Avances en el conocimiento oceanogrfico de las aguas interiores chilenas, Puerto Montt a cabo de Hornos. N. Silva & S. Palma (eds.

) Comit Oceanogrfico Nacional - Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Valparaso, pp. 45-49, 2006.

Metales trazas en aguas costeras y organismos de canales y fiordos australes

3.3 Metales trazas en aguas costeras y organismos de canales y fiordos australes

Ramn Ahumada1, Lorena Gerli2, Iris Snchez3 & Eduardo Fernndez3 1 Departamento de Qumica Ambiental. Universidad Catlica de la Santsima Concepcin E-mail: rahuma@ucsc.cl 2 Facultad de Ciencias Qumicas. Universidad de Concepcin 3 Analytica Chaar Ltda.

Los sistemas litorales semicerrados de la regin austral por sus caractersticas dinmicas y la alta pluviosidad, poseen caractersticas estuarinas. Es decir, una fuerte dilucin de las aguas costeras por los aportes fluviales y escorrenta superficial, y zonas de intercambio de agua de mar con zonas costeras adyacentes (Pickard, 1971). Por otra parte, la erosin glaciar activa produce un importante arrastre de sedimentos finos (arcillas), ingreso de materia orgnica proveniente del bosque templado fro y pequeas concentraciones de metales traza provenientes de la erosin de las rocas continentales. El aporte de aguas fluviales crea un fuerte gradiente de densidad vertical y frentes con cambios importantes de salinidad (Silva et al., 1997; Silva & Calvete, 2002; Valdenegro & Silva, 2003), generando pronunciados gradientes en la fuerza inica de las aguas, que se traducen en la formacin de flculos y complejos de metales disueltos que entran a las aguas marinas (Buffle & Stumm, 1994). Las diferencias de salinidad en promedio son de 110 mgL1 de sales disueltas en las aguas de ros a 32.000 mgL1 en aguas marinas de fiordos. Hay tambin un cambio de reactividad por el cambio de pH, que aumenta de cerca de 5,5 (en agua de ro) a 8,2 (en agua de mar) unidades de pH y la presencia de aniones que pueden reaccionar con los metales que entran al sistema, como cloruros, hidroxilos, carbonatos, etc. (Buffle, 1996). El ingreso de metales al mar se establece va aguas fluviales, atmsfera o transporte advectivo de las aguas y alcanza un equilibrio entre los procesos de sedimentacin, incorporacin a los organismos y adveccin/difusin. La dinmica de los metales en las aguas, en trminos de adveccin/difusin y transferencia de los metales disueltos o particulados a diferentes

matrices es rpida, lo que hace difcil pesquisar problemas de contaminacin en el agua y slo es posible apreciar los cambios en pequeas escalas espaciales con algn tipo de gradiente. El conocimiento de los metales en el agua tiene como objetivo investigar las fuentes, rutas y resumideros de los metales que son transferidos a diferentes matrices. Es fundamental establecer las relaciones entre ellos (formas inicas) en el agua y en las otras matrices para entender la dinmica de las especies qumicas que son de riesgo ambiental. Matrices tales como el sedimento son resumideros finales de muchos de estos metales y el enriquecimiento de tipos de sedimento especficos (relacin de incorporacin pasiva a otra matriz), es una seal de cambio en las condiciones ambientales del sistema. En cambio, los organismos poseen una forma de incorporacin activa (bioacumulacin), que puede ser utilizada como un indicador biolgico para algunos metales. La concentracin de metales traza en el agua de mar es del orden de gL1, esto es 109 o partes por billn en la nomenclatura anglosajona. Las bajas concentraciones determinan que la fase analtica requiere de condiciones y equipos altamente sensibles y sofisticados. La mayor parte de los equipos analticos se encuentran en el lmite de deteccin de la concentracin de metales traza en agua de mar (Rodrguez & Ahumada, 1996). El contenido de metales en el agua se puede determinar en forma total o separar los metales que se encuentran en la fraccin disuelta, de aquellos unidos a la fraccin particulada (Carrera et al ., 1993). Este ejercicio requiere un mayor trabajo y un aumento en la sensibilidad de los instrumentos de medicin.

