Indice

1. INTRODUCCION 2. FABRICACION 2.1. INTRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.1. COMPONENTES BASICOS DE LOS VIDRIOS-CERAMICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.2. METODO DE FABRICACION DE VITROCERAMICAS 2.2. FABRICACION . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.1. AGENTES NUCLEANTES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.2. CONFORMADO DE LAS VITROCERAMICAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.3. NUCLEACION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.4. PROCESO DE FABRICACION 2.2.5. TECNICAS ADICIONALES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3. PROPIEDADES MECANICAS Y TERMICAS DE SUS MATERIALES 10 3 4 4 4 5 5 6 7 7 8 9

3.1. ANISOTROPIA DE LA CONDUCTIVIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . 10 DE GRANO FINO Y AUSENCIA DE POROSIDAD . . . . . . 10 3.2. TAMANO TERMICA 3.3. BAJO COEFICIENTE DE DILATACION . . . . . . . . . . . 11 4. CARACTERISTICAS DEL COEFICIENTE DE DILATACION TERMI 4.1. CARACTERIZACION CA. DILATOMETR IA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 DE LA CONDUCTIVIDAD/DIFUSIVIDAD TERMI 4.2. CARACTERIZACION CA Y SU ANISOTROPIA. METODO DEL PULSO LASER. . . . . . . . 12 DE LA POROSIDAD. METODO 4.3. CARACTERIZACION DEL PUNTO BURBUJA Y POROSIMETR IA DE Hg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 4.3.1. METODO DEL PUNTO BURBUJA . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 12

4.3.2. POROSIMETR IA DE Hg: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 DEL TAMANO DEL GRANO. TECNICAS 4.3.3. CARACTERIZACION DE MICROSCOP IA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 5. APLICACIONES AL FUTURO 6. VISION 15 19

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INTRODUCCION

Los materiales cer amicos pueden clasicarse, seg un sus aplicaciones, en uno de los grupos siguientes: vidrios, productos estructurales de arcilla, porcelanas, refractarios, abrasivos, cementos y cer amicas avanzadas de reciente desarrollo. Los vidrios forman un grupo familiar de cer amicas; las aplicaciones t picas son recipientes, ventanas, lentes y bra de vidrio. Los vidrios son silicatos no cristalinos que contienen otros oxidos, principalmente CaO, N a2 O, K2 O y Al2 O3 , los cuales inuyen en las propiedades del vidrio. La mayor a de los vidrios inorg anicos pueden transformarse desde un estado no cristalino a un estado cristalino por el propio tratamiento a temperatura elevada. Este proceso, denominado desvitricaci on, es ordinariamente evitado ya que el vidrio desvitricado, siendo policristalino, no es transparente. Tambi en pueden originarse tensiones como resultado de los cambios de volumen que acompa nan a las transformaciones, resultando un producto relativamente d ebil. Sin embargo, en algunos vidrios esta transformaci on de desvitricaci on puede ser controlada hasta el punto de que puede producirse un material de grano muy peque no el cual est e libre de estas tensiones residuales; esto se denomina a menudo una vitrocer amica. Un agente nucleante (frecuentemente di oxido de titanio) debe ser a nadido para inducir el proceso de cristalizaci on o desvitricaci on. Las caracter sticas deseables de las cer amicas v treas incluyen un coeciente de dilataci on t ermica peque no, de manera que la pieza de cer amica v trea no experimente choque t ermico; adem as se pueden conseguir resistencias mec anicas y conductividades t ermicas relativamente altas. Posiblemente uno de los atributos m as atractivos de esta clase de materiales es la facilidad con que pueden ser fabricados; las t ecnicas tradicionales de conformaci on de vidrios pueden ser utilizadas convenientemente en la producci on en masa de piezas pr acticamente libres de poros. Las cer amicas v treas son elaboradas comercialmente con nombres comerciales como Pyroceram, Cer-Vit y Hercuvit. Las aplicaciones m as comunes de estos materiales son en art culos de cocina para utilizar en hornos debido a su excelente resistencia al choque t ermico y a su alta conductividad t ermica. Tambi en sirven como aisladores y como sustratos para placas de circuitos integrados. A continuaci on se presenta un completo estudio sobre las vitrocer amicas subdividido en cuatro apartados: fabricaci on, propiedades, t ecnicas de caracterizaci on y aplicaciones.

2.
2.1.

FABRICACION
INTRODUCCION

La recristalizaci on de un vidrio es un proceso de estabilizaci on. Tal transformaci on comienza (o es nucleada) en algunas impurezas de la frontera entre fases. En el caso de un vidrio ordinario en estado fundido, la cristalizaci on tender a a nuclearse en unos pocos puntos aislados a lo largo de la supercie del recipiente que contiene el fundido, seguido del crecimiento de unos cuantos cristales de gran tama no. La estructura resultante es basta y no uniforme. Las vitrocer amicas se diferencian por la presencia de un cierto porcentaje de un agente nucleante, como el T iO2 , que proporciona una densidad de n ucleos considerable que facilitan el proceso de cristalizaci on. Hay una cierta controversia en torno al papel exacto que desempe nan los agentes nucleantes como el T iO2 . En algunos casos, parece que el T iO2 contribuye como una segunda fase namente dispersa y v trea de T iO2 SiO2 , que es inestable y cristaliza, iniciando por tanto la cristalizaci on del sistema completo. Para una composici on dada, existen unas temperaturas optimas para la nucleaci on y crecimiento de los peque nos cristalitos.
2.1.1. COMPONENTES BASICOS DE LOS VIDRIOS-CERAMICOS

