CAPITULO I.

ANTECEDENTES

1.1 ANTECEDENTES Se sabe que el carbono se presenta en formas y colores diversos, los ms comunes son slidos negros (coque, grafito) pero tambin se puede presentar como el cristalino y duro diamante. Adems del carbn vegetal, en la naturaleza hay otras formas como la turba que es un material orgnico compacto, de color pardo oscuro y rico en carbono. Est formado por una masa esponjosa y ligera en la que an se aprecian los componentes vegetales que la originaron. La formacin de turba constituye la primera etapa del proceso mediante el cual la vegetacin se transforma en carbn mineral. Se forma como resultado de la putrefaccin y carbonificacin parcial de la vegetacin en el agua cida de pantanos, marismas y humedales. La comprensin de la turba produce el lignito que ya es un carbn mineral en forma de sustancia desmenuzable, en la que an se pueden

reconocer algunas estructuras vegetales. Es de color negro o pardo y frecuentemente presenta una textura similar a la de la madera de la cual procede. La compresin del lignito origin la hulla, principalmente en la Era Primaria, durante los perodos Carbonfero y Prmico. Surgi como resultado de la descomposicin de la materia vegetal de los bosques primitivos, proceso que ha requerido millones de aos. La hulla es un tipo de carbn mineral que contiene entre un 80 y un 90% de carbono. Es dura y quebradiza, estratificada, de color negro y brillo mate o graso, estratificado y muy frgil. El trmino grafeno se us por primera vez en 1987 para describir lminas singulares de grafito usadas como constituyentes de los compuestos de intercalacin de grafito (CIGs); conceptualmente un CIG es una sal cristalina de un intercalante y un grafeno. Como ya se ha sealado, el trmino tambin se us en las descripciones inciales de los nanotubos de carbono, as como para explicar el grafeno epitaxia, y los hidrocarburos aromticos policclicos. En principio no se podan producir molculas o lminas mayores de grafeno (de modo que se pudieran considerar verdaderos cristales bidimensionales aislados).

Desde la dcada de 1970 se empezaron a crecer epitaxialmente mono capas de grafito encima de otros materiales. Este grafeno epitaxial estaba constituido por una mono capa de tomos de carbono en una reda hexagonal unida por enlaces sp2, como en el grafeno libre. Sin embargo, hay una transferencia significativa de carga desde el grafeno epitaxial hacia el sustrato, y, en algunos casos, hibridacin entre los orbitales de del sustrato y los orbitales del grafeno, la cual altera significativamente la estructura electrnica del grafeno epitaxial. Las mono capas de grafito tambin se observaron por TEM en materiales volumtricos, en particular en holln obtenido por exfoliacin qumica. Tambin se hicieron muchos esfuerzos para lograr pelculas muy delgadas desde la dcada de 1990 hasta 2004, pero el mnimo espesor alcanzado fue de 50 capas. El avance clave en la tecnologa del grafeno ocurri cuando Andr Geim y Kosntantyn Novoselov, en el Instituto de Materia Condensada de la Universidad de Mnchester, Inglaterra lograron extraer del grafito cristales con el espesor de una mono capa. Como le cont Novosolev a Dan Vergano: Habamos estado ensayando varios mtodos en nuestro laboratorio y un investigador estaba preparando muestras volumtricas de grafito para las pruebas. La manera de limpiar el grafito es cubrirlo con cinta pegante, arrancar la cinta y botarla. De modo que alguna vez, recog una cinta de esas de la basura y la analic, as se obtuvo el grafeno. Las capas de grafeno que se encontraron en la cinta las transfirieron sobre una oblea de slice con una tcnica llamada clivaje micromecnico o, simplemente, la tcnica de la cinta pegante. La slice aisl elctricamente el grafeno, porque interacta dbilmente con l, de modo que se obtuvieron capas casi neutras elctricamente. La slice debajo del grafeno se puede usar como un electrodo de puerta trasera para variar, en un amplio intervalo, la densidad de la carga en la capa de grafeno. 1.2 ESTRUCTURAS DEL CARBONO 1.2.1 Grafito El grafito es la forma alotrpica ms estable del carbono. Est constituido por lminas planas de tomos de carbono que forman un sistema de anillos condensados. Las lminas estn ordenadas en forma hexagonal y paralelas entre s. Hay dos formas alotrpicas con diferentes secuencias de apilamiento: hexagonal y rombodrico. En
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cada lmina, cada tomo de carbono est unido a otros tres por medio de enlaces covalentes formando una serie continua de hexgonos. En el grafito hexagonal, la distancia entre los planos es de 0.3354, ms del doble de la distancia del enlace C-C en los planos basales. Esto indica que la interaccin entre lminas aromticas es dbil. Se asume que las lminas estn unidas mediante enlaces de van der Waals e interacciones p-p, formando una red cristalina tridimensional. Debido a esto, el grafito posee un alto grado de anisotropa, de modo que sus propiedades elctricas, trmicas y mecnicas varan notablemente dependiendo de la direccin en la cual se haga la medida.

El grafito natural comenz a explotarse hacia 1564 cuando se descubri la primera mena de este material desconocido por aquel entonces, por lo cual fue denominado plombagina, ya que presentaba un color gris parecido al del plomo y al igual que este dejaba marcas cuando se pasaba por una superficie. El grafito sinttico es un material constituido por carbn graftico. Fue preparado por primera vez a principios del siglo XX, lo que contribuy notablemente a ampliar el campo de aplicaciones del grafito.

1.2.2 Los Fullerenos El buckminsterfullereno, de frmula C60, tambin llamado fullereno o buckybola, es una forma alotrpica del carbono. Descubierto por el britnico Harold Kroto y los americanos Robert Curl y Richard Smalley (Premio Nobel de Qumica en 1996). Este compuesto da el nombre a toda una serie de compuestos: los Fullerenos.

