La Mecánica Cuántica - La Suma de Momentos Angulares

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La Mecnica Cuntica: La suma de momentos angulares
Lo que hemos v isto prev iamente concierne nica y ex clusiv amente al acoplamiento spin-rbita de un solo electrn. Pero el panorama ciertamente se v uelv e ms complicado cuando tenemos que tratar con tomos polielectrnicos en los cuales cada electrn contribuy e con su propio momento angular orbital y su propio momento angular de spin al momento angular total del tomo. El anlisis matemtico es ms complicado debido a que adems de las interacciones de Coulomb (de naturaleza elctrica) entre los electrones y el ncleo, ex isten tambin interacciones de Coulomb entre los electrones indiv iduales, interacciones entre los momentums angulares orbitales de los electrones y los spines electrnicos, e interacciones entre los spines de diferentes electrones. En la entrada El acoplamiento LS y a v imos cmo el momento angular orbital L del electrn puede acoplarse con el momento angular de spin S del mismo electrn para dar origen a un nuev o nmero cuntico J, lo cual ex plica la aparicin de lneas espectrales adicionales a las que aparecen en el efecto Zeeman normal y lo cual no sera posible ex plicar de otra manera. Sin embargo, hay otras lneas adicionales que se v an descubriendo con espectgrafos de alta resolucin para las cuales inclusiv e el acoplamiento LS no es suficiente para ex plicarlas. Esto indica que el caso que hemos estudiado prev iamente no es ms que un caso especial de lo que debe ser un caso ms general en el cual se tiene que llev ar a cabo la suma de momentos angulares cuando se trata no de una sola partcula (el electrn) sino de v arias partculas. Un caso sencillo que se v iene a la mente es el caso del tomo de helio, el cual a diferencia del tomo de hidrgeno contiene no uno sino dos electrones, cada uno de los cuales posee momento angular de spin, momento angular orbital, y momento angular total. Esperamos que la regla general para com binar los m om entos angulares de dos partculas pueda ser obtenida de una manera similar a la manera en la cual fue obtenida la regla para sumar los momentos angulares orbital y de spin en el tomo de hidrgeno, y ciertamente esperamos que lo que v imos con anterioridad sea un caso especial de dicha regla. Tal regla ex iste, y ser enunciada a continuacin: Si J1 es un momento angular (orbital, spin, o una combinacin de ambos) y si J2 es otro momento angular, el momento angular J que resulta de ambos, J = J1 + J2 tiene como su magnitud el v alor j( j+1 ) en donde j puede tomar cualquiera de los v alores: j1 + j2, j1 + j2 - 1 , j1 + j2 - 2, ... , | j1 - j2 | La regla anterior tiene su justificacin ex perimental en el hecho de que se ha encontrado que para los tomos liv ianos y de peso medio el esquema que funciona para poder entender los estados atmicos observ ados es el esquema conocido precisamente con el nombre de acoplamiento LS, desarrollado por los norteamericanos Henry Norris Russell y Frederick Albert Saunders en 1 925. De este modo, lo que v imos prev iamente en la entrada El acoplamiento LSno es ms que un caso especial de la tcnica del acoplam iento RussellSaunders aplicada al caso de un solo electrn. Bajo el esquema ms general, el momento angular orbital total L del tomo es igual a la suma v ectorial (en realidad, una suma de operadores ) de los momentums angulares orbitales de los electrones indiv iduales, o sea: L = L 1 + L 2 + L 3 + ...
De modo anlogo, el momentum angular total de spin S del tomo es igual a la suma v ectorial de los
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momentums angulares orbitales de spin de los electrones indiv iduales, o sea: S = S1 + S2 + S3 + ...