A) La s lice (SiO2 ), es quiz as el compuesto cer amico m as importante, que entra en la composici on de muchos minerales de la corteza terrestre. La s lice, aisladamente o en combinaci on con otros o xidos cer amicos (formando los silicatos, recu erdese que las vitrocer amicas se basan en aluminosilicatos) representa una gran fracci on de los materiales cer amicos a disposici on de los ingenieros. B ) El aluminio es un metal com un pero el o xido de aluminio ( Al2 O3 ) es caracter stico de una familia completamente distinta de materiales para ingenier a: los materiales cer amicos. El Al2 O3 tiene dos ventajas principales sobre el aluminio: Es qu micamente estable en una gran variedad de ambientes severos, en los que el aluminio se oxidar a. El Al2 O3 tiene una temperatura de fusi on signicativamente mayor (2020 o C) que el aluminio (660 o C).
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2.1.2.

METODO DE FABRICACION

Existen tres v as principales para producir vitrocer amicas : Tratamiento t ermico del vidrio s olido (desvitricaci on controlada), la v a tradicionalmente utilizada. Enfriamiento controlado de un vidrio fundido, conocido como m etodo petr urgico. Utilizando el m etodo petr urgico, el enfriamiento lento desde el estado fundido provoca la nucleaci on y el crecimiento de ciertas fases cristalinas. Por tanto, la microestructura nal (y por ello las propiedades) depende principalmente de la composici on y de la tasa de enfriamiento. Este es el proceso que se utiliza para obtener vitrocer amicas a partir de materias primas naturales o residuos t oxicos, siguiendo ciclos t ermicos similares a los procesos t ermicos naturales. Sinterizaci on y cristalizaci on de polvos v treos. El polvo prensado densica a temperaturas relativamente bajas a trav es de un mecanismo de ujo viscoso; despu es se produce la cristalizaci on mediante los tratamientos t ermicos a temperatura y duraci on controlados para obtener la microestructura id onea. A veces, los dos fen omenos de densicaci on y cristalizaci on se pueden dar en una sola etapa. Adem as de la ventaja econ omica de usar procesos de relativamente baja temperatura, la tecnolog a del polvo v treo es adecuada para la producci on de un rango de materiales avanzados, que incluye vitrocer amicas con porosidades espec cas y compuestos de matrices vitrocer amicas. En nuestro trabajo, nos vamos a centrar en el tratamiento t ermico del vidrio s olido, v a tradicional para la fabricaci on de vitrocer amicas. 2.2. DE VITROCERAMICAS FABRICACION

Los materiales vitrocer amicos se producen, generalmente, mediante cristalizaci on controlada de vidrios apropiados. Cuando se fabrican, se forman objetos de la forma deseada mediante t ecnicas convencionales de conformado de vidrios. La cristalizaci on convencional de vidrios se inicia casi invariablemente en las supercies externas, seguida del crecimiento de los cristales en el interior de la fase amorfa produciendo un cuerpo no uniforme de gran tama no de grano. Por varias razones, es deseable que los cristales sean peque nos (menores de una micra) y tama no uniforme. Para obtener tales cristales ocupando una gran fracci on del volumen del material, se requiere
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una densidad de n ucleos uniforme del orden de 1012 1015 nucleos/cm3 . Esta nucleaci on abundante se consigue a nadiendo agentes nucleantes determinados durante la fusi on y llevando a cabo un tratamiento t ermico controlado. Los agentes nucleantes utilizados com unmente son el T iO2 y ZrO2 , pero tambi en se usan P2 O5 , el grupo del Pt y metales nobles y uorides.
2.2.1. AGENTES NUCLEANTES

T iO2 se usa habitualmente en concentraciones del 4 al 12 % en peso, ZrO2 se utiliza en concentraciones cercanas a su l mite de solubilidad (4 al 5 % en peso en la mayor a de las silicate melts) En algunos casos, ZrO2 y T iO2 se utilizan conjuntamente para obtener propiedades deseadas en los materiales. Los agentes nucleantes del grupo del Pt y de los metales nobles parecen funcionar formando directamente una fase cristalina que nuclea en un proceso de precipitado. La fase o fases cristalinas principales van creciendo en part culas de la fase nucleante. Este proceso podr a darse tambi en con o xidos como agentes nucleantes, pero en muchos casos estas agregaciones fundidas parecen ser efectivas en promover un proceso de separaci on de fases. La separaci on puede producir una na dispersi on de una segunda fase del material, que puede formar entonces una fase cristalina nucleante. El papel de la separaci on de fases en el proceso de nucleaci on ha sido asociado a con varios factores: La formaci on de una fase amorfa de movilidad relativamente alta en un rango de temperaturas en el que la fuerza motriz de cristalizaci on es grande. De dicha fase, la nucleaci on cristalina puede ocurrir r apidamente. La introducci on de fronteras de segundas fases entre las regiones de separaci on de fases, en las que la nucleaci on de la primera fase cristalina puede tener lugar. El suministro de una fuerza motriz de cristalizaci on en casos en los que no exista tal fuerza para la soluci on homog enea. De todas ellas, la primera parece ser la m as importante y la que se puede aplicar con mayor generalidad. Debemos notar que los agentes nucleantes o xidos importantes son de gran uso en sistemas que contienen grandes concentraciones de SiO2 y, asimismo, con frecuencia signicantes cantidades
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de Al2 O3 . En cambio, para muchos otros sistemas (como muchos sistemas basados en fosfatos) no son completamente efectivos.
2.2.2. CONFORMADO DE LAS VITROCERAMICAS