El hallazgo casual del fullereno se produjo al irradiar un disco de grafito con un laser y mezclar el vapor de carbono resultante mediante una corriente de helio. Cuando se examin el residuo cristalizado, se encontraron molculas constituidas por 60 tomos de carbono. Estas molculas tenan una forma semejante a la cpula geodsica construida con motivo de una Exposicin Universal en Montreal en 1967 por el arquitecto Buckminster Fuller, se trata de un material obtenido por interaccin de tomos de carbono C60 en fase gaseosa, logrando que los tomos de carbono se unieran en hexgonos y con
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dobles enlaces resonantes entre tomos de carbono vecinos, como si se tratara del benceno.

Los cientficos responsables del descubrimiento, por el que recibieron el Premio Nobel de Qumica en 1996, fueron los estadounidenses Robert F. Curl y Richard E. Smalley y el britnico Harold W. Kroto. Los dos primeros, que trabajaban en la Universidad de Rice, lo hacan con una mquina de bombardeo y vaporizacin inventada por Smalley para conseguir racimos (clusters) de tomos metlicos. Usando rayos lser sobre barras de silicio las altas temperaturas obtenidas, de hasta diez mil grados, superiores a las existentes en las superficies de las estrellas, conseguan separar sus tomos convirtindolos en un plasma. Tras ello, en una cmara de vaco el plasma era sometido a una corriente de gas helio inerte y se obtenan unos racimos o agregados de tomos que eran estudiados mediante tcnicas de espectrometra de masas.

El britnico Harold Kroto, de la Universidad de Sussex era un astroqumico que investigaba el origen del universo y de la materia viva, e intentaba hallar una explicacin al polvo estelar. Concretamente trataba de conocer como se forman los agregados de carbono y nitrgeno (cianopolienos) que abundan en las atmsferas estelares. Kroto, conocedor de la mquina estadounidense, se traslad a Houston y reemplaz el silicio por el carbono. Pronto comenzaron a acumularse resultados indicativos de que los tomos de carbono se disponan en una forma sorprendente y estable en agregados de 60 tomos de carbonos unidos entre s. La unidad bsica pareca ser una estructura de anillo hexagonal plano como el grafito, pero el aspecto global pareca ser esfrico.

De hecho lo que se descubri no fue simplemente una nueva molcula sino una clase casi infinita de nuevas molculas. Cada fullereno C60, C70, C84, etc. posea la caracterstica esencial de ser una cajita de carbono puro, con cada tomo enlazado a otros tres, como el grafito, pero a diferencia de ste, cada fullereno tiene exactamente 12 caras pentagonales con una cantidad variable de caras hexagonales (la bola Bucky tiene 20).p Desde entonces se han sintetizado fullerenos que tienen tamaos entre 24 y
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540 tomos de carbono, amn de fullerenos de otros elementos. Las buckyballs de elementos distintos al carbono se han estudiado en el silicio, el nitruro de boro, el bisulfuro de molibdeno, BiS2, el oro, etc. En 1990 los fsicos W. Krtschmer y D.R. Huffman por primera vez produjeron cantidades aislables de C60 con un arco entre dos barras de grafito, en una atmsfera de helio y extrayendo el condesado de carbono que se formaba por medio de un solvente.

Desde que los fullerenos fueron producidos y purificados, han atrado el inters como un nuevo material promisorio con propiedades estructurales y electrnicas nicas. Tienen aplicaciones en nano electrnica porque sus propiedades electrnicas se pueden acondicionar con la adicin de especies moleculares o elementales ya sea a la jaula del fullereno o dentro de ella. Un mtodo importante de dopar es introducir

tomos dentro de la jaula, produciendo un complejo extico llamado fullereno endohdrico que vara las propiedades elctricas y electrnicas, figura 8. El primero fue el La C82 , sin embargo, entre los ms estudiados estn los fullerenos dopados con metales alcalinos. Los fullerenos han desarrollado un campo completamente nuevo en la qumica y la fsica de los materiales, con consecuencias en reas tan diversas como la

astroqumica, la ingeniera de materiales y la electrnica. Se usan en catalizadores, lubricantes y superconductores, sin embargo, al final de esta seccin luego de revisar los nanotubos, se dar una resea de aplicaciones de los fullerenos y los nanotubos.

Finalmente debe anotarse que hay fullerenos naturales, pues se han encontrado pequeas cantidades de molculas C60, C70, C76, y C84 en hollines formados por las descargas de los rayos en la atmsfera. Recientemente se encontraron fullerenos en una familia de minerales conocidos como shungitas en Carelia, Rusia.

1.2.3 Diamante El diamante es uno de los altropos del carbono, es decir, una de las estructuras cristalinas en la que puede encontrarse el carbono, despus del grafito, sin embargo y
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tiene renombre especficamente como un material con caractersticas fsicas superlativas, muchas de las cuales derivan del fuerte enlace covalente entre sus tomos. La estructura de cada uno de estos materiales es lo que determina sus propiedades. As los enlaces tridimensionales del diamante dan lugar a una estructura ms robusta y por tanto a cristales ms duros que en el caso del grafito, en el cual el enlace se limita a las dos dimensiones de las capas, que pueden deslizarse fcilmente entre s, lo cual da lugar a un material blando que se usa como lubricante slido.

Todo esto se sabe desde hace ya muchos aos y as hasta el decenio de 1980 se conocan seis formas cristalinas del carbono: dos clases de grafito (el grafito hexagonal, que es la forma termodinmicamente estable en la que la secuencia de apilamiento de las lminas es ABAB; y el grafito rombodrico, que es una forma termodinmicamente inestable, y mucho menos abundante, con una secuencia de apilamiento ABCABC), dos clases de diamante (el diamante cbico que es la estructura ms habitual y el diamante hexagonal o lonsdaleita, figura 6, que se encontr por primera vez en 1967), la caoita o carbn blanco y el carbono (VI) que es similar pero distinto a la caoita, estos dos ltimos fueron descubiertos en 1968 y 1972 respectivamente.

