INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

Apuntes de Termodinmica Qumica II

1. CONCEPTOS (O DEFINICIONES) BSICOS

Reaccin Qumica: Es un cambio en el cual una sustancia se transforma en otra u otras sustancias nuevas debido a un rearreglo atmico.

Ecuacin Qumica: Expresin simblica que representa en forma abreviada una reaccin qumica.

Reactor Qumico: Recipiente en el cual se lleva a cabo una reaccin qumica.

Reactivo o reactantes: Sustancias que se transforman.

Productos: Sustancias resultado de la transformacin.

Inerte: Sustancia presente en la reaccin qumica pero que no toma parte en ella (no es reactivo ni producto.

Mezcla reaccionante (reactante): Mezcla de sustancias presentes en el reactor qumico, y puede ser tanto reactivos, como productos o inertes.

Alimentacin: Mezcla de sustancias que se introduce en un reactor con el fin de que reacciones.

Tiempo de residencia: tiempo que permanece la mezcla reaccionante en el reactor.

Coeficiente estequiomtrico: Nmero que antecede a la frmula de una sustancia en una ecuacin qumica balanceada.

Balancear una ecuacin qumica (igualar): Indagar los valores de los coeficientes estequiomtricos que debe llevar cada sustancia en una ecuacin qumica.

Los coeficientes estequiomtricos indican: a) cuantas molculas (o moles, o Kmol o Lmol) de la sustancia qumica en cuestin toman parte de la reaccin. B) Cuantos tomos de cada elemento participan en la reaccin.

Alimentacin estequiomtrica: Se llama as cuando los reactivo en la alimentacin se encuentran en la misma relacin que muestran en la ecuacin qumica balanceada.

Si la alimentacin no es estequiomtrica, entonces unos reactivos estn en mayor proporcin que otros, el reactivo que se encuentra con los otra en la misma proporcin respecto a la relacin que muestran en la ecuacin qumica balanceada, se llama reactivo limitante, los dems so0n reactivos en exceso.

Cuando una reaccin qumica esta balanceada, la suma total de tomos de cada elemento en el lado de los reactivos es igual a la suma total de tomos del mismo elemento en el lado de los productos.

Ejemplo: 1 CH4 + H2O CO +3H2

Valor de los coeficientes estequiomtricos para el CH4, H2O y CO: 1 para el H2: 3 tomos de cada elemento participante: En los reactivos: Carbono: 1(CH4) Hidrogeno: 4(CH4)+2(H2O)=6 Oxigeno: 1(H2O) Total: 8 En los productos: 1(CO) 6(3H2) 1(CO) 8

2. AVANCE DE REACCIN () Los reactivos se consumen y los productos se generan en forma directamente proporcional a sus coeficientes estequiomtricos. Si se lleva a cabo una reaccin qumica de acuerdo a la ecuacin qumica escrita como: CH4 + H2O Entonces: 0.5 mol de CH 4 reacciona con 0.5 mol de H 2 O y da 0.5 mol de CO y 1.5 moles de H 2 1 mol de CH 4 reacciona con 1 mol de H 2 O y da 1 mol de CO y 3 moles de H 2 2 moles de CH 4 reaccionan con 2 moles de H 2 O y da 2 moles de CO y 6 moles de H 2 3 moles de CH 4 reaccionan con 3 moles de H 2 O y da 3 moles de CO y 9 moles de H 2 en general: a mol de CH 4 reacciona con b mol de H 2 O y da c mol de CO y d moles de H 2 O sea: La cantidad que reaccione de b con respecto a a debe estar siempre en la relacin: 1/1 CO +3H2

La cantidad que reaccione de c con respecto a a debe estar siempre en la relacin: 1/1 La cantidad que reaccione de d con respecto a a debe estar siempre en la relacin: 3/1 Obtenindose las proporciones siguientes:

O sea:

Siendo los numeradores, lo moles de cada sustancia que se consume o se produce en la reaccin, y los denominadores los correspondientes coeficientes estequiomtricos (+ para productos, - para reactivos y 0 para inertes) y es avance de reaccin. Integracin de (1). Moles de i a un avance :

Moles tota les a un avance :

Fraccin mol de cada componente a un avance :

Cuando se tienen varias reacciones simultaneas, entonces para cada reaccin existe un avance ( 1 , 2 , 3 ,) y las reacciones usadas solo son una generalizacin de las anteriores.

Ejemplo: Desarrolle expresiones para las fracciones mol de las especies reactivas como funcin de la coordenada de reaccin para un sistema que inicialmente contiene 2 moles de NH 3 y 5 moles de O 2 , que experimenta la reaccin: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O Solucin: Diagrama: Alimentacin NH3: 2 moles O2= 5 moles Tabla de balance: i NH3 O2 NO H2O Total 2 5 0 0 7 2-4 5-5 4 6 7+ 1 TP Productos
NH3= O2= NO= H2O=

3. EQUILIBRIO. ENERGA LIBRE. CONSTANTE DE EQUILIBRIO K. Si lo que ocurre en el sistema es un proceso irreversible, de acuerdo a la segunda ley, se tiene:

Segunda ley:

De la primera ley: dQ = dU + PdV TdS dU PdV 0 Si el prtoceso ocurre a T y P constantes: TdS dU PdV 0 dG 0 -d (U TS + PV) 0 (5)

Un sistema est en equilibrio cuando la energa libre de Gibbs es un mnimo.

4. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA. ECUACIN DE VANT HOFF. Sabemos que: H = U + PV (a) (b)

G = U TS + PV G = H TS (c)

dG = VdP SdT

que a P Cte

dG = -SdT

(d)

Aplicando (c) sucesivamente a la sustancia i, a vi moles de i y a vi (todos lo moles del sistema reaccionante):

Procediendo de manera similar con (d):

Tambin ya se dedujo que:

Por lo que: ( )

Sustituyendo (e) y (f) en (h): ( )

Igualando (g) con (i) se obtiene la clebre ecuacin de Vant Hoff:

Si se integra la ecuacin de Vant Hoff, considerando a la entalpia de reaccin (o calor de reaccin ) como constante, se obtiene:

Donde Integrando rigurosamente de la ecuacin de Vant Hoff

De la definicin de Cp:

La capacidad calorfica se expresa en funcin de la temperatura por ecuaciones empricas de la forma:

O sea:

Aplicada a la sustancia i, a v moles de i, (vi) y finalmente a la mezcla formada por viAi:

Que en forma abreviada:

Integrando:

Sustituyendo en la Ec. de Vant Hoff:

Integrando nuevamente: ( ) Multiplicando por RT: ( )

5. EFECTO DE LA TEMPERATURA, DE LA PRESIN Y DE LOS INERTES SOBRE EL AVANCE DE REACCIN.

Efecto de la temperatura Se sabe que:

En la integracin de reaccin tal seria:

Grandes K

se tom como positiva (reaccin endotrmica); la grfica para la

Grandes K Endotrmica Exotrmica Ln K

Ln K

Pequeas K

Pequeas K

Altas T

1/T

bajas T

Altas T

1/T

bajas T

Conclusin: para una reaccin endotrmica, altas temperaturas implican altas K y como consecuencia grandes avances. Si la reaccin es exotrmica, (grafica de la recta con pendiente positiva) altas temperaturas implican pequeas K y como consecuencia pequeos avances. Efecto de la presin: Sabemos que: ( ) Si [ ][ ]

la presin no afecta el avance de la reaccin

 Si reaccin

el aumento en la presin disminuye el avance de la

Si reaccin

el aumento en la presin aumenta el avance de la

Efecto de los inertes: Como se observa en la expresin: ( ) [ ][ ]

Los inertes estn incluidos en n (moles totales) por lo que el efecto sobre el avance es inverso al de la presin.

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DIVISIN DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL

PRIMER EXAMEN BIMESTRAL

DEPARTAMENTO MATERIA FISICOQUIMICA IV ALUMNO PROFESOR FISICOQUIMICA IV DIA: 2 MES: JUNIO AO: 86 FIRMA: FIRMA: GRUPO CALIFICACION

Tema nico: para la produccin del amoniaco: N4 + 3H2 2NH3

Las condiciones del reactor son: operacin isotrmica a 550 C y conversin mxima del 31% cuando alimentamos estequiomtricamente los reactivos. Considerando que la mezcla de gases se comporta de forma no ideal y que los coeficientes de fugacidad son:

a) Calcular la presin de operacin para mantener las condiciones anteriores. b) Qu suceder con la conversin en el equilibrio, si operamos a una presin de 500 atm? Compruebe su conclusin. Datos a 500 C:

ACADEMIA DE FISICOMATEMTICAS

B
Marzo 4 de 1999 Primer examen departamental de Fisicomatemticas IV Nombre: _________________________________________________________________

Para obtener etanol, se hace reaccionar etileno con vapor de agua, de acuerdo a la siguiente reaccin:

Al reactor donde se lleva a cabo el proceso se alimentan los reactivos en proporcin de 4 moles de para cada 6 moles de , y las condiciones de operacin del mismo son: temperatura de 250C y presin de 4 atm constantes; adems se sabe que el cambio de energa libre de Gibbs normal de esta reaccin, en funcin de la temperatura, esta dada por la siguiente expresin: ( De acuerdo a lo anterior calcular: a) Grado de avance y conversin de la reaccin. b) Composicin en fraccin mol de la mezcla resultante cuando se alcanza el equilibrio termodinmico. c) Efecto de la temperatura, presin e inertes sobre la constante de equilibrio y la conversin. )

Instituto politcnico nacional Escuela superior de ingeniera qumica e industrias extractivas Departamento de ingeniera qumica industrial Academia de fisicoqumica Primer examen departamental

A Grupo: Nombre del alumno: Fecha: 7/ mar/2000

Se est estudiando remover el monxido de carbono contenido en el gas de desecho producido por una industria, proponindose la siguiente reaccin de hidrogenacin para formar metanol, en fase gaseosa, considerndose como un sistema homogneo ideal:

CO + 2H2

CH3OH

1) Exprese la ecuacin del ln K en funcin de la temperatura

2) Exprese la ecuacin de K en funcin del avance de reaccin. 3) Etapa I: se alimenta una relacin estequiomtrica de monxido e hidrogeno y se opera el reactor isotrmicamente a una temperatura de 290 C e isobricamente a 400 atm 4) Etapa II: sobre la base del resultado de la etapa I se propone trabajar con la misma alimentacin estequiomtrica y condiciones de presin de 75 a 100 atm e isotrmicamente a la temperatura de 200 C o 220 C a) Seleccione la presin que considere que produce mayor conversin. se favorece la conversin al aumentar la presin? Explique por q1ue SI o porque NO. b) Seleccione la temperatura que considere que produce mayor conversin. se favorece la conversin al aumentar la temperatura? Explique por q1ue SI o porque NO. c) Con la presin seleccionada en el inciso a), y la temperatura escogida en el inciso b), determinar la conversin que tendr bajo estas condiciones de operacin. DATOS:

Instituto politcnico nacional Escuela superior de ingeniera qumica e industrias extractivas Departamento de ingeniera qumica industrial Academia de fisicoqumica Primer examen departamental

B Grupo: Nombre del alumno: Fecha: 7/ mar/2000

Se est estudiando remover el monxido de carbono contenido en el gas de desecho producido por una industria, proponindose la siguiente reaccin de hidrogenacin para formar metanol, en fase gaseosa, considerndose como un sistema homogneo ideal:

