UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE ENGENHARIA MECNICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

TESE DE DOUTORADO

Avaliao do Balano Energtico e dos Impactos Ambientais do Processo de Produo de Metanol a partir do Bagao de Cana-deacar, utilizando a ACV

Autor: MSc. Maria Luiza Grillo Ren Orientador: Prof. Dr. Electo Eduardo Silva Lora Co-Orientador: Prof. Dr. Osvaldo Jos Venturini
Itajub, Maio de 2011

UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE ENGENHARIA MECNICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

TESE DE DOUTORADO

Avaliao do Balano Energtico e dos Impactos Ambientais do Processo de Produo de Metanol a partir do Bagao de Cana-deacar, utilizando a ACV

Autor: MSc. Maria Luiza Grillo Ren Orientador: Prof. Dr. Electo Eduardo Silva Lora Co-orientador: Prof. Dr. Osvaldo Jos Venturini

Curso: Doutorado em Engenharia Mecnica rea de Concentrao: Converso de Energia Tese de doutorado submetida ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica como parte dos requisitos para obteno do Ttulo de Doutor em Engenharia Mecnica.

Itajub, Maio de 2011 M.G. Brasil

UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE ENGENHARIA MECNICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

TESE DE DOUTORADO

Avaliao do Balano Energtico e dos Impactos Ambientais do Processo de Produo de Metanol a partir do Bagao de Cana-deacar, utilizando a ACV
Autor: MSc. Maria Luiza Grillo Ren Orientador: Prof. Dr. Electo Eduardo Silva Lora Co-orientador: Prof. Dr. Osvaldo Jos Venturini

Composio da Banca Examinadora:

Prof. Dr. Gil Anderi da Silva USP Prof. Dr. Sebastio Roberto Soares UFSC Prof. Dr. Vladimir Rafael Melin Cobas - UNIFEI Prof. Dr. Francisco Antnio Dupas UNIFEI

Dedicatria

minha famlia Ao meu marido Jos Carlos A todos que contriburam na realizao deste trabalho

Procure ser um homem de valor, em vez de procurar ser um homem de sucesso. Albert Einstein

Resumo

REN, M. L. G. (2011), Avaliao do Balano Energtico e dos Impactos Ambientais do Processo de Produo do Metanol a partir do Bagao de Cana-de-Acar, Utilizando a ACV, Itajub, 176p. Tese de Doutorado (Doutorado em Converso de Energia) Instituto de Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Itajub.

O presente trabalho objetiva realizar uma avaliao ambiental e energtica do processo de produo do metanol a partir de bagao de cana-de-acar, para as condies brasileiras. Para tal, foi proposto que uma planta de metanol fosse suprida de bagao excedente originado de uma usina de acar e lcool e destilaria autnoma. Assim quatro diferentes configuraes foram propostas atravs de quatro estudos de caso, os quais so constitudos por uma planta de cogerao, de metanol e em dois estudos de caso por uma destilaria autnoma e nos outros dois por uma usina de acar e lcool. Os sistemas de cogerao foram equipados com turbinas a vapor de

condensao/extrao (CEST), e num dos estudos de caso aplicou conceitos avanados de cogerao, especificamente a tecnologia BIG-GT (Biomass Integrated Gasifier-Gas Turbine). Para a avaliao dos estudos sob o ponto de vista ambiental e termodinmico, foi utilizada a Anlise do Ciclo de Vida e indicadores de desempenho baseados na Primeira e Segunda Lei da Termodinmica. Tambm foi feita uma anlise exergoambiental, aplicando conceitos de Termoeconomia para determinar o impacto ambiental da exergia destruda. Os resultados obtidos da Anlise do Ciclo de Vida mostraram que a produo de biocombustveis a partir da rota de gaseificao precisa de melhorias no que diz respeito, por exemplo, no processo de limpeza do gs de sntese, a fim de reduzir as emisses de poluentes. Como tambm o processo ainda precisa de um maior desenvolvimento tecnolgico a fim de aumentar a converso de biomassa a

biocombustvel lquido. Outro aspecto a ser questionado a ocupao do solo pelas lavouras de cana-de-acar, um problema que almeja uma poltica regulamentadora, a fim de que as lavouras no seja uma ameaa produo de alimentos e diversidade botnica. Quanto s outras formas de obteno de metanol, por exemplo, o metanol produzido a partir do gs natural, os resultados mostraram que este combustvel apresenta uma eficincia energtica do ciclo de vida duas vezes maior em relao ao metanol produzido do bagao. Porm os impactos ambientais daquele chega a ser 2,5 vezes maior em relao a este, sendo esta uma das grandes vantagens que deve ser discutida quando se procura buscar a renovabilidade dos processos trmicos.

Palavras-chave: Metanol, Gaseificao, Setor sucroalcooleiro, Anlise do Ciclo de Vida, Anlise Exergoambiental.

Abstract

REN, M. L. G. (2011), Evaluation of Energy Balance and Environmental Impacts of Methanol Production from Sugarcane Bagasse using the LCA, Itajub, 176p. PhD Thesis (PhD in Energy Conversion) - Institute of Mechanical Engineering, Federal University of Itajub.

The present work aims to accomplish an environmental and energetic evaluation of the methanol production from bagasse for the Brazilian conditions. To this end, it was proposed that a methanol plant was supplied with surplus bagasse originated from a sugar mill and autonomous distillery. Thus four different configurations were proposed by four case studies, which are consisting of a cogeneration and methanol plants, and two case studies by an autonomous distillery and the others by sugar and alcohol mill. The cogeneration system was equipped with Condensing Extraction Steam Turbine (CEST), and one case study applied concepts of advanced cogeneration technology, specifically BIG-GT (Biomass Integrated Gasifier Gas Turbine). In evaluating of the studies from view point environmental and thermodynamic, the Life Cycle Assessment was used and performance indicators based on the First and Second Law of Thermodynamics. Also an exergoenvironmental analysis was made, applying concepts of Thermoeconomics to determine the environmental impact of exergy destroyed. The results obtained of the Life Cycle Analysis showed that the fuel production from gasification route still needs to improve some aspects as, for instance, in the clean system process of the synthesis gas, in order to reduce the pollutant emissions. But the process still needs further technological development to enhance biomass conversion to liquid biofuel. Another aspect to be questioned is the occupation of land by cultivation of sugarcane, a problem that targets a regulatory policy, so that crops are not a threat to

food production and botanical diversity. The other ways of obtaining methanol, for example, the methanol produced from natural gas, the results showed that this fuel presents a life cycle energetic efficiency two times higher than that methanol produced from bagasse. But the environmental impact of that is up to 2.5 times higher in relation to this. So, it is one of the great advantages that must be discussed when trying to seek the renewability of thermal processes.

Keywords: Methanol, Gasification, Sugar and alcohol sector, Life Cycle Assessment, Exergoenvironmental Analysis

Sumrio

CAPTULO 1 INTRODUO 1.1 Objetivo da Pesquisa 1.2 Contribuio e Hiptese da Pesquisa 1.3 Contedo da Tese de Doutorado CAPTULO 2 REVISO BIBLIOGRFICA 2.1 Rotas Tecnolgicas para a Produo de Biocombustveis 2.1.1 Gaseificao da Biomassa 2.1.2 Gaseificadores 2.1.3 Aplicaes do Gs de Sntese 2.2 Metanol a Partir da Biomassa 2.2.1 Processo de Produo do Metanol 2.2.2 Tecnologias Atuais para Produo do Metanol 2.2.3 Propriedades do Metanol 2.2.4 Custos e Desempenho do Processo de Produo do Metanol 2.2.5 Tendncias e Desafios 2.3 Anlise do Ciclo de Vida 2.3.1 Fases da ACV 2.3.2 Definio do Objetivo e do Escopo 2.3.3 Anlise do Inventrio do Ciclo de Vida 2.3.4 Avaliao de Impacto 2.3.5 Interpretao 2.3.6 Mtodos de Anlise de Impacto na ACV 2.3.7 Limitaes do Estudo de ACV 2.3.8 ACV de Biocombustveis 2.3.9 Ocupao do Solo para Produzir Biocombustvel 2.4 Sistemas de Cogerao Aplicados nas Usinas Sucroalcooleiras 2.4.1 Conceito de Ciclo Rankine 2.4.2 Sistema de Cogerao com Turbina de Contrapresso 2.4.3 Sistema de Cogerao com Turbina a Vapor de Extrao e Condensao 7 9 11 17 18 18 20 27 27 29 31 32 32 33 35 38 39 44 46 52 54 55 56 57 4 5 5

2.4.4 Sistema de Cogerao com Tecnologias Avanadas CAPTULO 3 METODOLOGIA 3.1 Fluxograma do Estudo 3.1.1 Inventrio do ciclo de vida do metanol 3.1.2 Estudos de Caso no qual Insere a Produo de Metanol 3.1.3 Anlise Exergoambiental 3.2 Ferramentas Computacionais 3.2.1 Software SimaPro 3.2.2 Software GateCycle 3.2.3 Software CSFMB CAPTULO 4 INVENTRIO DO PROCESSO DE PRODUO DE METANOL 4.1 Cultivo e Transporte de Cana-de-acar 4.2 Manuseio da Cana-de-acar 4.3 Extrao do Caldo 4.4 Pr-tratamento e Gaseificao do Bagao 4.5 Converso do gs de sntese a metanol 4.6 Inventrio do Ciclo de Vida CAPTULO 5 ESTUDOS DE CASO

58

61 62 64 66 71 72 74 77

82 88 89 91 96 97

5.1 Destilaria Autnoma, Planta de Cogerao e Planta de Metanol Autnoma 101 (Estudo de caso 1) 5.2 Destilaria Autnoma, Planta de Cogerao e Planta de Metanol Anexa (Estudo 106 de caso 2) 5.3 Usina de Acar e lcool, Planta de Cogerao e Planta de Metanol Anexa 109 (Estudo de caso 3) 5.4 Usina de Acar e lcool, Planta de Cogerao e Planta de Metanol Anexa e 113 aplicao de um sistema BIG-GT (Estudo de caso 4) 5.5 Avaliao Termodinmica dos Estudos de Caso CAPTULO 6 RESULTADOS DA AVALIAO DO IMPACTO AMBIENTAL DA PRODUO DE METANOL 117

6.1 Alocao dos Impactos Ambientais 6.2 Avaliao dos Impactos para os Estudos de Caso 6.3 Avaliao Exergoambiental 6.4 Eficincia Energtica do Ciclo de Vida 6.5 Ciclo de Vida do Metanol Fssil x Metanol Renovvel CAPTULO 7 CONCLUSES E TRABALHOS FUTUROS REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS APNDICE A

128 131 140 154 156

161 164

Lista de Figuras

Figura 1.1 Participao das fontes energticas no consumo interno brasileiro Figura 2.1 Principais etapas para a produo e uso dos biocombustveis Figura 2.2 - Esquema de um gaseificador contracorrente ("Updraft") Figura 2.3 - Esquema do gaseificador concorrente ("Downdraft") Figura 2.4 - Esquema do gaseificador de fluxo cruzado ("cross-flow") Figura 2.5 - Esquema de um gaseificador de leito fluidizado borbulhante Figura 2.6 - Esquema de um gaseificador de leito fluidizado circulante

2 8 12 13 14 15 16

Figura 2.7 Estgios para o processo de produo de combustvel a partir do gs de 17 sntese Figura 2.8 Produo de eletricidade a partir do gs de sntese Figura 2.9 - Processo ICI para obteno do metanol Figura 2.10 - Processo Lurgi para obteno do metanol Figura 2.11 - Esquema de um reator em lama borbulhante Figura 2.12 Esquema do processo de produo do metanol Fase-Lquida Figura 2.13 Estratificao dos custos para o processo de produo do metanol Figura 2.14 Diagrama de Sankey para a eficincia da produo do metanol Figura 2.15 Esquema do processo de produo de metanol integrado a usina Figura 2.16 Ciclo de Vida de um Produto Figura 2.17 Fases da Anlise do Ciclo de Vida Figura 2.18 Sistema de alocao por substituio (subtrao) Figura 2.19 Sistema de alocao por substituio (adio) Figura 2.20 Entradas e sadas do processo de cultivo de biomassa Figura 2.21 Emisses de GEE evitadas em comparao ao ciclo de vida da gasolina Figura 2.22 Sistema de fronteiras para realizar a ACV da produo de biodiesel 17 20 21 23 24 28 29 30 31 32 34 34 47 48 49

Figura 2.23 Participao porcentual das etapas produtivas no consumo energtico do 50 ciclo de vida no Brasil Figura 2.24 Consumo energtico em diferentes etapas da produo do biodiesel Figura 2.25 Anlise do Ciclo de Vida para os combustveis diesel FT e diesel fssil 50 52

Figura 2.26 Evoluo das reas plantadas com cana-de-acar no Centro-Sul do 53

Brasil Figura 2.27 Esquema do Ciclo Rankine 55

Figura 2.28 Sistema de cogerao com turbina de contrapresso em uma usina de 56 acar e lcool Figura 2.29 Esquema do Sistema BIG-GT Biomass Integrated Gasifier/ Gas 59 Turbine Figura 3.1 Fluxograma do estudo da tese de doutorado Figura 3.2 Estudos de caso propostos para anlise Figura 3.3 Estrutura do mtodo exergoambiental Figura 3.4 Estrutura fsica de um sistema trmico Figura 3.5 Estrutura produtiva de um sistema trmico Figura 3.6 Criao de uma base de dados para um determinado processo no SimaPro Figura 3.7 Apresentao dos resultados para avaliao de impactos no SimaPro 7 Figura 3.8 Modelagem de uma caldeira de recuperao utilizando o software GateCycle Figura 3.9 Modelagem das sees de uma turbina a vapor utilizando o software GateCycle Figura 3.10 Interface grfica do programa CSFMB para os dados de entrada Figura 3.11 Interface grfica do programa CSFMB de apresentao dos resultados Figura 4.1 Estrutura tpica da biomassa cana-de-acar Figura 4.2 Exemplo da colheita manual da cana-de-acar queimada Figura 4.3 Exemplo de caminho para transporte da cana-de-acar Figura 4.4 Esquema de um desfibrador Figura 4.5 Esquema de um terno de moenda Figura 4.6 Pelletes de biomassa Figura 4.7 Esquema de um processo de absoro qumica Figura 4.8 Diagrama do inventrio do ciclo de vida da produo de cana-de-acar Figura 5.1 Balano mssico e energtico para o estudo de caso 1 Figura 5.2 Esquema do sistema de cogerao para o estudo de caso 1 Figura 5.3 Balano de massa e energia para o estudo de caso 2 Figura 5.4 Esquema do sistema de cogerao para o estudo de caso 2 Figura 5.5 Balano de massa e energia para o estudo de caso 3 Figura 5.6 Esquema do sistema de cogerao para o estudo de caso 3 79 80 82 86 86 89 90 91 95 98 103 104 106 107 111 112 77 62 65 66 69 70 73 74 76