1.2.4 Nanotubos de carbono Los Nanotubos de Carbono fueron descubiertos en Japn por S. Iijima en 1991, publicado en la revista Nature 354, 56 (1991), durante los trabajos de investigacin sobre fullerenos. El gran impacto de los materiales nanoestructurados es debido a que su gran superficie mejora sus propiedades y abre caminos a una amplia diversidad de nuevas aplicaciones. Por eso, han atrado y estn atrayendo un considerable inters como constituyentes de nuevos materiales y dispositivos nanoscpicos.

Los nanotubos de carbono (CNTs) estn constituidos por redes hexagonales de carbono curvadas y cerradas, formando tubos de carbono nanomtricos con una serie de propiedades fascinantes que fundamentan el inters que han despertado en numerosas aplicaciones tecnolgicas. Son sistemas ligeros, huecos y porosos que
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tienen alta resistencia mecnica, y por tanto, interesantes para el reforzamiento estructural de materiales y formacin de composites de bajo peso, alta resistencia a la traccin y enorme elasticidad.

Electrnicamente, se ha comprobado que los nanotubos se comportan como hilos cunticos ideales monodimensionales con comportamiento aislante, semiconductor o metlico dependiendo de los parmetros geomtricos de los tubos. Otra ms de sus interesantes propiedades es su alta capacidad de emisin de electrones. En este campo, su inters radica en que sean capaces de emitir electrones a 0.11 eV de energa mientras que los mejores emisores de electrones utilizados en la actualidad emiten en un rango entre 0.6 y 0.3 eV. Adems del estrecho rango de emisin de energa, los CNTs presentan otras ventajas respecto a los cristales lquidos utilizados en las pantallas planas como: amplio ngulo de visin, capacidad de trabajar en condiciones extremas de temperatura y brillo suficiente para poder ver las imgenes a la luz del sol.

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CAPITULO II. GRAFENO

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2.1 DEFINICIN El grafeno es un al tropo del carbono, un teselado hexagonal plano (como panal de abeja) formado por tomos de carbono y enlaces covalentes que se generan a partir de la superposicin de los hbridos sp2 de los carbonos enlazados. El trmino grafeno se us por primera vez en 1987 para describir lminas singulares de grafito usadas como constituyentes de los compuestos de intercalacin de grafito (CIGs); conceptualmente un CIG es una sal cristalina de un intercalante y un grafeno, Mediante la hibridacin sp2 se explican mejor los ngulos de enlace, a 120, de la estructura hexagonal del grafeno. Como cada uno de los carbonos contiene cuatro electrones de valencia en el estado hibridado, tres de esos electrones se alojan en los hbridos sp2, y forman el esqueleto de enlaces covalentes simples de la estructura. El electrn sobrante se aloja en un orbital atmico de tipo p perpendicular al plano de los hbridos. El solapamiento lateral de dichos orbitales da lugar a formacin de orbitales de tipo . Algunas de estas combinaciones propician un gigantesco orbital molecular deslocalizado entre todos los tomos de carbono que constituyen la capa de grafeno. El nombre proviene de intercambio en el vocablo grafito de sufijos: ito por eno: propio de los carbonos con enlaces dobles. En realidad, la estructura del grafito puede considerarse una pila de gran cantidad de lminas de grafeno superpuestas. 2.2 CARACTERSTICAS Las caractersticas que presenta la estructura del grafeno son diversas gracias a las distintas propiedades que presenta dicho elemento, y, dentro de las cuales se dice que: a) El grafeno es una molcula plana de gran superficie. b) Gracias a su conductividad, superior a la del la slice, no desprende tanto calor ante el desplazamiento de los electrones por su superficie, lo cual puede ser un gran beneficio para la construccin de algunos dispositivos electrnicos.
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c) Este material posee una densidad altsima de aproximadamente 2500 millones de tomos de carbono por centmetro cuadrado. d) Pese a su extrema dureza y densidad es un material de una flexibilidad extraordinaria. e) Es un cristal con una finura de grosor de un tomo con un peso apenas perceptible. f) Es denominado un material alotrpico puesto que se dice que no es ms que la manifestacin diferente de la estructura qumica del carbono. g) Tiene un comportamiento elctrico que combina algunos aspectos de los semiconductores y de los metales, por eso se dice que es un muy buen conductor elctrico. h) Tiene la posibilidad de expandirse mucho ms que cualquier otro material cristalino. i) Es el material ms bidimensional que existe. j) Posee una rigidez excepcional, adems de que es muy flexible y transparente. k) Su fabricacin es extremadamente barata y su obtencin es hecha a base de diferentes mtodos, principalmente se usa el mtodo de exfoliacin. l) Es un material casi indestructible gracias a su alta resistencia 100 veces mayor a la del acero. m) Est formado por una red cristalina de hexgonos en cuyos vrtices se encuentran los tomos de carbono. n) Genera eficiencia y economa en el consumo de energa. 2.3. PROPIEDADES Entre las principales y ms llamativas propiedades del grafeno, nos encontramos las siguientes: Puede llegarse a lminas de solo un tomo de espesor.
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Tiene unos enlaces extraordinariamente rgidos. El hecho de que solo posea un elemento, evita la aparicin de defectos estructurales como grietas que en otros materiales, son la causa de su rotura.

El grafeno es metlico, pudindose inducir electrones, teniendo movilidades electrnicas extraordinariamente altas en comparacin con los conductores convencionales. Se ha alcanzado una movilidad de electrones de 10 elevado a 8 electrones por cm2.

Es impermeable a todos los elementos, incluso al helio. El grafeno es elstico, es un material bidimensional. Cuando se deforma la lamina de grafeno, las trayectorias de los electrones se mueven, generando el mismo efecto que un campo magntico ficticio sobre los electrones del grafeno. El hecho de poder cambiar de trayectoria a los electrones a partir de las tensiones aplicadas, puede ser utilizado para generar dispositivos electrnicos desconocidos hasta la fecha, e imposibles de construir con cualquier otro tipo de material.