CO + 2H2

CH3OH

5) Exprese la ecuacin del ln K en funcin de la temperatura

6) Exprese la ecuacin de K en funcin del avance de reaccin. 7) Etapa I: se alimenta una relacin estequiomtrica de monxido e hidrogeno y se opera el reactor isotrmicamente a una temperatura de 275 C e isobricamente a 430 atm 8) Etapa II: sobre la base del resultado de la etapa I se propone trabajar con la misma alimentacin estequiomtrica y condiciones de presin de 95 a 120 atm e isotrmicamente a la temperatura de 190 C o 205 C d) Seleccione la presin que considere que produce mayor conversin. se favorece la conversin al aumentar la presin? Explique por q1ue SI o porque NO. e) Seleccione la temperatura que considere que produce mayor conversin. se favorece la conversin al aumentar la temperatura? Explique por q1ue SI o porque NO. f) Con la presin seleccionada en el inciso a), y la temperatura escogida en el inciso b), determinar la conversin que tendr bajo estas condiciones de operacin. DATOS:

Primer examen departamental de F.Q. IV

1)

2)

CO: 1 mol H2=2

(Alimentacin estequiomtrica y gases ideales) 3)

a) 100atm, SI

b) 200C, NO

c) d)

CO: 1 mol H2=2

Primer examen departamental 1) Y 2) igual que A

3) Para P=430 atm y T=275+273.15=548.15 K

4)

a) 120 atm, SI

b) 190 C, NO

c)

CO: 1 mol H2=2

CO: 1 = 0.0904 mol H2=2 - =0.1808 mol CH3OH= /3-2 = 0.9096mol 1.1808 mol

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE LA INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
ACADEMIA DE FISICOQUIMICA

SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA IV.

NOMBRE DEL ALUMNO: B FECHA 23/ABRIL/2001 Una mezcla gaseosa de 30 kmol/hora constituida por el 30% mol de Etileno, 10% mol de aire y el resto de vapor de agua es alimentada a 120 C a un reactor que opera a 8 atm de presin, para la siguiente reaccin de hidratacin del Etileno: C2H4 + H2O C2H5OH a) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (Kcal/h) necesarios para el proceso isotrmico (VALOR: 3 PUNTOS) b) Trazar la curva de equilibrio para dicho sistema, Temperatura de equilibrio vs Avance de reaccin en el equilibrio (T y ) (VALOR: 3 PUNTOS) c) Establecer la diferencia entre un proceso adiabtico y uno cuasi diabtico (VALOR: 1 PUNTO) d) La conversin y la temperatura de salida, si la operacin se realiza adiabticamente. Resolver grficamente (VALOR: 3 PUNTOS) Datos: G0R = -9740 + 28.6 T(K) [=] cal/mol. COMPUESTO C2H4 H2O C2H5OH Aire DURACION DEL EXAMEN 90 MIN.

CPm[=]Cal/gmol-K 12.345 8.269 21.42 6.95

NO SE PREMITE NINGUN TIPO DE CONSULTA

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE LA INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA IV.
Nombre: 23 de abril de 2003 Examen B 1. En la produccin de estireno de la deshidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en dos reactores que operan en forma adiabtica, con un intercambiador de calor entre ellos. La reaccin se lleva a cabo con un catalizador y en presencia de gran cantidad de vapor de agua. Reaccion: C8H10 (g) = C8H8 (g) + H2(g) La alimentacin del primer reactor de 1282 kgmol/h de mezcla gaseosa con una composicin de 94% de vapor de agua y 6% de etilbenceno. La alimentacin del segundo reactor es de la descarga del primero. La presin del primer reactor es de 2 atm y la temperatura de alimentacin es de 647 C Datos termodinmicos: La expresin de Keq como funcin de T. es: ln Keq = 15.618 14966/T(K) La expresin de hr como funcin de T. es: hr = 120317 + 4.77 en J/mol,T(K) Compuesto Cp cte. (J/(mol*K)) PM (g/gmol) Etilbenceno Estireno Hidrogeno Agua 221.56 204.87 29.35 36.30 106 104 2 18 Grupo:

La informacin dio los siguientes resultados para la lnea de equilibrio T(K) 800 825 850 (kgmol/h) 35.32 42.67 49.75 e) f) g) h) 2.

875 56.12

900 61.46

925 65.69

Determinar la temperatura, la composicin, la conversin y los flujos de salida del primer reactor. Escribir los resultados en un diagrama del proceso expresando los flujos en kg/h Para aumentar la conversin en el segundo reactor deiga si el intercambiador de calor debe eliminar o proporcionar calor. Argumente su respuesta Proponga los valores de la temperatura de alimentacin y de la presin del segundo reactor para aumentar la conversin. Escoja dentro de los siguientes intervalos (500-700 C) y (1.2 2.2 atm). Argumente respuesta Explique porque es conveniente la presencia del vapor de agua Un combustible que consiste de 70% de etano y 30% de metano entra al quemador de un horno de una caldera con 80% de exceso de aire a 25 C y la presin de 1 atm. Si le considera combustin completa del combustible, determine: a) La temperatura mxima alcanzada en el quemador 6 b) La temperatura de los gases que salen de la caldera si transfieren una cantidad de calor de 10 KJ/kgmol de combustible Datos termodinmicos Compuesto Cp cte. (J/(mol*K)) PM (g/gmol) Metano -74 900 65.6 Etano -84740 110.5 Oxigeno 0 33 Nitrogeno 0 31.5 Dioxido de carbono -393 800 34.1

Agua

-242 000

40.1

23/abril/2003 2 examen departamental F.Q. IV Tema I Reaccin: C8H10 Tabla de balance I C8H10 C 8H 8 H2 H 2O Total K= k kn P=2atm =1 i Kgmol 76.92 ------------1205.08 1282.08 0 < < 76.92 i 76.92 - 1205.08 1282.08 + C8H8 + H2

Ecuacion de la curva de equilibrio: = exp [15.618 Ecuacin de la lnea de operacin: Hr=120317 + 4.77T = =[ ] ] la tabla de valores ya es dato

Q=0=124801 + (76.92 - ) *221.56(T-To)+ + *204.87(T-To)+ + *29.35(T-To)] + 1205.08 [36.30(T-To)] Donde T= Tsalida de productos To= T entrada de reactivos = 66.7C = 940.15 K 80 65 60 55 50 40 De graficas: T= 844K T 778.59 808.48 818.48 828.5 838.55 858.7

= 47.3 Kgmol de r

Mezcla de productos C8H10= 76.92 - = 29.62 Kgmol= 3139.72 Kg/h

C8H8= H2= H2O= 1205.08 Tema II

= 47.3 Kgmol= 4919.2 Kg/h = 47.3 Kgmol= 94.6 Kg/h = 1205.08 Kgmol= 21691.44 Kg/h

Reacciones de combustin: CH4 + 2 O2 C2H6 + 3.5 O2 De datos del enunciado: Hr1 = -802900 J/gmol Hr2 = -1428860 J/gmol Hr de la mezcla de combustibles = .25 Hr1 + .75 Hr2 = 1272370 J/gmol Mezcla de reactivos CH4 = .25 moles C2H6 =.75 moles O2 = (.25*2 + .75*3.5)2 = 6.25 moles N2 = 6.25 * = 23.512 moles CO2 + 2H2O 2CO2 + 3H2O

Mezcla de productos (Todo el combustible se quema, avance total) CO2= (.25*1 + .75*2) = 1.75 moles H2O= (.25*2 + .75*3) = 2.75 moles O2= 3.125 (el que haba en exceso) N2= 23.512 moles a) Temperatura de Flama
CO2

Q=0= Hr* + i 0= -1272370 +1.7*34.1(T-To)] To=298.15 Resolviendo: T= T de Flama= 1553.3 K + 2.75[40.1(T-To)]

H2O

+ 3.125[33(T-To)] + 23.512[31.5(T-To)]

O2

N2

b) Temperatura a la salida de la caldera CO2 H2O O2 N2 Q= -1000,000= 1.7[34.1(T-To)] + 2.75[40.1(T-To)] + 3.125[33(T-To)] + 23.512[31.5(T-To)] T= entrada de gas Calientes= 1553.3K To= T de salida de gases Resolviendo: To=566.8 K

23/abril/2003 2 examen departamental F.Q. IV Tema I Reaccin: C8H10 Tabla de balance I C8H10 C 8H 8 H2 H 2O Total K= k kn P=2atm =1 i Kgmol 76.92 ------------1205.08 1282.08 0 < < 76.92 i 76.92 - 1205.08 1282.08 + C8H8 + H2

Ecuacion de la curva de equilibrio: = exp [15.618 Ecuacin de la lnea de operacin: Hr=120317 + 4.77T = =[ ] ] la tabla de valores ya es dato

Q=0=124801 + (76.92 - ) *221.56(T-To)+ + *204.87(T-To)+ + *29.35(T-To)] + 1205.08 [36.30(T-To)] Donde T= Tsalida de productos To= T entrada de reactivos = 66.7C = 940.15 K 80 65 60 55 50 40 De graficas: T= 844K T 778.59 808.48 818.48 828.5 838.55 858.7

= 47.3 Kgmol de r

Mezcla de productos

C8H10= 76.92 - = 29.62 Kgmol= 3139.72 Kg/h C8H8= = 47.3 Kgmol= 4919.2 Kg/h H2= = 47.3 Kgmol= 94.6 Kg/h H2O= 1205.08 = 1205.08 Kgmol= 21691.44 Kg/h Tema II Reacciones de combustin: CH4 + 2 O2 C2H6 + 3.5 O2 De datos del enunciado: Hr1 = -802900 J/gmol Hr2 = -1428860 J/gmol Hr de la mezcla de combustibles = .25 Hr1 + .75 Hr2 = 1272370 J/gmol Mezcla de reactivos CH4 = .25 moles C2H6 =.75 moles O2 = (.25*2 + .75*3.5)2 = 6.25 moles N2 = 6.25 * = 23.512 moles CO2 + 2H2O 2CO2 + 3H2O

Mezcla de productos (Todo el combustible se quema, avance total) CO2= (.25*1 + .75*2) = 1.75 moles H2O= (.25*2 + .75*3) = 2.75 moles O2= 3.125 (el que haba en exceso) N2= 23.512 moles a) Temperatura de Flama
CO2

Q=0= Hr* + i 0= -1272370 +1.7*34.1(T-To)] To=298.15 Resolviendo: T= T de Flama= 1553.3 K + 2.75[40.1(T-To)]

H2O

+ 3.125[33(T-To)] + 23.512[31.5(T-To)]

O2

N2

b) Temperatura a la salida de la caldera CO2 H2O O2 N2 Q= -1000,000= 1.7[34.1(T-To)] + 2.75[40.1(T-To)] + 3.125[33(T-To)] + 23.512[31.5(T-To)] T= entrada de gas Calientes= 1553.3K To= T de salida de gases Resolviendo: To=566.8 K

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE LA INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE TERMODINAMICA II A
Nombre: Grupo:

En una mezcla gaseosa de 1282 kgmol/h, constituida del 6% mol de etilbenceno y 94% de vapor de agua es alimentada a un reactor, donde se lleva a cabo la produccin de estireno a partir de la deshidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en un reactor que opera adiabticamente a una presin de 2 atm y la temperatura de alimentacin es de 647C. La reaccin principal es la siguiente:

C8H10 (g) =
Calcular: a) b) c) d) e)

C8H8 (g) +

H2(g)

f)

La reaccin es exotrmica o endotrmica. (1 punto) Establecer la ecuacin del balance de energa (lnea de operacin). (2 puntos) Graficar la lnea de operacin en un diagrama de vs T (2 puntos) En la misma grafica poner la lnea de equilibrio (balance de energia). (1 punto) Considerando que se alcanza el equilibrio, determinar la temperatura, el grado de avance y la composicin del flujo a la salida del reactor. Escriba los resultados de las composiciones de los flujos esperados en Kg/h (3 puntos) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (J/h) necesarios para un proceso isotrmico. (1 punto)

Datos adicionales: Compuesto Etilbenceno Estireno Hidrogeno Agua

Cp cte. (J/(mol*K)) 221.56 204.87 29.35 36.30

PM (g/gmol) 106 104 2 18

La expresin de Keq como funcin de T. es: ln Keq = 15.618 14966/T(K) La expresin de hr como funcin de T. es: hr = 120317 + 4.77 en J/mol,T(K)
Se permite consultar solo formulario. Duracin del examen 90 min.

