Correction devoir n 4 de physique chimie

Exercice 1 : Dtermination de la teneur en lment azote dun engrais (Amrique du nord 2007)
1. Etude de la raction de titrage
Lquation support de titrage est : NH4
+ (aq)

+ HO (aq) = NH3(aq) + H2O(l)

+ (aq)

La constante dacidit Ka dun couple correspond la constante dquilibre de la raction de lacide avec leau : acide + eau = base + H3O+

1.1 Dfinir la constante dacidit Ka du couple NH4

/ NH3(aq), puis exprimer celle-ci.

Ka =

[ NH 3 ] f [ H 3O + ] f [ NH 4 ] f
+

1.2 Exprimer la constante dquilibre K de la transformation servant de support de titrage, puis en dduire sa valeur laide des donnes ci-dessus.

K=

[ NH 3 ] f [ NH 4 ] f [ HO ] f
+

[ NH 3 ] f [ NH 4 ] f [ HO ] f
+

[ H 3O + ] Ka 6,3.10 10 = = [ H 3O + ] Ke 10 14

K = 6,3.10 4
1.3 On introduit dans un bcher un volume V = 20,0 mL dune solution contenant des -1 ions ammonium la concentration molaire apporte C = 0,15 mol.L et un volume V1 = 10,0 mL de solution dhydroxyde de sodium la concentration molaire -1 apporte C1 = 0,15 mol.L . Le pH de la solution est 9,2. 1.3.1 Complter, sans valeur numrique, le tableau davancement quation chimique tat du systme tat initial tat au cours de la transformation tat final si la transformation est totale tat final rel Avancement (mol) 0 x xmax xf NH4
+ (aq)

HO

(aq)

NH3(aq)

H2O(l)

n = C.v C.v x

Quantits de matire (mol) n1 = C1.v1 0 C1.v1 x C1.v1 xmax C1.v1 xf x

Beaucoup Beaucoup

C.v xmax C.v xf

xmax xf

Beaucoup Beaucoup

1.3.2 Calculer les quantits de matire des ractifs initialement introduites dans le bcher. quantit de matire dion ammonium introduite n = C.v, daprs lquation de dissolution n = 0,0200 0,15 = 3,010 mol quantit de matire dions hydroxyde introduite n1 = C1.v1, daprs lquation de dissolution n1 = 0,0100 0,15 = 1,510-3 mol
1.3.3 partir de la mesure du pH, dterminer la quantit en ions hydroxyde HO ltat final. -3 Montrer que lavancement final de la raction xf vaut 1,510 mol. [H3O
+ (aq)]f -

NH4NO3(s) = NH4
-3

(aq)

+ NO3 (aq)

=10

pH

et Ke = [H3O

(aq)]f[HO (aq)]f

soit [HO (aq)]f =

Ke K = e pH + H 3O( aq ) 10

[HO (aq)]f =

nHO finale v + v1

donc

nHO finale = [HO-(aq)]f . (v+v1) nHO finale =

Ke . (v+v1) 10 pH

nHO finale

1, 0 1014 = (20, 0 + 10, 0) 103 = 4,8107 mol dions hydroxyde 9,2 10

Avancement final ? nHO finale = nHO initiale xf = n1 xf xf = n1

nHO finale
xf = 1,510 4,810
3 7

= 1,510 mol

1.3.4 Calculer la valeur de lavancement maximal de la raction xmax. Que peut-on dire de la transformation ? Si les ions ammonium correspondent au ractif limitant, C.v xmax = 0 soit xmax = C.v xmax = 0,152010 = 3,010 mol Si les ions hydroxyde correspondent au ractif limitant, C1.v1 xmax1 = 0, soit xmax1 = C1.v1 xmax1 = 0,151010 = 1,510 mol
-3 -3 -3 -3

xmax1< xmax , les ions hydroxyde correspondent au ractif limitant et xmax = 1,5103 mol xf = xmax, donc la transformation est totale.
1.3.5 Que peut-on dire des quantits de NH4 et NH3 ? Est-ce logique au vu du pH ?
+

A laide du tableau davancement, on en dduit que lon obtient n NH On a obtenu pH = 9,2, qui correspond aussi pKa = - log Ka

+ 4

= n NH3 = 1,5.10 3 mol

2 Titrage pH-mtrique
2.1 Schmatiser et lgender le montage permettant de raliser un titrage pH-mtrique. 2.2 Dtermination quivalent. du point

Burette gradue contenant une solution dhydroxyde de sodium de 1 concentration CB = 0,20 mol.L

2.2.1 Parmi les deux courbes se trouvant en annexe, quelle est celle qui permet de dterminer les coordonnes du point dquivalence avec le plus de prcision ? Justifier le choix de la courbe.

pH-mtre

A priori la dtermination la plus prcise du point dquivalence correspondra au saut de pH le plus important, soit la courbe correspondant au bcher B1.