Y en base a estas definiciones, se encuentra que las magnitudes de los tres v ectores de momento angular atmico en el caso de un tomo polielectrnico estn cuantizadas de acuerdo con las siguientes relaciones (obsrv ese cmo estamos utilizando aqu letras may sculas en lugar de letras minsculas para representar el momento angular orbital y el momento angular de spin en v irtud de que tanto el momento angular orbital como el momento angular de spin a su v ez pueden ser la resultante de la combinacin de dos o ms momentos angulares orbitales o de dos o ms momentos angulares de spin): |L| = L(L+1 ) ____|S| = S(S+1 ) |____|J| = J(J+1 ) mientras que las componentes en la coordenada-z est cuantizadas de la siguiente manera: Lz = ML ___Sz = MS ___Jz = MJ Por su parte, los nmeros cunticos de las componentes ML y MS en el eje-z estn relacionados con los de los electrones indiv iduales de acuerdo con las reglas de adicin que se dan a continuacin:
MJ = ML + MS Conocindose ML, MS y MJ, se pueden deducir L, S y J de las siguientes condiciones: ML = L, L - 1 , L - 2, L - 3, ... , - L MS = S, S - 1 , S - 2, S - 3, ... , - S MJ = J, J - 1 , J - 2, J - 3, ... , - J
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Ntese cmo el nmero cuntico MS v a aumentando no en mltiplos fraccionarios de 1 /2 sino en mltiplos enteros. En el caso especial del acoplamiento de dos orbitales atmicos, conocido como el acoplamiento l-l, el nmero cuntico L tiene los siguientes v alores: L = l1 + l2 , l1 + l2 - 1 , l1 + l2 - 2, ... , |l1 + l2 | Y en el caso especial del acoplamiento de los momentos angulares de spin de dos electrones, conocido como acoplamiento s -s , dando lugar al nmero cuntico de spin total S, ste puede tener slo dos v alores: S = 0____S = 1 en v irtud de que siendo: S = s1 + s2 entonces slo puede haber dos v alores posibles, dependiendo del hecho de que ambos electrones tengan sus spins apuntando en la misma direccin (paralelos) sumndose con ello: S = 1 /2 + 1 /2 S= 1 o de que tengan sus spins apuntando en direcciones opuestas (antiparalelos) cancelando con ello el spin total resultante: S = 1 /2 - 1 /2 S =0 De nuev a cuenta, es muy importante no confundir los nmeros cunticos J, L y S con la magnitud de cada uno de dichos nmeros cunticos. Supngase que se v an a sumar dos momentos angulares orbitalesl1 = 2 y l2 = 1 para dar un momento angular resultante L (o mejor dicho, Lz, aunque aqu los estaremos tomando como sinnimos) al cual se le sumar un momento angular de spin igual a +1 /2. Entonces la suma de los nmeros cunticos respectiv os se llev ar a cabo de la manera siguiente:
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Como puede v erse, el nmero cuntico J resultante de esta combinacin particular de v alores ser J = 5/2, habiendo desde luego otras combinaciones posibles. PROBLEMA : Obtnganse las magnitudes de los momentos angulares totales de spin posibles para dos electrones cuando se suman los momentos angulares individuales . Los dos electrones pueden tener sus spins paralelos y antiparalelos. Llamando S1 al momento angular de spin de un electrn y S2 al momento angular de spin del otro electrn, lasmagnitudes de los momentos angulares de spin as como la magnitud del momento angular total S de la suma paralela de ambos momentos angulares estarn dadas por las relaciones: |S1 | = s (s +1 ) |S2 | = s (s +1 ) |S| = S(S+1 ) o bien:
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Un diagrama v ectorial de esta suma de spins paralelos es el siguiente (el v ector resultante de la suma v ectorial se muestra de color magenta):
Para el caso en el cual los spins de cada electrn apuntan en direcciones contrarias, tanto el nmero cuntico de spin total S como como la magnitud que representa sern iguales a cero:
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Designando a L como los posibles v alores enteros que puede tomar el nmero cuntico que corresponde al momento angular orbital (mltiplos enteros de la constante ) y a S como los dos posibles v alores fraccionarios que puede tomar el nmero cuntico que corresponde al momento angular de spin (+1 /2 y -1 /2), los posibles v alores que puede tomar el nmero cuntico Jdel tomo polielectrnico son: _____________J = L + S, _________________L + S - 1 _____________________L + S - 2_... __________________________| L - S | Y adems de que los v alores que puede tomar la magnitud del momento angular tota l estn cuantizados de acuerdo con: |J| = j( j+1 ) (como en el caso de los momentums orbital y de spin) la componente de J en la direccin del eje-z, o sea Jz, se encuentra cuantizada separadamente, siendo: Jz = MJ y: _____________MJ = J ___________________J - 1 _____________________J - 2_... ________________________-J
PROBLEMA : Determnense los valores posibles de L para la interaccin entre un electrn p y un electrn d . Los v alores de l para los electrones p y d son 1 y 2, respectiv amente. Entonces, de acuerdo a lo anterior, los v alores posibles de L sern: L=1 +2=3 L=1 +2-1 =2 L = 1 + 2 - 2 = |1 - 2| = 1 PROBLEMA : Obtnganse todos los valores posibles de la componente Jz obtenida de la suma de dos momentos angulares orbitales tales que l1 = 2 y l2 = 1 .