Si no se expresa las unidades automticamente se anulara la respuesta

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE LA INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE TERMODINAMICA II B
Nombre: Grupo:

En la produccin de estireno a partir de la deshidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en un reactor cataltico que opera de forma adiabtica a una temperatura de entrada de 640C, alimentado una mezcla gaseosa de 1282 Kgmol/h, constituida del 6% mol de etilbenceno y el resto de la alimentacin es vapor de agua, a una presin de 2 atm La reaccin principal es la siguiente:

C8H10 (g) =
Calcular: a) b) c) d) e)

C8H8 (g) +

H2(g)

f)

La reaccin es exotrmica o endotrmica. (1 punto) Establecer la ecuacin del balance de energa (lnea de operacin). (2 puntos) Graficar la lnea de operacin en un diagrama de vs T (2 puntos) En la misma grafica poner la lnea de equilibrio (balance de energia). (1 punto) Considerando que se alcanza el equilibrio, determinar la temperatura, el grado de avance y la composicin del flujo a la salida del reactor. Escriba los resultados de las composiciones de los flujos esperados en Kg/h (3 puntos) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (J/h) necesarios para un proceso isotrmico. (1 punto)

Datos adicionales: Compuesto Etilbenceno Estireno Hidrogeno Agua

Cp cte. (J/(mol*K)) 221.56 204.87 29.35 36.30

PM (g/gmol) 106 104 2 18

La expresin de Keq como funcin de T. es: ln Keq = 15.618 14966/T(K) La expresin de hr como funcin de T. es: hr = 120317 + 4.77 en J/mol,T(K)
Se permite consultar solo formulario. Duracin del examen 90 min. Si no se expresa las unidades automticamente se anulara la respuesta

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Nombre: Grupo:

En la produccin de estireno a partir de la deshidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en un reactor cataltico que opera de forma adiabtica a una temperatura de entrada de 640C, alimentado una mezcla gaseosa de 1282 Kgmol/h, constituida del 6% mol de etilbenceno y el resto de la alimentacin es vapor de agua, a una presin de 2 atm La reaccin principal es la siguiente:

C8H10 (g) =
Calcular: a) b) c) d) e)

C8H8 (g) +

H2(g)

f)

La reaccin es exotrmica o endotrmica. (1 punto) Establecer la ecuacin del balance de energa (lnea de operacin). (2 puntos) Graficar la lnea de operacin en un diagrama de vs T (2 puntos) En la misma grafica poner la lnea de equilibrio (balance de energia). (1 punto) Considerando que se alcanza el equilibrio, determinar la temperatura, el grado de avance y la composicin del flujo a la salida del reactor. Escriba los resultados de las composiciones de los flujos esperados en Kg/h (3 puntos) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (J/h) necesarios para un proceso isotrmico. (1 punto)

Datos adicionales: Compuesto Etilbenceno Estireno Hidrogeno Agua

Cp cte. (J/(mol*K)) 221.56 204.87 29.35 36.30

PM (g/gmol) 106 104 2 18

La expresin de Keq como funcin de T. es: ln Keq = 15.618 14966/T(K) La expresin de hr como funcin de T. es: hr = 120317 + 4.77 en J/mol,T(K)
Se permite consultar solo formulario. Duracin del examen 90 min. Si no se expresa las unidades automticamente se anulara la respuesta

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE LA INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA IV.
Nombre: 23 de abril de 2003 Examen B 3. En la produccin de estireno de la deshidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en dos reactores que operan en forma adiabtica, con un intercambiador de calor entre ellos. La reaccin se lleva a cabo con un catalizador y en presencia de gran cantidad de vapor de agua. Reaccion: C8H10 (g) = C8H8 (g) + H2(g) La alimentacin del primer reactor de 1282 kgmol/h de mezcla gaseosa con una composicin de 94% de vapor de agua y 6% de etilbenceno. La alimentacin del segundo reactor es de la descarga del primero. La presin del primer reactor es de 2 atm y la temperatura de alimentacin es de 647 C Datos termodinmicos: La expresin de Keq como funcin de T. es: ln Keq = 15.618 14966/T(K) La expresin de hr como funcin de T. es: hr = 120317 + 4.77 en J/mol,T(K) Compuesto Cp cte. (J/(mol*K)) PM (g/gmol) Etilbenceno Estireno Hidrogeno Agua 221.56 204.87 29.35 36.30 106 104 2 18 Grupo:

La informacin dio los siguientes resultados para la lnea de equilibrio T(K) 800 825 850 (kgmol/h) 35.32 42.67 49.75 i) j) k) l) 4.

875 56.12

900 61.46

925 65.69

Determinar la temperatura, la composicin, la conversin y los flujos de salida del primer reactor. Escribir los resultados en un diagrama del proceso expresando los flujos en kg/h Para aumentar la conversin en el segundo reactor deiga si el intercambiador de calor debe eliminar o proporcionar calor. Argumente su respuesta Proponga los valores de la temperatura de alimentacin y de la presin del segundo reactor para aumentar la conversin. Escoja dentro de los siguientes intervalos (500-700 C) y (1.2 2.2 atm). Argumente respuesta Explique porque es conveniente la presencia del vapor de agua Un combustible que consiste de 70% de etano y 30% de metano entra al quemador de un horno de una caldera con 80% de exceso de aire a 25 C y la presin de 1 atm. Si le considera combustin completa del combustible, determine: c) La temperatura mxima alcanzada en el quemador 6 d) La temperatura de los gases que salen de la caldera si transfieren una cantidad de calor de 10 KJ/kgmol de combustible Datos termodinmicos Compuesto Cp cte. (J/(mol*K)) PM (g/gmol) Metano -74 900 65.6 Etano -84740 110.5 Oxigeno 0 33 Nitrogeno 0 31.5 Dioxido de carbono -393 800 34.1 Agua -242 000 40.1

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ESCUELA SUPERIOR DE LA INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
ACADEMIA DE FISICOQUIMICA

SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA IV.

GRUPO: Nombre del alumno: FECHA: 26/Oct/99 Examen: A

Se requiere producir metanol, de acuerdo a la siguiente reaccin, en fase gaseosa 2H2 + CO CH3OH Se alimenta a un reactor 1000 Kg/h de hidrogeno puro con un fljujo de monxido de carbono en relacin estequiometrica. Las condiciones de operacin del reactor son 150C y 3 atm. Determinar: a) El calor que se requiere eliminar o adicionar (especificar), asi como el flujo de metanol producido (Kg/h) y la conversin en el equilibrio, para un proceso isotrmico (3 puntos) b) La temperatura de salida y el flujo de metanol producido en un proceso adiabtico, si la temperatura de alimentacin es de 150C (5 puntos) c) Indicar que efecto tendra un aumento de presin sobre la reaccin aumentara o disminuira la conversin? Explicar (1 punto) d) La presencia de inertes, aumentara o disminuira la conversin. Explicar (1 punto) Datos: Compuesto CO H2 CH3OH Cp[cal/gmol K] 7.12 6.993 14.22 Hr (500 K) [Kcal/gmol] -26.3 -----49.7

Se conoce la siguiente expression para la constante de equilibrio: Ln K = -29.339 + 12123.3/T DURACION DEL EXAMEN 90 MIN. SE PERMITE EL USO DE FORMULARIOS

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE LA INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS ACADEMIA DE FISICOQUIMICA

SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA

B
Abril 22, 2004.

Nombre:

Grupo:

A un reactor que se encuentra aislado trmicamente y que opera a una presin constante a 1 atm, se alimenta 159.24 kg/h de una mezcla gaseosa del benceno y etileno con una fraccin peso del primero de .7358 con el propsito de obtener como nico producto etilbenceno. Se sabe que la constante de equilibrio de esta reaccin, en una funcin de la temperatura, esta apropiadamente expresada por la siguiente ecuacin: Log K = Se cuenta adems con la siguiente informacin: GAS Benceno Etileno Etilbenceno M(g/mol) 78.11 28.05 106.16 Cp(cal/molK) 41.69 18.39 62.18

Si la temperatura de alimentacin al reactor es de 427C Determinar: a) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio b) La composicin de la mezcla gaseosa en el equilibrio c) La produccin por hora de etilbenceno

Tiempo del examen: 90 min. Se permite consultar formulario y tablas.

9.- INTRODUCCION: REACCIONES SIMULTNEAS

Definicin: Se llama as al conjunto de dos o ms reacciones que afectan al mismo tiempo en un sistema y estn relacionadas entre s por que algunos reactivos y/o productos son comunes. Ejemplo: A ciertas condiciones de temperatura, presin y composicin puede suceder que: A, B, C D,E,F (reaccin 1)

Pero tambin pudiera ser que reaccionaran de acuerdo a otra estequiometria y dar: A, B, C G,H,I (reaccin 2)

En la prctica, cuando un sistema reacciona para formar productos, casi siempre ocurren dos o ms reacciones qumicas o sea: siempre hay reacciones simultneas. Como siempre hay reacciones simultneas, para que una reaccin qumica prevalezca sobre las dems es necesario elegir las condiciones de reaccin (temperatura y presin) ms adecuadas as como la presencia del catalizador especfico. Si habiendo varias reacciones simultaneas la cantidad de alguno de los productos es insignificante, la reaccin que lo produce se puede ignorar (no existe para fines prcticos). La explicacin de las proporciones relativas en que se encuentran las sustancias en un sistema reaccionante que se encuentra en equilibrio se explica por medio de la termodinmica usando expresiones con caractersticas matemticas llamadas ecuaciones qumicas. Estas ecuaciones permiten visualizar de alguna manera como los reactivos se transforman en productos. La idea pictrica de cmo interaccionan las sustancias para transformarse, tal como se percibe por medio de las ecuaciones qumicas, es solo aparente; la realidad de cmo sucede el fenmeno es ms profundo y solo puede ser explicado mediante expresiones ms complejas derivados de conceptos de qumica llamados mecanismos de reaccin, aunando a mediciones experimentales de cintica qumica.

10.-METODO DE DENBINH PARA OBTENER UN CONJUNTO DE REACCIONES INDEPENDIENTES.