Puede ser estirado de forma reversible hasta un 20% sin sufrir ningn tipo de deformacin. Tiene el record de conductividad trmica. Al ser un material puro, los electrones pueden circular libremente sin riesgo de colisin con impurezas, pudiendo dar lugar a la construccin de dispositivos impensables hasta la fecha.

Puede existir un magnetismo intrnseco al grafeno, aunque an se est investigando. Goza de una alta conductividad elctrica, comportndose tan eficaz como el cobre, Cu. Es decir, necesitara menos energa elctrica para realizar la misma tarea que el silicio, Si. Y generara un menor efecto Joule, ya que se calentara menos.

Este material es extraordinariamente conductor tanto elctrico (sus electrones se mueven cien veces ms rpido que en el silicio) como trmico, es muy transparente, resulta ms resistente que el diamante y doscientas veces ms que el acero, muy
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flexible, tan denso, que ni siquiera el gas helio lo puede atravesar, muy sensible a cualquier molcula que se deposite en su superficie. Otra propiedad interesante, es que es un multiplicador de frecuencias, por lo que permite trabajar a frecuencias de reloj mucho ms altas de las actuales.

A nivel cuntico, el Grafeno presenta nuevas propiedades que hacen que el electrn se comporte como una partcula sin masa (como los fotones y los fermiones), con una velocidad cuatrocientas veces menor que la de la luz pero mucho mayor que la de los electrones en los metales, permitiendo realizar en un pequeo trozo de Grafeno muchos experimentos que hasta ahora solo se podan hacer en aceleradores de partculas como el CERN. El efecto Hall cuntico (fig.2.3, anexos), por el que la conductividad en direccin perpendicular a la corriente, toma siempre valores discretos o cuantizados. El efecto localizacin de Anderson, asociado a la total movilidad de los electrones del grafeno por toda la lmina. Entre las propiedades qumicas destaca el hecho que pueda reaccionar con otras sustancias para formar nuevos compuestos qumicos con diferentes y novedosas propiedades. Una reactividad que dota a este material de un gran potencial de desarrollo. 2.4 APLICACIONES Las asombrosas propiedades de transporte del grafeno ya mencionadas han hecho pensar que el grafeno puede, eventualmente, suplantar al silicio en los chips de computador, con la perspectiva de aparatos ultrarrpidos operando a velocidades de Terahertz. Sin embargo, de acuerdo con los expertos, los microprocesadores de grafenium se demoran por lo menos 20 aos. Entre tanto se espera que maduren otras muchas aplicaciones del grafeno.

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El uso ms inmediato puede ser en materiales compuestos pues se ha demostrado que el polvo de grafeno se puede producir en masa, lo que permitira desarrollar plsticos conductores con rellenos de menos de 1 % en volumen.

Otra posibilidad atractiva es el uso de polvo de grafeno en las bateras elctricas que son en la actualidad el principal mercado para el grafito. Una mejor relacin superficie/volumen y la elevada conductividad pueden mejorar la eficiencia de las pilas reemplazando las nanofibras de carbono que se usan en las bateras modernas.

Las aplicaciones ms nuevas del grafeno se relacionan con su transparencia y su alta conductividad para su uso para electrodos en pantallas planas y celdas solares. Actualmente, por su transparencia, el xido de indio es el material usado en tales electrodos, pero presenta el problema de que es muy escaso en el planeta, por tanto las investigaciones buscan nuevos materiales con excelentes propiedades conductivas y que puedan ser aplicados en optoelectrnica.

Precisamente, investigadores del instituto Max Planck en Mainz, Alemania han demostrado que las pelculas delgadas de grafeno son una buena opcin para ser usados como electrodos pues tienen alta conductividad, buena transparencia en ambas regiones de infrarrojo y visible, una superficie ultrasuave y es qumica y trmicamente estable. Adems el equipo prepar celdas solares orgnicas con una pelcula delgada de grafeno con cuarzo como nodo. Las hojas de grafeno trabajan de forma ptima, aunque existe la posibilidad de mejorar las propiedades del mismo al incrementar la conductividad de la pelcula de grafeno. Los investigadores creen que los electrodos transparentes de grafeno se pueden aplicar en diodos emisores de luz orgnicos, en pantallas planas y otros dispositivos optoelectrnicos.

Finalmente, no puede dejar de mencionarse el almacenamiento de hidrgeno, que ha sido un tema muy activo y controvertido con los nanotubos. Se ha sugerido que el

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grafeno es capaz de absorber una gran cantidad de hidrgeno y se esperan muchos esfuerzos experimentales en esta direccin.

Debido a su especial flexibilidad estructural y electrnica el grafeno se puede moldear qumica y estructuralmente de diferentes manera: deposicin de tomos o molculas encima; intercalacin como en los compuestos de intercalacin en grafito; incorporacin de nitrgeno y boro en su estructura, en analoga con lo que se ha hecho con los nanotubos y usando diferentes sustancias que modifican la estructura electrnica.

El control de las propiedades del grafeno se puede extender en nuevas direcciones permitiendo la creacin de sistemas basados en l con propiedades magnticas y superconductoras, que son nicas en dos dimensiones.

Todas estas propiedades hacen que el grafeno sea una alternativa como conductor transparente, de los que ahora se utilizan en todas partes, desde los monitores de computadores y pantallas de televisin hasta las pantallas tctiles y las celdas solares. Pero el material ha sido difcil de fabricar en tamaos superiores a unos cuantos centmetros cuadrados. Ahora los investigadores han creado lminas de grafeno rectangulares de 76 cm de diagonal y las han usado para crear pantallas tctiles que funcionan.

Un grupo de la Universidad de Texas, en Austin, liderado por Rodney Ruoff, creci cuadrados de grafeno, de 1 cm, sobre lminas flexibles de cobre. Luego los investigadores Jong-Hyun Ahn y Byung Hee Hong de la Universidad Sungkyunkwan, en Corea del sur, escalaron el trabajo de los texanos e hicieron lminas lo suficientemente grandes como para hacer pantallas. Para ello utilizaron CVD y

depositaron grafeno sobre grandes lminas de cobre. Luego aadieron un adhesivo sobre el grafeno y disolvieron el cobre. Al despegar el adhesivo obtuvieron una monocapa de grafeno, (figura 2.4, anexos); para fortalecerla apilaron cuatro monocapas y las trataron qumicamente con cido ntrico para mejorar su conductividad elctrica.

