PRACTICA F DETERMINACIN SIMULTNEA DE VARIOS ANALITOS POR ESPECTROMETRA VISIBLE (SISTEMA MULTICOMPONENTES) GRUPO 6 SUBGRUPO

Informe: Determinacin simultnea de varios analitos por espectrometra visible (sistema multicomponentes). Objetivo: Ejemplificar la resolucin espectrofotomtrica simultnea de varios componentes. Objetivos secundarios: Verificar analticamente el cumplimiento de aditividad de absorbancias. Determinar la concentracin de los colorantes utilizados en la muestra suministrada. Materiales y equipos: Instrumento: Espectrofotmetro nico 2100 Cubetas de plstico, 1,00 cm de camino ptico Disoluciones patrn de 50 mg/L de los colorantes. Muestra problema: disolucin de una muestra representativa de un producto comercial. CONDICIONES DE TRABAJO Muestra: Producto comercial de limpieza domstico (muestra N3) Analitos en estudio: colorantes= Amarillo Tartrazina, Azul Brillante, Sulforhodamina B. Concentracin de la solucin de partida: Amarillo Tartrazina 49.8 mg/L Sulforhodamina 50.1 mg/L Azul Brillante 50.1 mg/L Instrumento: Espectrofotmetro nico 2100 UV Ancho de banda espectral: 5 nm Lmpara: Tungsteno- halogeno Cubetas plasticas Longitudes de onda de medida: 427nm, 565nm y 630nm Indicacin en absorbancia Dilucin de la muestra:

RESULTADOS Y DISCUSIN: El color de la muestra elegida (N3) est dado por la presencia de uno o ms de los siguientes colorantes: Amarillo Tartrazina Azul Brillante Sulforhodamina Rojo Punz De acuerdo al espectro (representacin grfica de Absorbancia en funcin de Longitud de Onda) de cada uno de ellos y observando el color de la muestra, los colorantes que pueden componer la mezcla colorante son: Amarillo Tartrazina Azul Brillante Sulforhodamina Se eligieron Amarillo Tartrazina, Sulforhodamina y Azul Brillante por tener picos mximos de absorbancia claros, distinguibles y con pocas interferencias de los otros colorantes. A partir de las disoluciones patrn suministradas, se prepararon disoluciones de calibracin de concentraciones conocidas de los 3 colorantes a determinar. Adems se prepar una disolucin (mezcla artificial) conteniendo una mezcla de los 3 colorantes a determinar en la misma concentracin que las disoluciones individuales preparadas. La muestra problema se encontraba diluida (factor de dilucin=1:2). Medimos las absorbancias para todas las disoluciones (colorantes, mezcla artificial y muestra) a las 3 longitudes de onda correspondientes a los mximos de absorcin de cada uno de los colorantes. A dichas absorbancias se le hizo la correccin por transparencia de cubeta a cada longitud de onda: se corrige con la absorbancia de la cubeta con blanco. Con las medidas de absorbancias corregidas de los tres colorantes y de la mezcla artificial, realizamos intervalos de confianza a cada longitud de onda para verificar estadsticamente si se cumple la ley de aditividad de absorbancias ( Amezcla = Aanalito1 + Aanalito 2 + Aanalito 3 ). Como los intervalos de confianza de la mezcla artificial respecto a los intervalos de confianza de la suma de las absorbancias de los analitos individuales (a las longitudes de onda: =427nm y =630nm), no se superponen o solapan (no existe ningn valor de absorbancia que se encuentre en ambos intervalos de confianza a la vez) podemos decir que la ley de aditividad de absorbancias no se cumple para el nivel de confianza utilizado a las longitudes de onda respectivas. Para =565nm existen valores de absorbancia ((0.667-0.669)) que coinciden. Por lo que se puede decir que se cumple la ley de aditividad de absorbancias para el nivel de confianza especificado y a esa longitud de onda. Debido a estos resultados, en los cuales observamos que no se cumple la ley de aditividad de absorbancias a dos de las tres longitudes de onda de medida, no podramos avanzar en los clculos posteriores ya que dependen del cumplimiento de dicha ley. Igualmente