- Estando el sistema en condiciones de equilibrio, identificar todas las sustancias presentes. -Escribir las reacciones de formacin de todos los compuestos. -Eliminar de las reacciones de formacin de los compuestos, todos los elementos que no estn presentes como sustancias del sistema en equilibrio. -Las reacciones que se obtengan despus de haber eliminado todos los elementos en las reacciones de formacin de los compuestos, constituyendo un conjunto de reacciones independientes que explican el trnsito de reactivos a productos en un sistema reaccionante.

11.- DIVERSOS METODOS PARA OBTENER LOS AVANCES DE REACCION CUANDO OCURREN REACCIONES SIMULTNEAS.
Para obtener los avances de cada reaccin cuando ocurren reacciones simultneas, se sigue el mtodo ya conocido para una reaccin isotrmica un poco modificado; o sea: -Escribir las ecuaciones qumicas de cada una de las reacciones que suceden. -Anotar, en un diagrama, las moles iniciales de cada uno de los reactivos as como las condiciones del sistema de acuerdo a los requisitos del enunciado. -Elaborar tabla(s) de balance que relacionan las constantes de equilibrio con el avance de la misma; y resolver las ecuaciones resultantes por alguna de las tcnicas siguientes. Solucin simultanea de ecuaciones de balance (cuando solo hay dos reacciones qumicas). -Elaborar una tabla global de balance de materia en el reactor, en la tabla se involucra el avance de equilibrio de ambas reacciones -Relacionar la constante de equilibrio de cada reaccin con los correspondientes avances: se obtienen dos ecuaciones que involucran el avance de la reaccin 1 y 2 (1 y 2). -Resolver en forma simultnea (generalmente en forma grafica) el conjunto de ecuaciones resultantes. Reactores en serie (cuando hay dos o ms reacciones qumicas). Dibujar, conectados en serie, tantos reactores como reacciones qumicas haya, a cada reactor se le asigna una reaccin qumica. La alimentacin inicial de todo el sistema entra al primer reactor en donde se supone que se efecta solo la primer reaccin. Por lo tanto, hgase una tabla de balance de materiales para este reactor considerando a todas las sustancias que no participan en esta reaccin como inertes; procediendo como ya sabe, se obtiene un primer avance (1). La mezcla de productos del primer reactor es la alimentacin del segundo reactor en donde se supone que solo se efecta la segunda reaccin. Haga una tabla de balance para este reactor y obtenga la relacin de la constante de equilibrio en funcin del avance. Despus de resolver la ecuacin resultante se obtiene el avance 2. La mezcla de productos del segundo reactor es la alimentacin del tercer reactor en donde se obtiene una avance 3 y as sucesivamente va pasando a los siguientes reactores hasta llegar al ltimo (ensimo) en donde el avance es n. Se ha realizado as un primer ciclo. La mezcla de productos del ensimo reactor se recicla como alimentacin otra vez al primer reactor e iniciar as el segundo ciclo del clculo. Se repiten tantos ciclos como sea necesario.

Cuando para un ciclo completo, los avances obtenidos en cada reactor para cada una de las reacciones en ellos sean cero (o una cantidad tan pequea que para fines practicos pueda ser considerada como tal), entonces el sistema ha alcanzado el equilibrio y se conocen los moles de cada sustancia presente en este estado. -Minimizacin de la energa libre de Gibbs y utilizando los coeficientes indeterminados de Lagrange (por este mtodo no se requiere conocer las reacciones qumicas que suceden) Como ya sabemos, un sistema reaccionante alcanza el equilibrio cuando su energa libre de Gibbs es un mnimo. Para aplicar este mtodo es necesario formular dos conjuntos de ecuaciones: Ecuaciones que expresen la energa libre de Gibbs molar parcial de cada componente en el sistema en equilibrio. Ecuaciones de balance de materia: las moles de cada elemento qumico presentes en el sistema reaccionante se conserva (las moles de las sustancia no). Nomenclatura adicional a la usada comnmente: i = cada una de las sustancias k= cada uno de los elementos Ak= ni aik moles de cada elemento Aik= atomos del elemento k en la molecula de la sustancia i k= multiplicador de Lagrange asociado al elemento k Para cada elemento se puede escribir una ecuacin de balance de materia de la forma: ni aik = Ak Que puede ser escrita como: ni aik Ak = 0 Que multiplicanda por su correspondiente multiplicador da: k(ni aik Ak)= 0 (b) (a)

Sumando todas las ecuaciones de la forma (b) k(ni aik Ak)= 0 (c)

A (c) se le agrega la energa libre del sistema de Gibbs y la suma se iguala a la funcin F.

F= G + k(ni aik Ak)

(d)

Puesto que F es tambin la energa de Gibbs total del sistema, su derivada con respecto a ni igualada a cero, nos sita en el valor mnimo:
T,P,

=(

) + k aik = 0

(e)

i + k aik = 0 Gi + RTlnfi + k aik = 0 Gf,I + RTln(,y,P) + k aik = 0 Gf,I + RTln(, ,P) + k aik = 0 (f)

Las ecuaciones de la forma (a) y (f), aunadas al conocimiento de que n=ni, permiten escribir las ecuaciones para obtener en un sistema reaccionante, las moles de cada una de las sustancias en el equilibrio.

12.- CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA REACCIONES EN SOLUCIONES LIQUIDAS

Sabemos que: K= aivi= ( )vi = Y que: dG= VdP = RT d ln f De donde obtenemos el ltimo factor de (1): (2) = (xi,Yi)vi( )vi (1)

(3) Sustituyendo (3) en (1) y haciendo operaciones se tiene: K= (xi,yi)i exp [ ] (4)

Para sistemas a presiones bajas y moderadas: K= (xi,yi)i

(5)

INSTITUTO POLITENICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL ACADEMIA DE FISICOQUIMICA SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA IV NOMBRE DEL ALUMNO: A FECHA: 23/ABRIL/2001 Una mezcla gaseosa de 20 kmol/hora, constituida por el 20% mol de Etileno, 10% mol de aire y el resto de vapor de agua, es alimentada a 125C a un reactor que opera a 7 atmosferas de presin, para realizar la siguiente reaccin de hidratacin del Etileno: a) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (kcal/h) necesarios para el proceso isotrmico. (VALOR: 3 PUNTOS) b) Trazar la curva de equilibrio para dicho sistema, Temperatura de equilibrio vs. Avance de reaccin en el equilibrio (T vs. ) (VALOR: 3 PUNTOS) c) Establecer la diferencia entre un proceso adiabtico y uno cuasiaiabatico. (VALOR: 1 PUNTO) d) La conversin y la temperatura de salida, si la operacin se realiza adiabticamente. Resolver grficamente. (VALOR: 3 PUNTOS) Datos:
COMPUESTO

= -9740+28.6T(K)[=]cal/mol.
C [=] Cal/gmol-K 12.345

O OH Aire

8.269 21.42 6.950

________________________________________________________________________________ DURACION DEL EXAMEN 90 MIN. NO SE PERMITE NINGUN TIPO DE CONSULTA

T= T=125C=398.15K 20 mol= 10 mol=aire 70 mol= O aire= O=

aire O Total 20- 10 70- 100- 20 10 70 0

a) Avance de la reaccin: K= =

lnK= 0< <20 0.12468=

- 14.3936 = Resolviendo

R=1.987

T=398.15K K=0.12468

Calculo del Calor de reaccin = = = =

= - 4901.862x1.987=-9740 cal/gmol de r = =7.421x(-9740)=-72280.54

b) Curva de equilibrio K= lnK= =exp( K 398.15 409.05 428.55 461.75 -14.3936 -14.3936) TC 125 135.9 155.5 188.6

7.421 6.00 4 2

c) Lnea de operacin Q=0=

0=-9740 +(10)(6.950)(T-To) +(70+21.42

TC 146.7 168.4 189.9

TK 419.85 441.55 463.15

2 4 6

Graficando esta ecuacin y la curva de equilibrio se obtiene:

T salida 435.5 K161C Reactivo Limitante:

=-

RL= -

= 17.25%

INSTITUTO POLITENICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL ACADEMIA DE FISICOQUIMICA SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA IV NOMBRE DEL ALUMNO: B FECHA: 23/ABRIL/2001 Una mezcla gaseosa de 30 kmol/hora, constituida por el 30% mol de Etileno, 10% mol de aire y el resto de vapor de agua, es alimentada a 120C a un reactor que opera a 8 atmosferas de presin, para realizar la siguiente reaccin de hidratacin del Etileno:

a) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (kcal/h) necesarios para el proceso isotrmico. (VALOR: 3 PUNTOS) b) Trazar la curva de equilibrio para dicho sistema, Temperatura de equilibrio vs. Avance de reaccin en el equilibrio (T vs. ) (VALOR: 3 PUNTOS) c) Establecer la diferencia entre un proceso adiabtico y uno cuasiaiabatico. (VALOR: 1 PUNTO) d) La conversin y la temperatura de salida, si la operacin se realiza adiabticamente. Resolver grficamente. (VALOR: 3 PUNTOS) Datos:
COMPUESTO

= -9740+28.6T(K)[=]cal/mol.
C [=] Cal/gmol-K 12.345

O OH Aire

8.269 21.42 6.950

________________________________________________________________________________ _

DURACION DEL EXAMEN 90 MIN.

NO SE PERMITE NINGUN TIPO DE CONSULTA INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INFGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL Segundo Examen Departamental de Fisicoqumica IV Nombre:__________________________________________________Grupo: 23 de abril de 2003 Examen B 1.-En la produccin de estireno a partir de la desidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en dos reactores que operan en forma adiabtica, con un intercambiador de calor entre ellos. La reaccin se lleva acabo con un catalizador y en presencia de gran cantidad de vapor de agua. Reaccin: (g) = (g) + (g) La alimentacin del primer reactor es de 1282 kgmol/h de mezcla gaseosa, con una composicin de 94% vapor de agua y 6% de etilbenceno. La alimentacin del segundo reactor es la descarga del primero. La presin del primer reactor es de 2 atm y la temperatura de alimentacin es de 647C Datos termodinmicos: La presin de Keq como funcin de T es: lnKeq=15.618-14966/T(K) La expresin de Compuesto Etilbenceno Estireno Hidrogeno Agua como funcin de T es: Cp cte. (J/mol*K) 221.56 204.87 29.35 36.30 /mol, T[K] PM(g/gmol) 106 104 2 18

La formacin dio los siguientes resultados para la lnea de equilibrio: T(K) 800 825 850 875 900 (kgmol/h) 35.32 42.67 49.75 56.12 61.46 e) Determine la temperatura, la composicin, la conversin y los flujos en kg/h. f) 925 65.69

Para aumentar la conversin en el segundo reactor diga si el intercambiador de calor debe eliminar o proporcionar calor. Argumente su respuesta.

g) Proponga los valores de la temperatura de alimentacin y de la presin del segundo reactor para aumentar la conversin. Escoja dentro de los siguientes intervalos: (500700C) y (1.2-2 atm). Argumente su respuesta. h) Explique porque es conveniente la presencia del vapor de agua.