Figura 5.7 Balano de massa e energia para o estudo de caso 4 Figura 5.8 esquema do sistema de cogerao + BIG/GT para o estudo de caso 4 Figura 5.9 Representao da distribuio da exergia da cana-de-acar Figura 5.10 Contribuio de cada unidade produtora sob a exergia total destruda Figura 5.11 Aproveitamento exergtico da cana-de-acar

114 115 121 124 127

Figura 6.1 Resultados dos impactos ambientais da produo do metanol a partir do 132 bagao Figura 6.2 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de 132 metanol para o estudo de caso 1 Figura 6.3 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de 133 metanol para o estudo de caso 2 Figura 6.4 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de 133 metanol para o estudo de caso 3 Figura 6.5 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de 134 metanol para o estudo de caso 4 Figura 6.6 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo 138 de caso 1 Figura 6.7 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo 138 de caso 2 Figura 6.8 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo 139 de caso 3 Figura 6.9 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo 139 de caso 4 Figura 6.10 Estrutura produtiva do estudo de caso 1 Figura 6.11 Estrutura produtiva do estudo de caso 2 Figura 6.12 Estrutura produtiva do estudo de caso 3 Figura 6.13 Estrutura produtiva do estudo de caso 4 Figura 6.14 Configurao para produzir metanol de forma mais eficiente 142 143 144 145 153

Figura 6.15 Etapas envolvidas na elaborao do inventrio do ciclo de vida do 157 metanol fssil Figura 6.16 Impacto ambiental por categoria de impacto da produo do metanol 159 fssil e metanol de bagao Figura 6.17 Impacto ambiental total da produo do metanol 159

Lista de Tabelas

Tabela 2.1 Propriedade energtica de diferentes tipos de resduos de biomassa Tabela 2.2 Caractersticas tpicas dos gaseificadores

9 16

Tabela 2.3 Descrio das principais correntes no processo de produo de metanol 25 pela tecnologia Metanol Fase-Lquida Tabela 2.4 Propriedades do combustvel metanol em relao a gasolina Tabela 2.5 Categorias de Impacto usadas pelo mtodo CML 2 (2000) Tabela 2.6 Categorias de Impacto usadas pelo mtodo Eco-Indicador 99 Tabela 2.7 Viso dos parmetros para determinados tipos de uso do solo Tabela 2.8 Categorias de Impacto usadas pelo mtodo IMPACT 2002+ Tabela 2.9 Eficincia de converso do processo de sntese de combustvel lquido Tabela 2.10 Balano energtico da produo do etanol a partir da cana-de-acar Tabela 2.11 Estratgias para aplicao do gs de sntese numa turbina a gs Tabela 4.1 Uso do solo para cultivo da cana-de-acar Tabela 4.2 Insumos aplicados no cultivo da cana-de-acar Tabela 4.3 Principais poluentes emitidos pelos tratores agrcolas Tabela 4.4 Principais poluentes emitidos por veculos de carga pesada Tabela 4.5 Emisses provenientes durante o cultivo e queimadas Tabela 4.6 Emisses para gua proveniente do cultivo da cana Tabela 4.7 Dados de entrada do processo de gaseificao do bagao Tabela 4.8 Caractersticas do bagao de cana-de-acar Tabela 4.9 Principais sadas produzidas durante a gaseificao do bagao Tabela 4.10 Caractersticas e composio do gs de sntese produzido Tabela 4.11 Dados de entrada do processo de sntese de metanol Tabela 4.12 Dados de sada do processo de sntese de metanol Tabela 4.13 Principais dados de entrada e sada do processo de produo de metanol Tabela 5.1 Principais parmetros para o estudo de caso 1 Tabela 5.2 Principais emisses provenientes da combusto do bagao Tabela 5.3 Principais parmetros para o estudo de caso 3 Tabela 5.4 Frao mssica dos elementos qumicos do bagao 27 39 40 42 44 47 48 60 84 85 87 87 88 88 92 92 93 94 96 96 99 102 108 109 120

Tabela 5.5 ndices de desempenho calculados para os estudos de caso

121

Tabela 6.1 Produtos dos estudos de caso para a referncia de 1 tonelada de cana-de- 129 acar Tabela 6.2 Valores exergticos dos produtos obtidos a partir de 1 tonela de cana-de- 130 acar Tabela 6.3 Fatores de alocao dos impactos ambientais para cada estudo de caso 130

Tabela 6.4 Impactos ambientais na produo de 1 kg de metanol a partir do bagao de 131 cana-de-acar Tabela 6.5 Valores normalizados no mtodo Eco-Indicador 99 Tabela 6.6 Equacionamento matemtico para o sistema do estudo de caso 1 Tabela 6.7 Equacionamento matemtico para o sistema do estudo de caso 2,3,4 Tabela 6.8 Impacto ambiental da exergia destruda para os estudos de caso Tabela 6.9 Relao energtica do sistema de produo de metanol Tabela 6.10 Inventrio final da produo do metanol fssil Tabela 6.11 Relao energtica do sistema de produo de metanol fssil 137 146 147 151 155 157 160

Simbologia

Subscritos

Ag

gua

Comb Combustvel D E Eq Destruda Entrada Equivalente

Exced Excedente F In k Out P Pump Ref S Sac Ssa Fuel (combustvel) Entrada Equipamento ou subsistema Sada Produto Bomba Referncia Sada Sacarose Soluo gua + sacarose

Turb Uso Vc

Turbina Uso do solo Volume de controle

Siglas

ACV BEN

Anlise do Ciclo de Vida Balano Energtico Nacional

BIG-GT Biomass Integrated Gasifier - Gas Turbine BTL CEST CFC Biomass to Liquid Condensing-Extraction Steam Turbine Clorofluorcarbono

CSFMB Comprehensive Simulator for Fluidized and Moving Bed Equipment DALY EPS ETBE FER FT FUE GEE GTL Disability Adjusted Life Year Environmental Priority System Bioter Etil-ter-Butlico Fossil Energy Ratio Fischer-Tropsch Fator de Utilizao de Energia Gases de Efeito Estufa Gas to Liquids

ICI IEE LCEE MEA MTBE NEST NOEC PAF PCI PDF PIB PM10 PM2,5 TOC TR VOC

Imperial Chemical Industries Integral Environmental Evaluation Life Cycle Energy Efficiency Mono-etanol-amina Bioter Metil-ter-Butlico Ncleo de Excelncia em Gerao Termeltrica e Distribuda No Observed Effect Concentration Potentially Affected Fraction Poder Calorfico Inferior Potentially Disappeared Factor Produto Interno Bruto Particulate Matter < 10 m Particulate Matter < 2,5 m Total Organic Carbon Torre de Resfriamento Volatile Organic Compounds

Captulo 1

INTRODUO

O afortunado desempenho da empresa Petrobrs na busca de fontes de petrleo, tem levado ao Brasil a situar-se entre os grandes produtores e exportadores, com reservas expressivas. Porm isto no pode conduzir o Brasil a uma poltica errnea de desestimular a investigao de novas fontes e de novos processos de produo de combustveis renovveis. Como economia emergente de impacto mundial, o Brasil tem um espao muito significativo na busca da suficincia energtica, produo suficiente de alimentos, e a preservao do meio ambiente. Contudo o esforo direcionado de modo que para alcanar cada um desses aspectos, no signifique prejudicar os outros. Logo tempo de desenvolver modos de resolver o problema, procurando encontrar inovaes em estudos racionais. H um exemplo histrico de sucesso no Brasil, que foi o bem sucedido Programa Prlcool, desenvolvido nas dcadas de 70 e 80. O programa no incio teve controvrsias, mas ao longo dos anos levou o Brasil a situar-se num dos grandes produtores mundiais de biocombustvel. Tal fato justifica o crescimento da produo de cana-de-acar, que no ano de 2009 alcanou 622,6 milhes de toneladas. Este montante foi 12,6% superior ao registrado no ano anterior, quando a safra foi de 552,8 milhes de toneladas, de acordo com o Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA, 2009). Como conseqncia, os produtos derivados da cana-de-acar tm aumentado sua participao na matriz energtica brasileira. Seja para serem usados como combustvel (etanol), quanto para produo de eletricidade (sistemas de cogerao com bagao, instalados 1

em usinas de acar e lcool). O grfico da Figura 1.1 apresenta a participao das principais fontes energticas consumidas no Brasil desde a dcada de 70.

Figura 1.1 Participao das fontes energticas no consumo interno brasileiro (BEN, 2009)

Da Figura 1.1 pode ser observado o crescimento da participao dos produtos derivados da cana-de-acar, principalmente entre os anos de 2000 a 2009, quando a participao do bagao de cana cresceu em 67%, enquanto que o lcool cresceu 50%. O governo brasileiro tambm tem investido em outras formas renovveis de energia, como por exemplo, o programa de estmulo produo de biodiesel, determinando percentuais deste a serem adicionados ao leo diesel de forma progressiva nos prximos anos. Com relao aos biocombustveis de segunda gerao, produzidos a partir da biomassa e dos resduos da mesma, estes so de tecnologias mais recentes, as quais o governo brasileiro tem investido. A empresa brasileira Petrobrs prev para os anos de 2011 a 2015 a demonstrao de tecnologias para estes tipos de biocombustveis, os quais podem ser produzidos a partir de resduos da biomassa. Para analisar a viabilidade energtica e ambiental dos biocombustveis existem muitos trabalhos publicados e que utilizaram como ferramenta a Anlise do Ciclo de Vida (ACV), abordando assim questes relacionadas aos impactos ambientais produzidos durante o ciclo de vida destes combustveis. Um exemplo destes estudos o trabalho desenvolvido em Lindholm (2006), no qual foi feita uma Anlise de Inventrio do Ciclo de Vida da produo da madeira nas regies 2

florestais da Sucia, considerando desde o cultivo das sementes at o transporte da madeira extrada. Este trabalho merece destaque, pois a madeira uma das matrias-primas tpicas para alguns bicombustveis como metanol, diesel Fischer-Tropsch e dimetil ter. A produo da madeira e a aplicao da Anlise do Ciclo de Vida, tambm foi o foco de estudo em Seppl et al. (1998), no qual selecionou a Finlndia para a realizao do trabalho. Outra referncia bibliogrfica para ACV aplicado ao sistema florestal est no trabalho de Berg (1997), porm se enfocou na anlise dos impactos ambientais causados pelo uso de combustveis fsseis nas operaes florestais. Com respeito s demais produes agrcolas, como por exemplo, a cana-de-acar, o trabalho Renouf et al. (2008) apresentou um estudo comparativo de ACV da plantao de cana-de-acar australiana, de milho norte-americano, e da beterraba inglesa. Em Macedo et al. (2008) tambm foi apresentado um estudo o qual se aplica a cana-deacar. Essa pesquisa foi realizada para as condies do Brasil e centrou-se numa ACV da produo do etanol a partir da cana-de-acar. Um trabalho semelhante a este, foi o estudo em Luo et al. (2008), tambm focado numa ACV para a produo do etanol a partir da cana-deacar, porm agregando a esta uma anlise de custos do processo de sntese do etanol. Beeharry (2001) tambm trabalhou com cana-de-acar, porm o seu estudo de ACV deu enfoque s emisses de gases de efeito estufa, que eram provenientes principalmente do consumo de combustveis fsseis nas operaes agrcolas da cana-de-acar. J no trabalho de Silalertruska e Gheewala (2009) foi estudada a eficincia energtica do etanol, identificando os principais impactos ambientais e disponibilidade de matria-prima na Ilha de Maurcio, na qual foi feito o estudo. Algumas recomendaes feitas neste estudo incluem aumentar a produtividade melhorando a qualidade do solo com fertilizantes orgnicos e recuperao de resduos para produo de eletricidade. Em relao aos biocombustveis obtidos pela rota termoqumica, existem trabalhos de ACV, como por exemplo, o estudo em Unnasch (2005), que consistiu na realizao de um balano energtico do processo de produo de biocombustveis obtidos atravs da gaseificao da biomassa. Outro trabalho, porm voltado para uma abordagem econmica e ambiental, foi o de Kumabe (2006), seu estudo centrou-se no processo de produo do metanol via gaseificao da biomassa, considerando o fornecimento de vapor e eletricidade ao processo, realizado por um sistema de co-gerao. Assim, no contexto sucroalcooleiro e da rota termo-qumica da gaseificao o presente trabalho objetiva inserir a produo de metanol a partir do bagao de cana nas instalaes reais existentes de produo de acar e lcool. 3

Tal insero da produo de metanol realizada atravs de quatro estudos de caso, os quais so avaliados do ponto de vista ambiental e energtico, apontando assim as principais vantagens e desvantagens de cada um deles, e assim com os resultados alcanados o presente trabalho almeja oferecer recomendaes de programas de investimento na rea da produo de biocombustveis no Brasil.

1.1 OBJETIVOS DA PESQUISA

O presente trabalho objetiva realizar uma avaliao ambiental e energtica da produo de metanol a partir do bagao de cana-de-acar utilizando a Anlise do Ciclo de Vida e indicadores de desempenho termodinmicos.

Para atingir tal objetivo foram traadas as seguintes metas a serem alcanadas: Reviso bibliogrfica do estado da arte e situao atual de alternativas tecnolgicas da produo de biocombustveis de 2 gerao e da metodologia Anlise do Ciclo de Vida; Com base na reviso bibliogrfica, ordenar os dados tcnicos e complement-los para elaborar um Inventrio de Ciclo de Vida do metanol produzido a partir do bagao de cana-de-acar. Definir as possibilidades de integrao de uma planta de metanol aos processos produtivos de uma usina de acar e lcool e destilaria, baseando-se em esquemas e parmetros das instalaes reais existentes; Desenvolver quatro estudos de casos, sendo o primeiro um processo convencional, no qual a eletricidade fornecida por uma concessionria e o vapor por uma caldeira, operando com combustvel fssil. No segundo estudo, a eletricidade e vapor so supridos por um sistema de cogerao com bagao, enquanto no terceiro aplica-se tambm a cogerao, porm operando com bagao e palha. No ltimo estudo de caso o vapor e eletricidade so fornecidos por uma planta de cogerao com bagao que aplica conceitos avanados de cogerao, como o BIG-GT; Estabelecer indicadores de desempenho para cada estudo de caso proposto;

Realizar uma avaliao ambiental do metanol produzido a partir do bagao nos estudos de caso proposto, utilizando como ferramenta a Anlise do Ciclo de Vida;

Definir a alternativa com menor impacto ambiental e melhor desempenho energtico para produo do metanol a partir da gaseificao do bagao de canade-acar;

Realizar uma anlise exergoambiental para alocar os impactos ambientais da produo do metanol do bagao entre os equipamentos que constituem cada estudo de caso e assim determinar o impacto ambiental da exergia destruda;

Comparar os impactos ambientais originados na produo do metanol do bagao com os impactos ambientais da produo de metanol a partir do gs natural;

1.2 CONTRIBUIO E HIPTESE DA PESQUISA

A hiptese do presente trabalho que a produo de metanol a partir do bagao de canade-acar seja vantajosa desde o ponto de vista ambiental e energtico, e assim abre uma oportunidade de insero deste produto no setor sucroalcooleiro. Com base no cumprimento do objetivo e das metas traadas espera-se que a presente tese de doutorado possa contribuir no conhecimento tcnico e no desenvolvimento de uma capacidade de avaliao que permita oferecer recomendaes ao desenvolvimento da produo de biocombustveis no Brasil.