seguimos realizando el informe suponiendo el cumplimiento de la ley de aditividad de absorbancias a todas las longitudes de onda de medida. A partir de los datos experimentales calculamos las absortividades de los colorantes a las 3 longitudes de onda de medida mediante el uso de la ley de Bouger y Beer: A= abc donde b= 1 cm.; la cual sabemos que se cumple ya que ha sido verificada en experimentos previos, para cada uno de los colorantes, en los niveles de concentracin de trabajo, a las 3 longitudes de onda de medida y utilizando el mismo espectrofotmetro. A partir de las absortividades calculadas, realizamos la matriz a=(ab) la cual es llamada matriz de absortividad por el camino ptico. Luego calculamos la matriz inversa de absortividades (a-1). Adems creamos la matriz de absorbancias de la solucin problema (matriz A), la cual es un vector que contiene los valores de las absorbancias promedio de las medidas del problema, as como tambin creamos la matriz de absorbancias de la solucin mezcla (matriz Am), la cual es un vector que contiene los valores de las absorbancias promedio de las medidas de la solucin mezcla. Para calcular las concentraciones de los colorantes en la muestra y en la mezcla artificial nos basamos en: A=ac a-1A= a-1ac a-1A= c por lo que multiplicamos la matriz inversa a-1 por la matriz de absorbancias de la muestra (matriz A) y de la mezcla artificial (matriz Am), hallando as las concentraciones de los colorantes en cada una de ellas:

Analito 1 Analito 2 Analito3

Concentracin de la Mezcla (mg/L) 10.26057336 4.322694739 2.640945542

Con la concentracin de la mezcla artificial calculamos el porcentaje de recuperacin: Amarillo Tartrazina: R = 103.0 % Sulforhodamina: R = 107.9% Azul Brillante: R = 65.9% Podemos decir en trminos generales, que el mtodo utilizado es poco sesgado para Amarillo de Tartrazina y Sulforhodamina, ya que el porcentaje de recuperacin para cada colorante nos dio muy prximo a 100%. En el caso del Azul brillante observamos que el

mtodo es sesgado ya que este difiere ampliamente del 100%. Por eso es conveniente establecer un rango de aceptacin en torno a 100% o bien someter el valor de la recuperacin a una prueba de hiptesis estadstica. El resultado diferente a 100% puede ser debido a que el valor de recuperacin est afectado de una incertidumbre, ya que procede de un clculo efectuado en base a medidas experimentales.

Analito 1 Analito 2 Analito 3

Concentracin de la Muestra (mg/L) 1.339206485 0.8206735514 1.389376091

Estas son las concentraciones de los colorantes en la muestra tomando en cuenta el factor de dilucin que presenta dicha muestra problema (1:2).

LD(mg/L) amarillo de tartrazina sulforhodamina azul brillante 0.26 0.2 0.21

LQ(mg/L) 0.86 0.67 0.7

Observamos que todos los analitos son cuantificables

CONCLUSIONES: La ley de aditividad de absorbancias se cumple solamente a la longitud de onda de medida: =565nm. Es decir, dicha ley no se cumple para las restantes longitudes de onda (=427nm y =630nm) para el nivel de confianza indicado. Esto puede ser debido a que, existieron errores en las operaciones, ya sea mal enrase de las pipetas, matraces, o bien debido a suciedades en los materiales de vidrio, ya que partimos del supuesto de que es un sistema ideal y por lo tanto se debera cumplir la ley de aditividad de absorbancias. Podemos concluir que no hay evidencia para sospechar que la metodologia sea sesgada para el Amarillo de Tartrazina y Sulforhodamina ya que los valores de recuperacin dieron muy cercanos a 100%. Con esta conclusin podemos suponer que las concentraciones de los colorantes en la muestra se encuentran muy cercanas al valor

verdadero. En el caso del Azul brillante podemos decir que la metodologia es sesgada ya que el porcentaje de recuperacion difiere del 100%.