2. Un combustible que consiste de 70% de etano y 30% de metano entra al quemador de un horno de una caldera con 80% de exceso de aire a 25C y a la presin de 1 atm. Si se considera combusti completa del combustible, determine: a) la temperatura maxima alcanzada en el quemador b) la temperatura de los gases que salen de la caldera si transfieren una cantidad de calor kJ/kgmol de combustible. Datos termodinmicos: Compuesto Metano Etano Oxigeno Nitrgeno Bixido de carbono Agua -74900 -84740 0 0 -393800 -242000 (J/mol) Cp cte (J/(mol*K) 65.6 110.5 33 31.5 34.1 40.1

23/IV/03 2 Examen Departamental F. Q. IV Tema I: Reaccin: Tabla de balance: 76.92 --------------1205.08 1282 K=K K ) 0< 76.92 +

1205.08 1282+

Ecuacin de la curva de equilibrio: =exp[15.618Ecuacin de la lnea de operacin: =120317+4.77T= Q=0=124801 +(76.92+ + +1205.08[36.30(T-To)] Donde T=Tsalida de productos To= Tentrada de reactivos= 667C=940.15K a) Q=0= 0=-1272370 +2.75[40.1(T-To)] +23.512[31.5(T-To)] Resolviendo: Tempe de flama= 1553.3 K To=298.15 [=] ] La tabla de v alores ya es dato.

b) Tempeartura a la salida de la caldera Q=- 1000000=1.7[34.1(T-To)] +2.75[40.1(T-To)] +3.125[33(T-To)] +23.512[31.5(T-To)] T=entrada de gases calientes= 1553.31 To=T salida de gases Resolviendo: To= 566.8K

T 80 65 60 55 50 40 778.59 808.48 818.48 828.5 838.55 858.7

De Grafica: T=844K Mezcla de Productos: =76.92= = =1205.08 = 21691.44 kg/h

Tema 2 Reacciones de combustion: C +2 +3.5 C +2 +3 1 2

2C

De datos del enunciado: =-802900 J/gmol =-1428860 J/gmol de la mezcla de combustibles= 0.25 Mezcla de reactivos: =0.25 moles =0.75 moles =(0.25x2+0.75x3.5)2=6.25 moles =6.25x =23.512 moles Mezcla de productos (Todo el combustible se quema, avance total) C =(0.25x1+0.75x2)=1.75 moles =(0.25x2+0.75x3)= 2.75 moles +0.75 =-1272370 J/gmol

=3.125 moles (el que haba en exceso) =23.512 moles T 80 65 60 55 50 40 758.71 788.1 798.58 808.6 818.7 838.7

De Grafica: T=831K

Mezcla de Productos: =76.92= = =1205.08 = 21691.44 kg/h

Tema 2 Reacciones: R1: C R2: +2 +3.5 C +2 +3

2C

=-802900 J/gmol =-1428860 J/gmol = 0.30 a) +0.70 =-1241072 J/gmol

=76.92 kgmol/hxpm =1205.08 T=920K TOTAL 8153.52kg/h 21691.44 kg/h 29844.96 kg/h

=3478.9 kg/h =4586.4 kg/h =88.2 kg/h = 21691.4 kg/h T=831K

Conversin a estireno:

=-

RL= -

= 57.33%

b) La reaccin es endotrmica por lo que conviene trabajar a altas temperaturas c) T= 700C P=1.2 atm d) Ayuda a aumentar el avance (efecto inverso a la presin) Ayuda a estabilizar la temperatura.

INSTITUTO POLITENICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E IDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTMANENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE TERMODINAMICA QUIMICA II A Nombre: _____________________________________________ Grupo: ____________________ En la mezcla gaseosa de 1282 kgmol/h, constituida del 6% mol de eilbenceno y 94% de vapor de agua es alimentada a un reactor, donde se lleva a cabo la produccin de estireno partir de la desidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en un reactor que opera adiabticamente a una presin de 2 atm y la temperatura de alimentacin es de 647C. La reaccin principal es la siguiente: (g) Calcular: La reaccin es exotrmica o endotrmica. a) Establecer la ecuacin del balance de energa (lnea de operacin). b) Graficar la lnea de operacin en un diagrama de vs. T c) En la misma grfica poner la lnea de equilibrio (balance de materia) (1 punto) (2 puntos) (1 punto) (2 puntos) (g)+ (g)

d) Considerando que se alcanza el equilibrio, determinar la temperatura, el grado de avance y la composicin del flujo a la salida el reactor. Escriba los resultados de las composiciones de los flujos en kg/h. (3 puntos) e) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (J/h) necesarios para un proceso isotrmico. (1 punto) Datos adicionales: COMPUESTO Etilbenceno Estireno Hidrgeno Agua Cp m (J/molK) 221.56 204.87 29.35 36.30 PM (g/gmol) 106 104 2 18

La expresin de K en funcin de la Temperatura es: LnK=15.618La funcin de en funcin de la tempeatura es:

T=K

=120317+4.77*T en (J/mol) T=K

INSTITUTO POLITENICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E IDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTMANENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE TERMODINAMICA QUIMICA II B

Nombre: _____________________________________________ Grupo: ____________________ En la produccin de estireno a partir de la desidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en un reactor cataltico que opera de forma adiabtica a una temperatura de entrada de 640 C, alimentando una mezcla gaseosa de 1282 kgmol/h, constituida del 6% mol de etilbenceno y el resto de la alimentacin es vapor de agua, a una presin de 2 atm. La reaccin se lleva a cabo en presencia de gran cantidad de agua. (g) Calcular: a) La reaccin es exotrmica o endotrmica. (1 punto) (g)+ (g)

b) Trazar y establecer la lnea de equilibrio para dicho sistema (balance de materia)(2 puntos) c) Graficar la lnea de operacin en un diagrama de vs. T d) En la misma grfica poner la lnea de equilibrio (balance de materia) (1 punto) (2 puntos)

e) Considerando que se alcanza el equilibrio, determinar la temperatura, el grado de avance y la composicin del flujo a la salida el reactor. Escriba los resultados de las composiciones de los flujos en kg/h. (3 puntos) f) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (J/h) necesarios para un proceso isotrmico. (1 punto)

Datos adicionales: COMPUESTO Cp m (J/molK) PM (g/gmol) Etilbenceno 221.56 106 Estireno 204.87 104 Hidrgeno 29.35 2 Agua 36.30 18 La expresin de K en funcin de la Temperatura es: LnK=15.618T=K

La funcin de

en funcin de la tempeatura es:

=120317+4.77*T en (J/mol) T=K

INSTITUTO POLITENICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E IDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTMANENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE TERMODINAMICA QUIMICA II B Nombre: _____________________________________________ Grupo: ____________________ En la produccin de estireno a partir de la desidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en un reactor cataltico que opera de forma adiabtica a una temperatura de entrada de 640 C, alimentando una mezcla gaseosa de 1282 kgmol/h, constituida del 6% mol de etilbenceno y el resto de la alimentacin es vapor de agua, a una presin de 2 atm. La reaccin se lleva a cabo en presencia de gran cantidad de agua. (g) Calcular: a) La reaccin es exotrmica o endotrmica. (1 punto) (g)+ (g)

b) Trazar y establecer la lnea de equilibrio para dicho sistema (balance de materia)(2 puntos) c) Establecer la ecuacin del balance de energa(lnea de operacin) d) Graficar la lnea de operacin en un diagrama de vs. T (1 punto) (2 puntos)

e) Considerando que se alcanza el equilibrio, determinar la temperatura, el grado de avance y la composicin del flujo a la salida el reactor. Escriba los resultados de las composiciones de los flujos en kg/h. (3 puntos) f) Calcular la conversin y los requerimientos de calor (J/h) necesarios para un proceso isotrmico. (1 punto)

Datos adicionales: COMPUESTO Etilbenceno Estireno Hidrgeno Agua Cp m (J/molK) 221.56 204.87 29.35 36.30 PM (g/gmol) 106 104 2 18

La expresin de K en funcin de la Temperatura es: LnK=15.618La funcin de en funcin de la tempeatura es:

T=K

=120317+4.77*T en (J/mol) T=K

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INFGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL Segundo Examen Departamental de Fisicoqumica IV Nombre:__________________________________________________Grupo: 23 de abril de 2003 Examen B 1.-En la produccin de estireno a partir de la desidrogenacion de etilbenceno, el proceso se lleva a cabo en dos reactores que operan en forma adiabtica, con un intercambiador de calor entre ellos. La reaccin se lleva acabo con un catalizador y en presencia de gran cantidad de vapor de agua. Reaccin: (g) = (g) + (g) La alimentacin del primer reactor es de 1282 kgmol/h de mezcla gaseosa, con una composicin de 94% vapor de agua y 6% de etilbenceno. La alimentacin del segundo reactor es la descarga del primero. La presin del primer reactor es de 2 atm y la temperatura de alimentacin es de 647C Datos termodinmicos: La presin de Keq como funcin de T es: lnKeq=15.618-14966/T(K) La expresin de Compuesto Etilbenceno Estireno Hidrogeno Agua como funcin de T es: Cp cte. (J/mol*K) 221.56 204.87 29.35 36.30 /mol, T[K] PM(g/gmol) 106 104 2 18

La formacin dio los siguientes resultados para la lnea de equilibrio: T(K) 800 825 850 875 900 925 (kgmol/h) 35.32 42.67 49.75 56.12 61.46 65.69 a) Determine la temperatura, la composicin, la conversin y los flujos de salida del primer reactor. Escriba los resultados en un diagrama del proceso expresando los flujos en kg/h. b) Para aumentar la conversin en el segundo reactor diga si el intercambiador de calor debe eliminar o proporcionar calor. Argumente su respuesta.

c) Proponga los valores de la temperatura de alimentacin y de la presin del segundo reactor para aumentar la conversin. Escoja dentro de los siguientes intervalos: (500700C) y (1.2-2 atm). Argumente su respuesta. d) Explique porque es conveniente la presencia del vapor de agua.

2. Un combustible que consiste de 70% de etano y 30% de metano entra al quemador de un horno de una caldera con 80% de exceso de aire a 25C y a la presin de 1 atm. Si se considera combustin completa del combustible, determine: a) la temperatura mxima alcanzada en el quemador b) la temperatura de los gases que salen de la caldera si transfieren una cantidad de calor kJ/kgmol de combustible. Datos termodinmicos: Compuesto Metano Etano Oxigeno Nitrgeno Bixido de carbono Agua -74900 -84740 0 0 -393800 -242000 (J/mol) Cp cte (J/(mol*K) 65.6 110.5 33 31.5 34.1 40.1

INSTITUTO POLITENICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL ACADEMIA DE FISICOQUIMICA SEGUNDO EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUIMICA IV GRUPO: FECHA: 26/Oct/99 Nombre del alumno: Examen A

________________________________________________________________________________ Se requiere producir metanol, de acuerdo a la siguiente reaccin, en fase gaseosa:

Se alimentan a un reactor 1000 kg/h de hidrogeno puro con un flujo de monxido de carbono en relacin estequiometria. Las condiciones de operacin del reactor son 150C y 3 atm. Determinar: a) El calor que se requiere eliminar o adicionar (especificar), as como el flujo de metanol producido (kg/h) y la conversin en el equilibrio, para un proceso isotrmico. (3 puntos) b) La temperatura de salida y el flujo de metanol produce para un proceso isotrmico. (3 puntos) c) Indicar qu efecto tendra un aumento de presin sobre la reaccin aumentara o disminuira la conversin? Explicar. ( 1 punto) d) La presencia de inertes, aumentara o disminuira la conversin. Explicar. Datos: Compuesto CO Cp[cal/gmolK] 7.12 [Kcal/gmol] -26.3 ( 1 punto)

6.993 --------14.22 -49.7 Se conoce la siguiente expresin para la constante de equilibrio: lnK=-29.339+12123.3/T

DURACION DEL EXAMEN 90 MIN. SE PERMITE EL USO DE FORMULARIOS

INSTITUTO POLITENICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL ACADEMIA DE FISICOQUIMICA Abril 22, 2004 B

Nombre:_______________________________________________ Grupo:____________

A un reactor que se encuentra aislado trmicamente y que opera a una presin constante de 1 atm, se alimentan 159.24 kg/h de una mezcla gaseosa de benceno y etileno con una fraccin peso del primero de 0.7358, con el propsito de obtener como nico producto etilbenceno. Se sabe que la constante de equilibrio de esta reaccin, en funcin de la temperatura, est apropiadamente expresada por la siguiente ecuacin: logK= Se cuenta con la siguiente informacin: GAS M(g/mol) [Kcal/g mol] 41.69 -6.5267

Benceno Etileno

78.11

28.05 18.37 106.16 62.18 Si la temperatura de alimentacin al reactor es de 427C, Determinar: a) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio. b) La composicin de la mezcla gaseosa en el equilibrio. c) La produccin por hora de etilbenceno. Tiempo de examen: 90 minutos. Se permite consultar formulario y tablas.