1.3 CONTEDO DA TESE DE DOUTORADO

Alm do captulo 1 apresentado, a tese de doutorado composta por outros 6 captulos descritos a seguir: Captulo 2 Neste captulo foi feito uma reviso bibliogrfica das rotas tecnolgicas para a produo de biocombustveis, em especial aqueles que usam a rota da gaseificao da biomassa. Centralizando-se no processo de produo de metanol a partir da biomassa, as tecnologias disponveis, os custos e desempenho do processo, como tambm as tendncias e desafios. 5

O presente captulo tambm faz uma reviso bibliogrfica sobre a ferramenta de gesto ambiental Anlise do Ciclo de Vida (ACV), e apresenta alguns resultados obtidos na literatura sobre ACV aplicados a produo de biocombustveis. Apresenta tambm os sistemas aplicados para gerao de eletricidade e vapor, como a cogerao CEST (Condensing-Extraction Steam Turbine- Turbina a Vapor de Extrao e Condensao), e o sistema BIG-GT (Biomass Integrated Gasifier-Gas Turbine - Gaseificao de Biomassa Integrada a Turbina a Gs). Captulo 3 No captulo 3 est apresentada a metodologia da tese de doutorado, apresentando as ferramentas computacionais aplicadas neste trabalho, como tambm algumas consideraes feitas no estudo de Anlise do Ciclo de Vida e de anlise exergoambiental Captulo 4 No captulo 4 est apresentado o inventrio do processo de produo de metanol, considerando desde a etapa de cultivo da cana at a sntese do metanol na planta. Captulo 5 Este captulo apresenta os estudos de caso nos quais a planta de produo de metanol est instalada, apresentando tambm uma avaliao termodinmica de cada estudo atravs de ndices de desempenho baseados na Primeira e Segunda Lei da Termodinmica. Captulo 6 O captulo 6 apresenta os principais impactos ambientais da produo do metanol aplicando o mtodo Eco-Indicador 99 da Anlise do Ciclo de Vida, e tambm os impactos ambientais provenientes da exergia destruda. Por ltimo foram determinados dois indicadores relacionados eficincia energtica do ciclo de vida e comparou os impactos ambientais produzidos pelo metanol obtido a partir do gs natural com o metanol produzido a partir do bagao de cana-de-acar. Captulo 7 Neste ltimo captulo foram apresentadas as principais concluses do trabalho e sugestes para trabalhos futuros.

Captulo 2

REVISO BIBLIOGRFICA

2.1

ROTAS

TECNOLGICAS

PARA

PRODUO

DE

BIOCOMBUSTVEIS
Por biocombustvel entende-se o combustvel lquido, gasoso ou slido produzidos a partir de fontes renovveis de energia como a biomassa. De acordo com a Diretiva 2003/30/CE do Parlamento Europeu, transposta para a legislao brasileira pelo Decreto-Lei n 62/2006, so considerados biocombustveis: - Bioetanol: Etanol produzido a partir da biomassa e/ou da frao biodegradvel de resduos. produzido a partir da fermentao dos acares, encontrados nas culturas como cana-de-acar, trigo, milho, batata, etc. - Biodiesel: ster metlico produzido a partir de leos vegetais ou animais, que apresenta qualidades de combustvel para motores diesel. obtido, principalmente a partir de plantas oleaginosas, como a colza, soja, palma de azeite, mamona, girassol, atravs de um processo qumico de transesterificao. - Biometanol: Metanol produzido a partir de biomassa, atravs de um processo de gaseificao. - Biogs: Gs combustvel produzido a partir de biomassa e/ou da frao biodegradvel de resduos (efluentes agropecurios, agro-industriais e urbanos) e que pode ser purificado at

atingir a qualidade do gs natural. Resulta, pois, da degradao biolgica anaerbica da matria orgnica contida nos resduos. - Bioter dimetlico: ter dimetlico produzido a partir de biomassa - Bio-ETBE (bioter etil-ter-butlico): ETBE produzido a partir do bioetanol. Na Frana utilizado como aditivo oxigenado nas formulaes de gasolina sem chumbo. - Bio-MTBE (bioter metil-ter-butlico): Combustvel produzido com base em biometanol. - Biocombustveis sintticos: Hidrocarbonetos sintticos ou misturas produzidas a partir de biomassa. - Biohidrognio: Hidrognio produzido a partir de biomassa e/ou frao biodegradvel de resduos. - leo vegetal puro produzido a partir de plantas oleaginosas: leo bruto ou refinado produzido por presso, extrao ou mtodos comparveis a partir de plantas oleaginosas. Na atualidade existem diferentes rotas tecnolgicas para a produo de biocombustveis a partir das diferentes fontes de biomassas, sendo estas rotas classificadas de primeira e segunda gerao. Uma representao grfica destas rotas tecnolgicas apresentada na figura 2.1.
Fontes Energticas de Biomassa
culturas agrcolas Resduos agrcolas Resduos orgnicos

Colheita/ coleta/ suprimento Pr-tratamento Transporte Armazenagem

Converso TermoQumica
carbonizao gaseificao pirlise

Converso FsicoQumica
prensagem/extrao transesterificao

Converso Bio-Qumica
fermentao alcolica fermentao anaerbica compostagem

Biocombustvel slido

Biocombustvel gasoso

Biocombustvel lquido

Combusto Potncia Calor

Figura 2.1 Principais etapas para a produo e uso dos biocombustveis (Adaptada de Zinoviev et al., 2007). 8

 importante ter em conta que o valor energtico da biomassa difere para cada tipo, como tambm o contedo de cinzas, determinando assim as caractersticas do biocombustvel a ser produzido. Portanto, os biocombustveis que so produzidos a partir da biomassa, tm propriedades e caractersticas diferentes, dependendo do tipo de biomassa utilizada em sua produo. Na tabela 2.1 so apresentadas algumas propriedades energticas e densidades de alguns resduos de biomassas utilizadas como fontes energticas:

Tabela 2.1 Propriedade energtica de diferentes tipos de resduos de biomassa (Alakangas et al., 2007).
Resduos de biomassa PCI (MJ/kg) 18,5 - 20 16,7 17,5 - 19 18,4 Umidade (%) 40 - 55 25 10 - 60 50 - 60 Densidade (kg/m3) 250 - 350 0,13 -

Florestais Palha de arroz Oliveira Milho

No presente trabalho est focalizado a produo do combustvel metanol lquido a partir do bagao de cana-de-acar pela rota da converso termo-qumica da gaseificao, que est descrita no item a seguir.

2.1.1 Gaseificao da Biomassa

O processo de gaseificao para produo de combustvel de origem orgnica e posterior uso em fornalhas j era aplicado h 180 anos. A possibilidade de usar o gs de sntese para gerao de calor e potncia foi concretizada a partir da dcada de 70 e usada nos sistemas de produo de gs europeu, o qual utiliza carvo vegetal e turfa como matria-prima (Rajvanshi, 1986). A gaseificao pode ser definida como a converso termoqumica de um material slido ou lquido (que tenha carbono em sua composio) em um produto gasoso combustvel. Estes gases combustveis contm CO2, CO, H2, CH4, H2O, outros hidrocarbonetos, gases inertes e diversos contaminantes (particulados e alcatres). O processo resulta de complexas reaes, e pode ser dividido nas seguintes etapas:

1. Etapa de pirlise ou decomposio trmica, que se desenvolve a temperaturas prximas de 600C. 2. Oxidao de parte do carbono fixo do combustvel, processo que constitui a fonte de energia trmica para o processo de volatilizao e gaseificao. 3. Gaseificao propriamente dita, que inclui reaes heterogneas entre os gases e o coque residual, assim como reaes homogneas entre os produtos j formados. 4. Craqueamento do alcatro processo de destruio trmica das molculas dos compostos que formam o alcatro com a obteno de CO, CO2, CH4 e outros gases como produtos. 5. Oxidao parcial dos produtos da pirlise. A seguir, nas equaes (2.1) at (2.10), esto as principais reaes qumicas de cada uma das etapas do processo de gaseificao listadas anteriormente (Waldheim, 2005):

1 Pirlise: Biomassa + Calor coque + gases + alcatro + condensveis

(2.1)

2 Oxidao do Carbono:

1 C + O2 CO 2
C + O2 CO2

(2.2) (2.3)

3 Gaseificao:

Reaes de Boudouard:
C+ CO2 2CO

(2.4)

Reao gs-gua:

C + H 2 O CO + H 2

(2.5)

Reao de formao de metano:

C + 2 H 2 CH 4

(2.6)

10

Reao de deslocamento da gua

CO2 + H 2 CO + H 2 O CH 4 + H 2 O CO + 3H 2

(2.7) (2.8)

4 Craqueamento do alcatro:
Alcatro + Vapor + Calor CO + CO2 + CH 4

(2.9)

5 Oxidao parcial dos produtos da pirlise:

(CO2 + H 2 + CH 4 ) + O2 CO2 + H 2

(2.10)

2.1.2 Gaseificadores
A gaseificao pode ser realizada em diferentes tipos de gaseificadores, cada um com suas caractersticas particulares. Eles podem ser a presso atmosfrica ou pressurizado, de leito fixo ou fluidizado. Os gaseificadores de leito movente se dividem em co-corrente, contracorrente e fluxo cruzado, os de leito fluidizado so classificados em borbulhante e circulante (Ciferno e Marano, 2002).
I Gaseificador de leito fixo

Esse tipo de gaseificador tradicionalmente usado no processo de gaseificao, com a vantagem de utilizar uma tecnologia simples, porm com limite de capacidade da planta 10 15 t biomassa seca por hora, e normalmente opera numa temperatura de 1000C na zona de oxidao (Olofsson et al., 2005). Dependendo da direo do fluxo do ar e da biomassa, os gaseificadores de leito movente (fixo) so classificados em: contracorrente (updraft), co-corrente (downdraft), fluxo cruzado (cross-flow) (Mckendry, 2002). No gaseificador contracorrente (updraft) a alimentao de biomassa feita pelo topo, o ar introduzido no sistema pela parte inferior do equipamento, e o gs produzido extrado na parte superior do gaseificador. A oxidao ocorre na regio do fundo do leito do gaseificador, na chamada zona de combusto liberando CO2 e gua. Os gases quentes (~1000 C) passam atravs da zona de reduo na qual so reduzidos a H2 e a CO e resfriados 750C. 11

Na zona de pirlise h formao de volteis, contendo alcatro, que no craqueado na zona de combusto. O gs sai do gaseificador com uma temperatura de aproximadamente 500C, e o controle da temperatura de gaseificao feito pela adio do agente de gaseificao (ar, oxignio ou vapor) (Olofsson et al., 2005).
biomassa

Gs de sntese
Secagem Pirlise

Reduo

Oxidao

Ar

Figura 2.2 - Esquema de um gaseificador contracorrente ("Updraft") (Olofsson et al., 2005)

No gaseificador co-corrente (downdraft) a alimentao de biomassa feita pelo topo, o ar pode ser fornecido ao sistema, ou pelo topo, ou pela lateral, e a extrao do gs feita pelo fundo. Os gases deixam o equipamento aps passarem pelas zonas quentes, onde o alcatro contido nos gases submetido ao craqueamento. As zonas de reao nesse tipo de gaseificador esto bem definidas. Assim a biomassa passa pela zona de secagem, pirlise, oxidao e por ltimo pela zona de reduo onde so formados o monxido de carbono (CO) e o hidrognio (H2) por meio da reao com carvo que foi formado na zona de pirlise (Olofsson et al., 2005).

12

biomassa

Secagem Pirlise

Ar

Oxidao

Ar

Reduo

Gs de sntese

Figura 2.3 - Esquema do gaseificador concorrente ("Downdraft") (Olofsson et al., 2005)

No gaseificador de fluxo cruzado (cross-flow) a alimentao de biomassa feita pelo topo do reator, o agente gaseificador introduzido no sistema pelas laterais. A extrao do gs realizada tambm pela lateral, pelo lado oposto ao da entrada de ar numa temperatura de cerca de 800-900C. Essa configurao simples, porm fornece um gs de qualidade inferior, com baixo poder calorfico, com grande quantidade de volteis.

13

biomassa

Secagem

Pirlise

Reduo
combusto

Ar cinzas

Gs de sntese

Figura 2.4 - Esquema do gaseificador de fluxo cruzado ("cross-flow") (Olofsson et al., 2005)

II Gaseificador de leito fluidizado

Segundo McKendry (2002), esse tipo de gaseificador foi comumente utilizado na gaseificao de carvo mineral, com a vantagem de fornecer uma distribuio uniforme da temperatura em todo o leito. Esse sistema possibilita um bom contato entre slido e gs e uma boa circulao das partculas de biomassa, alm de alta velocidade de reao. Esse tipo de gaseificador normalmente utiliza um leito de areia com granulometria inferior a 1 mm, que normalmente intensifica a troca de calor entre as partculas, aumentando a eficincia do processo. O gaseificador de leito fluidizado permite trabalhar com uma ampla faixa de combustveis slidos, alm de ser um sistema de maior capacidade. Os gaseificadores so ainda classificados em leito fluidizado borbulhante e em leito fluidizado circulante. O gaseificador de leito fluidizado borbulhante consiste de um vaso com um distribuidor ou placa distribuidora, localizada no fundo do reator, onde o agente gaseificador, normalmente o ar, introduzido numa velocidade de 2 a 3 m/s. O controle da temperatura (700-900C) realizado por meio da relao ar/combustvel. A biomassa pirolisada no leito formando volteis e compostos gasosos de alto peso molecular que so craqueados quando em contato com o material inerte do leito. O gs 14

extrado pelo topo do reator, onde geralmente se tem um ciclone para separar a areia e as cinzas contidas no gs.
Gs de sntese

Ciclone

Cinzas e partculas

Areia

biomassa

Leito fluidizado borbulhante Cinzas

Mdia fluidizao

Figura 2.5 - Esquema de um gaseificador de leito fluidizado borbulhante (Olofsson et

al., 2005).

No processo de gaseificao em leito fluidizado circulante as partculas so arrastadas pelo agente de fluidizao no interior do reator e enviadas de volta ao leito. Esses gaseificadores operam em regime de transporte pneumtico e possuem uma maior converso de carbono devido ao maior tempo de residncia das partculas. O gaseificador de leito fluidizado circulante apresentado na Figura 2.6.