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La pelcula permite el paso del 90% de la luz y tiene una resistencia elctrica menor que la del conductor corriente que es de xido de indio y estao. Los miembros del grupo tambin revelaron que el grafeno funcion mejor que el xido en una pantalla, el cual adems es frgil, mientras que la pantalla de grafeno soporta el doble de deformacin que los aparatos convencionales basados en el xido.

2.4.1 Papel de xido de grafeno Por ltimo es conveniente aadir que papel de xido de grafeno u xido de papel de grafito es un material compuesto fabricado con xido de grafito. El material tiene rigidez y resistencia excepcionales, debido a la resistencia intrnseca de la red de grafeno y su estructura bidimensional que distribuye las cargas. El material de inicio son escamas de xido de grafeno dispersadas en agua, las cuales se pueden unir qumicamente para desarrollar un material nuevo. El papel de xido de grafeno es aislante elctrico, pero sus propiedades se pueden modular para hacerlo conductor o semiconductor sin perder propiedades mecnicas.

Se pensaba que este material es hidroflico, pero los estudios han mostrado que tiene regiones hidrofbicas o sea que el material en general es anfiflico. Todas estas propiedades hacen que el papel de xido de grafeno se pueda aplicar en memorias de computador, aparatos optoelectrnicos, bateras, supercondensadores, membranas porosas y para fabricar materiales compuestos con polmeros, cermicas y metales.

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CAPITULO III: ESTRUCTURAS DEL GRAFENO

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3.1 ESTRUCTURA CRISTALINA El grafeno contiene la estructura cristalina (figura 3.1, anexos) bidimensional ms

delgada de la naturaleza. Su espesor (de un tomo) hace que no se pueda definir su anchura de una forma inequvoca (se considera de 3 angstroms). El grafeno presenta la posibilidad de expandirse mucho ms que cualquier otro material cristalino. Se ha demostrado que la red de grafeno puede estirarse hasta un 10%. 3.2 ESTRUCTURA ATMICA El grafeno es una sustancia que presenta una estructura atmica (figura 3.2, anexos) laminar plana de un tomo de grosor, formada por tomos de carbono que forman una red cristalina en forma de panel de abeja mediante enlaces covalentes. La hibridacin de los orbitales atmicos tipo sp2 (figura 3.2.1, anexos) explica los ngulos de enlace (120) de la estructura hexagonal (cada tomo de carbono enlaza con otros tres tomos de carbono con una estructura trigonal plana). Cada uno de los carbonos posee cuatro electrones en su capa de valencia en el estado hibridado. Tres de esos electrones se alojarn en los hbridos sp2, formando una estructura de enlaces covalentes simples (enlaces de tipo sigma, o de superposicin frontal, con los orbitales hbridos sp2 de los otros tomos de carbono) y el electrn sobrante se alojar en un orbital atmico de tipo p puro (no hibridado) perpendicular al plano de los orbitales hbridos. El grafeno es el componente estructural bsico de muchos compuestos de carbono (los denominados "grafticos"), como el grafito, los nanotubos de carbono y los fullerenos. De hecho, la estructura El grafeno es el componente estructural bsico de muchos compuestos de carbono (los denominados "grafticos"), como el grafito, los nanotubos de carbono y los fullerenos. De hecho, la estructura del grafito consiste en una pila de un gran nmero de lminas de grafeno superpuestas. Los enlaces entre las distintas capas de grafeno se deben a las fuerzas Van der Waals y a los enlaces entre los orbitales de tipo p no hibridados.

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3.3 ESTRUCTURA ELECTRNICA Como se haba mencionado anteriormente el grafeno es una red hexagonal en forma de panal de abeja donde los tomos de carbono presentan una hibridacin sp2. Tres de los orbitales resultantes estn en el plano de los tomos y participan en el enlace covalente entre cada tomo de carbono y tres vecinos. El cuarto electrn se encuentra distribuido por encima y por debajo del plano del grafeno. Estos ltimos electrones son los responsables de la peculiar estructura electrnica del grafeno (figura 3.3, anexos). En general los electrones en un slido cristalino se compartan como si su masa fuese distinta a la masa en reposo. Esto es debido a la interaccin de los electrones con la periodicidad atmica del cristal. La estructura electrnica de grafeno era conocida por los fsicos tericos desde hace aproximadamente 60 aos. No obstante, el hecho de que los mismos fsicos tericos estuviesen de acuerdo en que no existe orden de largo alcance en dos dimensiones (y el grafeno es un cristal estrictamente bidimensional) haca que sus fascinantes propiedades electrnicas no pasaran de ser una mera curiosidad acadmica.

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CAPITULO IV. GRAFENO CONTRA SILICIO

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A continuacin se muestra un cuadro comparativo del grafeno y el silicio. GRAFENO SILICIO

El grafeno es una estructura El

silicio

es

el

elemento

bidimensional plana, de un electropositivo ms abundante tomo de carbono de grosor, de la corteza terrestre. Es un densamente empaquetados metaloide con marcado lustre y sumamente

en una red cristalina de metlico

configuracin hexagonal, o quebradizo. Por lo regular, es sea, en forma de panal de tetravalente 4.1 DEFINICIN abeja. en sus

compuestos, aunque algunas es divalente, y es

Desde el punto de vista veces qumico los tomos

de netamente electropositivo en su qumico. conocen de silicio y

carbono estn unidos por comportamiento enlaces covalentes formados Adems, a partir de la superposicin compuestos de los orbitales hbridos sp pentacoordinados de los carbonos enlazados. hexacoordinados. se

Entre

las

sorprendentes Propiedades del silicio fsicas ms

propiedades

destacadas de este carbono El silicio forma parte de los denominados en configuracin plana se elementos encuentran: 4.2 PROPIEDADES metaloides o semimetales. Este tipo de elementos tienen