9.- INTRODUCCION: REACCIONES SIMULTNEAS Definicin: Se llama si al conjunto de dos o ms reacciones que se efectan al mismo tiempo en un mismo sistema y estn relacionadas entre s porque algunos reactivos y/o productos son comunes. Ejemplo: A ciertas condiciones de temperatura (T), presin (P), y composicin ( ) puede suceder que: A, B, C D,E,F (reaccin 1)

Pero tambin pudiera ser que reaccionaran de acuerdo a otra estequiometria y dar: A, B, C G,H,I (reaccin 2)

En la practica, cuando un sistema reacciona para formar productos, casi siempre ocurren dos o mas situaciones qumica o sea: siempre hay reacciones simultaneas. Casi siempre hay reacciones simultneas, para que una reaccin qumica prevalezca sobre las dems es necesario elegir las condicio0nes de reaccin (temperatura y presin) mas adecuada as como la presencia del catalizador especifico. Si habiendo varias reacciones simultaneas la cantidad de alguno de los productos es significante, la reaccin que lo produce se puede ignorar (no existe para fines prcticos). La explicacin de las proporciones relativas en que se encuentran las sustancias en un sistema reaccionante que se encuentra en equilibrio se aplica por medio de la termodinmica, usando expresiones con caractersticas matemticas llamadas ecuaciones qumicas Estas ecuaciones permiten visualizar de alguna manea como los reactivos se transforman en productos. La idea pictrica de como iteraciones las sustancias para transformarse tal como se percibe por medio de las ecuaciones qumicas, es solo aparente; la realidad de como sucede el fenmeno es ms profundo y solo puede ser explicado mediante expresiones ms complejas derivados de conceptos de qumica llamados mecanismos de reacciones, aunado a mediciones experimentales de cintica qumica. 10.- METODO DE DENBIGH PARA OBTENER UN CONJUNTO DE REACCIONES INDEPENDIENTES. -Estando el sistema en condiciones de equilibrio todas las sustancias presentes -Escribir las reacciones de formacin de todos los compuestos. -Eliminar de las reacciones de formacin de los compuestos, todos los elementos que no estn presentes como sustancias del sistema en equilibrio. - Las reacciones que se obtengan despus de haber eliminado todos los elementos en las reacciones de formacin de los compuestos, constituyen un conjunto de reacciones independientes que explican el trnsito de reactivos en un sistema reaccionantes.

11.- DIVERSSO METODS PARA OTENER LOS AVANCES DE REACCION CUANDO OCURREN REACCIONES SIMULTNEAS. Para obtener los avances de cada reaccin cuando ocurren reacciones simultneas, se sigue el mtodo ya conocido para una reaccin isotrmica un poco modificado; o sea: -Escribir las ecuaciones qumicas de cada una de las reacciones que suceden. -Anotar, en un diagrama, las moles iniciales de cada uno de los reactivos as como las condiciones del sistema de acuerdo a los requisitos del enunciado. - Elaborar tabla(s) de balance que relacionan las constantes de equilibrio con el avance de la misma; y resolver las ecuaciones resultantes por alguna de las tcnicas siguientes. Solucin simultanea de ecuaciones de balance (cuando solo hay dos reacciones qumicas). -Elaborar una tabla global de balance de materia en el reactor, en esta tabla se involucra el avance de equilibrio de ambas reacciones. -Relacionar la constante de equilibrio de cada reaccin con los correspondientes avances: se obtiene dos ecuaciones que involucran el avance de reaccin 1 y 2 ( -Resolver en forma simultnea (generalmente en forma grfica) el conjunto de ecuaciones resultantes. Reactores en serie (cuando hay dos o ms reacciones qumicas). Dibujar, conectados en serie; tantos reactores como reacciones qumicas haya, a cada reactor se le asigna una reaccin qumica. La alimentacin inicial de todo el sistema entra al primer reactor en donde se supone que se efecta la primer reaccin. Por lo tanto, hgase una tabla de balance de materiales para este reactor considerado a todas las sustancias que no participan en esta reaccin como inertes; procediendo como ya se sabe, se obtiene un primer avance( . La mezcla de productos del primer reactor es la alimentacin del segundo reactor en donde se supones que solo se efecta la segunda reaccin. Haga una tabla de balance para este reactor y obtenga la relacin de la constante de equilibrio en funcin del avance. Despus de resolver la ecuacin resultante se obtiene el avance . La mezcla de productos del segundo reactor es la alimentacin del tercer reactor en donde se obtiene el avance y as sucesivamente va pasando a los siguientes reactores hasta llegar al ltimo (ensimo) en donde el avance es . Se ha realizado as un primer ciclo. La mezcla de productos del ensimo rector se recicla como alimentacin otra vez al primer reactor e iniciar as el segundo ciclo del clculo. Se repiten tantos ciclos como sea necesario.

Cuando para un ciclo completo, los avances obtenidos en cada reactor para cada una de las reacciones en ellos efectuada sean cero (o una cantidad tan pequea que para fines prcticos pueda ser considerada como tal), entonces el sistema ha alcanzado el equilibrio y se conocen los moles de cada sustancia presentes en este estado. -Minimizacin de la energa libre de Gibbs y utilizando los coeficientes indeterminados de LaGrange (por este mtodo no se requiere conocer las reacciones qumicas que suceden). Como ya sabemos, un sistema reaccionante alcanza el equilibrio cuando su energa libre de Gibbs es un mnimo. Para aplicar este mtodo es necesario formular dos conjuntos de ecuaciones: Ecuaciones que expresen a energa libre de Gibbs molar parcial de cada componente en el sistema en equilibrio. Ecuaciones de balance de materia: las moles de cada elemento qumico presente en el sistema reaccionante se conservan (las moles de las sustancias no). Nomenclatura adicional a la usada comnmente: i= cada una de las sustancias k= cada uno de los elementos = moles de cada elemento

=tomos del elemento k en la molcula de la sustancia i. = multiplicador de Lagrange asociado al elemento k. Para cada elemento se puede escribir una ecuacin de balance de materia de la forma: Que puede ser escrita como: = (A)

Que multiplicada por su correspondiente multiplicador da:

12-CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA REACCIONES EN SOLUCION LIQUIDA Sabemos que K= Y que : d G =VdP=RTd de donde obtenemos el ltimo factor de (I) - = V (P - P )= (2) = ) = =(x y z) ) (I)

Sustituyendo (3) en (1) y haciendo operaciones se tiene: K= x y) exp | | (4)

Para sistemas a presiones bajas y moderadas: K= x y) (5)

Y si la solucin es ideal se tiene la ley de accin de masas :

REACCIONES HETEROGENEAS Para fase gas K=k =

K=k

= (

) = ( k =

) *

K=k

) k = =( )

Para fase liquida homognea K=k =

=X =

Para comportamiento ideal

= X k =( KX K= ) = K K Coef de actividad *

Para comportamiento no ideal (alta presin) K= K = K K * Exp

Solo para alta presin

Para solidas =

(determinado) 1 (dato o 1)

K=

Heterognea K= cC

+ dD = =

Si Si Si Si = es ideal y ideal

NOg NO

CH3OHg COg + HO

K=

1 atm =101.325kpa

K=P

Lo9s datos de la tabla se convierten a k y atm K(k) P=k(atm) 648.15 0.011 661.15 0.039 676.15 0.176 683.15 0.329 689.15 0.772 691.15 0.9

De acuerdo con la ecuacin de Van Hof integrada en forma aproximada la pendiente m= = Lnk=Y=mx+b ( )

Justificando los datos por minimos cuadrados se obtiene la ecuacin de la recta LnK=66.429a) De donde :

= LnK=66.429b) F=Cc) T=395C =668.15K COg P=K=0.084atm (de la cte. de equilibrio) 5 gmol de CaC2O4 = K=0.0842 Nco= =0.015 gmol de CaCO3 =

Solucin al e examen a ttulo de suficiencia del 15/agosto/2003 Tema 1 a) Como: lnk=a AK= = donde B=pendiente

=(

Presion parcial

Como dato se da

elevando al cuadrado se obtiene las k

t 1 743 800 828 743 900 941 1000 1036

k 1 0.203 0.281 0.423 0.56 0.672 1 1.346 1.664

Tomando el primero y el ultimo dato ,la pendiente m=-9068

b) A 1000k k=1.346 K=

Como solo son dos sust gaseosas y =1 ( 1)

=1.346

Resolviendo simultneamente (1) y (2) se tiene

Tema 2 Tabla de balance

I A B C D E TOTAL Solucin

ni 1 4 0 0 0 5

Ni=ni+vi 14-

5+2

root *

+=0.304

e1:=0.5 Root*

e2:=0.4 +

E1:= i 0.5 0.6 0.75 0.85 0.9 e1:= i 0.304 0.53 0.73 0.842 0.896

E2:= i

e2:= i

0.25 0.5 0.75 0.85 0.9

0.224 0.414 0.557 0.602 0.622

Curva de equilibrio
* +

Ec (1)

Lnea de operacin :

Balance global Q=0=

iso 150C = -46.770 0=-46770 Ec (2) TABLA DE VALORES T 100 150 200 250 (E c 1) 0.404 0.135 .039 0.013 (Ec 2) 0 0.03 0.08 0.15 T 1580 165.35 191.15 227.75 =- 46770

De graficas T=185c=458.15k

Si la tabla de balance Curva de equilibrio Curva de equilibrio

* +

Ec (1)

Lnea de operacin :

150C = -46.770 0=-46770 (2) 0< Tabla de valores T 100 150 200 250 (E c 1) 403.721 135.027 39.256 13.126

=- 46770 Ec

T (Ec 2) 0 30 80 150 1580 165.35 191.15 227.75 De grafica

T=185c Tema 2

Lnk= Lnk=18.319Lnk2=15.652K1= K1= = = = = = = P=1

Como solo hay 2 gases que producen la presin =1=k1+k2 Por prueba y error encontrar una T que cumpla lo anterior: T=975 K K1=0.625 K2=0.38 1.005