15

Gs de sntese

ciclone

Reaes qumicas

biomassa

areia

Inerte + alcatro cinzas

Mdia Fluidizao

Figura 2.6 - Esquema de um gaseificador de leito fluidizado circulante (Olofsson et al., 2005).

Cada gaseificador listado anteriormente caracterizado pela produo de diferentes composies para o gs de sntese, este depende tambm da biomassa e do agente gaseificante. Na tabela 2.2 esto listados as composies qumicas do gs de sntese obtido em diferentes gaseificadores, biomassas e agentes gaseificantes.

Tabela 2.2 Caractersticas tpicas dos gaseificadores (Bain, 2004).

Tipo de gaseificador Agente gaseificante Biomassa Composio do gs de sntese H2 CO CO2 N2 CH4 PCI (MJ/Nm )
3

Leito fluidizado circulante Vapor Madeira

Leito fixo Ar Madeira

Leito fixo Vapor Licor negro

26,2 38,2 15,1 2 14,9 16,3

21,70 23,8 9,4 41,6 0,08 5,4

29,4 39,2 13,1 0,2 13,0 17,2

16

2.1.3 Aplicaes do Gs de Sntese

O gs de sntese obtido na gaseificao pode ser aplicado na produo de combustveis lquidos, como: metanol, hidrocarbonetos sintticos e dimetil-ter, esquematizado na Figura 2.7, depois de passar pelas etapas de limpeza e condicionamento.

biomassa

Combustvel

Gaseificao

Limpeza e condicionamento

Sntese do combustvel

Figura 2.7 Estgios para o processo de produo de combustvel a partir do gs de sntese (Rudloff, 2008)

A etapa de limpeza importante porque o gs de sntese contm impurezas, tais como alcatro, partculas slidas, lcalis, poeira, composto de enxofre e outros. Estas podem correr equipamentos, como tambm corromper a ao dos catalisadores. A etapa de condionamento de sua composio j depende do tipo de biocombusvel a ser produzido, no caso do metanol esta etapa est mais detalhada no item 3.1 Outra aplicao para o gs de sntese a produo de eletricidade, um exemplo para tal aplicao, o uso dele como combusvel num ciclo combinado de turbina a g e turbina a vapor, como est apresentado na Figura 2.8.

Gs de sntese gaseificao limpeza Turbina a vapor gerador eletricidade Turbina a gs Ar Vapor Vapor Caldeira de recuperao

Gases de exausto

Figura 2.8 Produo de eletricidade a partir do gs de sntese (Sonoda, 2004) 17

Na figura 2.8, o gs de sntese aps passar pela etapa de limpeza queimado na cmara de combusto de uma turbina a gs a fim de produzir eletricidade. Os gases quentes provenientes da mesma seguem para uma caldeira de recuperao, onde produzido vapor. Uma parte deste direcionado para uma turbina a vapor para produo de eletricidade, outra encaminhada ao processo de gaseificao, como fluido de trabalho.

2.2 METANOL A PARTIR DA BIOMASSA

O metanol tem vrias definies, por exemplo, para um qumico o metanol um lquido de baixa viscosidade, cuja frmula CH3OH. O metanol pode ser utilizado como combustvel para os meios de transportes devido ao seu alto nmero de octanos e baixo nmero de cetanos (Kavalov e Peteves, 2005). Outro uso do metanol como solvente industrial e tambm usado no processo de transesterificao do leo vegetal para a produo do biodiesel.

2.2.1 Processo de Produo do Metanol

Atualmente existem vrias rotas comerciais para a produo de metanol, bem como esto em desenvolvimento tecnologias avanadas para a sua produo. De acordo com Cifre e Badr (2007) o processo de produo do metanol a partir da biomassa segue os seguintes passos:
I - Pr-tratamento da matria-prima: As fontes de biomassa mais apropriadas para

esta aplicao so a madeira e os resduos de madeira. A preparao da matria-prima depende das caractersticas da biomassa e do gaseificador, e normalmente inclui a reduo granulomtrica da biomassa e a sua secagem.
II - Gaseificao da biomassa: A seleo e projeto de qualquer sistema de gaseificao

de biomassa esto determinados, principalmente, pelas caractersticas da matria-prima, legislao ambiental vigente, custos e desempenho do equipamento avaliado, como tambm da capacidade necessria.
III - Limpeza do gs de sntese: O gs produzido na gaseificao contm alcatro,

partculas slidas, lcalis, poeira, compostos de enxofre e cloro, os quais podem corroer o equipamento e tambm bloquear ou corromper a ao dos catalisadores. O gs pode ser limpo usando tecnologias convencionais, como resfriamento, filtrao em baixa temperatura, e lavadores utilizando gua. Outra possibilidade a limpeza do gs a quente, usando filtros de cermicas e diversos reagentes operando a 350 800C. 18

IV - Reforma dos Hidrocarbonetos: Na presena de catalisadores (nquel), metano,

alcatro e outros hidrocarbonetos so reformados at CO e H2 em altas temperaturas (830 1000C). As reaes apresentadas na equao (2.11) representam o processo de reforma dos hidrocarbonetos, as reaes so consideradas altamente endotrmicas e catalticas (catalisador de nquel).

CH 4 + H 2O CO + 3H 2 C2 H 4 + 2 H 2O 2CO + 4 H 2 C2 H 6 + 2 H 2O 2CO + 5H 2
(2.11)

A reforma favorecida em baixas presses, mas elevadas presses beneficiam economicamente (equipamentos menores). Reformadores tpicos operam entre 1,0 e 3,5 MPa, com uma temperatura entre 830C e 1000C (Katofsky 1993).

V - Ajuste H2/CO: O ajuste da relao H2/CO realizado atravs da reao qumica do

CO com H2O, conforme mostrado na equao (2.12). Em experimentos laboratoriais tem-se alcanados bons resultados de sntese de metanol para uma relao H2/CO pouco maior que 2 (Maiya et al., 2000).
CO + H 2O CO2 + H 2

(2.12)

VI - Sntese do Metanol:

O metanol produzido pela hidrogenao dos xidos de carbono (equao 2.13) na presena de catalisadores que so baseados em xido de cobre, xido de zinco, ou xido de cromo Ouellette et al. (1995):

CO + 2 H 2 CH 3OH CO2 + 3H 2 CH 3OH + H 2O

(2.13)

A primeira reao a sntese do metanol primrio. Uma pequena quantidade de CO2 na alimentao (2 10%) age como um promotor da segunda reao e ajuda a manter a atividade cataltica. A estequiometria de ambas as reaes satisfeita quando o coeficiente R (equao (2.14)) apresenta um mnimo de 2,03.

19

R=

H 2 CO2 CO + CO2

(2.14)

As reaes de sntese do metanol so exotrmicas e levam a uma diminuio lquida no volume molar. Portanto o equilbrio favorecido pela alta presso e baixa temperatura. O calor liberado deve ser removido para manter a catlise e taxa de reao.

VII - Destilao: Depois do resfriamento e separao das impurezas do gs, o metanol

cru processado numa unidade de destilao para alcanar a qualidade requerida.

2.2.2 Tecnologias Atuais para Produo do Metanol

Atualmente o processo de converso do gs de sntese a metanol est disponvel realizado em trs principais tecnologias: Processo ICI (Imperial Chemical Industries), Sistema Lurgi e Metanol Fase-Lquida. Os dois primeiros processos so de tecnologia de leito fixo. O processo ICI consiste em um reator adiabtico, onde o gs no reagido injetado nos leitos catalticos, causando o resfriamento. Enquanto o sistema Lurgi emprega um reator tubular, onde os catalisadores esto localizados dentro dos tubos, e gua quente circula do lado externo dos mesmos, tornando o processo prximo a um isotrmico (Cybulski, 1994). As Figuras 2.9 e 2.10 ilustram os dois tipos de reatores.

Gs reciclado Gs impuro gua Metanol puro

Gs de sntese gua residual

a) Coluna de metanol puro; b) coluna light ends; c) Trocador de calor; d) Resfriador; e) Separador; f) Reator; g) Compressor; h) Compressor de recirculao. Figura 2.9 - Processo ICI para obteno do metanol (Rauch, 2002). 20

No esquema da Figura 2.9, o gs de sntese pressurizado no compressor g e depois segue para um trocador de calor, onde h o resfriamento do gs, antes deste entrar no reator f, onde ocorrem as reaes de sntese do metanol. Aps a sntese, o metanol passa por um processo de separao de fases gasosas na coluna e e destilao nas colunas b e a, para atingir um teor maior de pureza. A parcela do gs de sntese que no foi convertida a metanol ser pressurizada e encaminhada ao reator.

vapor Gs de sntese Gs reciclado gua Gs impuro

vapor

vapor

Metanol puro

condensado gua residual

a) Coluna de metanol puro; b) coluna light ends; c) Trocador de calor; d) Resfriador; e) Separador; f) Reator; g) Compressor de recirculao. Figura 2.10 - Processo Lurgi para obteno do metanol (Rauch, 2002).

J no esquema da Figura 2.10, o gs de sntese tambm pressurizado e resfriado antes de entrar no reator f, depois passar pela separao das fases gasosas na coluna e, e destilao nas colunas b e a. A diferena deste processo em relao ao ICI (Figura 2.9) a presena de mais uma coluna de destilao, como tambm o aproveitamento do calor liberado nas reaes qumicas ocorridas no reator para a produo de vapor, conforme visto na Figura 2.10. Quanto semelhana nestes dois processos refere-se s condies de operao: temperatura de 230 a 270C, e presso em torno de 5 a 10 MPa. Outra caracterstica do processo ICI o fato dele apresentar uma eficincia um pouco baixa, mas o reator apresenta uma boa confiabilidade, portanto este processo ainda o predominante (Rauch, 2002). J no sistema Lurgi a converso do metanol depende das

21

condies de equilbrio das reaes qumicas e os catalisadores so muito sensveis a altas temperaturas. Apresenta como principais vantagens (Ouellette et al., 1995): - Baixos investimentos e custos de produo, - Melhor confiabilidade operacional e maior flexibilidade na escolha do tamanho da planta, - No gera subprodutos, logo tem um baixo impacto ambiental, - Alta eficincia energtica. J o processo Metanol Fase-Lquida caracterizado pela alta transferncia de calor entre o catalisador slido e a fase lquida, alm de ser eficiente, torna a temperatura do processo uniforme e estvel (DOE, 1999). A alta eficincia de converso em cada sntese do metanol no reator elimina a necessidade da recirculao do gs no convertido, o qu implica em uma menor necessidade de equipamentos auxiliares, menor requerimento energtico, menor fluxo volumtrico no reator. Outra vantagem a facilidade de extrao e adio de catalisadores sem interromper o processo (Hamelinck e Faij, 2001). Como a tecnologia Fase-Lquida considerada a mais eficiente das existentes, foi selecionada para realizao do estudo deste trabalho. Com respeito ao tipo de reator utilizado em tal tecnologia, tem-se obtido bons resultados com o reator em lama borbulhante, desenvolvido pela empresa Air Products and Chemicals na dcada de 70, que foi demonstrado em 1980 (Heydorn et al., 2003). No reator em lama borbulhante, reagentes das bolhas de gs se dissolvem no lquido e difundem para a superfcie do catalisador, onde eles reagem. Os produtos ento difundem atravs da fase lquida para fase gasosa. O calor removido para gerao de vapor nos tubos internos do trocador de calor. A Figura 2.11 ilustra como o processo neste tipo de reator (DOE, 1999).

22

Gs no reagido + Metanol

Zona sem reao

Vapor
catalisador H2 CO CH3OH

Alimentao gua Atividade cataltica

Gs de sntese

Figura 2.11 - Esquema de um reator em lama borbulhante (DOE, 1999).

Observa-se na Figura 2.11 que neste processo h o aproveitamento do calor liberado nas reaes qumicas exotrmicas da sntese do metanol para produzir vapor. As condies tpicas para a sntese do metanol no reator so: Presso: 5 a 10 MPa e Temperatura: 250C. Um esquema mais detalhado da sntese do metanol pela tecnologia Metanol FaseLquida aplicando o reator em lama borbulhante est apresentado na Figura 2.12:

23

Splitter Compressor Leito de guarda

Misturador AlimentaoReciclado

Misturador de purga

Condensador Ciclone Economizador

Vlvula

Separador de metanol

Separador de leo

Vlvula

Coluna de destilao de vapor Coluna de destilao de metanol

Reator

H2

Trocador de calor Trocador de calor

Figura 2.12 Esquema do processo de produo do metanol Fase-Lquida (Vaswani, 2000)

24

Tabela 2.3 Descrio das principais correntes no processo de produo de metanol pela tecnologia Metanol Fase-Lquida (Vaswani, 2000).
Nmero da corrente 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 12 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 C1 C2 H1 H2 H3 Descrio Gs de sntese na entrada do leito de guarda Gs de sntese na sada do leito de guarda Gs no convertido comprimido pelo compressor Mistura de gs de sntese limpo e gs no convertido comprimido Calor combinado na sada do economizador Sada de produtos do reator Gases quentes entrando no economizador Gases frios na sada do economizador Gases livre de leo entrando no condensador Metanol condensado e gua saindo do condensador com gases no condensados Metanol condensado, gua, gases no condensados entrando no separador de metanol Gases no condensados saindo do separador de metanol na fase de vapor Gases no convertidos reciclado ao reator metanol via compressor Sada de gases no convertidos Fase lquida consistindo principalmente de metanol e gua saindo do separador de metanol Metanol cru entrando coluna de destilao de vapor Remoo de vapor na coluna de destilao de vapor Metanol entrando na coluna de destilao para purificao Metanol refinado (99,99%) gua residual da coluna de destilao de metanol Sada total de gases no convertidos e vapor Entrada de gua no trocador de calor do reator metanol Vapor saturado na presso especfica (2 MPa) produzido no trocador de calor do reator metanol Vapor saturado (0,7 MPa) usado na coluna de destilao do metanol Condensado gua resfriada entrando no condensador gua resfriada saindo do condensador Corrente de calor de reator metanol para o trocador de calor Corrente de calor da coluna de destilao de vapor para o trocador de calor Corrente de calor da coluna de destilao de metanol

25

para o trocador de calor

O processo de produo (Figura 2.12) semelhante ao outros processos anteriormente descritos, as reaes qumicas de sntese ocorrem no reator, onde h um trocador de calor para manter a temperatura baixa dentro do reator. A compresso do gs de sntese necessria, pois a sntese favorecida a altas presses. Na sada do reator o metanol resfriado e enviado para colunas de separao e destilao, a fim de atingir a pureza desejada. Para maiores esclarecimentos, a seguir esto listados os principais equipamentos do esquema da Figura 2.12 e na tabela 2.13 esto descritas as principais correntes do mesmo (Vaswani, 2000):
Reator: O reator apresentado no esquema o mesmo reator apresentado na Figura 2.11

(lama borbulhante), o catalisador cobre/zinco suspenso em um leo mineral inerte, que serve como um trocador de calor. O reator apresenta tambm um trocador de calor interno para remoo do calor das reaes qumicas.
Leito de guarda: O leito de guarda consiste de duas sees cujo objetivo a remoo

de H2S, arsnico, ferro e nquel contido no gs de sntese.

