TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES RESUMEN En la presente practica experimental se emplearan mediciones de magnitudes fsicas como masa y temperatura, seguidamente

registraremos datos para luego hacer clculos posteriores como el calculo de errores por que las diferentes lecturas de dichas medidas introducen un cierto margen de error. Como para efectuar el clculo de errores existen diferentes mtodos. El mtodo que emplearemos en esta ocasin es el clculo de propagacin de errores por ser en este caso el mtodo ms conveniente cuando se opera con varias magnitudes fsicas en una sola experiencia. Como el anlisis estadstico de la informacin se realiza el clculo de errores de esta manera los errores accidentales. El resultado experimental en comparacin con el valor terico se encuentra dentro del rango del valor ms probable. 1.1 INTRODUCCION En las practicas experimentales no solo se efectan observaciones al proceso sino se registran un conjunto de lecturas de una longitud que se utiliza para calcular o determinar valores de propiedades fsicas qumicas o termodinmicas. Los errores experimentales son posibles a corregir mediante un clculo estadstico ( Para el clculo de Regresin Lineal (x,y) Para el clculo de Propagacin de Errores ( ) )

Los tipos de errores introducidos en una practica experimental son de dos clases, los sistemticos y los accidentales o experimentales. En la prctica el tratamiento de datos experimentales se puede efectuar de diferentes maneras: o Un clculo de errores de acuerdo a la teora estadstica de errores, para observar la media aritmtica y las desviaciones. o o Un clculo de regresin lineal, para un ajuste da datos con desviacin. Un clculo de propagacin de errores.

Por su carcter importante, en esta prctica se han de efectuar el calculo de propagacin de errores, que esta referido a calcular el error acumulado en una serie de lectura de varias magnitudes fsicas en una sola experiencia para el calculo de una funcin. 1.2 OBJETIVOS Determinar el equivalente qumico del magnesio metlico por el mtodo de la relacin de equivalente con el gas hidrogeno producido a presin y temperatura especifica. Determinar el error lmite de la funcin de equivalente qumico del magnesio por clculo de errores para dar a conocer el valor probable de la funcin y su error relativo.

1.3 FUNDAMENTO TEORICO Error Lmite es aquel valor que se obtiene en una experimentacin que no debe excederse a un valor del error permisible. F=F(x1, x2, x3, xn) Diferenciando F F F F dF = dx1 + dx 2 + dx3 + ..... + dx n x1 x 2 x3 x n En la Prctica
( F ) =
F F F F ( x1 ) + ( x 2 ) + ( x3 ) +........... + ( x n ) xi x2 x3 xn

Por tanto

d ( xi ) ( xi ) ( xi ) = xi (medio) xi (verdadero)
Siendo

Los factores de derivadas se determina de acuerdo a la funcin empelada en la experimentacin por ejemplo el equivalente del Mg se emplea con la reactividad del acido. Mg + acido Sal + H 2 Ley de Richter

( n eq gr )
0

Mg

= n 0eq gr

H2

masaMg masaH 2 = EqMg Eq H 2

La masa del gas hidrogeno se puede cuantificar experimentalmente. PV = nRT

m=
Por tanto

PVPM H 2 RT
RT PVPM H 2

EqMg = EqH 2 * mMg *

EqMg = Eq H 2 ( EqMg )
Errorrelativo =

( EqMg )
EqMg

Error. Se emplea este termino en un proceso experimental para expresar:la diferencia entre en valor medido y el valor verdadero o valor promedio. Aun cuando esta diferencia no se conoce, pues de lo contrario se conocera el valor verdadero, el concepto es sutil en la discusin de la teora estadstica de errores. El error es tambin una estimacin de la incertidumbre expresada como estndar, desviacin media, error probable o limite de error. Limite de error. Se emplea este termino y el signo para la cantidad elegida suficientemente grande para que la probabilidad de que un error que la exceda sea despreciable. Al efectuar la medicin de una propiedad en una prctica experimental, pueden presentarse dos situaciones:

a) Se efectan un nmero muy grande de mediciones de una sola magnitud fsica. b) Se efectan lecturas en un numero muy pequeo de mediciones (no mas de 3 o 4) a
causa del tiempo disponible limitado. En el primer caso es posible aplicar la teora estadstica de errores en el segundo caso no tiene sentido calcular la incertidumbre partiendo de la desviaciones del valor medio. Los limites de error deben asignarse conforme al juicio y a la experiencia del observador, estos deben ser elegidos se manera que den seguridad, pero no tan grandes que desvirten el valor de las medidas. Por ejemplo en la lectura de un bureta de 50 ml. el limite de error podra ser 0.05 ml ya que las desviaciones menores son de 0.1 ml. As podra informarse una lectura de volumen como: V= (24.15 0.05) ml. En un lectura de masa con una balanza digital, = 0.05 si las desviaciones menores fueran 0.01g. Calculo de Propagacin de Errores. Analicemos el caso en que la propiedad fsica o qumica no pueda ser medida directamente como por lo que su incertidumbre debe estimarse en base a las incertidumbres en las magnitudes fsicas ledas. Sea F la funcin de la propiedad fsica o qumica que se busca determinar por mediciones de las magnitudes fsicas xi. Adems, se supone que las variables medidas xi son independientes. Por lo tanto, el valor de la funcin f se determinara sustituyendo los valores experimentales xi. En una expresin matemtica o formula, la cual se pueda escribir de manera general como: F=F(x1, x2, x3, xn) Para determinar un cambio infinitesimal de la funcin F se deben producir cambios infinitesimales de dxi en los valores de xi y estos se pueden escribir como un diferencial total de la funcin respecto de cada variable.

dF =

F F F F dx i + dx 2 + dx3 + .............. + dx n x i x 2 x 3 x n

Sin embargo en la prctica no se pueden apreciar los cambios infinitos, si no se observan cambios finitos, pero suficientemente pequeos para que los valores de las derivadas parciales no sean efectuados apreciablemente por estos cambios, luego se obtiene:
F = F F F F xi + x 2 + x3 + .............. + x n x i x 2 x3 x n

x i representan los valores experimentales, designado por Si las ledas xi tenemos: xi = ( xi ) = xi ( medido ) xi ( verdadero )

( xi )

en las magnitudes

Estos errores pueden producir un error en la funcin como F en F esto es :

F = ( F ) = F (calculodelosxi medidos ) F (verdadero)

Como no conocemos los valores reales de los ( xi ) no podemos conocer el valor real de ( F ) . Lo ms que podemos conocer es el orden de magnitud de los errores. Ya hemos asignado a cada xi un lmite de error ( xi ) , definido por:

( xi ) ( xi )
Esto equivale a sustituir los ( xi ) por ( xi ) y sustituir cada derivada parcial por su magnitud absoluta, esto es:
( F ) =
F F F F ( x1 ) + ( x 2 ) + ( x3 ) +........... + ( x n ) xi x2 x3 xn

Las expresiones para F pueden diferenciarse con respecto a cada una de las variables x1, x2, x3, xn en orden, y las derivadas y los limites de error asignados pueden ser introducidos en la ecuacin anterior para calcular =(F). Adems, para calcular los valores definidos de los respectivos (x 1) se debe emplear la siguiente relacin: (x1)=2.6 Siendo la desviacin estndar de la media, que se refiere a la desviacin de las magnitudes fsicas ledas respecta de la media cuadrtica de dichas magnitudes esto es:

(x
i =1

x)2

n(n 1)

De modo que usando en orden se calcula el valor probable de la funcin F. Valor probable. Se define como aquel valor que esta comprendido entre el valor medio de la funcin mas menos el error limite de la funcin y es un valor aceptable que se logra durante el proceso de la experimentacin. Se expresa por:
F = F ( F )

1.4 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Por la caracterstica de la de la practica experimental, se ha de disear una experiencia para la medida de: masa molar, presin, altura y la expresin a usar es: M = mRT PV

Donde: M es la masa molar del gas y esta es la funcin que usaremos para hallar el valor ms probable.Los materiales y reactivos a usar son: Materiales Bureta Mangueras Soporte universal Termmetro de -10C a 100C Matraz Balanza Pipeta

Reactivos Acido Clorhdrico Magnesio Agua Pasos a seguir Disponer del material que se encuentra en la figura 1. Pesar la cantidad de magnesio requerido para la experiencia. Luego Introducir el magnesio en el matraz. Igualar el nivel del agua juntamente con la bureta, evitando que la bureta no contenga aire. Una vez armado el equipo experimental, conectar la manguera con el matraz. Introducir al matraz Acido Clorhdrico y luego asegurarnos que este tapado ya que de este desprender un gas