Examen a ets del 13 de febrero 2004 fisicoquimicas IV TEMA 1 i ni 1 2 3 ni 12-

CO

TOTAL

Ecuaciones k=f( Ki=k K1= K2= =0.406 =7146.465 (1) (2) <1 y <

De la tabla de balance se observa :

Resolviendo (1) y (2) simultneamente por graficas :

Ec 1

Ec 2

0.95 0.93 0.9 0.89

-0.687 -0.348 0.151 0.398

0.95 0.93 0.9 0.89

0.109 0.11 0.112 0.113

De graficas =0.11 Composiciones en el equilibrio 0.090 0.980 0.080 2.620 0.110 3.88 0.0232 0.2525 0.0206 0.2752 0.0283 1.000

CO

total

Tema 2 Lnk=

QUE HA OBTENIDO UN CONJUNTO DE LAS REACCIONES QE CONTIENEN TODAD LAS SUSTANCIAS PRESENTES EN EL EQUILIBRIO NOTA: SI LA COMBINACION HUBIERA SIDO DIFERENTE LOS RESULTYADOS POSIBLES HUIBIERAN SIDO

EN TODOS LOS DATOS SE OBTIENE DOS REACCIONES DIFERENTES B) PARA CONOCER LOS MOLES DE CADA SUSTANCIA EN EL EQUILIBRIO SE PUEDE HACER USANDO CUALQUIER PAR DE ECUACIONES : A,B,C SI SELECCIONAMOS ARBITRARIAMENTE EL CONJUNTO A SE TIENE : REACCIONES QUIMICAS

K1=2.991 K2=1.144

TABLADE BALANCE BASE DE CALCULO ; 1 MOL DE N BUTANO i ni 1 1 ni 1-

TOTAL

K1= K2= (2)

=7146.465 (1)

Resolviendo grficamente E 0.1 0.2 0.3 0.4 0.6 0.7 Ec 1 0.873 0.882 0.892 0.905 0.933 0.948 Ec 2 0.13 0.255 0.409 0.572 0.916 1.093

DE GRAFICAS E1=0.93 E2=0.61

Por lo tanto en el equilibrio se tiene a la salida del reactor i ni 1-

TOTAL

0.07 0.32 0.61 1.54 2.54

Conversin a 1-buteno = =32%

Conversin 1-3 buteno

Nota: si se hubiera escogido los conjuntos de evacuaciones b o c para resolver el problema , el resultado hubiera sido el mismo TEMA 2 REACCION + K= =

2Cr + =

De los datos enunciados: t= 1500k

K=

Como son 2 sustancias gaseosas se tiene (1) (2) RESOLVIENDO

COMO SE DESEA QUE LA REACCION INVERSA NO SE LLEVE ACABO :

DESEADA

NO DESEADA

d) LA PRESION PARCIAL MAX SERA: P YH20=0.01013*1 atm =0.01013atm D)LnK= = = = +D =97650

d) Como D=3-3=0 NO SE ACEPTA EL EQUILIBRIO AL CAMBIAR LA PRESION

TERCER EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUMICA IV 01/JUNIO/2011 Examen A En un reactor isotrmico que trabaja a 1000C y a 1.5atm de presin, se lleva a cabo la obtencin de cal (CaO) mediante el tratamiento del sulfato de calcio (CASO4) con monxido de carbono (CO). Se tiene el siguiente sistema de reacciones simultneas heterogneo: (1) (2) Datos adicionales: Coeficientes de fugacidad () para los componentes gaseosos obtenidos en el equilibrio: 0.98 para SO2, 0.97 para el CO2 y 0.975 para el CO. Relacin de alimentacin: 4 kmol de CO por 1 kmol de CaSO4 a) Determinar el valor de las constantes de fugacidad (K1 Y K2) b) Determinar los avances de reaccin correspondientes (1, 2) c) Determinar la fraccin mol de los constituyentes de la mezcla gaseosa a la salida del reactor d) Para aumentar la produccin de cal, recomendara trabajar con un exceso de CO? Explique e) Para mejorar la conversin a CaO, recomendara aumentar la presin? Keq=0.1759 Keq=0.537

TERCER EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUMICA IV 01/JUNIO/2011 Examen B En un reactor isotrmico que trabaja a 1273C y a 3.5atm de presin, se lleva a cabo la obtencin de cal (CaO) mediante el tratamiento del sulfato de calcio (CASO4) con monxido de carbono (CO). Se tiene el siguiente sistema de reacciones simultneas heterogneo: (1) (2) Datos adicionales: Coeficientes de fugacidad () para los componentes gaseosos obtenidos en el equilibrio: 0.98 para SO2, 0.97 para el CO2 y 0.975 para el CO. Relacin de alimentacin: 3 kmol de CO por 1 kmol de CaSO4 a) Determinar el valor de las constantes de fugacidad (K1 Y K2) b) Determinar los avances de reaccin correspondientes (1, 2) c) Determinar la fraccin mol de los constituyentes de la mezcla gaseosa a la salida del reactor d) Para aumentar la produccin de cal, recomendara trabajar con un exceso de CO? Explique e) Para mejorar la conversin a CaO, recomendara aumentar la presin? Explique Keq=0.8442 Keq=2.8648

Solucin del examen 3 dep. de F.Q. IV del 01/JUNIO/2011

1000C 1.5 atm =1kmol 1 - 1 - 2 Slidos 1 no aparecen en las 2 ecuaciones de equilibrio 4 - 1 - 2 = 2.5kmol 1 + 42 = 1.85kmol 1 = 0.65kmol 4 + 1 = 4.65kmol 0.975 ( ) ( )

=4kmol

Total

=4kmol

0.9796 ( ) ( )

A) Resolviendo y en forma grficas: para cada valor supuesto de

1.- suponer valores de en la ec. 2.- calcular el valor correspondiente de en la 3.- graficar

Nota: Del enunciado del problema y de las ecuaciones se deduce: a) son positivas b) 3 >

Tabla de valores 1 0.1 0.3 0.5 0.7 Grfica B) De la grfica se observa que: 1=0.65 y 2=0.3 Moles a la salida del reactor: 2 (1) 0.806 0.558 0.396 0.272 2 (2) 0.437 0.387 0.337 0.237

C)

D) 1CO 1SO2 + 1CO2 A la reaccin s le afecta la presin: 1 mol de gas produce 2 moles de gas: un aumento en la presin hace decrecer reaccin no le afecta la presin: Conclusin: no se recomienda aumentar la presin E) El CO es el nico reactivo gaseoso y por lo tanto no tiene sentido hablar de CO en exceso, puesto que no hay reactivo limitante, la conversin ser la misma mientras haya CO y CaSO4 . A la

Tercer Examen Departamental de Termodinmica Qumica II

2 de Junio del 2008 Examen B

Tema 1: Para la produccin de gas de agua (mezcla equimolar de CO e H2), se hace pasar H2O(g) sobre carbn grafito a 1150K y 1atm de presin, hasta que el sistema de reacciones alcanza el equilibrio. Las sustancias presentes en la fase vapor son: H2, CO, CO2 y H2O. Las reacciones que pueden ocurrir son las siguientes: Los valores del cambio de la energa libre estndar de las anteriores reacciones son respectivamente:

a) Determine el nmero de reacciones independientes b) Asumiendo que el carbn se encuentra en exceso, determine la composicin de equilibrio de los gases que salen del reactor, a la presin total de 1atm c) La conversin del agua a CO Tema 2: El cambio de la energa libre estndar de Gibbs para la reaccin de reduccin del xido de cromo con hidrgeno es:

Reaccin:

d) Encuentre el % mximo de vapor de agua en la mezcla gaseosa, para que a 2atm y 1500K el cromo no se oxide e) Determine si la reduccin de Cr2O3(s) con hidrgeno es una reaccin exotrmica o endotrmica f) Qu tanto se afecta el equilibrio en c) si la presin se eleva a 4atm

TERCER EXAMEN DEPARTAMENTAL DE FISICOQUMICA IV EXAMEN A

01/DIC/2003

Tema I: En un reactor cataltico que funciona isotrmicamente a 873K y 1atm de presin, se obtiene el formaldehido a partir de las siguientes reacciones:

1.- Cul es la conversin a formaldehido y qu cantidad de reactivo se necesita para obtener 2000 Kg/h de formaldehido? 2.- Verifique que el nmero de reacciones independientes es 2 Datos termodinmicos: Reaccin (1): lnK=14.44061-10692.66T (T en K) (T en K)

Reaccin (2): lnK=-38.677421+6.106533ln(T) + 4148.67/T

Tema II: En un reactor por lote experimental de 12 litros, que opera isotrmicamente a 823K se lleva a cabo la siguiente reaccin que alcanz el equilibrio:

Los resultados obtenidos son de 250atm de presin y concentracin del amoniaco de 91.42%mol Determinar: A) La constante de equilibrio de la reaccin B) La cantidad de FeN que se consumi al alcanzar el equilibrio

Solucin al examen departamental de F.Q.IV 01/DIC/2003 A Tema I 1) Reacciones: Base de clculo: 1Kgmol de CH3OH

Tabla de balance: i ni0 1 1 4.2559** 2** 0.1448** ni

Total

NOTA: Las cantidades con ** corresponden al examen B

Tabla de valores 1 0.96 0.9 0.7 0.5 0.3 Grfica 2 (1) -8.3x10-4 0.026 0.134 0.241 0.346 2 (2) 0.007 0.019 0.056 0.093 0.131

0.086** 0.082** 0.211** 0.334**

0.75** 750** Formaldehdo obtenido =0.93Kgmol = 930moles

75%**

22.5**

Reactivo necesario (CH3OH): 1700** 75.5**

22.5** 2) Numero de reacciones independientes: Reacciones de formacin:

Eliminacin de C, entre

Las reacciones que quedan son: Eliminacin de O2 entre Las reacciones que finalmente quedan son

2 Reacciones

NOTA: Cualquier otra combinacin debe conducir a 2 reacciones aunque no sean las anteriores TEMA II A) 0.9012** 3.45**

0.09883** 244**

39.6**

3.855**

35.2**

Tabla de balance: i ni0 2 Total Del enunciado y tabla de balance: 35.2** ni yi (gases)

35.2**

17.6**

De acuerdo a la tabla de balance: 8)

EXAMEN EXTRAORDINARIO DE TERMODINMICA QUMICA II 22 de junio de 2010

TIPO A

1.- La hidratacin del etileno en fase gaseosa se llev a cabo a partir de la siguiente reaccin:

La alimentacin del reactor consiste de 20Kg/h de etileno y 30Kg/h de agua, a una presin de 4atm. Determinar: A) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica B) Si la reaccin se efectuara a menos presin, qu efecto i Cp tendra en el equilibrio J/mol*K C) Si el reactor opera isotrmicamente a 180C, determinar la Etileno 48.826 conversin y la composicin en el equilibrio Agua 34.05 D) A una temperatura de alimentacin de 150C, calcule y Etanol 73.29 grafique la curva de equilibrio vs T Para el caso adiabtico, calcule y grafique la lnea de operacin para determinar la temperatura a la salida del reactor en funcin del grado de avance y la conversin en el equilibrio

Datos adicionales:

Donde: Para la expresin de Ln(Ka)=f(T) con T en K Para la expresin HR en KJ/mol y T en K 2.- El xido ferroso se reduce a hierro metlico haciendo pasar sobre l una mezcla de 20% de CO y 80% de N2 a una temperatura de 1000C y una presin de 1atm