En general, el conformado de las vitrocer amicas se realiza mediante dos tipos de t ecnicas: Powder parking techniques: moldeo por presi on o por soplado. Consisten en presionar o conformar una hornada de polvo v treo en la forma deseada previamente a calentarlo para conseguir una muestra v trea densa. Melt shaping techniques: moldeo por fundici on. Se basan en conformar el vidrio cuando se encuentra en su fase l quida antes de enfriarlo para formar una parte v trea s olida. La elecci on del m etodo de fabricaci on apropiado depende de la temperatura de fusi on del vidrio, su viscosidad y otras propiedades. Sin embargo, es necesario llevar a cabo el tratamiento t ermico apropiado para conseguir una nucleaci on y crecimiento de cristales controlados independientemente del m etodo de fabricaci on.
2.2.3. NUCLEACION

La nucleaci on puede ser homog enea o heterog enea dependiendo de la composici on y de la estructura at omica. La nucleaci on homog enea depende de la temperatura, difusi on at omica de corto alcance y el cambio en la energ a libre en el radio cr tico de los n ucleos. Otro mecanismo de nucleaci on puede iniciarse por la presencia de impurezas y se conoce como heterog enea, como por ejemplo con peque nas cantidades de n ucleos met alicos dispersos. Un subgrupo de la nucleaci on homog enea o heterog enea ocurre cuando una fase l quida homog enea se separa, al enfriar el material, en dos fases inmiscibles. La inmiscibilidad se observa a escala microsc opica cuando una de las fases metaestables puede actuar como centro de nucleaci on. El sistema binario Al2 O3 SiO2 representa un ejemplo de los sistemas en donde un l quido se separa en dos l quidos inmiscibles, cristalizando el rico en al umina y creando centros de nucleaci on (homog enea) Tratamientos t ermicos adicionales permite el crecimiento de cristales y puede ser controlado variando la temperatura y los tiempos. La adici on de oxidos como
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titania, que no modica el vidrio, puede reforzar la nucleaci on de las fases v treas inmiscibles y ayudar a la cristalizaci on controlada (heterog enea) Estos diferentes mecanismos de nucleaci on y los variados m etodos y composiciones disponibles han creado las condiciones necesarias que han hecho de las vitrocer amicas un propio grupo de materiales.
2.2.4. PROCESO DE FABRICACION

El material es fundido y formado a temperaturas elevadas y despu es a menudo enfriado hasta temperatura ambiental, a la cual se pueden llevar a cabo pasos adicionales del procesado. El material, en este punto, puede ser ampliamente homog eneo o puede contener dominios de fases separadas o cristales muy peque nos de la fase nucleante. Es importante asegurarse de que no ocurra cristalizaci on durante el enfriamiento desde la temperatura de conformado. Si el vidrio se enfr a demasiado despacio, se cruzar a una l nea de transformaci on, empezar a la nucleaci on y el crecimiento de cristales, pero de manera no controlada. La adici on al vidrio de o xidos modicadores, de manera muy similar a la adici on de elementos de aleaci on en el acero, traslada la curva de transformaci on hacia mayores tiempos, evitando la desvitricaci on incluso a bajas velocidades de enfriamiento. La muestra se calienta entonces a una tasa limitada para evitar el shock t ermico hasta una temperatura estable a la cual se efect ua la nucleaci on de las fases principales. La muestra t picamente se mantiene a esta temperatura de nucleaci on de una a dos horas. La escala de los n ucleos formados inicialmente se encuentra en el rango de 30 a 70 a ngstrom. Sin embargo, una vez que la nucleaci on haya ocurrido, la proporci on general de cristalizaci on depender a de la velocidad de crecimiento de los cristales; se requieren mayores temperaturas para incrementar al m aximo la velocidad de crecimiento. La temperatura m axima para el crecimiento cristalino se escoge generalmente para maximizar la cin etica del crecimiento cristalino, sujeta a las restricciones que proporcionan la combinaci on deseada de fases y el evitar la deformaci on de la muestra, transformaciones no deseadas en las fases cristalinas o redisoluci on de alguna de las fases. Esta temperatura y el tiempo a los que se mantiene nuestra muestra dependen del sistema y de la composici on, as como de las fases y propiedades deseados en el material nal. La etapa de baja temperatura proporciona las condiciones para la nucleaci on y la etapa de alta temperatura acelera la velocidad de crecimiento de los cristales. En muchos casos la fracci on cristalizada excede el 90 % y
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frecuentemente tambi en el 98 %. El tama no nal de grano est a t picamente en el rango de 0.1 a 1 micra. Esto es considerablemente m as peque no que el tama no de grano de las cer amicas convencionales. Las fracciones de volumen de las diferentes fases, tanto cristalinas como v treas, en una vitrocer amica est an determinadas por la composici on del vidrio inicial, la estequiometr a de las fases cristalinas y las temperaturas y tiempos del tratamiento de cristalizaci on. El conocimiento de la cin etica de nucleaci on y crecimiento de fases puede utilizarse para controlar la microestructura mediante el ajuste del tratamiento t ermico.
2.2.5. TECNICAS ADICIONALES