Economizador: O economizador um trocador de calor, que permite a troca de calor

entre o gs frio que chega ao reator e o gs quente de sada do reator.

Ciclone: O ciclone responsvel por remover as gotculas de lama que saem do topo do

reator, e posteriormente retornam ao reator. Quanto ao gs de sada do ciclone, o mesmo entra em tubos no economizador para haver a troca de calor com o gs frio.
Separador de leo: Depois do resfriamento do gs que sai do reator, o mesmo

enviado a um separador de leo de alta-presso. A funo deste separador remover qualquer resduo de leo condensado presente na corrente de gs. O leo condensado retorna ao reator juntamente com as gotculas de lama recolhidas no ciclone
Condensador: O gs obtido do separador de leo passa por um resfriamento com gua

e ar, em uma srie de trocadores de calor.

Separador de metanol: Neste equipamento, o condensado lquido constitudo de

metanol e gua separado no fundo, e o gs no convertido sai no topo do separador.

Seo de destilao e purificao do metanol: O propsito da destilao produzir

metanol com alto teor de pureza (maior que 99% por peso). A seo de destilao consiste de duas colunas. A primeira apenas uma coluna de recuperao de vapor e usada para remover impurezas leves e gases. A segunda coluna j para obter o metanol com a pureza desejada (99,99%), onde extrado gua, lcoois e traos de leo.

26

Compressor: O gs no convertido do separador de metanol enviado novamente ao

reator para aumentar a converso do gs de sntese, mas antes ele comprimido at alcanar a presso requerida ao processo de sntese de metanol. A presso de entrada do gs no convertido est em mdia a 4,763 MPa e a presso de sada em mdia de 5 MPa.

2.2.3 Propriedades do Metanol

As principais propriedades do metanol encontram-se na tabela 2.4, sendo que as mesmas so comparadas com as da gasolina.

Tabela 2.4 Propriedades do combustvel metanol em relao a gasolina (IEA, 1996)

Propriedades do combustvel Frmula qumica Peso molecular (kg/kmol) Nmero de Octanos Nmero de Cetanos Presso de Vaporizao [kPa] a 15C Densidade [kg/l] a 15C Poder Calorfico Inferior [MJ/kg] a 15C Poder Calorfico Superior [MJ/l] a 15C Relao estequiomtrica ar/combustvel [kg ar/kg combustvel] Metanol CH3OH 32 110 5 31,7 0,79 15,6 19,8 6,5 Gasolina C8H15 111 97 8 75 0,75 31 41,3 14,7

O nmero maior de octanos no metanol, em relao gasolina, mostrado na Tabela 2.4, pode acarretar em uma maior eficincia, se a taxa de compresso no motor for adequadamente ajustada. Entretanto, o poder calorfico do metanol inferior ao da gasolina. Alm disso, esta tem uma relao estequiomtrica ar/combustvel (A/C) maior que a do metanol, logo precisa de mais oxignio para realizar a combusto, e a eficincia decresce com o aumento da razo A/C (Thuijl et al., 2003).

2.2.4 Custos e Desempenho do Processo de Produo do Metanol

Os custos para a gaseificao da biomassa e posterior sntese do metanol dependem dos custos de investimentos e operacionais, incluindo os custos da biomassa. Uma planta de metanol, com capacidade trmica de 400 MW de biomassa tem uma eficincia em torno de 50 55%, tem seu custo especfico estimado em 1092 US$/kW (Hamelinck e Faaij, 2001). A 27

Figura 2.13 apresenta a estratificao dos custos para um processo de produo de metanol a partir da biomassa, em cada departamento ou etapa produtiva do processo.

20% Planta de gaseificao Planta de sntese de metanol Preparao da biomassa 57% Utilidades Outros 8%

5%

10%

Figura 2.13 Estratificao dos custos para o processo de produo do metanol (Ecotraffic R&D AB, 1997).

Pode ser observado na Figura 2.13 que o processo de gaseificao o maior consumidor de recursos financeiros num processo de produo do metanol, isto se deve principalmente no investimento feito na fabricao dos gaseificadores. Quanto ao balano energtico do processo de produo do metanol, na Figura 2.14 est apresentado um diagrama de Sankey referente a um projeto de produo de metanol a partir de resduos da madeira realizado entre Nykomb Synergetics AB e Ecotraffic R&D. A capacidade deste processo de 1000 t metanol / dia, e uma alimentao de biomassa (resduos de madeira) de 90 t /hora. Outra caracterstica deste projeto, que a gaseificao dos resduos da madeira feita com a tecnologia de leito fluidizado.

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Alimentao de Biomassa 408 MW 87 82%

Biomassa adicional 63 90 MW 13 18%

Planta Metanol Secagem da matria-prima Sistema de alimentao Gasificao Sntese do metanol Reformador autotrmico Destilao do metanol Caldeira Turbina a vapor

Metanol produzido 231 MW 49 46%

Calor disponvel 56 105 MW 12 21%

Energia perdida 184 162 MW 39 42%

Figura 2.14 Diagrama de Sankey para a eficincia da produo do metanol (Ecotraffic R&D AB, 1997).

Pelo diagrama de Sankey apresentado na Figura 2.14 pode ser notado que a quantidade de calor disponvel (calor liberado durante o processo de sntese de metanol) relativamente alta, representando de 12 a 21 % do total da energia. Este calor aproveitado para produzir vapor numa caldeira de recuperao, assim se utiliza este vapor para gerar eletricidade numa turbina a vapor.

2.2.5 Tendncias e Desafios

Como a tecnologia de gaseificao de biomassa no se encontra em escala comercial, necessrio maior desenvolvimento tecnolgico dos gaseificadores e tambm da limpeza dos gases. Deve-se tambm, buscar melhorias e/ou desenvolvimento de novos catalisadores para a produo do metanol. Outro avano a ser feito est na otimizao do processo, minimizando o consumo de oxignio e obtendo-se maior rendimento do gs de sntese, atravs da converso mxima do carbono, e da obteno de baixa concentrao residual de hidrocarbonetos no gs de sntese. No Brasil, no estado do Paran, est em desenvolvimento o Projeto RAUDIMETANOL, unidade pr-comercial para aproveitamento do excedente da biomassa (bagao e palhas) via gaseificao e posterior sntese do metanol. Os desafios deste projeto so desenvolver um processo de gaseificao adequado biomassa e otimizar os processos envolvidos, buscando a viabilidade econmica. Para tal, planeja-se a integrao entre a usina 29

de acar e lcool com a unidade de gaseificao e sntese de metanol (Fiashi e Audi, 2005), conforme a Figura 2.15:

Gs do gaseificador

Processos da usina

Lavagem adicional de alcatres e partculas

Ajuste de composio

Wt
Compresso

Purificao

Wt
Recompresso Reao de sntese

Vapor

Purificao do metanol

CH4, CO, etc

Armazenagem

Figura 2.15 Esquema do processo de produo de metanol integrado a usina (Fiaschi e Audi, 2005).

No esquema mostrado na Figura 2.15 o gs proveniente da gaseificao do bagao e da palha excedentes da usina de acar e lcool enviado para limpeza, a fim de remover o alcatro e particulados, depois feito o ajuste de H2/CO neste gs. O mesmo ser depois comprimido at atingir uma presso prxima de 5 MPa e sofrer um processo de purificao. A prxima etapa a reao de sntese, realizada num reator, uma parte do gs que no foi convertido a metanol ser comprimido e enviado novamente ao reator, a fim de produzir metanol. Depois da reao de sntese o metanol enviado ao processo de destilao, onde teores de gua e outras impurezas so extrados, assim consegue-se atingir um metanol de 99% de pureza. Um dos objetivos do projeto RAUDI-METANOL, aproveitar o calor gerado na reao de sntese de metanol para produzir vapor, assim este pode ser usado nos processos da usina, como tambm na prpria sntese do metanol. 30

No mundo, atualmente h grande interesse no desenvolvimento de tecnologias que permitam reduzir os custos de converso de biomassa a metanol, que hoje representam 60% dos custos totais. No futuro este porcentual pode ser reduzido, pois a tendncia implantar instalaes de maior capacidade, diminuindo os custos em 25 30%. Quanto eficincia, as instalaes atuais apresentam eficincias de cerca de 50 55%, mas para plantas maiores, por exemplo, de 1000 MWth, estima-se que a eficincia ser de 60 65%, assumindo a produo de eletricidade como subproduto (Faaij and Hamelinck, 2001). Logo, a tecnologia da produo do metanol a partir da biomassa tornar-se- vivel se houver mais progressos nas vrias rotas de produo: convencional, comercial, ou de tecnologias avanadas.

2.3 ANLISE DO CICLO DE VIDA

A anlise do ciclo de vida (ACV) uma metodologia para avaliao dos aspectos ambientais e dos impactos potenciais associados a um produto, compreendendo etapas que vo desde a retirada da natureza das matrias-primas elementares que entram no sistema produtivo disposio do produto final, como mostrado na Figura 2.16.

Figura 2.16 Ciclo de Vida de um Produto

Logo, pode-se dizer que a ACV uma ferramenta tcnica que pode ser utilizada utilizada em uma grande variedade de propsitos. As informaes coletadas na ACV e os resultados da suas anlises e interpretaes podem ser teis para tomadas de deciso, na

31

seleo de indicadores ambientais relevantes para avaliao do desempenho de projetos ou reprojeto de produtos ou processos. A ACV ajuda ainda: - Identificar oportunidades de melhoramentos dos aspectos ambientais considerando as vrias fases de um sistema de produo, - Tomada de deciso, por exemplo, no estabelecimento de prioridades ou durante o projeto de produtos e processos, podendo levar concluso de que a questo ambiental mais importante para uma determinada empresa pode estar relacionada ao uso de seu produto, e no s suas matrias-primas ou ao processo produtivo.

2.3.1 Fases da ACV

A ISO 14040 (INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION, 2006) estabelece que a Anlise do Ciclo de Vida de Produtos deve incluir a definio do objetivo e do escopo do trabalho, uma anlise do inventrio, uma avaliao de impacto e a interpretao dos resultados, como mostrado na Figura 2.17.

Fases da ACV

Objetivo e Escopo

Interpretao Anlise do Inventrio Avaliao de Impacto

- Propsito - Escopo (limites) - Unidade funcional - Definio dos requisitos de qualidade

- Entrada + sada - Coleta de dados - Aquisio de matrias-primas e energia - Manufatura - Transportes

- Classificao - Caracterizao - Valorao

- Identificao dos principais problemas - Avaliao - Anlise de sensibilidade - Concluses

Figura 2.17 Fases da Anlise do Ciclo de Vida (Adaptada de Chehebe, 2002)

2.3.2 Definio do Objetivo e do Escopo

A INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION (2006) preconiza que na fase de definio dos objetivos seja esclarecida de forma clara e inequvoca a utilizao que se pretende dar aos resultados do estudo, a que tipo de audincia se destina e o processo de reviso crtica que se pretende adotar. De forma geral, o contedo do escopo de 32

um estudo de ACV deve apresentar: onde iniciar e concluir o estudo do ciclo de vida (limites do sistema), quantos e quais subsistemas incluir, e o nvel de detalhes do estudo. Os limites da ACV so geralmente apresentados em fluxogramas que mostram a sequncia principal do sistema de produto em estudo. A princpio o fluxograma deve comear na extrao do material da natureza, quer seja uma etapa de minerao ou de agricultura e termina com as emisses e resduos produzidos. Porm, alguns fatores determinam os limites do sistema, so eles: as aplicaes pretendidas do estudo, as hipteses realizadas, os critrios de corte, as restries de dados e de custo. Outra etapa importante dentro do escopo de um estudo estabelecer uma unidade funcional, que a medida de desempenho das sadas funcionais do sistema de produto, com o objetivo de fornecer uma referncia para a qual as entradas e sadas so relacionadas. A unidade funcional tambm deve ser mensurvel e consistente com os objetivos e escopo do estudo.

2.3.3 Anlise do Inventrio do Ciclo de Vida

A anlise de inventrio a fase de coleta e consiste na quantificao de todas as variveis (matria-prima, energia, transporte, emisses para o ar, efluentes, resduos slidos, etc) envolvidas durante o ciclo de vida de um produto, processo ou atividade. De uma forma geral deve-se organizar a fase de anlise do inventrio de acordo com as seguintes atividades (Chehebe, 2002):
1 Preparao para a coleta de dados: A preparao pode ser feita atravs da

elaborao de fluxogramas especficos que mostrem todas as unidades de processo do estudo, incluindo suas inter-relaes. Outra forma de auxiliar esta etapa descrever detalhadamente cada unidade do processo e a lista das categorias de dados associados s mesmas, com tambm desenvolver um glossrio que defina as unidades de medidas utilizadas.
2 Coleta de dados: Esta a etapa que mais consome tempo e recursos da ACV.

Dados de boa qualidade podem algumas vezes somente ser obtidos atravs de medies locais, ou fontes de informaes como: normas tcnicas, estatsticas ambientais, literatura tcnica, informao interna nas empresas, e banco de dados de Anlise do Ciclo de Vida.
3 Refinamento dos limites do sistema: Aps a coleta de dados deve-se revisar todo o

sistema relacionado ao produto, analisando e reavaliando os limites e os critrios de corte estipulados na fase de definio do objetivo e do escopo do estudo.

33

4 Alocao: Normalmente os sistema de produto incluem mltiplos processos, alguns

desses podem gerar mais de um produto, que so denominados de sub-produtos, logo h necessidade que o efeito ambiental seja alocado ao produto produto principal e aos coprodutos. Entre os mtodos de alocao existentes destacam-se (Soares, 2009):
Alocao por substituio (subtrao): Neste mtodo, tem-se por exemplo um sistema

que realiza as funes A e B (sistema 1), considera-se ento um novo sistema produzindo somente a funo B (sistema 3). Os aspectos do inventrio deste sistema so subtrados do sistema 1 e o resultado comparado ao sistema 2 (que produz somente a funo A), conforme est apresentado na Figura 2.18.

Figura 2.18 Sistema de alocao por substituio (subtrao) (Soares, 2009).

Alocao por substituio (adio): Neste mtodo considera-se um novo sistema

produzindo somente a funo B (sistema 3). Os fatores de impacto deste sistema so adicionados ao sistema 2 e o resultado comparado ao sistema 1 (Figura 2.19).

Figura 2.19 Sistema de alocao por substituio (adio) (Soares, 2009).

34

Alocao por decomposio do sistema: neste caso existe dois tipos:

a) por propriedades fsicas: Consiste em atribuir os fatores de impacto s diferentes funes oriundas do processo de acordo com uma propriedade fsica de referncia (massa, contedo energtico, equivalncia qumica, exergia, densidade, etc.) b) econmica: Semelhante ao caso anterior, onde a propriedade fsica substituda pelo valor econmico da funo.