A 1000C la G0R es igual a 2300 cal/mol. Si se introduce al reactor 28.32m3 de CO a estas condiciones de presin y temperatura, admitiendo que se alcanza el equilibrio cuntos gramos de hierro metlico se formarn? Peso molecular del Fe=55.85 g/gmol

EXAMEN EXTRAORDINARIO DE TERMODINMICA QUMICA II 22 de junio de 2010

TIPO B

1.- El xido ferroso se reduce a hierro metlico haciendo pasar sobre l una mezcla de 20% de CO y 80% de N2 a una temperatura de 1000C y una presin de 1atm

A 1000C la G0R es igual a 2300 cal/mol. Si se introduce al reactor 28.32m3 de CO a estas condiciones de presin y temperatura, admitiendo que se alcanza el equilibrio cuntos gramos de hierro metlico se formarn? Peso molecular del Fe=55.85 g/gmol

2.-La hidratacin del etileno en fase gaseosa se llev a cabo a partir de la siguiente reaccin:

La alimentacin del reactor consiste de 20Kg/h de etileno y 30Kg/h de agua, a una presin de 4atm. Determinar: A) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica B) Si la reaccin se efectuara a menos presin, qu efecto tendra i Cp en el equilibrio J/mol*K C) Si el reactor opera isotrmicamente a 180C, determinar la Etileno 48.826 conversin y la composicin en el equilibrio Agua 34.05 D) A una temperatura de alimentacin de 150C, calcule y grafique la Etanol 73.29 curva de equilibrio vs T Para el caso adiabtico, calcule y grafique la lnea de operacin para determinar la temperatura a la salida del reactor en funcin del grado de avance y la conversin en el equilibrio Datos adicionales:

Donde: Para la expresin de Ln(Ka)=f(T) con T en K Para la expresin HR en KJ/mol y T en K

Examen a Ttulo de Suficiencia de Termodinmica Qumica II (A) Febrero de 2011 1.- La siguiente reaccin se lleva a cabo en un laboratorio experimental en condiciones de equilibrio termodinmico, a diferentes temperaturas: A(s) + 2B(g) C(s) + 2D(g) Despus de haber estudiado esta reaccin, se encuentra la siguiente informacin: 1C PD/PB 743 0.45 800 0.53 828 0.65 865 0.75 900 0.82 941 1.00 1000 1.16 1036 1.29

Donde PD/PB es el cociente de las presiones parciales de los gases D y B. a) A partir de estos datos, estimar el cambio de entalpa normal de la reaccin a 1000C, H0R]1000C b) La composicin de la fase gas cuando se alcanza el equilibrio a 1000C 2.- Las siguientes reacciones: A(g) + B(g) C(g) + 3D(g) C(g) + B(g) E(g) + D(g) K1=0.5 K2=3.0

Ocurren en un reactor que opera a una temperatura constante de 600C y a una presin de 5 atm. a) Plantee las ecuaciones de equilibrio en funcin del balance de materia, si se tiene una alimentacin inicial de 4 moles de B por cada mol de A b) Establezca, describa y ejecute, al menos una vez, el algoritmo de solucin para encontrar la composicin en el equilibrio

E.T.S DE TERMODINMICA QUMICA II 12 de febrero 2010 1.- Se tiene la siguiente reaccin heterognea:

EXAMEN TIPO B

Determine: a) la temperatura a la cual la presin de disociacin es de 0.6bar, b) la composicin del sistema en el equilibrio.

Considere que el estado de referencia es Po=1atm 2.- En la produccin de estireno se hace reaccionar el etil-benceno, de acuerdo a la siguiente estequiometria:

Informacin adicional Al reactor se alimenta con una mezcla de etil-benceno y vapor de agua, en proporcin de uno (1) mol de etil-benceno por cada 9 moles de vapor de agua, La carga inicial alimentada es de 1gmol, la temperatura de alimentacin es de 550C y la presin de equilibrio es de 1bar. i C8H10 C8H8 H2 H2O Cp/R 35.38 33.17 3.628 4.6

Si la presin de referencia es de 1atm. (A) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica (B) Para el caso isotrmico, determine la composicin de los productos en el equilibrio (C) Para el caso adiabtico, determine en condiciones de equilibrio; la temperatura y composicin.

Examen a Titulo de Suficiencia de Termodinmica Qumica II (B) Febrero de 2011 PROBLEMA 1.- Obtencin de gas de agua En la manufactura de gas de agua, se hace pasar vapor de agua lentamente sobre una cama de coque, a 1atm de presin y 1090K, hasta que el sistema de reacciones alcanza el equilibrio. Los compuestos presentes en la fase vapor son: H2O, CO, CO2 e H2. Se conoce que las reacciones siguientes pueden ocurrir: C(s) + H2O = CO + H2 CO + H2O = CO2 + H2 C(s) + CO2 = 2CO (1) (2) (3)

a) Determine cuntas de estas reacciones son independientes. Si los valores de la energa libre estndar de reaccin de las anteriores reacciones son respectivamente.
, ,

b) cul es la composicin de equilibrio de los gases que salen de la cama de coque del reactor? (asuma que siempre hay exceso de coque). Estados estndar: gases puros y slidos puros a 1atm y a la temperatura del sistema PROBLEMA 2.- Balance de Energa. Temperatura adiabtica de flama a) Calcular la temperatura mxima alcanzada por la combustin de ETILENO, el cual se alimenta al quemador de un soplete junto con AIRE en exceso (100% con respecto al estequiomtrico) a 25C y 1atm de presin Datos termodinmicos: Compuesto H0@25C (KJ/mol) Etileno 52.51 Oxgeno 0 Bixido de carbono -393.51 Agua -241.83

G0@25C (KJ/mol) 68.43 0 -394.38 -228.614

Cp medio (J/(mol*K)) 94.60 30.35 56.99 42.48

PROBLEMA 3.- Balance de Energa En un reactor se lleva a cabo la hidratacin de etileno en fase gaseosa de acuerdo a la siguiente reaccin: Si se requiere producir 10ton/da de etanol y la alimentacin del reactor es de una relacin molar de agua/etileno de 2/1, a la presin de 8atm a) Para una operacin isotrmica del reactor a 150C, determinar la conversin, la composicin en el equilibrio y el calor transferido al exterior b) Para una operacin adiabtica del reactor, con temperatura de alimentacin de 150C, determinar la conversin y la composicin en el equilibrio Se dispone de la siguiente expresin para G0r en cal/mol y T en K Cp media (J/mol) Etileno 51.5 Agua 34.26 etanol 77.27

Examen a TTULO DE SUFICIENCIA EXTRAORDINARIO de TERMODINMICA QUMICA II 31 de ENERO DE 2012 TIPO B Un mtodo para producir cido actico a partir del metanol, es por medio de la siguiente reaccin en fase gaseosa: CO + CH3OH = CH3COOH La alimentacin de reactivos es de dos moles de CO por cada mol de metanol. La temperatura de alimentacin es de 310C, la presin del reactor es de 1atm y la produccin de cido actico es de 300 Kg/hr. A) Si se considera que no se elimina energa al exterior y que se ha alcanzado el equilibrio, determinar la conversin y la temperatura en la salida del reactor. B) Si se utiliza el sistema de enfriamiento del reactor, para eliminar el calor generado durante la reaccin, y se asume que se ha alcanzado el equilibrio, determinar la conversin y la temperatura en la salida del reactor al retirar el 80% del Hr generado a la temperatura constante de 310C UTILIZAR EL MTODO GRFICO DE SOLUCIN Se dispone de la siguiente informacin: lnKeqT=14630 / T 18.16 donde T [K] Asumir que el Hr es constante es el intervalo de temperatura Compuesto Metanol CO cido Actico Cpm (J/mol*K) 72.66 31.06 112.91 PM 32 28 60

PARA UNA BASE DE CLCULO EN LA ALIMENTACIN DE: 3kmol/h (2kmol/h de CO + 1kmol/h de metanol), se tiene la siguiente informacin: Lnea de Equilibrio t(C) 320 400 450 500 550 600 650 T(K) 593.15 673.15 723.15 773.15 823.15 873.15 923.15 Keq 668.43 35.65 7.93 2.14 0.68 0.25 0.10 (kmol/h) 0.9970 0.9481 0.8116 0.5586 0.2996 0.1376 0.0613 ( ) % conversin 99.70 94.81 81.16 55.86 29.96 13.76 6.13

Examen a TTULO DE SUFICIENCIA EXTRAORDINARIO de TERMODINMICA QUMICA II 31 de ENERO DE 2012 TIPO A Un mtodo para producir cido actico a partir del metanol, es por medio de la siguiente reaccin en fase gaseosa: CO + CH3OH = CH3COOH La alimentacin de reactivos es de dos moles de CO por cada mol de metanol. La temperatura de alimentacin es de 320C, la presin del reactor es de 1atm y la produccin de cido actico es de 250 Kg/hr. A) Si se considera que no se elimina energa al exterior y que se ha alcanzado el equilibrio, determinar la conversin y la temperatura en la salida del reactor. B) Si se utiliza el sistema de enfriamiento del reactor, para eliminar el calor generado durante la reaccin, y se asume que se ha alcanzado el equilibrio, determinar la conversin y la temperatura en la salida del reactor al retirar el 80% del Hr generado a la temperatura constante de 320C UTILIZAR EL MTODO GRFICO DE SOLUCIN Se dispone de la siguiente informacin: lnKeqT=14630 / T 18.16 donde T [K] Asumir que el Hr es constante es el intervalo de temperatura Compuesto Metanol CO cido Actico Cpm (J/mol*K) 72.66 31.06 112.91 PM 32 28 60

PARA UNA BASE DE CLCULO EN LA ALIMENTACIN DE: 3kmol/h (2kmol/h de CO + 1kmol/h de metanol), se tiene la siguiente informacin: Lnea de Equilibrio t(C) 320 400 450 500 550 600 650 T(K) 593.15 673.15 723.15 773.15 823.15 873.15 923.15 Keq 668.43 35.65 7.93 2.14 0.68 0.25 0.10 (kmol/h) 0.9970 0.9481 0.8116 0.5586 0.2996 0.1376 0.0613 ( ) % conversin 99.70 94.81 81.16 55.86 29.96 13.76 6.13

E.T.S. DE TERMODINMICA QUMICA II 12 de febrero 2010

EXAMEN TIPO A

1.- En la produccin de estireno se hace reaccionar el etil-benceno, de acuerdo a la siguiente estequiometria:

Informacin adicional Al reactor se alimenta con una mezcla de etil-benceno y vapor de agua, en proporcin de uno (1) mol de etil-benceno por cada 9 moles de vapor de agua, La carga inicial alimentada es de 1gmol, la temperatura de alimentacin es de 600C y la presin de equilibrio es de 1bar. i C8H10 C8H8 H2 H2O Cp/R 35.38 33.17 3.628 4.6

Si la presin de referencia es de 1atm. (A) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica (B) Para el caso isotrmico, determine la composicin de los productos en el equilibrio (C) Para el caso adiabtico, determine en condiciones de equilibrio; la temperatura y composicin.

2.- Se tiene la siguiente reaccin heterognea:

Determine: a) la temperatura a la cual la presin de disociacin es de 0.5bar, b) la composicin del sistema en el equilibrio.

Considere que el estado de referencia es Po=1atm