Un m etodo adicional para fabricar vitrocer amicas es el Three Dimensional Printing este proceso fue inventado en el MIT y se trata de un proceso de manufactura exible que es capaz de fabricar piezas sin restricci on de geometr a y con varios materiales (no s olo vitrocer amicas) En general, un material en polvo es extendido en capas nas y una cabeza impresora guiada por ordenador inyecta selectivamente un material l quido que es capaz de unir las part culas del polvo. Las regiones impresas forman una capa y, al proceder de igual forma con m as capas, se crea un s olido tridimensional de geometr a complicada. La sinterizaci on con cristalizaci on concurrente (synter-crystallization) de polvos de vidrio no (t picamente de menos de 40mm) ha sido estudiada recientemente como una v a para obtener vitrocer amicas con fases cristalinas inusuales. La t ecnica sol-gel se ha empleado ampliamente en preparar vidrios o pticos y vitrocer amicas. Las principales ventajas del proceso sol-gel son la distribuci on uniforme de fases, la temperatura de procesado relativamente baja y el bajo coste de fabricaci on. En los u ltimos a nos se ha investigado la obtenci on de materiales vitrocer amicos de construcci on por reciclado de distintos tipos de residuos: de centrales t ermicas convencionales, de incineradoras de residuos s olidos urbanos, de vidrios reciclados, y otros residuos industriales; e incluso la obtenci on de materiales vitrocer amicos por desvitricaci on de un vidrio sintetizado a partir de escorias GICC (Gasicaci on Integrada en Ciclo Combinado) y otros materiales residuales.

3.

PROPIEDADES MECANICAS Y TERMICAS DE SUS MATERIALES

Las vitrocer amicas combinan algunas caracter sticas de los materiales cer amicos y de los vidrios dando lugar a un conjunto muy interesante de propiedades. Al igual que las cer amicas, las vitrocer amicas poseen un alto punto de fusi on y una gran resistencia mec anica, as como una baja conductividad el ectrica. Sin embargo, a diferencia de estas, las vitrocer amicas presentan en general una mayor transparencia a la luz, una conductividad t ermica considerable y una menor resistencia al choque t ermico. A continuaci on se exponen las caracter sticas principales de los Materiales vitrocer amicos: 3.1. ANISOTROPIA DE LA CONDUCTIVIDAD

Esta no es una propiedad que se d e en general en las vitrocer amicas sino en particular en las de uso para cocinas. Los materiales vitrocer amicos son, en general, buenos conductores. En el caso particular de las vitrocer amicas de cocina interesa tener una muy baja conductividad en las direcciones contenidas en un plano y una conductividad muy alta en la direcci on perpendicular. De esta manera se consigue transmitir muy bien el calor a la base de los recipientes situados encima pero se evita que se transmita calor en las zonas de alrededor. Con esta medida se consigue un prop osito doble: Por una parte se evita la p erdida de energ a por los laterales, con el consiguiente aumento de la eciencia y, por otro, evitar accidentes a los usuarios ya que de esta manera solo tenemos zonas calientes debajo de los recipientes. 3.2. DE GRANO FINO Y AUSENCIA DE POROTAMANO SIDAD

El tama no nal de grano de las cristalitas est a generalmente entre 0,1 y 1 micr ometros, mucho menor que el tama no de grano t picamente presente en las cer amicas. La cantidad de vidrio residual rellena los poros, lo cual le proporciona una gran resistencia mec anica. Estas propiedades hacen que estos materiales sean muy resistentes. El grano no proporciona gran resistencia al impacto. A esto hay que a nadir que el material en estado v treo rellena los poros aumentando a un mas su tenacidad. En cierta manera,
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este conjunto de fase cristalina inmersa en una fase amorfa es similar a un material compuesto (aunque no lo es porque un material compuesto es aquel que est a formado por dos materiales qu micamente distintos). Podemos considerarlo como una matriz de vidrio en la que est an inmersas part culas duras (granos cristalinos). De esta forma, ante un impacto, los granos aportan rigidez mientras que la zona amorfa lo amortigua y a sla unos granos de otros para que no se comuniquen las fracturas entre ellos. La microestructura nal del material puede ser controlada mediante el control del tratamiento t ermico. Si recordamos las dos u ltimas im agenes pudimos ver dos muestras formadas por procesos de calentamiento distintos: La primera, calentada r apidamente produc a poca nucleaci on, consiguiendo por tanto cristales de mayor tama no. En la segunda, con un calentamiento lento se logra una mayor nucleaci on y, por tanto, un tama no de grano menor. Es necesario que las vitrocer amicas para uso en cocinas sean muy tenaces ya que est an continuamente sometidas a los impactos producidos por los utensilios de cocina (sartenes, cazos, etc.) 3.3. TERMICA BAJO COEFICIENTE DE DILATACION