 Reptase la prueba como unas 8 veces para realizar el clculo de propagacin de errores de acuerdo al objetivo de la experiencia. 1.5 DATOS Y RESULTADOS La siguiente tabla se obtiene en la experiencia para determinar el equivalente qumico del magnesio.las magnitudes fsicas son (volumen, presin, temperatura) anotadas en la siguiente tabla de clculo de propagacin de errores. N de datos 1 2 3 4 5 6 7 8 m(g) 0.07 0.07 0.06 0.08 0.09 0.04 0.05 0.07 V(ml) 102 99 103 108 107 105 103 92 h (cm) 15.9 18.6 17.3 13.1 12.1 6.5 18.1 16.6 T (C) 11 11 11 11.8 12 12 12 12

Para hacer el clculo de errores debemos tomar en cuenta que el volumen debe estar en litros, la masa de vapor en gramos, la altura en mililitros y la temperatura en grados kelvin. N de datos 1 2 3 4 5 6 7 8 m(g) 0.07 0.07 0.06 0.08 0.09 0.04 0.05 0.07 V(l) 0.102 0.099 0.103 0.108 0.107 0.105 0.103 0.093 h(mm) 159 186 173 131 121 65 181 166 T (K) 284.15 284.15 284.15 284.95 285.15 285.15 285.15 285.15

Calculo de las desviaciones medias promedio Para calcular los errores lmites de cada una de las medidas obtenidas por los grupos (masa de vapor, volumen, altura y temperatura) primeramente necesitamos calcular las desviaciones estndares de dichas medidas. Para la masa de vapor Para el volumen

N 1 2 3 4 5 6 7 8 Suma

mv ( g ) 0.07 0.07 0.06 0.08 0.09 0.04 0.05 0.07

(mv - mv)2 ( g ) 1.4062*E-5 1.4062*E-5 3.9062*E-5 1.89062*E-4 5.64062*E-4 6.89062*E-2 2.64062*E-4 1.4062*E-5 1.523434*E-3

N V(L) 1 N 0.102 T ( K ) 2 1 0.099 284.15 3 2 0.103 284.15 4 3 0.108 284.15 5 4 0.107 284.95 6 5 0.105 285.15 7 6 0.103 285.15 8 7 0.093 285.15 Suma 8 285.15 Suma

( V - V )2 ( L ) 1.4062*E-7 ( T - T )2 (K ) 1.139062*E-5 0.364514 3.90625*E-7 0.364514 3.164062*E-5 0.364514 2.139062*E-5 0.03851 6.89062*E-6 0.157014 3.90625*E-5 0.157014 1.40625*E-7 0.157014 7.237497*E-5 0.157014 2.030108

N 1 2 3 4 5 6 7 8 Suma

h ( mm ) 159 186 173 131 121 65 181 166

( h h )2 ( mm ) 126.56 1463.0625 637.5625 280.5625 715.5625 9847.5625 1105.5625 333.0625 11506.4975 Para la temperatura

Para la altura

Calculando la desviacin estndar

=
Para la masa de vapor

(x
i =1

x)2

n(n 1)
Para la altura

= 5.215762 *103
Para el volumen

= 14.33433
Para la temperatura

= 1.136842 *103
Calculando el lmite de error

= 0.1356273

 ( x1 ) = 2.6 * Para la masa de vapor ( mv ) = 0.013560 Para el volumen ( V ) = 2.95578*E-3 Calculando el peso molecular del Magnesio Reemplazamos los valores promedios en la siguiente relacin: M = mRT 0.06625 * 0.0821 * 284.7537 = PV 0.6572 * 0.102375 g M = 23.8200 mol Para la altura ( h ) = 37.2692 Para la temperatura ( T ) = 0.352630

M R *T 0.0821 * 284.7537 = = = 351.13377 m P *V 0.6572 * 0.102375 M R*m 0.06625 * 0.0821 = = = 0.08084 T P *V 0.6572 * 28437537

M R * m *T 0.06625 * 0.0821 * 284.7537 = = = 35.024 2 P ( P ) *V ( 0.6572) 2 * 0.102375 M R * m *T 0.06625 * 0.0821 * 284.7537 = = = 2.9064 *105 2 2 V (V ) * P ( 0.102375) * 0.6572