Bibliografa: Curso de Qumica Analtica III Material Didctico 2010. Pg.: 102-134

Anexo
Correccin por transparencia. Medida del Blanco 427 nm 565 nm 630 nm

Cubeta 2 -0.01 -0.004 -0.004

Cubeta 3 0.016 0.015 0.012

Cubeta 4 -0.003 -0.002 -0.002

Cubeta de medida

Medidas de las disoluciones preparadas corregidas Analito 1 Analito 2 Analito 3 Muestra Disolucin Conc: Conc: Conc: Problema Colorante mezcla Cubeta 2 0.442 0.443 0.443 0.449 0.446 0.004 0.004 0.004 0.009 0.009 0.003 0.004 0.004 0.007 Cubeta 3 0.01 0.008 0.008 0.008 0.008 0.588 0.574 0.62 0.59 0.588 -0.001 -0.002 -0.002 -0.002 -0.002 Cubeta 4 0.026 0.028 0.026 0.027 0.026 0.09 0.09 0.088 0.089 0.089 0.534 0.532 0.525 0.525 0.53 Cubeta 2 0.061 0.061 0.061 0.061 0.061 0.123 0.124 0.124 0.123 0.123 0.211 0.211 0.21 0.211 0.21 Cubeta 3 0.455 0.463 0.463 0.464 0.465 0.659 0.645 0.664 0.66 0.666 0.518 0.51 0.512 0.515 0.51

Analito 1 + Analito 2 + Analito 3 0.478 0.479 0.477 0.484 0.48 0.682 0.668 0.712 0.688 0.686 0.536 0.534 0.527 0.53 0.536

427 nm

565 nm

630 nm

0.008

427 nm 565 nm 630 nm

Promedio A1 +A2 +A3 0.4796 0.6872 0.5326

s 0.002701851 0.015912259 0.003974921

INCERTIDUMBRE 0.003359087 0.019782976 0.004941836

Analito 1 427 nm 565 nm 630 nm

Promedios de Absorbancia Analito 2 Analito 3 Muestra Problema 0.0084 0.592 -0.0018 0.0266 0.0892 0.5292 s Analito 3 0.061 0.1234 0.2106

Disolucin Colorante mezcla 0.462 0.6588 0.513

0.4446 0.006 0.0052

Analito 1 427 nm 565 nm 630 nm

Analito 2

Muestra Problema 0 0.000547723 0.000547723 Muestra Problema 0 0.000680958 0.000680958

Disolucin Colorante mezcla 0.003834058 0.008228001 0.003464102 Disolucin Colorante mezcla 0.004766707 0.010229493 0.004306757

0.002880972 0.002738613 0.002167948 Analito 1

0.000894427 0.016911535 0.000447214 Analito 2

0.000894427 0.00083666 0.004086563 incertidumbre Analito 3

427 nm 565 nm 630 nm

0.003581779 0.003404791 0.00269531

0.001112 0.021025329 0.000556

0.001112 0.001040181 0.005080635

1=427nm

ANALITO 1 + ANALITO 2 + ANALITO 3

MEZCLA ARTIFICIAL

IC= 0.4796 0.0034 (0.4762 - 0.4830)

IC= 0,4620 0.0048 ( 0.4572 0.4668)

2=565nm

ANALITO 1 + ANALITO 2 + ANALITO 3

MEZCLA ARTIFICIAL

IC= 0.687 0.020 ( 0.667 - 0.707)

IC= 0.659 0,010 ( 0.649 0.669 )

3=630nm

ANALITO 1 + ANALITO 2 + ANALITO 3

MEZCLA ARTIFICIAL

IC= 0.5326 0.0049 ( 0.5277 0.5375)

IC= 0.5130 0.0043 ( 0.5087 0.5173)

Matriz A Medidas de A del problema 427 nm 565 nm 630 nm

0.061 0.1234 0.2106

Matriz Am Medidas de A de la solucin de mezcla 427 nm 0.462 565 mn 0.6588 630 nm 0.513

Matriz de Absortividad a Analito 1 427 nm 0.044638554 565 nm 6.024096386 E-4 630 nm 5.220883534 E-4

Analito 2 0.002095808 0.147704591 -0.000449102

Analito 3 0.00663673 0.02225549 0.13203593

Matriz inversa a^ Analito 1 427 nm 565 nm 630 nm

Analito 2 22.41904259 -0.078038435 -0.088913437 -0.32136967 6.767920925 0.024290879

Analito 3 -1.0727142 1.13685322 7.57407096

( a^ ) Am 10.2605734 4.32269474 2.64094554

( a^ ) A 1.339206485 0.820673551 1.389376091 analito 1 analito 2 analito 3