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Ahumada R., et al.

76
41S

75

74

73

72W

76

75

74

73W 47S

Ocano Pacfico

Ocano Pacfico

G. Ancud

Puerto Montt S. Reloncav 1 2

B. San Quintn

42

7 18

cav elon E. R E. Comau

9

G. de Penas
92

C. Fallos

43

10 21 12 13 23 24 22 E. Reihue 25 I. Desertores 26 29 28 30 32 34

I. Chilo

14

91

5 18 87 20 22

E. Steffen 14 13 12 E. Mitchel 9 8 C. Baker 10

48

S. Iceberg
49

B. del Guafo
103 33

G. Corcovado

Tictoc
36 35 93 85

C. Ladrillero C. Picton C. Trinidad

44

C. Moraleda C. Jacaf 91 89 C. Puyuguapi

C. Messier A. Inglesa 28 77 S. Eyre 24 29 31 25 E. Falcon 32

35 36

C. King
45

41

S. Penguin S. Europa 39 E. Peel 76 74 E. Calvo E. Amalia 75 C. Sarmiento

68

50

C. Darwin
71 68

C. Pulluche
46

65

64

I. Meninea 43 78 81F. Aysn 73 45 46 77 79 80 82 75 48 59 58 E. Quitralco 62 60 56 55 E. Cupqueln 51 57

LSR

C. Concepcin

43

70 69

51

E. Las Montaas
57 51 55
52

E. Nelson C. Smyth

65

58A

E. d

G. Elefantes

eM

aga

47

CIMAR 1 Fiordos

CIMAR 2 Fiordos

llan

es

62
53

Muestras de agua

Muestras de organismos

Muestras de agua y organismos

Figura 1: Posicin geogrfica de las estaciones de muestreo para la determinacin de metales trazas en agua y organismos.

En el presente trabajo se recopila la informacin obtenida a travs del Programa CIMAR para metales disueltos y se indican los patrones de abundancia y distribucin de metales totales disueltos en los canales y fiordos del sur de Chile. La informacin bsica ha sido tratada estadsticamente para conocer estos sistemas naturales. El estudio de los metales disueltos en agua de mar, tuvo una primera etapa entre Puerto Montt a laguna San Rafael (Zona Norte), donde se recolectaron muestras en 53 estaciones (Fig. 1) y se efectu el anlisis de cuatro metales en 92 muestras con sus respectivas rplicas (Rodrguez et al ., 1998). La segunda etapa cubri entre golfo de Penas a estrecho de Magallanes (Zona Central), donde se efectuaron muestreos en 25 estaciones (Fig. 1), obtenindose 96 muestras y realizndose 288

anlisis de metales. En ambos cruceros, los metales analizados fueron Cd, Cu, Pb y Zn, y su determinacin se realiz mediante polarografa de redisolucin andica (Buffle, 1988). Adems, se determinaron los metales contenidos en los tejidos blandos de diferentes invertebrados marinos mediante espectrometra de emisin atmica con acoplamiento inductivo de plasma. La sensibilidad del mtodo utilizado fue definida a travs del lmite de deteccin (LD) y de cuantificacin (LC) que fueron estimados en 0,02-0,07 gL 1 para Cd; 0,05-0,12 gL 1 para Pb; 0,3-0,6 gL 1 para Cu y 0,4-1,0 gL 1 para Zn. La Zona Norte, present concentraciones que fluctuaron entre 0,02 y 1,78 gL 1 para cadmio; 0,3 a 11,1 gL 1 para cobre; 0,05 a 4,20 gL 1 para plomo; y 0,4 a 46,4 gL 1 para zinc. En la Tabla I se indican las concentraciones medias obtenidas en la columna de agua,

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Tabla I.