Bcher B
2,4

p H

Agitateur magntique

2.2.2 Dterminer graphiquement les coordonnes du point quivalent sur la courbe choisie.

pHE = 11,1

2.2.2

vBE = 14 mL

2.2.3 Lajout deau dminralise a-t-il une influence sur le volume vers lquivalence ? Expliquer.

1re mthode : On applique nouveau la mthode des tangentes pour la courbe correspondant au becher B2. On constate que le volume quivalent est le mme que celui obtenu prcdemment. Lajout deau na pas dinfluence sur ce volume quivalent. 2e mthode : L'ajout d'eau distille ne modifie pas la quantit d'ions NH4+ initialement prsente dans le bcher, car la transformation entre NH4NO3 et H2O est totale et H2O est en excs aussi bien dans le becher 1 que dans le becher 2. La quantit de soude verser pour atteindre lquivalence nest donc pas modifie.

3. Dtermination du pourcentage massique en lment azote dans lengrais.

3.1 Dfinir lquivalence dun dosage.

Lquivalence correspond au changement de ractif limitant. lquivalence les ractifs titr et titrant ont t introduits dans les proportions stchiomtriques. Ici on a vers autant dions hydroxyde quil y avait initialement dions ammonium.
3.2 Quelles sont les espces chimiques prsentes dans lquivalence ? Justifier le pH basique de la solution en ce point. le mlange ractionnel

lquivalence les ions ammonium sont totalement consomms. Daprs lquation support de titrage, le milieu ractionnel contient de leau et de lammoniaque. Enfin les ions spectateurs sodium Na+ et nitrate NO3 sont galement prsents. Or lammoniaque est la base conjugue de lion ammonium, le pH lquivalence sera suprieur 7,0 ; la solution sera basique car NH3 + H2O = NH4+ + HO-

3.3 En vous aidant, ventuellement, dun tableau descriptif de lvolution de la raction, dterminer la + relation entre la quantit de matire dions ammonium doses n0(NH4 ) et la quantit dions hydroxyde verss lquivalence ne(HO ).

lquivalence les ractifs sont totalement consomms, appelons xE lavancement lquivalence, en utilisant le tableau davancement : nNH + finale = 0, tous les ions ammonium prsents initialement ont t doss n0(NH4+) xE = 0 soit xE = n0(NH4+) nHO finale = 0, tous les ions hydroxyde verss ont t consomms ne(HO) xE = 0 soit xE = ne(HO) Finalement ne(HO) = n0(NH4+)
3.4. En dduire la valeur de n0(NH4 ).
+
4

n0(NH4+) = CB.vBE n0(NH4+) = 0,201410-3 = 2,810-3 mol dans 10 mL de solution S

3.5 Quelle quantit de matire dions ammonium n(NH4 ) a-t-on dans la fiole jauge de 250 mL ? En dduire la quantit de nitrate dammonium prsente dans cette fiole.
+

On a prlev un volume V = 10 mL de la solution S, la fiole jauge a un volume de 250 mL soit un volume 25 fois plus grand. n(NH4+) =25 n0(NH4+) = 7,010-2 mol dans 250 mL de solution S Daprs lquation de dissolution NH4NO3(s) = NH4+(aq) + NO3-(aq) considre totale, une mole de nitrate dammonium conduit lapparition dune mole dions ammonium : la quantit de nitrate dammonium est la mme que n(NH4+). n(NH4NO3) = n(NH4+) = 7,010-2 mol
3.6 Quelle masse dazote y a-t-il dans une mole de nitrate dammonium ? En dduire la masse dazote prsente dans l'chantillon.

Dans une mole de nitrate dammonium NH4NO3 il y a 2 moles dazote, soit n(N) = 2 moles. n(N) =

m(N) donc m(N) = n(N).M(N) M(N)

m(N) = 214 = 28 g dazote dans une mole de NH4NO3. masse dazote dans lchantillon : 28 g 1 mole de NH4NO3 m g 7,010-2 mol de NH4NO3 m = 287,0102 = 2,0 g dazote dans lchantillon.
3.7 Le pourcentage massique en lment azote est le rapport dazote prsente dans lchantillon et la masse de lchantillon. Calculer le pourcentage massique en azote de lchantillon. Le fourni par le fabricant et conclure. entre la masse celui

comparer

%(N) =

m(N) m

%(N) =

2,0 = 33% 6,0

Le fabricant donne un pourcentage de 34,4%, ce qui fait un cart de relatif de 4%, lindication donne par le fabricant semble correcte.