Es caracter stico de estos materiales y les conere una gran resistencia al choque t ermico. La fractura por choque t ermico se produce de la siguiente manera: Una variaci on repentina de la temperatura provoca un calentamiento o enfriamiento inhomog eneo del material, dando lugar a fuertes gradientes de temperatura en su interior. Debido a la dilataci on t ermica se producen diferencias de densidad entre zonas pr oximas que dan lugar a tensiones. Estas tensiones pueden llegar a ser tan fuertes que lleguen a provocar fracturas en el material. Un bajo coeciente de dilataci on t ermica da lugar a variaciones de densidad bajas que, por tanto, es m as dif cil que produzcan fracturas. Se podr a pensar que un descenso en la porosidad provocar a un descenso en la resistencia al choque t ermico ya que al aumentar dilatarse los granos, estos podr an comprimirse entre s . Sin embargo, hay que tener en cuenta que la sustancia que rellena el espacio intergranular es v trea y por tanto puede uir, acomodando dichas variaciones de volumen. La resistencia al choque t ermico es necesaria para la aplicaci on de las vitrocer amicas en las cocinas ya que, de no ser as , se producir an fracturas por los cambios bruscos de temperatura a los que est an sometidas.

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4.
4.1.

CARACTERISTICAS
CARACTERIZACION DEL COEFICIENTE DE DILA TACION TERMICA. DILATOMETR IA.

La t ecnica com unmente utilizada es la dilatometr a. Esta t ecnica tiene un fundamento f sico muy b asico utilizado desde hace varios siglos. A continuaci on se detalla el procedimiento a seguir: En primer lugar, estudiamos el rango de temperaturas a las que va a estar expuesto el material, teniendo en cuenta un margen por encima de la cota superior y otro por debajo de la cota inferior de dicho rango para cubrir temperaturas que se salgan levemente de el. En caso de que no se especique o no se sepan las temperaturas a las que va a estar expuesto el material, estudiamos el rango que abarque desde unas temperaturas sucientemente bajas como para que puedan encontrarse en el planeta hasta una temperatura a la que el material deja de comportarse como un s olido, que es aquella a la cual la estructura empieza a cambiar signicativamente y este entra en un r egimen pl astico previo a la fase l quida. Una vez que tenemos claro el rango de temperaturas a estudiar basta con ir calentando e ir midiendo cu anto se ha dilatado la muestra. De esta forma confeccionamos tablas del coeciente de dilataci on para cada temperatura. 4.2.

DE LA CONDUCTIVIDAD/DIFUSIVIDAD CARACTERIZACION TERMICA Y SU ANISOTROPIA. METODO DEL PUL SO LASER.

Para medir la conductividad t ermica hay varios m etodos, como el del hilo caliente, el panel, el plato caliente o el comparativo. Nosotros vamos a estudiar la difusividad t ermica a trav es del m etodo del pulso l aser. Este es un m etodo muy recomendable debido a las ventajas que tiene, pues se caracteriza por la rapidez de medida (1h para cada temperatura), el amplio rango de temperaturas de medida (entre 20 y 2000o C), el extenso rango de difusividades que abarca y la facilidad de preparaci on de las muestras. Sin embargo, presenta problemas de transmisi on del l aser en materiales porosos, pero se puede tratar de corregir situando la capa porosa entre dos capas de material no poroso. No obstante, esto no nos supone un problema, pues los materiales vitrocer amicos tienen porcentajes de porosidad nulos o pr acticamente nulos. En este m etodo se utilizan muestras plano-paralelas, generalmente de
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forma cil ndrica, con di ametros en torno a 10mm y espesores entre 1 y 3mm. Una vez est a preparado el montaje se calienta una de las caras de la muestra haciendo incidir un pulso l aser sobre ella. Entonces, el calor absorbido en la supercie se transmite a trav es de la muestra y se produce un incremento de temperatura en la cara opuesta. En la l nea de transmisi on de calor situamos un detector de infrarrojos, que va a registrar este incremento de temperatura en funci on del tiempo. El portamuestras se encuentra situado dentro de un horno tubular, lo cual nos va a permitir medir la difusividad de la muestra a distintas temperaturas. Este dispositivo tiene una precisi on del 5 % en la medida de la difusividad. 4.3. CARACTERIZACION DE LA POROSIDAD. METODO DEL PUNTO BURBUJA Y POROSIMETR IA DE Hg.

Los m etodos m as com unmente utilizados hacen uso de uidos que son capaces de desplazar a otro uido que ha sido previamente introducido en los poros. Tambi en se suelen utilizar t ecnicas de microscop a, aunque s olo muestran las propiedades estructurales de la muestra y no la predicci on de otras propiedades relacionadas con el funcionamiento, como por ejemplo la permeabilidad. En esta parte nos vamos a ocupar solamente de los m etodos basados en la penetraci on de un uido y dejaremos las t ecnicas de microscop a para el estudio del siguiente apartado, que consiste en la caracterizaci on del tama no de grano.
4.3.1. METODO DEL PUNTO BURBUJA