Valores de concentracin de metales disueltos (gL-1) en diferentes estratos de profundidad en canales y fiordos de la Zona Norte. DE= desviacin estndar, CV= coeficiente de variacin.

Tabla II.

Valores de concentracin de metales disueltos en diferentes estratos de profundidad en canales y fiordos de la Zona Central. La concentracin de los metales se expresa en gL 1. DE= desviacin estndar, CV= coeficiente de variacin. Estadsticos Cd 0,076 0,16 208 0,033 0,075 231 0,090 0,23 266 Cu 6,94 5,88 85 5,13 4,30 84 5,77 3,98 69 Pb 0,71 0,69 97 0,72 1,11 154 0,99 1,23 124 Zn 8,47 6,61 78 14,83 18,62 126 7,93 7,25 91

Estadsticos Promedio DE CV % Media agua Promedio (50-200 m) n=152 DE CV % Profundo Promedio (250-800 m) n=60 DE CV % Superficial (10-30 m) n=64

Cd 0,02 0,41 268 0,04 0,05 136 0,03 0,03 91

Cu 2,76 1,86 68 2,58 2,43 95 1,25 0,85 68

Pb 1,04 1,0 96 0,77 0,92 120 0,44 0,36 83

Zn 11,78 10,78 107 8,93 10,88 122 6,42 7,87 123 Superficial (10-30 m) n=68

Promedio DE CV % Media agua Promedio (50-200 m) n=134 DE CV % Profundo Promedio (250-800 m) n=86 DE CV %

Tabla III. Contenido promedio de concentracin de metales traza (gg1) en tejidos blandos de diferentes especie litorales y sublitorales (N = 21).

Metales traza Cd Cu Pb Zn

Mytilus chilensis 0,9 0,3 5,7 3,0 0,7 0,8 83,1 34,7

Choromytilus chorus 0,9 0,1 4,6 0,5 0,1 0,1 87,1 51,5

Aulacomya ater 0,82 0,4 6,2 3,0 0,2 0,2 58,0 20,6

Chlamys patagonica 0,2 0,1 3,4 0,2 0,2 0,1 53,7 1,0

Protothaca thaca 0,9 0,3 6,2 1,6 0,3 0,3 65,8 16,6

Loxechinus albus 0,7 0,4 5,6 2,7 0,1 0,1 42,6 39,4

en tres estratos de profundidad. En general, los valores de concentracin de metales en el agua son bajos y se encuentran en el lmite de deteccin del mtodo usado en su determinacin. Esto y las escasas concentraciones detectadas producen una alta variabilidad y un alto coeficiente de variacin. En los canales y fiordos de la Zona Central, las concentraciones de metales disueltos son parecidas y los valores absolutos de concentracin son ms altos, al igual que los coeficientes de variacin. El ranking de abundancia de la concentracin de metales totales disueltos en las muestras, en orden decreciente, fue Zn > Cu > Pb > Cd. Esta relacin se observ en las dos zonas analizadas (Tablas I y II). Adems, en la Zona Central se obtuvo muestras de organismos de diferentes especies litora-

les y sublitorales, para el anlisis del contenido de metales traza en sus tejidos blandos (Tabla III). El ranking de abundancia en la concentracin de metales totales en estos organismos muestra que el Pb es el elemento ms difcil de bioacumular por los organismos en sistemas naturales: Zn > Cu > Cd Pb (Tabla III). Al utilizar los valores de concentracin de metales disueltos obtenidos en los anlisis de agua, se pudo establecer los factores de bioacumulacin, para las diferentes especies analizadas en esta zona (Tabla IV). Estos resultados indican que el ranking de bioacumulacin de los elementos estudiados es Cu > Pb > Zn > Cd. Entre las diferentes especies analizadas, se observ que Choromytilus chorus en el submareal, concentra la mayor cantidad de metales. Finalmente, se realiza una comparacin entre los resultados encontrados en los canales y

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Ahumada R., et al.