Calculando el error limite de la funcin

( F ) =
F F F F ( x1 ) + ( x 2 ) + ( x3 ) +........... + ( x n ) xi x2 x3 xn

( F ) = [( 351.13377 * 0.013560) * ( 00.08084 * 0.352630 ) * ( 35.024 * 2.9597 *103 ) * ( 0.6572 * 2.9064 *105 )]
( F ) = 4.894486
Error relativo

(F )
E

4.894486 = 0.201377 24.3050

Valor Probable

F F = 23.82 4.894486 23.82 + 4.894486

Y el valor ms probable de la masa molecular es: 4.894486 (g/mol) M =23.82 1.6 DISCUSIN Como sabemos la equivalente del magnesio es 24 (g/mol) se obtuvo que M =23.82 (g/mol). Por lo tanto esta dentro del valor probable por lo que indicamos que todo fue calculado con presicion. El error lmite de la funcin es 29.7144 (g/mol) que cuando a la masa calculada tericamente no nos da el resultado que debera darnos que tendra que ser casi exactamente el mismo valor 1.7 CONCLUSIONES Y/O RECOMENDACIONES o o o Como el resultado determinado es M = 23.82 (g/mol) y cuando comparamos con el valor terico se encuentra dentro del rango de valor probable. Como el error experimental es 29.7144 (g/mol) este valor es aceptable por que esta dentro del rango de la equivalencia Tratar de tener ms cuidado en las mediciones a efectuarse en el futuro, ya que en el presente experimento tuvimos bastantes errores al hacer las distintas mediciones.

1.8 CUESTIONARIO a) Utilizando la siguiente informacin experimental con los lmites de error estimados para el caso de la disolucin de la urea en agua, determnense el valor probable de 1 peso molecular de la urea y el error relativo de esta propiedad qumica. m, = 0.5002 [g] = 25.000 [g] Tc = 0. 62 [oC] K, = 1.86 [C molal ] Calculando:

(ms) = 0. 0002 [g] (md) = 0. 03 [g] (Tc ) = 0,02[ o C ] (Ks) = 0.01

K c *1000 * ms 1.86 *1000 * 0.5002 = Tc * md 0.62 * 25.000

Ms =

M s 60.024
Calculando el error limite:

[ ]
g mol

( xi ) = 2.6 ( F ) = 0.322 + 0.024 + 4.5 + 0.7442 ( F ) = 5.6

Valor probable:

M = 60.024 5.6

[ ]
g mol

Error relativo:

E = 1.3066

M = 61.39

[ ]
g mol

b) Exponga el modo de presentar un valor numrico, despus de un clculo, si instrumento de medida slo puede aceptar lecturas hasta una centsima; decir, si se han medido valores con 0.01. Cmo deben presentarse los favorables por clculo? Se puede considerar a un instrumento de medicin como la balanza se puede decir que esta tiene una precisin de 0,01 entonces la lectura que se puede realizar de este se puede leer 43,34 0,001 . Ya que ningn instrumento es exactamente preciso como en ele ejemplo anterior. c) Qu tipo de mediciones puede efectuar para determinar el valor probable de densidad de un cuerpo rgido y cilndrico; adems el error lmite de la funcin? Plantese una funcin de densidad para analizar este problema (puede sugerir datos). Prale cilindro la expresin de la densidad est dada por:

4m D 2 h

Calculo de erroress: N 1 2 3 4 5 6 7 8
D [ mm]

D 2 [ mm]

H [ mm]

H 2 [ mm]

160,70
D=

20,00 20,10 20,10 20,10 20,00 20,10 20,00 20,30

400 404,01 404,01 404,01 400 404,01 400 412,09 3228,13

21 21,75 21,3 21,75 21,8 21,85 21,7 21,2 172,35

441 473,06 453,69 473,06 475,24 477,42 470,89 449,44 3713,81

Dimetro del cilindro Valor medio: Desviacin estndar:

D
n

160.7 = 20.09 [ mm] 8

D =

( x
D n

n( n 1)

xi

25825.04 25824.4 = 0.10 8( 8 1)

Error absoluto: Error relativo:

D = t
Re l = D D

D =

2.365 * 0.10 8

= 0.08

Re l =

0.08 = 3.98 * 10 3 20.09

Error relativo porcentual:

Re l % = Re l * 100% Re l % = ( 3.98 *10 3 ) * 100% = 0.39%

D = D o 29.09 0.10

Valor probable: 1.10 BIBLIOGRAFIA

Huanca Ibez Mario, Gua de Practicas de Laboratorio de Fisicoqumica, Pg. 9-15