2.3.4 Avaliao de Impacto

Algumas avaliaes podem ser realizadas com base somente nos resultados obtidos na fase de inventrio. No entanto, quando grandes diferenas nos vrios parmetros de impacto forem detectadas ou quando h necessidade de relacionar as intervenes ambientais aos problemas ambientais, a metodologia de avaliao de impacto pode ser de grande utilidade. Atualmente h debates cientficos em funo das diferentes formas existentes para a realizao de avaliaes de impacto. No entanto, a INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION (2006) fornece uma indicao dos elementos que podem constar nesta fase:

I.

Seleo e definio das categorias ambientais

A seleo e a definio das categorias ambientais devem levar em considerao as preocupaes ambientais identificadas no objetivo e no escopo do estudo. Os requisitos e critrios para a seleo e definio das categorias so:

As categorias, devem ser definidas com base no conhecimento cientfico, de forma

clara e transparente, As categorias devem explicitar o(s) foco(s) do(s) problema(s) ambiental(is) em

estudo represenando tanto as preocupaes do estudo quanto efeitos cientificamente observveis sobre os recursos, ambiente natural ou sade humana.

As categorias devem permitir a clara identificao dos dados apropriados a serem

coletados do inventrio e que levam em considerao o foco de preocupao ambiental. So exemplos de categorias de problemas ambientais normalmente utilizadas (Ferreira, 2004): - Exausto de recursos no renovveis: A extrao de combustvel fsseis ou minerais, minrios, etc. 35

- Aquecimento Global: Quantidades cresentes de CO2, N2O, CH4, aerossis e outros gases na atmosfera terrestre esto conduzindo a uma absoro cada vez maior da radiao infravermelha emitidas pela Terra, e consequentemente, a um aquecimento global. - Reduo da camada de oznio: A exausto da camada de oznio conduz a um crescimento na intensidade de radiao ultravioleta que atinge a superfcie da Terra, o que pode resultar no aumento na incidncia de doenas, danos a diversos tipos de materiais e interferncias com o ecossistema. - Toxicidade humana: A exposio a substncias txicas (atravs do ar, gua ou solo, especialmente atravs da cadeia alimentar) causa problemas sade humana. - Ecotoxicidade: A flora e a fauna podem sofrer danos, algumas vezes at irreversveis, causados por substncias txicas. - Acidificao: A deposio cida, resultante da emisso de xidos de nitrognio e enxofre para a atmosfera, para o solo ou para gua pode conduzir a mudanas de acidez de gua e do solo, com efeito negativo tanto sobre a fauna quanto sobre a flora. - Oxidantes fotoqumicos: Sob a influncia dos raios ultra-violetas, os xidos de nitrognio reagem com substncias orgnicas volteis, produzindo oxidantes fotoqumicos que causam o nevoeiro denominado smog. - Nutrificao: A acidificao de nutrientes agua ou ao solo aumenta a produo de biomassa. Na gua, isto conduz a uma reduo na concentrao de oxignio, o que afeta outros organismos vivos como por exemplo os peixes. Tanto no solo quanto na gua a nutrificao pode levar a alteraes indesejveis no nmero de espcies no ecossistema e portanto a problemas relativos biodiversidade.

II.

Classificao

A classificao tem o objetivo de atribuir a cada uma das categorias selecionadas e identificadas, os dados correspondentes do inventrio, por exemplo a emisso do fosfato contribue categoria de nutrificao. Outro exemplo as emisses de dixido de carbono, monxido de carbono, N2O e NOx contribuem para a categoria aquecimento global, pois o mecanismos bsico destes gases consiste em aprisionar a radiao infravermelha oriunda da superfcie da Terra, reenviando-a de volta para a prpria Terra, conduzindo a uma elevao da temperatura do planeta.

36

III.

Caracterizao

Na caracterizao, as contribuies para cada impacto ambiental so quantificadas, por exemplo, algumas delas que esto descritas a seguir (Chehebe, 2002): - Exausto dos Recursos No Renovveis - Potencial de Aquecimento Global - Formao de Oxidantes Fotoqumicos - Potencial de Acidificao - Potencial de Toxicidade Humana - Ecotoxicidade Aqutica - Ecotoxicidade Terrestre - Potencial de Nutrificao - Potencial de Reduo da Camada de Oznio Para maiores esclarecimentos da medida do problema ambiental, tem-se como exemplo o caso do aquecimento global, o qual deve incluir a contribuio de todos os gases que causam o aquecimento do planeta tomando-se o CO2 como susbtncia de referncia. Assim, o efeito do gs metano, por exemplo, expresso em termos da quantidade equivalente de CO2 que causaria o mesmo efeito de aquecimento global. Vrios modelos ambientais tm sido desenvolvidos para determinar a equivalncia dos poluentes emitidos, esses modelos fornecem os chamados fatores de equivalncia ou fatores de equivalncia ou fatores de caracterizao. Os fatores de caracterizao indicam quanto um determinada susbstncia contribui para um determinado problema ambiental comparada a uma substncia de referncia.

IV.

Normalizao

A caracterizao resulta em traar um perfil ambiental, porm em alguns casos pode ser necessrio normalizar os dados ambientais em relao a uma referncia, como por exemplo (SAIC, 2006): - Um determinado produto ou substncia; - Uma determinada condio de referncia (rea geogrfica) - Um determinado valor crtico (valor legal de limite de poluio) - Uma expresso econmica da importncia do parmetro (custo de preveno)

37

V.

Ponderao

Em alguns casos que apresentam uma grande quantidade de dados envolvidas e existe complexidade para relacion-los, prefere-se trabalhar com um indicador nico ambiental. Este formado atribuindo-se pesos a cada categoria de impacto em termos de sua importncia, somando-se, aps isso, os resultados ponderados. O fator de ponderao pode diferir de um pas para outro devido ao estabelecimento de diferentes critrios em cada pas. O ponto de vista poltico tambm afeta o processo de ponderao, como um resultado, por exemplo de diferentes opinies sobre a importncia relativa de problemas locais, como por exemplo, a nutrificao comparada a aspectos globais, tais como aquecimento global e reduo da camada de oznio (SAIC, 2006).

2.3.5 Interpretao
O objetivo da fase de interpretao analisar os resultados, tirar concluses, explicar as limitaes e fornecer recomendaes para um estudo de inventrio do ciclo de vida ou uma anlise completa do ciclo de vida. Deve-se nesse estgio, consultar os objetivos e o escopo definidos incialmente para o estudo. De forma geral, a fase de interpretao est compreendida nas seguintes etapas (Chehebe, 2002): - Identificao das questes ambientais mais significativas: Esta etapa envolve a estruturao das informaes provenientes do inventrio, identificao das questes ambientais relevantes para o estudo. - Avaliao: O objetivo desta etapa fazer uma sntese do estudo baseado nas fases anteriores da ACV e nos dados estruturados na primeira etapa da interpretao. Assegurando que as entradas e sadas identificados no estudo representem informaes importantes para o mesmo. Outro objetivo desta etapa checar a confiabilidade dos resultados, esta pode ser feita atravs de uma anlise de sensibilidade. Assim, pode-se descobrir em que extenso pequenas mudanas nos dados influenciam o resultado final.

38

2.3.6 Mtodos de Anlise de Impacto na ACV

Ao longo dos anos vrias metodologias foram elaboradas para realizao da anlise de impacto de um Anlise do Ciclo de Vida, a seguir esto listadas as mais utilizadas nos estudos de ACV.

Mtodo CML 2 (2000)

O mtodo CML 2 (2000) foi primeiramente desenvolvido em 1992 pelo Centro de Gesto Ambiental da Universidade de Leiden, na Holanda. Os modelos de caracterizao recomendados, no mtodo CML 2, para determinar os indicadores de categoria utilizados na maioria dos estudos de ACV esto descritos na tabela 2.5.

Tabela 2.5 Categorias de Impacto usadas pelo mtodo CML 2 (2000) (Haukland, 2004).
Fator de Caracterizao Potencial de Depleo Abitica Potencial de Aquecimento Global (horizonte de tempo de 100 anos) Potencial de Depleo da camada de oznio Potencial de Toxicidade Humana Potencial de ecotoxicidade aqutica Potencial de ecotoxicidade marinha Potencial de ecotoxicidade terrestre Potencial de Formao do Ozono Foto-qumico Potencial de Acidificao Potencial de eutrofizao Equivalentes de caracterizao por kg de emisso kg Sb kg CO2 kg CFC -11 kg 1,4 - diclorobenzeno kg 1,4 - diclorobenzeno kg 1,4 - diclorobenzeno kg 1,4 - diclorobenzeno kg C2H4 kg SO2 kg PO4

Mtodo Eco-Indicador 99
A metodologia Eco-Indicador 99 foi proposta sob a coordenao do Dutch Ministry of
Housing, Spatial Planning and the Enviroment, e a colobarao de especialistas de ACV da

Sua e da Holanda. O mtodo Eco-Indicador 99 consiste de onze categorias de impacto divididas em trs categorias de danos (SimaPro 7, 2004). As onze categorias de impacto so apresentadas na tabela 2.6: 39

Tabela 2.6 Categorias de Impacto usadas pelo mtodo Eco-Indicador 99 (SimaPro 7, 2004)
Categorias de Impacto Carcinognicos Efeitos respiratrios (inorgnicos) Efeitos respiratrios (orgnicos) Mudana climtica Radiao Depleo da camada de oznio Ecotoxicidade Acidificao/Eutrofizao Uso do solo Uso de recursos minerais Uso de recursos fsseis Unidade DALY DALY DALY DALY DALY DALY PAF*m2*ano PDF*m2*ano PDF*m2*ano MJ excedente MJ excedente

Na tabela 2.6 tem-se a unidade DALY, e segundo a Organizao Mundial da Sade (World Health Organization, 2007) este termo significa Disability Adjusted Life Year. Este sistema de medio representa uma escala de pesos para diversas inaptides causadas por doenas. As pontuaes da escala variam de zero a um, o valor zero indica uma sade perfeita, j o valor um significa a morte. O termo PDF (Potentially Disappeared Factor) a unidade definida para avaliar o impacto sobre o ecossistema, expressando uma porcentagem do dano ou espcies que esto ameaadas ou em extino, em uma rea especfica durante um tempo determinado. Quanto o termo PAF (Potentially Affected Fraction) determinado com base de dados de toxicidade em organismos terrestres e aquticos como microorganismos, plantas, algas, moluscos, crustceos e peixes. O PAF expressa a porcentagem de espcies que exposta a uma concentrao acima do NOEC (No Observed Effect Concentration), quanto maior a concentrao maior o nmero de espcies afetadas (Goedkoop e Spriensma, 2000). J a ltima unidade da tabela 2.6 refere-se energia adicional exigida no futuro para compensar a menor disponibilidade do recurso utilizado (neste caso os recursos minerais e fsseis). Definida as categorias de impacto e suas respectivas unidades, o prximo passo agrup-las em trs categorias de danos, listados a seguir:
1. Dano sade humana: no mtodo Eco-Indicador 99 os danos sade humana

referem-se a:

40

 Substncias carcinognicas: O dano sade causado pelas substncias

carcinogncias estimada pela concentrao dessas substncias no meio ambiente e seu efeito sobre a sade humana.
Efeitos respiratrios de compostos orgnicos e inorgnicos: Os danos sade de

compostos inalados, como: partculas (PM10 e PM2,5), nitratos (NOx), sulfatos (SOx), Oznio (O3), monxido de carbono (CO), compostos orgnicos volteis (VOC) e amnia (NH3).
Mudanas climticas: normalmente modelada a exposio a temperaturas extremas,

mudanas nas variedades e atividade de vetores infecciosos e parasitas e um aumento no nvel do mar, com as conseqentes movimentaes populacionais e destruio de infra-estrutura.
2. Dano qualidade do ecossistema: Para este impacto dois aspectos so analisados:

Emisses txicas e emisses que mudam a acidez e nveis de nutrientes no solo, sendo

analisadas sob o ponto de vista das concentraes das mesmas, os efeitos das emisses txicas e o aumento da acidez. Tambm analisa a possibilidade de desaparecimentos de determinadas espcies de plantas.
O uso do solo e transformao do mesmo, modelado com base em dados empricos

relacionados a qualidade do ecossistema, como tipo de solo e tamanho da rea.

3. Dano aos recursos: Expresso no excedente de energia necessrio para a extrao

futura de minerais e combustveis fsseis, sendo causado por:

Reduo das reservas de minerais, Reduo das reservas de combustveis fsseis.

Finalmente, o resultado obtido aps a normalizao e ponderao multiplicado por 1000 (fator de escala) e o resultado apresentado com a unidade padro o Eco-Indicador Point (Pt) ou tambm em mili-Point (mPt) Por ser um mtodo reconhecido e aplicado em muitos estudos da anlise de ciclo de vida, este mtodo foi selecionado para o presente trabalho. Outro motivo para a escolha deste mtodo est numa das categorias de impacto calculadas por este mtodo, a denominada uso do solo. Tal categoria importante, pois neste estudo focaliza a avaliao ambiental e energtica de um produto proveniente de uma cultura agrcola, que o metanol produzido a partir do bagao de cana-de-acar. A fim de detalhar a categoria de impacto uso do solo, a equao 2.15 apresenta a frmula bsica utilizada pelo mtodo Eco-Indicador 99 para determinar este impacto.
S ref Suso S ref

EQ =

A t

(2.15)

41

Onde: EQ = Qualidade do ecossistema Sref = Diversidade de espcies na rea de referncia Suso = Diversidade de espcies na rea ocupada ou transformada A = Tamanho da rea t = Perodo de tempo A tabela 2.7 indica como os fatores da equao 2.15 devem ser aplicados.

Tabela 2.7 Viso dos parmetros para determinados tipos de uso do solo
Tipo Transformao local Ocupao local Transformao regional Ocupao regional Sref Estado original Estado natural Estado original Estado natural Suso S no novo uso da terra S no novo uso da terra rea natural menor* rea natural menor* A rea convertida rea ocupada rea natural rea natural t Tempo de restaurao Tempo de ocupao Tempo de restaurao Tempo de ocupao

* rea natural menor quer dizer o nmero de espcies que se encontram quando a rea natural reduzida pela
ocupao ou transformao

Mtodo Suo do Ecopontos

O mtodo ecopontos um mtodo de avaliao quantitativo, com uma nica fase que expressa os resultados da avaliao em ecopontos, baseado na relao entre fluxo atual e um fluxo considerado como crtico, para cada emisso. Segue a estrutura do mtodo (Ferreira, 2004): - Baseia-se na noo de saturao ecolgica; - As diversas cargas so avaliadas por meio de um indicador de saturao ecolgica, chamado ecofator; - A multiplicao da carga poluente pelo seu ecofator d o peso ecolgico expresso em pontos de carga ecolgica, chamados ecopontos. A expresso matemtica :
Ecopontos = Ecofatori quantidade poluente

(2.16)

Para cada avaliao ecolgica, devem-se dispor os seguintes dados: 42

a) Emisses especficas (exemplo: 5 gr SO2/kg de material); b) Emisses totais (ou consumo) para um espao determinado (exemplo, emisso total de SO2 em um determinado pas, para um perodo de um ano); c) Emisso ou consumo mximo admissvel correspondente a esta ameaa ambiental num espao determinado. A funo matemtica escolhida para determinar o indicador de saturao ecolgica ou ecofator a seguinte funo linear:

1 Ecofator = Fk

F c Fk

(2.17)

Onde: c = 1012 coeficiente adimensional F = representa o fluxo atual de uma carga ambiental (m3/ano); Fk = representa a carga mxima ambiental admissvel, ou seja, o fluxo crtico (m3/ano); (F / Fk) = um fator linear que exprime a ponderao de uma carga ambiental exercida sobre um determinado setor ecolgico, em funo da razo entre a carga atual mxima admissvel para esse setor. (1 / Fk) = um fator de normalizao que exprime o fato de as cargas ambientais devem ser normalizadas, em funo da carga total crtica para a rea considerada.