Consiste en la introducci on de un uido humectante en la estructura porosa, que se mantiene en su interior gracias a las fuerzas capilares existentes (consideramos que un capilar con secci on circular equivale a un poro). Posteriormente, introducimos otro uido menos humectante en la estructura. El incremento de presi on necesaria para introducir o extraer un uido de un capilar viene dado por la ecuaci on de Young- Laplace: 2cos P = r Donde es la tensi on supercial del uido, r el radio del capilar y el a ngulo de contacto entre el uido y el capilar. Cuando la presi on necesaria con la que se introduce el segundo uido es menor que la presi on capilar que se desarrolla en los poros mayores, el primer uido act ua como barrera y no deja pasar al segundo. En el momento
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en el que supera este l mite, el primer uido es expulsado de los poros m as grandes, permitiendo as al segundo atravesar la estructura. A medida que la presi on con la que se introduce el l quido desplazador es mayor, poros cada vez m as peque nos se ver an liberados del l quido humectante. Con este m etodo podemos determinar tama nos de poro por encima de los 50nm de di ametro. Si aplicamos incrementos diferenciales de presi on, podremos calcular el volumen de poros correspondientes a cada di ametro, lo cual nos va a permitir obtener distribuciones de tama no de poros. Este m etodo tiene diferentes variantes, como la utilizaci on de un l quido como uido humectante y un gas como l quido desplazador o la utilizaci on de un gas condensable como uido humectante y un gas no condensable como uido desplazador. En este u ltimo caso, el m etodo recibe el nombre de permporometr a y es aplicable para el c alculo de radios de poro entre 2nm y 50nm.
4.3.2. POROSIMETR IA DE Hg:

Este m etodo no es capaz de diferenciar tama nos de poro de distintas capas en sistemas asim etricos ni de de detectar grietas pero, sin embargo, es muy utilizado en el estudio de sistemas monocapa. La porosimetr a de Hg hace uso de la ecuaci on de Young-Laplace y es capaz de determinar tama nos de poro entre los 2nm y 1mm de di ametro. Para tama nos inferiores a los 2nm, necesitar amos presiones del orden de cientos de MPa, lo cual podr a provocar una modicaci on de la estructura porosa. Si representamos el volumen de Hg introducido o extra do frente a la presi on necesaria para hacerlo, obtendremos una distribuci on de tama nos de poro. Finalmente nos gustar a comentar que hay otros m etodos para caracterizar la porosidad de un material, como los que estudian la difusi on de un gas a trav es de la estructura porosa ( m etodo de difusi on Hagen-Poseuille y m etodo Knudsen) o, de nuevo en sistemas monocapa, el m etodo de porosimetr a de adsorci on de 2 N . Otro m etodo con fundamento f sico completamente diferente al mencionado hasta ahora es el m etodo de aniquilaci on de positrones, en el cual bombardeamos una estructura con positrones. Este m etodo nos sirve para comprobar si hay ausencia de porosidad. Los positrones emiten un fot on cuando se lanzan hacia la supercie de la estructura que estamos estudiando y emiten otro cuando interact uan con ella (se aniquilan). Repitiendo esta operaci on para diferentes estados de la estructura (como p.e. m as comprimida) y midiendo el tiempo transcurrido desde el
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lanzamiento del positr on hasta su aniquilaci on, podemos determinar si hay o no poros en la situaci on dada. Un s mil macrosc opico a esta situaci on ser a disparar una pelota contra una pared llena de perforaciones cil ndricas de di ametro mayor que el de la pelota y hacer lo mismo contra una pared lisa. En el primer caso considerar amos que hay porosidad y en el segundo no.
4.3.3. CARACTERIZACION DEL TAMANO DEL GRANO. TECNICAS DE MICROSCOP IA.

Las m as utilizadas son la Microscop a Electr onica de Barrido (MEB), la Microscop a Electr onica de Transmisi on (MET) y la Microscop a de Fuerza At omica (MFA). Estas t ecnicas se diferencian de las t ecnicas de microscop a optica en que estas u ltimas s olo proporcionan informaci on macrosc opica de la estructura, pues su resoluci on m axima es 1mm, lo cual no es suciente para el total conocimiento de la microestructura. La MEB es la t ecnica m as utilizada para el estudio de microestructuras, debido a las siguientes caracter sticas: Los microscopios electr onicos de barrido de emisi on de campo pueden alcanzar una resoluci on de hasta 1,5nm. Permite el estudio de muestras rugosas, debido a que posee una amplia profundidad de campo. Tiene la posibilidad de combinaci on con t ecnicas de an alisis espectrosc opico. Por otra parte, esta t ecnica tiene el inconveniente de que es necesario realizar una preparaci on de las muestras. La MET puede llegar a tener mayor resoluci on que la MEB, pero su uso es limitado debido a que requiere muestras muy delgadas y su preparaci on puede da nar su estructura. La MFA es una t ecnica muy u til para la caracterizaci on supercial de membranas y que, adem as, no requiere una preparaci on de la muestra. Finalmente, nos gustar a comentar que existen otras t ecnicas para la caracterizaci on de la microestructura de un material, como p.e. la Difracci on de Rayos X (DRX).

5.