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Las combinaciones posibles de: Jz = Lz1 + Lz2
para l1 = 2 y l2 = 1 se muestran en la siguiente tabla (obsrv ese que se han separado con tres colores las reas para las cualesj1 + j2 = 1, j1 + j2 = 2 , y j1 + j2 = 3 ):
Adems de la notacin utilizada para dar la configuracin electrnica de un tomo en particular, ex iste tambin la notacin espectroscpica, en la cual cada estado posible en un tomo se caracteriza por tener un conjunto de nmeros cunticosL, S y J relacionados respectiv amente con el momentum angular orbital total L del tomo, el momentum angular total S del spin, y el momentum angular total del tomo, J. En notacin espectroscpica, el v alor particular de L para un estado atmico se designa mediante una letra may scula de acuerdo al siguiente esquema:
Los estados atmicos se especifican mediante el smbolo de L, con el v alor 2 S+1 como un super-ndice a la izquierda, y el v alor de Jcomo un sub-ndice a la derecha. A modo de ejemplo, para el estado fundamental del boro se tiene L = 1 , S = 1 /2 y J = 1 /2, con lo cual en notacin espectroscpica se le representara como P3/2 . Es importante tomar nota de que en la literatura tcnica y cientfica hay algunas v ariantes en esta
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conv encin, como el ejemplo que se muestra continuacin de un diagrama de niv eles de energa para el in del elemento radio (Ra + ) en donde los niv eles se especifican en notacin espectroscpica pero con la letra precedida no por el ex ponente que hemos descrito sino por el nmero cuntico principal n que corresponde al niv el energtico de la capa que est siendo referida, dndose tambin las longitudes de onda (en nanometros) correspondientes a los fotones luminosos emitidos o absorbidos en los espectros de emisin y absorcin al saltar entre los niv eles indicados:
Mientras que la notacin aceptada para escribir la configuracin electrnica de los tomos es utilizada para describir a los tomos y a sea en su estado fundamental o cuando estn ionizados como en el caso del x enn: Xe (54): 1 s2 2s2 2p 6 3s2 3p 6 4s2 3d 1 0 4p 6 5s2 4d 1 0 5p 6 la notacin espectroscpica que se acaba de dar aqu es usada para describir tomos cuando estn en un estado excitado capaz de producir espectros de emisin al regresar al estado fundamental los electrones ex citados. PROBLEMA : Dse la notacin espectroscpica para los siguientes cuatro estados: J = 0, L = 0 , S = 0____J = 2, L = 2 , S = 0 J = 5, L = 4 , S = 1 ____J = 5/2, L = 3 , S = 1 /2 Para el caso J = 0, L = 0, S = 0; puesto que L = 0 la letra que tenemos que utilizar es la letra S (no confundir con la misma letra utilizada para designar al nmero cuntico S! ). Y puesto que S = 0 ponemos en el superla-mecanica-cuantica.blogspot.mx/2009/08/la-suma-de-momentos-angulares.html 8/14
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ndice 2 S+1 = 1 , poniendo en el sub-ndice J= 0, con lo cual la notacin espectroscpica correcta v iene siendo 1 S0 . Para el caso J = 2, L = 2, S = 0; puesto que L = 2 la letra que tenemos que utilizar es la letra D. Y puesto que S = 0 ponemos en el super-ndice 2 S+1 = 1 , poniendo en el sub-ndice J = 2, con lo cual la notacin espectroscpica v iene siendo 1 D2 . Para el caso J = 5, L = 4, S = 1 ; puesto que L = 4 la letra que tenemos que utilizar es la letra G. Y puesto que S = 1 ponemos en el super-ndice 2 S+1 = 3, poniendo en el sub-ndice J = 5, con lo cual la notacin espectroscpica v iene siendo 3 G5 . Por ltimo, para el caso J = 5/2, L = 3 , S = 1 /2; puesto que L = 3 la letra que tenemos que utilizar es la letra F. Y puesto que S = 1 /2 ponemos en el super-ndice 2 S+1 = 2, poniendo en