Exercice n 2 : Centrale nuclaire

Une centrale nuclaire utilise comme combustible luranium enrichi en uranium Partie A. Fission nuclaire de luranium 1. Luranium naturel est un mlange duranium
238 U 92 235 U 92

(99,3 %) et

235 U 92

(0,7 %).
238 U 92

Que reprsentent les nombres 92, 238, 235 ? Comment appelle-t-on les noyaux 92 reprsente le numro atomique, soit le nombre de protons 235 et 238 sont les nombres de masse, soient les nombres de nuclons. Ces 2 noyaux sont des isotopes car possdent autant de protons. 2. Dans le cur du racteur, les noyaux de fission nuclaire.
235 U 92

et

235 U 92

capturent un neutron lent et subissent une raction

235 1

a) Une raction de fission possible est : 92 U + 0 n Complter lquation de la raction en prcisant les rgles utilises. Lois de Soddy : conservation de la charge et de la masse
235 U 92

94

Sr

54

Xe + 2 0 n

1 n 0

94 38

Sr

140 54

Xe + 2 0 n

b) Les nergies de liaison par nuclon sont : El /A = 8,2 MeV pour El /A = 7,5 MeV pour 92 U Dfinir puis calculer lnergie de liaison de chaque noyau.
235 54

Xe

El /A = 8,5 MeV pour

94

Sr

Voir cours pour la dfinition El(U) = (El/A)U x A = 7,5 x 235 = 1,8.103 MeV El(Xe) = (El/A)Xe x A = 8,2 x 140 = 1,1.103 MeV El(Sr) = (El/A)Sr x A = 8,5 x 94 = 8,0.102 MeV

c) Calculer en MeV lnergie libre par la raction de fission nuclaire dun noyau duranium Un noyau duranium reoit lnergie El(U) pour tre dcompos en tous ses nuclons puis libre lnergie El(Xe) + El(Sr) lorsque les noyaux Xe et Sr se reforment, donc lnegie E libre est : E = El(Xe) + El(Sr) - El(U) = 1,1.103 + 8,0.102 1,8.103 = 1,8.102 MeV 3. Dans le cur du racteur, chaque noyau duranium libre en moyenne une nergie de 200 MeV au cours de chaque fission. 30 % de cette nergie est transforme en nergie lectrique. Calculer, en Joule, lnergie lectrique fournie par 1,0 kg duranium
235 U 92

dans cette centrale

Soit E lnergie lectrique fournie par 1,0 kg duranium mtotale d 'uranium E = E 0,30 1,6.10 13 = 2,5.1013 J mU Partie B. Dsintgration dun dchet radioactif
Parmi les effluents gazeux susceptibles de schapper dun racteur nuclaire, liode 131 pose de srieux problmes par son aptitude se fixer sur la glande thyrode. Liode metteur , sa demi-vie est t1/2 = 8,0 jours. 1. Exprimer la loi de dcroissance radioactive donnant lactivit A en fonction du temps t (on notera A0 lactivit initiale).
-

131 I 53

est

A(t) = A0 e-t

2. En dduire la dure ncessaire pour que lactivit initiale soit divise par 100 On veut que A(t) = Et

A0 A - t donc 0 = A0 e soit 100 100 t 1 1 1 t = ln = 1/ 2 ln = 53 jours 100 ln 2 100

ln (1/100) = -t

3. Ecrire lquation de dsintgration de liode 131.

131 53 0 I 131 54 Xe+ 1 e

4. Calculer en MeV lnergie libre par noyau dsintgr.

Soit E lnergie reue par le noyau diode E = m c = (mXe + me mI) c = (2,17253.10-25 + 9,109.10-31 2,17256.10-25) (3,0.108) = - 1,9.10-13 J 1 = - 1,9.10-13 1,6.10 13 = - 1,2 MeV Le noyau libre donc en fait 1,2 MeV
5. La dsintgration dun noyau
131 I 53

saccompagne le plus souvent dune mission .

a. Prciser la nature du rayonnement .

Le rayonnement est en fait une onde lectromagntique Le noyau fils Xe est en fait form avec beaucoup dnergie (il est excit). En se dsexcitant, il met ce rayonnement qui transporte lexcs dnergie.
c. Ces rayons ont une frquence gale 1024 Hz, en dduire leur longueur donde. b. Comment interprte-t-on son origine ?

c = 3.10 16 m f