APLICACIONES

Una vez comprendidas las propiedades del material ser a interesante determinar las posibles aplicaciones que pueden ser logradas mediante las
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mismas y c omo ser a posible usar la misma propiedad de maneras muy diferentes para crear algo nuevo o mejorar lo ya existente. Una posible aplicaci on es la resoluci on de problemas tales como el desgaste. El desgaste es considerado como el da no que sufre una supercie s olida incluyendo perdida de material producido bien por contacto con otro material, o bien por corrosi on motivada por un ataque qu mico o a un entorno de altas temperaturas. Las estrategias para reducir el desgaste pueden ser cambiar el material por otro con propiedades que le hagan mas resistente (cosa que no es siempre posible porque implica un gran coste en ocasiones y puede que nos sea dif cil que el material adquiera la forma deseada) o modicar la supercie del material para hacerla mas recia. Esta u ltima soluci on puede desarrollarse de varias formas, mediante pol metros o vitrocer amica, pero la ventaja que tienen las vitrocer amica es que son materiales qu micamente inertes y pueden soportar altas temperaturas as como sus propiedades mec anicas son notablemente superiores. Como dato, valga que los pol meros pueden aguantar temperaturas de hasta 250o C mientras que las vitrocer amica llegan hasta los 400o C. En general, un recubrimiento de vitrocer amica otorga al material un alto grado de resistencia contra abrasi on, impactos, altas temperaturas, corrosi on qu mica, shock t ermico y previene la rotura del material bajo duras condiciones de trabajo. Adem as posee aplicaciones el ectricas porque en ocasiones necesitaremos que sean aislantes, es decir que tengan una gran resistividad o que puedan aguantar altos voltajes a temperaturas relativamente altas como 150o C. Por otra parte, el hecho de que tenga un coeciente de expansi on t ermica tan bajo los hace ideales para equipos que necesiten resistencia contra una gran variedad de acidos. Este es un ejemplo de aplicaci on interesante porque mejora las propiedades de un material y reduce costes. Las aplicaciones son inmensas incluyendo el campo de los biomateriales donde las vitrocer amicas son usadas tanto por las propiedades mec anicas como por la capacidad para disolver sus iones superciales en un medio acuoso. Se ha demostrado que un hueso vivo puede crecer en contacto ntimo con las vitrocer amica aunque quiz as su principal inconveniente es su fragilidad. Existen adem as restricciones en cuanto a la composici on qu mica de cara a aumentar la tenacidad, puesto que dicha mejora se hace a costa de la biocompatibilidad. No pueden utilizarse pues, en aplicaciones estructurales como en implantes articulares aunque s se utilizan como relleno en composites dentales, cementos o seos y en material de recubrimiento. El proceso de vitricaci on tiene aplicaciones no ya tan solo por el pro16