el sub-ndice J= 5/2, con lo cual la notacin espectroscpica v iene siendo 2 F5/2 . PROBLEMA : Obtngase el acoplamiento LS para un estado 3 F2 . Puesto que el super-ndice a la izquierda es 3, entonces: 2S + 1 = 3 S= 1 siendo L igual al mismo nmero que aparece en el super-ndice, o sea L = 3. Y puesto que L = 3, la letra utilizada en la designacin del estado es la que se muestra, o sea F. Por otro lado, del sub-ndice obtenemos el v alor de J, o sea J = 2. De este modo, la notacin espectroscpica nos est diciendo que para este caso S = 1 , L = 3 y J = 2. Usando la frmula para el acoplamiento LSobtenida para el caso de un solo electrn, la cual tomaremos como v lida para tomos polielectrnicos, tenemos entonces: LS = (1 /2)[J(J+1 ) - L(L+1 ) - S(S+1 )] LS = (1 /2)[2(2 + 1 ) - 3(3 + 1 ) - 1 (1 + 1 )] LS = - 4 PROBLEMA : Obtngase el acoplamiento LS para un estado 2 D3/2 . Puesto que el super-ndice a la izquierda es 2, entonces: 2S + 1 = 2 S = 1 /2
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siendo L igual al mismo super-ndice, o sea L = 2. Y del sub-ndice obtenemos el v alor de J, o sea J = 3/2. De este modo, la notacin espectroscpica nos est diciendo que para este caso S = 1 /2, L = 2 y J = 3/2. Usando la frmula para el acoplamiento LS obtenida para el caso de un solo electrn, la cual tomaremos como v lida para tomos polielectrnicos, tenemos entonces: LS = (1 /2)[J(J+1 ) - L(L+1 ) - S(S+1 )] LS = (1 /2)[(3/2)(3/2 + 1 ) - 2(2 + 1 ) - (1 /2)(1 /2 + 1 )] LS = - (3/2) Al igual que como ocurre en el caso de un solo electrn, es posible ex citar tomos polielectrnicos a niv eles energticos superiores al estado fundamental, y al regresar el tomo a su estado fundamental emitir radiaciones que correspondern a las lneas de su espectro. No todas las combinaciones posibles de transiciones entre estados energticos de tomos polielectrnicos con la consecuente emisin o absorcin de un fotn se pueden llev ar a cabo. Hay algunas transiciones prohibidas que no pueden ocurrir, las cuales se nos muestran como una consecuencia directa de la solucin a la ecuacin de onda de Schrdinger para tomos hidrogenoides. Para saber cules son las transiciones posibles, permitidas por las reglas de la Mecnica Cuntica, aqu tambin utilizamos lo que se conoce comnmente como reglas de seleccin . Sin necesidad de entrar en mucho detalle en las matemticas del asunto, podemos intur de antemano que no habr transiciones entre capas y subcapas que correspondan al mismo niv el energtico como estados degenerados . Un estado degenerado slo se puede romper mediante la aplicacin de un campo magntico o de un campo elctrico, haciendo que la separacin entre los niv eles que antes estaban confundidos en uno solo v ay a aumentando a medida que v a aumentando la intensidad del campo magntico o elctrico. Con un campo magntico o elctrico sumamente pequeo, la separacin ser prcticamente indetectable, y hablar de un electrn saltando de un mismo piso a otro piso situado prcticamente a la misma altura con la emisin o absorcin de un fotn es algo que sabemos que no v a a ocurrir. Para las transiciones fuertes (las que s estn permitidas), las reglas de seleccin son las siguientes: J = 0, 1 __(la transicin J = 0 J = 0 no es permitida) L = 0, 1 S = 0 MJ = 0, 1 __(si J = 0, la transicin MJ = 0 MJ = 0 no es permitida) Estas son las transiciones que corresponden a un dipolo elctrico . Aunque pueden presentarse otras transiciones, se ha encontrado que son mucho ms dbiles. Si la transicin de dipolo elctrico inv olucra un solo electrn, entonces L = 0. PROBLEMA : Cules son las transiciones posibles que pueden llevarse a cabo de un estado 3 F a un estado 3 D suponiendo una interaccin LS?
