2 EXAMEN PARCIAL: SNTESIS SECUENCIAL. Sntesis de trans-diacetato de Estilbendiol a partir de Benzona.

MARTN MORALES CARAPIA. Laboratorio de Qumica Orgnica III. M. en C. Isidro Resndiz Lpez. Facultad de Qumica. Universidad Autnoma de Quertaro.

La sntesis secuencial es muy utilizada en el laboratorio de qumica orgnica y consiste en, precisamente, una secuencia de reacciones consecutivas que nos dan como producto final el compuesto de inters. La oxidacin de la Benzona produce el bencilo (una diacetona), no obstante, la reduccin del mismo en presencia de anhdrido actico y zinc en medio cido no forma nuevamente la Benzona, sino una mezcla de ismeros cis y trans de diacetato de Estilbendiol segn lo encontr en 1899 Johannes Thiele. En este trabajo se realiz la oxidacin de la Benzona a bencilo y posteriormente su acetilacin reductiva a diacetato de Estilbendiol. Propiedades de reactivos y productos. Nombre. Benzona. Bencilo. Diacetato de Estilbendiol. Estructura.
OH

Frmula. C14H12O2 C14H10O2

P.M. 212 g/mol 210 g/mol

P.F. 137-138C 95C Trans: 154-156C Cis: 118-119C

C18H16O4

296 g/mol

PROCEDIMIENTO. Condensacin de Benzona. Se elabor segn el mtodo reportado para este laboratorio: Aguilar, S.O., Morales, C. M. 2013. Prctica 2: Condensacin de Benzona utilizando un biocatalizador. Laboratorio Qumica Orgnica III. Facultad de Qumica. UAQ. Sntesis de Bencilo. Se prepar la solucin catalizadora disolviendo 0.1g de acetato de cobre y 5 mL de nitrato de amonio en 7 mL de agua destilada, seguido de 28mL de cido actico. Se colocaron 0.4g de Benzona en un matraz bola de 10 mL al que se le ajust un refrigerante para reflujo y un tubo de salida de gas; ste tubo llega a una probeta invertida contenida en un vaso de precipitados, ambos llenos de agua. Se adicion al matraz de reaccin 1.4 mL de solucin catalizadora de cobre. La mezcla se calent en reflujo hasta detenerse el desprendimiento de gas. La mezcla se enfri en bao de hielo y se filtr al vaci. Se lav el slido con agua fra. Se determin el punto de fusin. Sntesis de diacetato de Estilbendiol. En un tubo de ensayo se colocaron 0.7mL de anhdrido actico y en otro 0.1mL de HCl, se pusieron en bao de hielo hasta temperar. Una vez a la misma temperatura, se transfiri el anhdrido actico al HCl con una pipeta Pasteur. La mezcla se aadi a un tercer tubo que contena 0.1g de bencilo y 0.1g de zinc en polvo. Se agit la mezcla en bao de

hielo hasta que dej de producir calor, aproximadamente 5 min, posteriormente se dej reposar a temperatura ambiente por otros 5 min. En seguida, se le agregaron 2.5 mL de agua y se agit por 2 min. La mezcla se filtr al vaco para eliminar el anhdrido actico. El slido se pas a un matraz Erlenmeyer de 25 mL y se le aadi 7mL de ter etlico para disolver la parte orgnica. La solucin etrea se pas con una pipeta Pasteur a un tubo de ensayo y se concentr hasta aproximadamente 1.5 mL, se dej cristalizar el trans-diacetato de estibendiol por 20 min. Se extrajo la solucin etrea que contena el ismero cis, y se secaron los cristales a temperatura ambiente. Se determin el punto de fusin. RESULTADOS. La reaccin de reduccin del bencilo produce una mezcla de dos ismeros, de los cuales el que en este trabajo interesa es el trans-diacetato de estilbendiol. El rendimiento terico de la reaccin en relacin a ste es de apenas 15%. Se obtuvieron pequeos cristales en forma de aguja pegados a las paredes del tubo de reaccin, por lo que fue imposible determinar un rendimiento prctico. Se obtuvo un punto de fusin de 153-154C (valor de la literatura: 154-156C, Masters, M.K. y Williamson, L. K. 2011). Se descart la presencia del ismero cis puesto que su punto de fusin es de 118-119C (Masters, M.K. y Williamson, L. K. 2011). CONCLUSIN. Se realiz la sntesis del trans-diacetato de estilbendiol en tres etapas. Se utiliz Benzona antes obtenida por condensacin con catalizador de tiamina (Aguilar, S.O., Morales, C. M. 2013). La Benzona se oxid a bencilo por accin de un catalizador de cobre (II), posteriormente se llev a cabo la acetilacin reductiva del bencilo obteniendo el cis y trans-diacetato de estilbendiol. Se separ el ismero trans y se obtuvo un punto de fusin de 153-154C, muy parecido al consultado en la literatura, por consiguiente, el producto es el esperado. Se obtuvo una mnima cantidad de producto lo que impidi obtener un rendimiento prctico. BIBLIOGRAFA. Aguilar, S.O., Morales, C. M. 2013. Condensacin de la Benzona utilizando un biocatalizador. Laboratorio de Qumica Orgnica III. Facultad de Qumica. UAQ. Masters, M.K., Williamson, L. K. 2011. Macroscale and Microscale Organic Experiments. 6th Edition. Cengage Learning. Brooks/Cole. Observaciones del profesor.

ANEXO: Mecanismos de reaccin. Condensacin de la Benzona.

Oxidacin de la Benzona: sntesis de bencilo.

Cu OH Cu O O
2+ 2+

(OAc)-2, O
-

(OAc)-2,

OH

Reduccin de bencilo: sntesis de tras-diacetato de estilbendiol.

O O O
H+,H2O

O 2 OH

O Zn O
-

OH

+
O

Zn

2+

H
OH

+H

2
H O H
+

O O O O O O