1.- Una alta conductividad propiedades intermedias entre trmica, que supera a la de metales y no metales. En cualquier conocido. otro material cuanto a elctrica, su este conductividad tipo de

materiales al que pertenece el 26

2.-

Gran

resistencia,

del silicio, son semiconductores.

orden de unas 200 veces mayor que la del acero. El estado del silicio en su forma natural es slido (no 3.- Ms flexible que la fibra magntico). El silicio es un de carbono. elemento qumico de aspecto gris oscuro azulado y pertenece 4.Goza de una alta al grupo de los metaloides. El elctrica, nmero atmico del silicio es

conductividad comportndose

eficaz 14. El smbolo qumico del como el cobre, Cu (s). Es silicio es Si. El punto de fusin decir, necesitara menos del silicio es de 16,7 grados energa elctrica para Kelvin o de 1413,85 grados tan realizar la misma tarea que el celsius o grados centgrados. El silicio, Si (s). Y generara un punto de ebullicin del silicio es menor efecto Joule, ya que de 31,3 grados Kelvin o de se calentara menos al 2899,85 grados celsius o conducir los electrones. grados centgrados. La configuracin electrnica del silicio es [Ne] 3s2 3p2. La configuracin electrnica de los elementos, determina la forma en la cual los electrones estn estructurados en los tomos de un elemento. El radio medio del silicio es de 1,0 pm, su radio atmico o radio de Bohr es de 1,1 pm, su radio covalente es de 1,1 pm y su radio de Van der Waals es de 2,0 pm. El silicio tiene un total de 14 electrones cuya distribucin es la siguiente: En la primera capa 27

5.- Alta elasticidad y dureza.

6.-

Gran

capacidad la

para

soportar ionizante.

radiacin

7.- Es casi completamente transparente y tan denso que ni siquiera el helio, He (g), el tomo de gas ms pequeo, puede atravesarlo.

tiene

electrones,

en

la

segunda tiene 8 electrones y en su tercera capa tiene 4

electrones. .Entre las principales y ms Principales caractersticas del llamativas caractersticas del silicio: grafeno, nos encontramos las siguientes:

Se prepara en forma de polvo

amarillo pardo o de cristales Puede llegarse a lminas negros-grisceos. Se obtiene de solo un tomo de calentando slice, o dixido de espesor. silicio (SiO ), con un agente
2

Tiene

unos

enlaces

reductor, magnesio,

como en

carbono un

extraordinariamente 4.3 CARACTERISTICAS rgidos. El hecho de que solo posea un elemento, evita la aparicin de

horno

elctrico. El silicio cristalino tiene una dureza de 7,

suficiente para rayar el vidrio, de dureza de 5 a 7. El silicio tiene un punto de fusin de 1.411 C, un punto de ebullicin de 2.355 C y una densidad relativa de 2,33(g/ml). Su masa

defectos como

estructurales que en

grietas

otros materiales, son la causa de su rotura.

El grafeno es metlico, atmica es 28,086 u(unidad de pudindose inducir masa atmica). electrones, teniendo movilidades electrnicas El silicio constituye un 28% de extraordinariamente altas la corteza terrestre. No existe en comparacin con los en estado libre, sino que se encuentra en forma de dixido conductores convencionales. Adems de silicio y de silicatos independientemente de la complejos. Los minerales que temperatura, la movilidad contienen silicio constituyen electrnica se mantiene. cerca del 40% de todos los 28

Se ha alcanzado una minerales comunes, incluyendo movilidad de electrones ms del 90% de los minerales de 108 electrones por que forman rocas volcnicas. El cm2.

mineral cuarzo, sus variedades (cornalina, crisoprasa, nice,

Es impermeable a todos pedernal y jaspe) y los los elementos, incluso al minerales cristobalita y tridimita helio. son las formas cristalinas del El grafeno es elstico, es un material silicio existentes en la

naturaleza. El dixido de silicio es el componente principal de la arena.

bidimensional. Y qu le ocurren a los tomos

cuando se deforma la lmina?. estas Al producirse

deformaciones,

generan el mismo efecto que un campo magntico ficticio sobre los

electrones del grafeno. Es decir, mueven de las los

trayectorias

electrones. Los reflectan de la misma forma que lo hara magntico un campo Un

ficticio.

efecto muy extico, que ha sido comprobado El

experimentalmente.

hecho de poder cambiar de trayectoria a los

electrones a partir de las tensiones aplicadas,

puede ser utilizado para 29

generar electrnicos desconocidos

dispositivos

hasta

la

fecha, e imposibles de construir con cualquier otro tipo de material.

Puede ser estirado de forma reversible hasta un 20% sin sufrir ningn tipo de deformacin.

Al ser un material puro, los electrones pueden sin

circular

libremente

riesgo de colisin con impurezas. Estas son algunas de las

aplicaciones del silicio y sus derivados: Las aplicaciones del grafeno Utilizado para producir chips van muy enfocadas en el para ordenadores. 4.4 APLICACIONES campo de la electrnica, por las caractersticas que y Las clulas fotovoltaicas para conversin directa de energa solar en elctrica utilizan obleas cortadas de cristales simples de silicio de grado electrnico. El silicio hiper puro puede doparse con boro, galio, fsforo o arsnico, aumentando su conductividad; se emplea para 30

propiedades

posee.

Otras de las aplicaciones son en medicina, aviacin,

aeronutica, etc.

la fabricacin de transistores, rectificadores y otros

dispositivos de estado slido ampliamente electrnica. Se utiliza como integrante de aleaciones resistencia magnesio, metales. La arena y arcilla (silicatos) se usan para fabricar ladrillos y hormign; son un material para a cobre dar mayor empleados en

aluminio, y otros

refractario que permite trabajar a altas temperaturas. Al acidificar el ortosilicato de silicio se obtiene un precipitado gelatinoso de slice (slica gel) que se emplea como agente desecante, soporte para

catalizadores, cromatografa y aislante trmico. La slice (arena) es el principal ingrediente del vidrio, uno de los materiales ms baratos con excelentes propiedades

mecnicas, pticas, trmicas y elctricas. Las siliconas son derivados polimricos del silicio. Se 31

utilizan lubricantes,

para

juguetes, pelculas

impermeables, etc. El carburo de silicio se utiliza como abrasivo importante, para componentes refractarios.