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Para un estado 3 F, por la letra sabemos que L = 3.Y por el super-ndice sabemos que 2 S+1 =3 con lo cual sabemos que S = 1 . Los v alores posibles que puede tomar J son tres, a saber: J= L+ S= 3 + 1 = 4 J= L+ S-1 = 3 + 1 -1 = 3 J= L+ S-2 = 3 + 1 -2 = 2 Esto nos resulta en tres estados posibles: 3 F2 , 3 F3 , 3 F4 . Por otro lado, para un estado 3 D, por la letra sabemos que L = 2.Y por el super-ndice sabemos que 2 S+1 =3 con lo cual sabemos que S = 1 . Los v alores posibles que puede tomar J son tambin tres, a saber: J= L+ S= 2 + 1 = 3 J= L+ S-1 = 2 + 1 -1 = 2 J= L+ S-2 = 2 + 1 -2 = 1 Esto nos resulta en tres estados posibles: 3 D1 , 3 D2 , 3 D3 . En base a las reglas de seleccin dadas prev iamente, las cuales slo permiten las transiciones de tipo J = 0 y J = 1 , las nicas transiciones posibles son las siguientes:
3F 3 3 3 2 D1 ____ F2 D2
3F
3 3 3 3 D3 ____ F3 D2
3F
3 4 D3
PROBLEMA : Cules transiciones pueden llevarse a cabo de un estado 2 D a un estado 2 P suponiendo una interaccin LS? Las nicas transiciones posibles son las siguientes:
2D 2 5 /2 P3 /2
2D 2 3 /2 P3 /2
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2D 2 3 /2 P1 /2
No hemos tomado en cuenta an al nmero cuntico principal n, siendo que cuando un electrn es estimulado para saltar de un estado energtico a otro en realidad est cambiando de un niv el energtico principal na a otro niv el energtico principal nb adems de estar cambiando de cierto estado de momento angular orbital y de spin a otro. Para esto, hay una forma muy sencilla de poder distinguir las transiciones que son posibles de las que no lo son mediante una tabla en la cual identifiquemos a los niv eles energticos principales que corresponden a los nmeros cunticos en el modelo atmico planetario de Bohr (acomodados v erticalmente a lo largo de la tabla) y a las subcapas (acomodadas horizontalmente a lo largo de la tabla) identificando dentro de las entradas de dicha tabla a los estados que representa cada entrada en una configuracin electrnica. Procediendo de esta manera, podemos construr la siguiente tabla que relaciona las capas y sub-capas de los estados energticos con los smbolos de la configuracin electrnica:
Las reglas de seleccin para este elemento las podemos fijar de la siguiente manera: 1 ) No son posibles las transiciones de una entrada a otra entrada cuando se llevan a cabo horizontalmente (en el mismo rengln). 2) No son posibles las transiciones de una entrada a otra entrada cuando estn situadas en la misma columna . De este modo, ninguna de las siguientes transiciones se puede llev ar a cabo:
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Sin embargo, las siguiente transiciones s se pueden llev ar a cabo:
Apenas si hemos tocado el tema sobre la totalidad de combinaciones posibles de las sumas de momentos angulares orbitales y de spin para los tomos polielectrnicos. Un tratamiento ms amplio requiere del desarrollo de un mtodo que permita la clasificacin de los resultados posibles, habiendo v arias opciones disponibles. Como una alternativ a v isual que ofrece la v entaja de poder acomodar los v alores posibles en una tabla as como la notacin compacta utilizada para representar lo que ser puesto en cada tabla, se cuenta con lo que es conocido como loscoeficientes Clebsch-Gordan, cuy o estudio se postpone en v irtud de que requiere todo un espacio dedicado nica y ex clusiv amente para dicho tema. La notacin utilizada para escribir la configuracin electrnica de los elementos tambin se puede utilizar para representar a los mismos elementos cuando estn ionizados, esto es, cuando se les ha remov ido uno o ms electrones de su capa ex terior. Un tomo es elctricamente neutro cuando tiene tantas cargas positiv as
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en el ncleo como cargas negativ as orbitando en torno al ncleo. Pero cuando es sometido a una accin en la cual se le suministra energa del ex terior, esta energa puede ser suficiente para arrancarle un electrn situado en su sub-capa ms ex terior, tras lo cual si se le sigue suministrando ms energa se puede continuar el proceso de ionizado.
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Sin embargo, las siguiente transiciones s se pueden llev ar a cabo:

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