Tabla IV. Factor de bioacumulacin de metales traza estimado para las especies estudiadas. (Tomado de Ahumada & Gerli, 2002). Metales Traza Cd Cu Pb Zn Tabla V. Mytilus chilensis 8,4 * 105 1,2 * 103 2,4 * 104 1,0 * 104 Choromytilus chorus 8,4 * 105 1,5 * 103 7,1 * 103 9,7 * 105 Aulacomya ater 9,3 * 10-5 1,1 * 103 3,6 * 103 1,5 *104 Chlamys albus 3,8 * 104 2.0 * 103 3,6 * 103 1,6 * 103 Protothaca patagonica 8,4 * 105 1,1 * 103 2,4 * 103 1,3 * 104 Loxechinus thaca 1,1 * 104 1,2 * 103 7,1 * 103 2,0 * 104

Intervalos de concentracin de metales totales contenidos en el agua y en organismos provenientes de diferentes localidades geogrficas, comparados con las concentraciones obtenidas en este estudio. Aguas Zona Norte gL1 0,02 - 0,5 0,30 - 1,69 0,05 - 0,41 2,56 - 3,20 Aguas Zona Central gL1 0,03 - 0,09 5,13 - 6,94 0,71 - 0,99 7,93 - 14,8 Aguas Naturales1 M 0,003 - 0,8 2 35 0,005 - 2,4 0,3 28 Organismos Zona Central2 gg1ps 0,2 - 0,9 3,4 - 6,2 0,1 - 0,7 42,6 - 87,1 Organismos Ras Gallegas3 gg1ps 0,4 - 1,0 12 - 29,5 3,9 - 30,1 190 - 997 Organismos San Vicente4 gg1ps 1,9 - 8,0 7,6 - 13,0 0,3 - 2,6 70,0 - 210

Metales

Cd Cu Pb Zn

ps= Peso seco. 1 Hart & Hines (1995). 2 Ahumada & Gerli (2002). 3 Tejidos blandos de Mytilus galloprovincialis en las ras Gallegas (Puentes et al., 1996 citado en Prego & Cobelo-Garca, 2003). 4 Tejidos blandos de Mytilus edulis en San Vicente (Ahumada, 1994).

fiordos australes y los valores de concentracin registrados en aguas naturales y otras especies bentnicas, provenientes de otras localidades geogrficas que poseen diferentes grados de contaminacin (Tabla V). Los trabajos realizados muestran un importante referente en relacin con los contenidos de metales en la zona de canales y fiordos australes. Las matrices estudiadas en este trabajo muestran claramente una zona prstina sin aportes antrpicos. No obstante, los sistemas semicerrados o de circulacin restringida son reas con un alto riesgo de contaminacin. Las concentraciones encontradas permitirn caracterizar las diferentes localidades y determinar los usos de la zona costera, compatibilizando una proteccin adecuada de la regin como recurso para el asentamiento y produccin de la acuicultura, valorando la calidad ambiental de la regin. Desde un punto de vista cientfico es importante establecer los procesos mediante los cuales se establecen los equilibrios de concentracin y la

geoqumica de un rea sin presiones ambientales, como una forma de entender los procesos y regular los usos, para definir posibles lneas de remediacin antes que el deterioro afecte la calidad de las aguas. Tambin es posible establecer normas de uso sobre la base de la dinmica de los cuerpos de agua en relacin con los valores de lnea base para evitar cambios en las condiciones ambientales del medio ambiente. La mayor riqueza de estos sistemas para todas las actividades y usos que se les quiera dar, es mantener su condicin de reas prstinas. Referencias Ahumada, R. 1994. Nivel de concentracin e ndice de bioacumulacin para metales pesados (Cd, Cr, Hg, Ni, Cu, Pb, y Zn) en tejidos de invertebrados bnticos de baha San Vicente, Chile. Rev. Biol. Mar., Valparaso, 29(1): 77-87. Ahumada, R. & L. Gerli. 2002. Determinacin de metales pesados en organismos bentnicos colectados en la zona de Campos de Hielo Sur (48-52 S), Chi-

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