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CAPITULO V. APLICACIONES DEL GRAFENO EN LA ELECTRONICA

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5.1 EL SILICIO EN LA ELECTRONICA El silicio es el semiconductor por excelencia usado en electrnica. El silicio es un elemento qumico metaloide, nmero atmico 14 y situado en el grupo 14 de la tabla peridica de los elementos formando parte de la familia de los carbonoideos de smbolo Si. Es el segundo elemento ms abundante en la corteza terrestre despus del oxgeno Sus propiedades son intermedias entre las del carbono y el germanio. En forma cristalina es muy duro y poco soluble y presenta un brillo metlico y color grisceo. Aunque es un elemento relativamente inerte y resiste la accin de la mayora de los cidos, reacciona con los halgenos y lcalis diluidos. El silicio transmite ms del 95% de las longitudes de onda de la radiacin infrarroja. Debido a que es un material semiconductor muy abundante, tiene un inters especial en la industria electrnica y microelectrnica como material bsico para la creacin de obleas o chips que se pueden implantar en transistores, pilas solares y una gran variedad de circuitos electrnicos. El silicio es un semiconductor; su resistividad a la corriente elctrica a temperatura ambiente vara entre la de los metales y la de los aislantes. La conductividad del silicio se puede controlar aadiendo pequeas cantidades de impurezas llamadas dopantes. La capacidad de controlar las propiedades elctricas del silicio y su abundancia en la naturaleza han posibilitado el desarrollo y aplicacin de los transistores y circuitos integrados que se utilizan en la industria electrnica. En la actualidad el elemento ms utilizado para fabricar semiconductores para el uso de la industria electrnica es el cristal de silicio (Si) por ser un componente relativamente barato de obtener. La materia prima empleada para fabricar cristales semiconductores de silicio es la arena, uno de los materiales ms abundantes en la naturaleza. En su forma industrial primaria el cristal de silicio tiene la forma de una oblea de muy poco grosor (entre 0,20 y 0,25 mm aproximadamente), pulida como un espejo (fig.5.1, anexos).
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El silicio monocristalino puro es usado para producir obleas de silicio usadas en la industria de semiconductor, en la electrnica y en un poco de alta eficacia y costosa photovoltaic aplicaciones. En trminos de conduccin del precio, el silicio puro es un semiconductor intrnseco el que significa que a diferencia de metales conduce agujeros de electrones y electrones que pueden ser soltados de tomos dentro del cristal por el calor, y as aumentar conductance elctrico del silicio con temperaturas ms altas. El silicio puro tiene conductance demasiado bajo para usarse como un elemento del recorrido en la electrnica sin drogarse con pequeas concentraciones de ciertos otros elementos. Este proceso enormemente aumenta su conductividad y ajusta su respuesta elctrica controlando el nmero y precio (positivo o negativo) de transportistas activados. Tal control es necesario para transistores, clulas solares, detectores de semiconductor y otros dispositivos de semiconductor, que se usan en el sector informtico y otras aplicaciones tcnicas. En circuitos integrados comunes, una oblea de silicio monocristalino sirve de un apoyo mecnico al recorrido, que se crea drogando y aislado el uno del otro por capas delgadas de xido de silicio, un aislante que fcilmente se produce exponiendo el elemento al oxgeno en las condiciones apropiadas. El silicio se ha hecho el material ms popular para construir tanto semiconductores de alta potencia como circuitos integrados, debido a que puede resistir los poderes ms altos y temperaturas sin hacerse disfuncional debido a la avera del alud, un proceso en el cual un alud de electrones es creado por un proceso del efecto de domin donde el calor produce electrones libres y agujeros, que por su parte producen ms corriente que produce ms calor. El silicio monocristalino es caro para producir y slo por lo general se justifica en la produccin de circuitos integrados, donde las imperfecciones de cristal diminutas pueden interferir con caminos del recorrido diminutos. Para otros usos, otros tipos de silicio puro que no existen como cristales solos se pueden emplear. stos incluyen el silicio amorfo hydrogenated y el silicio del grado metalrgico mejorado (UMG-Si) que se usan en la produccin de econmico, electrnica del rea grande en aplicaciones como Pantallas de cristal lquido, y del rea grande, lmina delgada, econmica clulas
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solares. Tales calidades de semiconductor de silicio que son ligeramente menos puras que los usados en circuitos integrados, o que se producen en la forma policristalina ms bien que monocristalina, arreglan la cantidad aproximadamente similar de silicio como se producen para la industria de semiconductor de silicio monocristalina, o 75,000 a 150,000 toneladas mtricas por ao. Sin embargo, la produccin de tales materiales crece ms rpidamente que el silicio para el mercado del circuito integrado. Hacia 2013 la produccin de silicio policristalina, usada generalmente en clulas solares, se proyecta para alcanzar 200,000 toneladas mtricas por ao, mientras la produccin de silicio de semiconductor monocristalina (usado en microchips del ordenador) permanece debajo de 50,000 toneladas/ao. 5.2 GRAFENO COMO SUSTITUTO DEL SILICIO El grafeno se ha convertido en un elemento clave en la electrnica del futuro. Se trata de un material conductor, transparente y opaco a la vez, que se utilizar para aparatos tanto electrnicos como pticos, sobre todo en pantallas tctiles. Ya ha sido utilizado para fabricar chips que funcionarn hasta mil veces ms rpido que los convencionales. Por este motivo, se puede convertir en el sustituto del silicio en la electrnica. Algunas aplicaciones podran llegar pronto, ya que el coste es bastante barato y la eficacia ser mayor. Con una conductividad elctrica 100 veces mayor que la del silicio y una conductividad trmica extraordinaria que hace que no desprenda calor, el grafeno podra cambiar la industria de la electrnica. Los circuitos de los ordenadores personales hechos en grafeno podran alojar un nmero de transistores rdenes de magnitud mayor que hoy da en el mismo espacio. Adems, gracias a la habilidad de disipar calor, los procesadores de grafeno seran de un tamao menor que el de los actuales chips de silicio. De hecho, IBM est ya fabricando prototipos de transistores de grafeno (fig.5.2, anexos). Se ha comprobado que estos dispositivos trabajan a una frecuencia de 100 GHz, esto es, 10 veces superior a la de los transistores actuales. Esto convierte al grafeno en el candidato idneo para remplazar al silicio.
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A lo largo de los aos, los transistores de silicio han ido reduciendo su tamao hasta los 45 nanmetros (nm), permitido que cada 2 aos, el nmero de transistores en un circuito integrado se haya podido duplicar. Sin embargo, la utilizacin de transistores de silicio tiene el lmite mximo en 10 (nm), tamao a partir del cual el material deja de comportarse de forma estable. Los nuevos transistores de grafeno trabajarn a temperatura ambiente, condicin imprescindible para poder formar parte de los dispositivos electrnicos modernos. La tecnologa podr aplicarse a transistores ultra rpidos, dispositivos micromecnicos y sensores de tamao microscpico. Los transistores construidos con grafeno podrn ser sustancialmente ms rpidos y eficaces que los actuales de silicio, y con ellos se podrn fabricar ordenadores ms eficaces. Adems, debido a su flexibilidad y de ser un material casi transparente se ha abierto la posibilidad de fabricar circuitos flexibles y transparentes (fig.5.3, anexos). 5.2.1 Caractersticas que permiten al grafeno ser utilizado en la electrnica La caracterstica ms interesante del grafeno tiene que ver con la conductividad elctrica. De acuerdo con esta propiedad los materiales se clasifican en: aislantes, conductores y semiconductores. El grafeno no es ninguna de las 3, sino que comparte caractersticas entre los conductores y los semiconductores (fig.5.4, anexos). La energa de Fermi (F) es el nivel de energa mximo hasta el que llegan los electrones de un slido. Las curvas parablicas que se ven en las imgenes se conocen como bandas de energa. La inferior es la banda de valencia y la superior es la banda de conduccin. Si el nivel de Fermi est en la banda de conduccin nos encontramos ante un metal ya que los electrones circulan libremente por esta banda. En el caso de los semiconductores y los aislantes el nivel de Fermi est entre ambas bandas de conduccin, y nicamente se diferencian en la anchura de la brecha, llamada gap o banda prohibida. En el caso del grafeno tenemos unas bandas con forma de cono, en lugar de paraboloides, y el nivel de Fermi est justo en la unin entre ambas capas. Esto implica que no hay gap y los electrones pueden saltar sin problema
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de la capa de valencia a la capa de conduccin y facilitar en gran medida la conduccin elctrica. La velocidad a la que se mueven los electrones en el grafeno es alrededor de 1000 km/s, 300 veces inferior a la velocidad de la luz en el vaco. Por estos motivos el grafeno es un material muy interesante para aplicarlo a la electrnica; pero, a pesar de esto es muy complicado utilizarlo ya que an no se conocen sus propiedades a la perfeccin. 5.3 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL USO DEL GRAFENO EN LA ELECTRNICA Debido a sus diversas propiedades, el grafeno ha sido considerado por muchos