ducto nal sino por el proceso en s , que nos permite recoger escorias producidas por la incineraci on de residuos peligrosos con altos contenidos en dioxinas y someterlos a un proceso de vitricaci on. Este proceso tiene un gran inter es pues muchos pa ses han prohibido la entrada de estas escorias a sus vertederos, pero independientemente de eso son u tiles porque protegen nuestro medio ambiente de deshechos que son mas comunes de lo que pensamos, porque se generan incluso en el medio hospitalario, y los convierte en desechos inertes. En ocasiones la naturaleza de los desechos no es la adecuada para la vitricaci on y es necesario a nadir componentes para favorecer el proceso. Una aplicaci on a un m as espec ca en estos tratamientos de residuos es lo referente a residuos nucleares. El tratamiento habitual de estos residuos es simplemente connarlos en contenedores especiales de hormig on, plomo y acero. Es un hecho que la vitricaci on de estos residuos no elimina la emisi on de part culas radioactivas, pero si disminuye la densidad de la radiaci on; la masa del soporte v treo ser a mucho mayor que la del residuo radiactivo. Otro caso notable son las cenizas volantes producidas en las centrales termoel ectricas. Estas centrales consumen carb on y la mayor a de las cenizas est an en fase vidrio; como sabemos, los procesos de vitricaci on se ven favorecidos por la adicci on de vidrio, lo que hace de este un gran ejemplo de reciclaje. Cuando creamos un vitrocer amico a partir de un residuo t oxico lo hacemos mediante la llamada v a petr urgica. Estos vitrocer amicos son muy usados en la arquitectura, en especial aquellos que est an constituidos por materias primas tales como rocas o minerales, aunque tambi en se usan los fabricados a partir de escorias generadas en la industria metal urgica. En la industria tambi en son muy usados pues gracias a su resistencia a a cidos se puede construir con ellos tubos de conducci on capaces soportar l quidos muy abrasivos. Otra aplicaci on que podemos encontrar es en el campo o ptico donde el coeciente de dilataci on t ermica casi nulo es usado para la construcci on de telescopios o, saliendo del plano optico, tambi en es usado en puertas contra incendios por su bajo coeciente de expansi on t ermica. Este amplio rango de aplicaciones esta relacionado con la posibilidad de doparlos con iones de las tierras raras, surgiendo as aplicaciones como acumuladores solares o aplicaciones l aser. Tambi en puede verse a estos materiales como substrato para dispositivos
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electr onicos por su bajo coste y sus propiedades como sus baja constante diel ectrica y gran resistencia a las temperaturas: un ejemplo de substrato de este tipo es calcium borosilicate glass o CBS. Por ultimo, a nadir un ejemplo cotidiano del uso de este material. Hoy en d a casi todo el mundo tiene en su cocina vitrocer amica y aunque no conscientemente nos aprovechamos se sus propiedades d a a d a. Si ponemos la mano al lado del quemador sabemos que no nos quemaremos y esto es debido como ya hemos visto a que en ciertas direcciones la conducci on del calor es pr acticamente nula. Tambi en sabemos que podemos poner una cacerola caliente encima aunque antes hubiera algo fr o y no se romper a, dada su resistencia a los shock t ermicos. Sus propiedades mec anicas nos aseguran adem as que ser a capaz de resistir golpes de sartenes y cacerolas, sin importar el derrame de cualquier l quido pues su resistencia a los a cidos ha quedado demostrada. Es importante no confundir el sistema de inducci on mediante el cual se calientan los alimentos con la vitrocer amica, que es el soporte donde se encuentra y que tambi en se puede encontrar en cocinas de gas. Pero para ampliar el marco del trabajo hemos decido presentar una comparativa entre los diferentes modelos de cocinas, aunque sepamos que el uso com un que se le da a la palabra vitrocer amica no es el que nosotros le damos. El estudio se realizo sobre diferentes modelos cuyos precios oscilan entre 685 y 334 euros. Excluyendo la cocina tradicional con quemadores de gas, tenemos dos variantes en lo que com unmente se llama cocina vitrocer amica, la de resistencia, que funciona calentando una resistencia que a su vez calienta la vitrocer amica, y las de inducci on, que funcionan a trav es de las corrientes de Foucault y, evidentemente, el principio f sico que rige el funcionamiento de una cocina de inducci on es la inducci on electromagn etica. Mediante un campo magn etico variable se induce una corriente el ectrica en la supercie de la olla met alica, que calienta la misma debido al efecto Joule (el efecto Joule nos dice que las corrientes el ectricas, al atravesar un material con resistividad no nula, provocan un desprendimiento de calor). El calor se genera de manera instant anea al encender el mando del foco que deseamos utilizar, as que el tiempo necesario para la cocci on es inferior al del resto de aparatos y su consumo menor. Estas placas no queman si se tocan cuando est an encendidas porque debajo del cristal no hay ninguna resistencia, tan s olo una bobina que crea un campo magn etico que atraviesa el cristal y la mano no posee electrones de conducci on, como los metales.
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La bobina esta instalada debajo de la vitroceramica y es alimentada por un generador que transforma la energia de la red en corriente alterna de frecuencia mas alta. Esta corriente alterna produce un campo electromagnetico alterno que atraviesa la vitroceramica generando en la base del recipiente una corriente de Foucault que produce calor. La vitroceramica en si se mantiene fria. Solamente se calienta de manera indirecta por el calor devuelto por la base del recipiente. Al retirar el recipiente, la zona de coccion se apaga automaticamente. Las cocinas de induccion domesticas trabajan a frecuencias en el rango de los 25-40 Khz. En condiciones normales de empleo, los niveles de induccion magnetica registrados a una distancia de 30cm son de 0,2-0,3 T aproximadamente. Los restantes parametros electricos y magneticos de estas emisiones quedan tambien muy por debajo de los limites recomendados por el consejo de la UE. Asi pues, en el presente no existen indicios de riesgos para la salud derivados del uso domestico normal de cocinas de induccion. Segun el estudio las de induccion tardan un 75 % menos en calentar un litro y medio de agua y consumen un 37 % menos de electricidad siendo ademas mas seguras que las que funcionan a traves de una resistencia, pues estas conservan el calor una vez han sido apagadas. En denitiva las vitroceramicas son materiales con un rango de aplicaciones enormes, un coste pequeno y un benecio para la naturaleza notable, (gracias por ejemplo al tratamiento de residuos) haciendonos la vida mas facil en los aspectos mas cotidianos, o en lo mas inusuales como incendios o misiones espaciales (donde se empezaron a usar).

6.

AL FUTURO VISION

Como hemos podido observar, el marco de aplicaciones de las vitrocer amicas parece expandirse cada d a abarcando ya no s olo usos cotidianos como los electrodom esticos a los que dan nombre, sino industriales como el tratamiento de residuos o biom edicos. Merece la pena destacar la importancia que adquirir a en un futuro la aplicaci on industrial de los nanominerales. Los minerales convencionales presentan tama nos de grano que var an desde cientos de micr ometros hasta cent metros. Los nanomateriales que incluyen nanominerales (algunas veces denominados nanopolvos) presentan tama nos de grano en el intervalo 1-100 nm, en al menos una dimensi on de la part cula, aunque generalmente en las tres. Los nanominerales no son del todo nuevos, aunque s que lo es la comprensi on de su enorme potencialidad industrial. El negro de humo, la s lice pirog enica y
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el carbonato c alcico precipitado ultrano son solo tres ejemplos de nanomateriales utilizados desde hace ya muchos a nos. Jap on y EEUU lideran el campo de la nanotecnolog a, en el que alrededor del 25 % del negocio esta relacionado con nanomateriales y nanopolvos. El n umero de aplicaciones crece cada d a, y muchas de ellas est an relacionadas con los materiales cer amicos, particularmente con recubrimientos. Nanopart culas de SiO2 , T iO2 o Al2 O3 est an actualmente ya en fase de aplicaci on industrial como recubrimientos que aportan funcionalidades diversas a las supercies sobre las que se aplican que van m as all a de la obtenci on de efectos est eticos. Uno de los ejemplos m as visibles de nanominerales comercializados es el di oxido de titanio para la obtenci on de vidrios autolimpiantes. Las empresas m as grandes, y especialmente aqu ellas que han implantado ya sistemas de gesti on, archivan informaci on y datos sobre el rendimiento de la producci on y las variables t ecnicas. En cualquier caso, la mejora continua parece ser una losof a que gana adeptos en la industria vitrocer amica pues se presenta como una alternativa f acil, asequible y u til.

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