Mtodo EPS 2000

O mtodo EPS (Environmental Priority System) foi desenvolvido na Sucia, e tem sido destinado orientao na seleo de materiais necessrios produo de um determinado produto. Neste mtodo a base de todas as avaliaes estipular um valor para uma alterao no ambiente, e tambm estimar que contribuio certa depleo de recurso, emisso ou outra atividade ir fornecer a este valor de alterao no ambiente. Esta classificada em cinco categorias: sade humana; capacidade de produo do ecossistema; recursos abiticos; biodiversidade; valores culturais.

43

Mtodo IMPACT 2002+

Este mtodo rene todos os resultados do inventrio e os classifica em 14 categorias de impacto e depois em quatro categorias de dano (sade humana, qualidade do ecossistema, mudanas climticas, recursos). As 14 categorias de impacto, bem como as respectivas unidades esto expressas na tabela 2.8.

Tabela 2.8 Categorias de Impacto usadas pelo mtodo IMPACT 2002+ (Jolliet et al., 2003).
Categorias de Impacto Toxicidade humana (carcinognicos e no carcinognicos) Efeitos respiratrios (inorgnicos) Ionizao Esgotamento da camada de oznio Oxidao fotoqumica Ecotoxicidade aqutica Ecotoxicidade terrestre Acidez terrestre Uso do solo Aquecimento global Energia no-renovvel Extrao de minerais DALY Unidade kgeq-1 cloro etileno no ar

DALY kgeq-1 PM2,5 no ar DALY Bqeq-1 carbono-14 no ar DALY kgeq-1 CFC-11 no ar DALY kgeq-1 etileno no ar PDF*m2*ano kgeq-1 trietilenglicol na gua PDF*m2*ano kgeq-1 trietilenglicol no solo PDF*m2*ano kgeq-1 SO2 no ar PDF*m2*ano meq-2 solo orgnico cultivvel ano kgeq CO2 kgeq-1 CO2 MJ kgeq-1 petrleo MJ kgeq-1 ferro

2.3.7 Limitaes do Estudo de ACV

A elaborao de estudos que utilizam a metodologia de Anlise do Ciclo de Vida muitas vezes demanda um grande consumo de tempo, recursos financeiros e humanos. A no disponibilidade de dados importantes pode afetar o resultado final do estudo, e consequentemente a sua confiabilidade. Um aspecto importante a considerar durante a elaborao do inventrio do ciclo de vida a incerteza embutida nos dados coletados que se devem principalmente a (Frischknecht and Jungbluth, 2007): - Variabilidade e erros estocsticos presentes nos dados de entrada e sada coletados, frutos das incertezas nas medies, variaes especficas do processo, variaes temporais, e outros.

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- Incerteza do modelo: O modelo usado para descrever o processo pode estar inapropriado (por exemplo, usar modelo linear ao invs de no-linear). Outra crtica, feita no trabalho de Owens (1997), quanto categorizao dos impactos ambientais numa srie de temas (efeito estufa, toxicidade humana e ecolgica), etapa que atualmente comum em muitas metodologias de ACV. Para algumas categorias (como por exemplo, o efeito estufa), as emisses sobre um perodo de tempo especfico podem apropriadamente ser calculadas atravs do uso dos equivalentes, mas para outros, como a toxicidade humana, os diferentes fenmenos e mecanismos que esto envolvidos dificultam esse clculo. Meyer et al. (2009) tambm critica a forma atual de medio de impactos ambientais, pois no h um critrio de medida absoluta para determinar os mesmos. Para algumas categorias, pela sua objetividade, este clculo preciso e bem fundamentado, enquanto para outras, que envolvem mais fenmenos e so dependentes de situaes mais subjetivas, apresentam-se maiores dificuldades na utilizao desta simplificao. J para a avaliao das informaes resultantes do estudo de ACV, esta pode ser dificultada devido a elevada quantidade de categorias de impactos dos modelos de avaliao e as dvidas existentes em relao as quais so preferenciais. Logo, na etapa de definio do objetivo e escopo, deve-se definir claramente qual o modelo de avaliao de impacto mais adequado para o sistema ou produto analisado (Lora et al., 2010, Rocha, 2007). Apesar da elevada quantidade das categorias de impactos ambientais, no trabalho de Royal Society (2008) sobre sustentabilidade dos biocombustveis foram destacados alguns aspectos importantes e que tem recebido pouca ateno nos trabalhos de ACV, como por exemplo, o uso da gua e as alteraes na biodiversidade, os quais poderiam ser incorporados ao estudo de ACV. Outra limitao da ACV a subjetividade da natureza das escolhas e suposies feitas numa ACV (como a seleo do sistema de fronteiras, dos dados de entrada e sada e das categorias de impacto). Outro ponto importante que os modelos usados para anlise de inventrio e determinao dos impactos ambientais so limitados pelas suposies feitas nos modelos, e podem no determinar os impactos ambientais potenciais (Gonzlez et al., 2003). Em relao aos estudos de ACV de biocombustveis, existe da questo da competio entre o uso da terra para produo da biomassa e uso da terra para produo de alimentos. Tal problema ainda no apresenta soluo atravs de uma ACV, mas alternativas como a metodologia IEE (Integral Environmental Evaluation) desenvolvida em Riedacker (2009) pode ser o caminho para uma soluo. Nesta metodologia est includo o conceito de

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eficincia territorial e leva em considerao a rea requerida para satisfazer as necessidades bsicas da populao (Ren et al., 2010). Porm, ainda precisa ampliar mais esta questo, j que o uso do solo em cada pas depende tambm da economia local, das restries polticas regionais, e principalmente do nvel de desenvolvimento de cada pas (Escobar et al., 2009).

2.3.8 ACV de Biocombustveis

Os trabalhos recentes realizados de ACV dos biocombustveis, de uma forma geral, compararam diferentes rotas de produo de combustveis sob um ponto de vista ambiental e energtico. As principais questes so abordadas num estudo de ACV de biocombustveis (RENEW, 2003): - Qual rota de produo do biocombustvel causa menores impactos ambientais? - H diferena na escolha das biomassas, e qual ecologicamente melhor para os diferentes processos de converso? - Qual a parcela de contribuio de impacto ambiental para cada estgio de produo do biocombustvel estudado? - Quais so os pontos possveis para melhoria? - Qual o comportamento do ponto de vista ambiental do biocombustvel se houver mudana do cenrio estudado? Alguns biocombustveis atuais a biomassa so de origem agrcola, logo a primeira etapa do ciclo de vida a ser analisada o cultivo da biomassa. Assim os estudos de ACV centram-se na quantidade necessria de insumos, como fertilizante, pesticidas, e outros. Como tambm, procuram determinar as emisses provenientes do cultivo, como ilustra o esquema na Figura 2.20.

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Pesticida, (kg)

Fertilizante, (kg)

Sementes, (kg)

Transporte, Tratores (h)

gua (m3) Ocupao da terra (m2)

cultivo

Emisso de N2O para ar (kg) Emisso de pesticida para gua (kg)

Biomassa

Figura 2.20 Entradas e sadas do processo de cultivo de biomassa (Adaptada de Renew, 2003).

Tambm nas ACV tm sido estudadas as diferentes possibilidades tecnolgicas da produo de biocombustveis, sob o ponto de vista energtico. Como, a eficincia da converso da matria-prima a combustvel, como pode ser visto na tabela 2.9.

Tabela 2.9 Eficincia de converso do processo de sntese de combustvel lquido (TIAX LLC, 2007).
metanol Matria-prima Processo de produo Eficincia de converso Gs natural Reforma cataltica 67,5 % Dimetil-ter Gs natural Reforma cataltica 70% Diesel FischerTropsch Carvo Gaseificao Sntese/cataltica 40,5% Diesel FischerTropsch Madeira Gaseificao Sntese/cataltica 57,7%

Podem-se observar na tabela 2.9 as eficincias de converso maiores para os casos em que a matria-prima se encontra no estado gasoso, j os processos com matria-prima slida (madeira, carvo), as eficincias foram menores, pois esta precisa se converter primeiro em gs (atravs da gaseificao) e posteriormente em lquido (combustvel). H outros trabalhos de ACV relacionados ao balano de emisses de gases de efeito estufa (GEE) durante a produo de biocombustveis. Um exemplo, foi o estudo de Isaas Macedo (Macedo et al, 2004, Macedo et al., 2008) com o etanol produzido a partir da canade-acar. Outro estudo de balano de emisses de GEE do etanol brasileiro, est no trabalho Walter et al. (2006), no qual pode ser visto as vantagens da produo deste biocombusvel atravs da estimativa das emisses evitadas de GEE devido a substituio da gasolina pelo etanol (Figura 2.21):

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Figure 2.21 Emisses de GEE evitadas (Walter et al., 2006)

Observa-se da Figura 2.21 que ao analisar o ciclo de vida da gasolina em relao ao ciclo de vida do etanol produzido a partir de cana, milho e trigo, obteve emisses de GEE evitadas em cerca de 86%, para o etanol produzido a partir da cana-de-acar no Brasil. J o consumo do etanol brasileiro na Europa reduz estas emisses para 70%, devido ao transporte intercontinental e a baixa eficincia dos motores europeus que utilizam etanol. Entretanto estes dois resultados foram melhores que o etanol produzido a partir do trigo e milho, que apresentam um valor mximo de 35% para as emisses de GEE evitadas. J com relao ao estudo de balano energtico dos biocombustveis, a Tabela 2.10 apresenta o resultado de um balano energtico do etanol produzido a partir da cana-deacar, segundo dois trabalhos obtidos na literatura.

Tabela 2.10 Balano energtico da produo do etanol a partir da cana-de-acar

Estgio de produo Estgio agrcola Estgio industrial Distribuio Balano (sada/entrada) Unidade GJ/m3 GJ/m3 GJ/m3 GJ/m3 Oliveira et al. (2005) 5,62 0,57 0,44 3,97 Macedo et al. (2008) 2,44 0,27 0,68 9,34

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Da tabela 2.10 o termo balano representa a relao entre a sada energtica do sistema, (no caso seria etanol somada eletricidade produzida pelas destilarias pelo processo de cogerao com bagao e mais o prprio bagao excedente que pode ser aplicado como combustvel) pela energia fssil demandada nos diferentes estgios de produo. Pode ser observado que os valores encontrados so bem distintos, a principal causa para tal so os valores de consumo de diesel assumidos por cada autor. O trabalho Oliveira et al. (2005) assumiu que as mquinas agrcolas e caminhes consumiam em torno de 600 l diesel / ha, j o estudo Macedo et al. (2008) assumiu 164 l diesel / ha. Com relao aos demais biocombustveis, h na literatura trabalhos de ciclo de vida de outro importante biocombustvel, o biodiesel. Um exemplo o trabalho de Yez et al. (2009) desenvolvido no grupo NEST (Ncleo de Excelncia em Gerao Termeltrica e Distribuda) na Universidade Federal de Itajub. Trata-se de uma ACV da produo de biodisel a partir do leo de palma, para as condies brasileiras e colombianas. Neste trabalho estabeleceu-se como sistema de fronteiras desde a etapa agrcola at a produo do biodiesel na planta, como mostra a Figura 2.22, a qual apresenta tambm as principais entradas e sadas consideradas no estudo.

Figura 2.22 Sistema de fronteiras para realizar a ACV da produo de biodiesel (Yez et al., 2009) 49

Um dos resultados encontrados neste estudo foi a participao das etapas produtivas no consumo energtico do ciclo de vida do biodiesel, como mostra a Figura 2.23.

Figura 2.23 Participao porcentual das etapas produtivas no consumo energtico do ciclo de vida no Brasil (Yez, 2008)

J comparando a produo de biodiesel na Colmbia e no Brasil, o estudo apresentou os diferentes valores energticos consumidos em cada etapa para o biodiesel produzido nestes dois pases, como mostra a Figura 2.24.

Figura 2.24 Consumo energtico em diferentes etapas da produo do biodiesel (Yez et al., 2009)

50

Nos principais resultados obtidos destacou-se que o uso de fertilizantes no estgio agrcola o grande responsvel pelo consumo energtico desta etapa, independente do biodiesel produzido na Colmbia ou no Brasil. J na etapa de produo de biodiesel, observou que o metanol consumido contribui em maior proporo para o consumo energtico desta fase, como tambm corresponde a 43% do total de energia fssil consumida em todo processo. Outro resultado importante foi a anlise do balano energtico do biodiesel de leo de palma com outros tipos de biodiesel (por exemplo, biodiesel produzido a partir de leo de colza), o resultado do primeiro apresentou melhor eficincia energtica. Outros trabalhos de relevncia so os de ACV dos biocombustveis de segunda gerao, como por exemplo, os BTL (Biomass to Liquid). O trabalho Jungbluth et al. (2008) apresentou a anlise do ciclo de vida para estes biocombustveis, em especial o diesel FischerTropsch (FT), produzido a partir da biomassa pela rota da gaseificao. Os resultados foram comparados com uma ACV do combustvel fssil diesel, como mostra a Figura 2.25:

DIESEL

51

DIESEL FT

Figura 2.25 Anlise do Ciclo de Vida para os combustveis diesel FT e diesel fssil (Jungbluth et al., 2008)

A partir da Figura 2.25 e dos demais resultados obtidos no trabalho, obteve que uma das principais vantagens do uso do disel FT a reduo em at 60% da emisso dos gases do efeito estufa, comparando com os combustveis fsseis. Porm existem desvantagens sob o ponto de vista ambiental para os biocombustveis produzidos a partir de biomassa agrcola, pois estes durante o estgio de cultivo emitem substncias que contribuiro ao impacto ambiental eutrofizao e acidificao.