investigadores y cientficos, como el sustituto ideal del silicio por sus ventajas que presenta sobre este elemento. Pero a pesar de las magnificas caractersticas que presenta el denominado material del futuro, recientes investigaciones han demostrado que el grafeno no sustituir por completo al silicio dentro del campo de la electrnica por diversas caractersticas que lo ponen en desventaja contra el silicio. Entre las ventajas que se obtienen al utilizar al grafeno en el campo de la electrnica estn: Los dispositivos electrnicos ya no sern rgidos, como sucede con los actuales, sino elsticos, lo cual les permitir cambiar de configuracin (de forma) y de funciones segn las necesidades de cada momento. Presenta mayor posibilidad de miniaturizacin, mayor potencia y velocidad, mucho menor consumo, integracin de los circuitos electrnicos en las mismas pantallas de visualizacin y mayor resistencia mecnica, en comparacin con el silicio.

La flexibilidad del grafeno abre la va a crear productos electrnicos que se puedan doblar, desde telfonos mviles hasta pantallas de televisor. Permitir eliminar de la industria electrnica materiales ms caros y muy contaminantes, como el xido de titanio o el xido de estao indio que ahora se utilizan en la mayor parte de las aplicaciones electrnicas transparentes.

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Su conductividad elctrica es 0.96106 (m)-1. La conductividad del cobre es 0.60106 (m)-1 y la del silicio es 100106 (m)-1 Por tanto, el grafeno conduce la electricidad mejor que el cobre y, asombrosamente, 100 veces mejor que el silicio.

Se ha hablado de que el grafeno podra sustituir al silicio en un futuro no muy lejano, pero hasta ahora no se ha comprobado por completo esta teora, y segn algunos estudios realizados esto nunca llegara a suceder, porque el silicio es el elemento usado en la electrnica por excelencia. Lo que han propuesto algunos investigadores es que se pueden combinar el silicio con el grafeno para mejorar la calidad de funcionamiento de los dispositivos electrnicos. Puede ser que la gran cantidad de aparatos elaborados con este material provoque en desmedida su produccin ocasionando contaminacin, no por el material sino por el aparato en conjunto que puede estar elaborado con otros materiales. Adems, entre las propiedades qumicas destaca el hecho que pueda reaccionar con otras sustancias para formar nuevos compuestos qumicos con diferentes y novedosas propiedades, que pueden resultar desconocidas y que tienen altas posibilidades de ser dainas al medio ambiente.

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