2.3.9 Ocupao do Solo para Produzir Biocombustvel

A questo da ocupao do solo pelas culturas agrcolas cujo objetivo a produo de biocombustvel, um tema muito debatido pela comunidade nacional e internacional. No Brasil, por exemplo, o foco tem sido voltado para a expanso das lavouras de cana-de-acar nos ltimos anos, principalmente na regio centro-sul do pas, como mostra a Figura 2.26:

52

Figura 2.26 - Evoluo das reas plantadas com cana-de-acar no Centro-Sul do Brasil (BNDES, 2008)

Na Figura 2.26 pode ser observada a expanso dos canaviais no Brasil principalmente entre os anos de 2005 a 2008. Em termos numricos, a rea ocupada pela cana-de-acar no ano de 2008 foi de nove milhes de hectares, 55% maior que em 2005. O grande problema desta expressiva expanso da rea ocupada pelos canaviais os poucos trabalhos de pesquisa voltados para avaliar os impactos ambientais o cultivo de cana-de-acar sob o solo, a flora e a fauna da regio ocupada por esta cultura. O qu conhecido atualmente que a cana-de-acar considerada uma das culturas de produo intensa que consome relativamente poucos recursos naturais no local onde plantada, mas introduz ao meio ambiente novos elementos e produtos causadores de desequilbrios ecolgicos, como por exemplo, os inseticidas, pesticidas, fertilizantes, sais, etc. Alm da insero destes elementos sob a cultura de cana-de-acar, tambm comum a disposio no solo da vinhaa, que consiste num resduo gerado no processo de destilao do lcool. Este resduo lquido apresenta temperatura elevada; pH cido; corrosividade; tem alto teor de potssio; alm de certas quantidades significativas de nitrognio, fsforo, sulfatos e cloretos. O destino final da vinhaa no solo vem sendo abordados h muitos anos por diversos pesquisadores, na maioria das vezes, sob a tica de aumento da produtividade da cana-deacar e melhoria da qualidade do solo. Porm o que tem acontecido ao longo dos anos nas operaes industriais das usinas de acar e lcool o uso intensivo de soda custica, e tal uso provoca o aumento do teor de sdio no solo. Este elemento, por sua vez, pode salinizar e 53

erodir solos arenosos, logo neste caso a disposio da vinhaa no solo considerada potencialmente poluidora. Outro aspecto importante a ser dado aplicao da vinhaa no solo relaciona-se com a possibilidade deste resduo contaminar rios e lagos localizados nas proximidades dos canaviais, ocasionando assim o impacto ambiental denominado eutrofizao, que pode causar a morte de vrias espcies de peixes. Quanto ao potencial de contaminao das guas subterrneas situadas sob os canaviais devido aplicao da vinhaa e dos demais insumos qumicos, os trabalhos encontrados na literatura so escassos. Dentre eles est Hassuda (1991), que realizou um estudo na Usina So Jos da Estiva, em Novo Horizonte. Um dos resultados alcanados indicou a capacidade da aplicao da vinhaa em alterar a qualidade do aqfero Bauru. Alm destes problemas, ainda no Brasil pratica-se a queima da palha para facilitar a colheita da cana-de-acar, este mtodo condenado h mais de um sculo pelas conseqncias negativas provocadas na produtividade da terra, originando, por exemplo, a desertificao, o aumento das perdas por eroso e reduo de substncias necessrias nutrio das plantas. Finalizando a discusso da expanso dos canaviais, tm-se outro agravante relacionado com o terreno considerado ideal para o plantio da cana-de-acar no Brasil que a regio onde se situa o cerrado, que consiste num ecossistema composto principalmente por gramneas, arbustos, rvores esparsas, alm de uma diversidade de espcies animais. Assim, para esta regio o longo perodo de permanncia das lavouras pode levar a uma recuperao da vegetao quase nula, alm da extino de espcies vegetais e animais.

2.4 SISTEMAS DE COGERAO APLICADOS NAS USINAS SUCROALCOOLEIRAS

O setor sucroalcooleiro brasileiro desde a dcada de 70 aplica sistemas de cogerao com bagao para atender a demanda de vapor de seus processos industriais, como tambm para atingir a auto-suficncia eltrica. O interesse pela tecnologia de cogerao tem crescido desde as importantes mudanas na disponibilidade e nos custos da energia, iniciadas em 1973, com o primeiro choque do petrleo. Conseqentemente foram oferecidos incentivos para racionalizar o uso da energia e dos combustveis nobres, como tambm valer-se da tecnologia de cogerao, quando for possvel. 54

Outra vantagem da cogerao est relacionada aos aspectos ambientais, pois a medida que reduz o consumo de combustvel fssil, conseqentemente reduz os impactos ambientais ocasionado pelo uso do mesmo. Sendo assim a tecnologia da cogerao pode ser considerada uma importante alternativa para polticas energticas que visam a minimizao dos impactos ambientais. Em termos de definio, a cogerao a produo seqencial de energia eltrica ou mecnica e de energia trmica til em processos industriais, a partir de uma mesma fonte de energia primria (CONAE, 2007). No setor sucroalcooleiro brasileiro os arranjos usuais de cogerao utilizados so baseados em ciclos a vapor, principalmente no ciclo Rankine, do qual so derivados os sistemas de cogerao baseados em turbinas de contrapresso, turbinas de condensao e extrao, descritos nos itens a seguir:

2.4.1 Conceito de Ciclo Rankine

O ciclo ideal para as plantas de potncia a vapor o ciclo Rankine, no qual o combustvel queimado numa caldeira para produzir vapor, e este aciona uma turbina para produzir potncia. Uma das vantagens deste ciclo a possibilidade de gerar potncia e calor, mediante pequenas alteraes do sistema. Um esquema do ciclo Rankine est apresentado na Figura 2.27:

Figura 2.27 Esquema do Ciclo Rankine

No esquema da Figura 2.26, tem-se os seguintes processos termodinmicos ocorrendo: Fase 1 2: expanso isentrpica na turbina, Fase 2 3: troca de calor isobrica no condensador, 55

Fase 3 4: compresso isentrpica na bomba e Fase 4 1: troca de calor isobrica na caldeira. Por ser uma idealizao o ciclo Rankine no apresenta irreversibilidades, porm, os ciclos reais normalmente empregados para a gerao de potncia apresentam alguns desvios em relao ao ciclo terico como: perdas de presso nas tubulaes do sistema, perdas de calor do sistema para a as vizinhana e as irreversibilidades nos processos de expanso e compresso.

2.4.2 Sistema de Cogerao com Turbina de Contrapresso

No sistema de cogerao com turbina de contrapresso, o fluxo de vapor exausto que abandona a turbina enviado diretamente para o processo industrial em condies prximas das que so requeridas. O termo contrapresso refere-se ao fato do vapor ser rejeitado a presses da ordem de grandeza da presso atmosfrica. A utilizao do vapor a uma presso relativamente elevada prejudica sensivelmente o rendimento eltrico, mas melhora o rendimento trmico, pois as caractersticas do vapor so normalmente mais adequadas aos fins a que se destina.

Figura 2.28 Sistema de cogerao com turbina de contrapresso em uma usina de acar e lcool (Zampieri, 2005).

56

Na Figura 2.28 tem-se um exemplo de sistema de cogerao com turbina contrapresso, pode ser visto uma linha de vapor que segue para acionar equipamentos mecnicos, outra linha para a turbina de contrapresso; alm disso, o sistema consta de uma vlvula redutora de presso (no representada na Figura 2.28) que garante a operao do sistema, mantendo a demanda de vapor exigida no processo de fabricao. No Brasil, o sistema de contrapresso normalmente opera com presso de 21 Bar e temperatura de 300C.

2.4.3 Sistema de Cogerao com Turbina a Vapor de ExtraoCondensao

O sistema de cogerao com mais vantagens tcnico-econmicas s usinas de acar e lcool o de Turbina a Vapor de Extrao-Condensao (CEST Condensing-Extraction Steam Turbine). Uma das principais caractersticas da tecnologia de ciclo a vapor com condensao e extrao que o vapor, ao final da realizao do trabalho na turbina a vapor, total ou parcialmente condensado. J a parcela de vapor necessria ao atendimento das demandas mecnicas e trmicas do processo produtivo fornecida por extrao na turbina em um ponto intermedirio da expanso. As diferenas fundamentais deste ciclo para o de contrapresso pura so: existncia de um condensador na exausto da turbina e o pr-aquecimento do combustvel que alimenta a caldeira, que realizado com vapor extrado em vrios estgios da turbina. A primeira alterao proporciona uma maior flexibilidade da gerao termeltrica que deixa de ser condicionada ao consumo de vapor de processo, permitindo inclusive a operao em gerao eltrica fora da safra e, a segunda, proporciona uma elevao da eficincia global da gerao (Koblitz, 2007). O grau de sofisticao dos sistemas CEST varia bastante, e diversas so as alternativas tecnolgicas que complementam os ciclos a vapor tornando-os mais eficientes e elevando a potncia gerada. Entre elas, complexos sistemas de gerao de vapor que incluem caldeiras com cmeras de combusto de leito fluidizado, diversos trocadores de calor como os praquecedores de ar, os economizadores, os superaquecedores, re-aquecedores, os condensadores e os aquecedores intermedirios, entre eles os desaeradores. O interesse em empregar o sistema CEST no setor sucroalcooleiro se justifica pela sua capacidade de satisfazer a demanda de energia trmica/ eltrica do processo, podendo esta

57

variar numa ampla faixa. Devido a tais vantagens este foi o sistema de cogerao selecionado para elaborao do presente trabalho.

2.4.4 Sistema de Cogerao com Tecnologias Avanadas

Tecnologias avanadas para cogerao tem sido desenvolvidas quando almeja principalmente aumentar a eficincia termomecncia do processo, um exemplo a tecnologia BIG-GT (Biomass Integrated Gasifier / Gas Turbine, que pode ser muito atrativa para as usinas aucareiras. Esta tecnologia foi objeto de estudo em vrios projetos demonstrativos na Europa, Estados Unidos, e atualmente segue seu processo de desenvolvimento, a fim de que atinja eficincias eltricas aproximadas de 32 41% (De Feder e Gielen, 2000). Os sistemas BIG-GT so capazes de oferecer eficincias superiores aos sistemas a vapor convencionais, dadas as maiores temperaturas de operao obtidas nas turbinas a gs (1200 1400C), em relao s temperaturas de gerao de vapor dos sistemas convencionais (~500C). Uma anlise de integrao de um sistema CEST e um sistema BIG-GT em uma usina cubana teve como resultado que o sistema CEST tem uma capacidade de gerao de eletricidade excedente da ordem de 120 kWh/tc na safra e 175 kWh/tc na entressafra. Enquanto que o sistema BIG-GT pode produzir eletricidade excedente em at 150 kWh/tc na safra e 200 kWh/tc na entressafra. Em ambos os casos, considerando o uso da palha junto com o bagao de cana-de-acar para abastecer o sistema CEST e BIG-GT (Larson et al., 2001). Seguindo a mesma linha de integrao do sistema CEST com o BIG-GT, Hobson e Dixon (1998) avaliaram esta possibilidade para ser implementada nas condies das usinas aucareiras da Austrlia e tiveram como principais concluses: - Para um consumo especfico de vapor de 520 kg/tc a energia dos gases de escape da turbina no suficiente para a gerao de vapor a ser consumido pelo processo. Para este nvel de consumo, 70% do bagao deve ser desviado do gaseificador e alimentar diretamente os geradores de vapor. - Para um consumo de vapor de 400 kg/tc, aumenta a potncia disponvel do sistema BIG-GT de 88 a 148 MW. - A recuperao da palha de cana (37%) para ser aplicada no sistema BIG-GT junto com o bagao mostra-se como a melhor tecnologia atualmente disponvel quando se almeja produzir vapor e eletricidade excedente.

58

No trabalho experimental de Hassuani et al. (2005) tambm foi analisada a alternativa BIG-GT ao setor sucroalcooleiro. Realizaram-se ento testes de gaseificao em plantas piloto e obtiveram um gs de sntese com poder calorfico inferior de 4,2 MJ/Nm3, para uma mistura de 60% de bagao e 40% palha. O gs foi aplicado em uma turbina a gs e obteve uma produo mdia de potncia de 30 MW. Finalmente o trabalho Modesto et al. (2006), que aplicou o sistema BIG-GT para uma destilaria autnoma. Neste trabalho foi feita uma simulao computacional, no qual o gs de sntese fornecido a uma turbina a gs (modelo GE LM 2500) que sofreu previamente modificaes na cmara de combusto para poder operar com um fluxo maior de gs. O resultado alcanado foi uma produo de eletricidade excedente de 154,7 kWh/tc. Com respeito a estrutura fsica de um sistema BIG GT, destacam-se os principais componentes: gaseificador, sistema de limpeza de gs, turbina a gs, turbina a vapor e caldeira de recuperao, como ilustra o esquema da Figura 2.29.

Figura 2.29 Esquema do Sistema BIG-GT Biomass Integrated Gasifier/ Gas Turbine (Adaptada de Mcmillan e Marriott, 2008)

No esquema da Figura 2.29 a biomassa aps sofrer ao processo de pr-tratamento encaminhada ao gaseificador, o gs de sntese obtido neste processo resfriado e limpo num sistema de limpeza que pode ser um filtro ou/e lavador de gs. Aps a limpeza, comprime-se o gs num compressor e ele fornecido cmara de combusto da turbina a gs. Nesta produzido potncia eltrica, como tambm os gases de exausto, que so enviados a uma caldeira recuperativa para ocorrer uma transferncia de calor e assim produzir vapor que ento fornecido para a turbina a vapor. Esta produz tambm potncia eltrica, como tambm 59

pode fornecer vapor ao processo de gaseificao ou algum processo em que o BIG-GT foi acoplado. Uma das maiores dificuldades encontradas por esta tecnologia refere-se ao processo de gaseificao, que apresenta as seguintes desvantagens (Arrieta, 2000): - Emisso de partculas: as partculas, mesmo em pequenas quantidades, provocam eroso nas ps da turbina. - Formao de alcatro: a condensao do alcatro nas superfcies frias dos trocadores de calor pode provocar srios problemas na operao da planta, como reduo da seo livre nas tubulaes e o entupimento de vlvulas e filtros. - lcalis metlicos: os lcalis metlicos provocam eroso nas ps da turbina. As especificaes podem estabelecer nveis mximos de concentrao de lcalis de at 4 ppm (partes por milho). Outro fator limitante para a implementao desta tecnologia o uso na turbina a gs de um combustvel de baixo poder calorfico (neste caso o gs de sntese de 5 MJ/kg), o que impe modificaes a serem feitas na turbina, especificamente na cmara de combusto da turbina a gs, a qual tem um custo associado. Outras alteraes necessrias so no sistema de injeo, bicos injetores de combustvel e fluxo mssico do mesmo (Rodrigues et al., 2007). Alm destas, algumas estratgias tem sido proposta para aplicao do gs de sntese numa turbina a gs, como mostra a Tabela 2.11:

Tabela 2.11 Estratgias para aplicao do gs de sntese numa turbina a gs (Rodrigues et al., 2007)
Estratgia Aumento da relao de presso Descrio O compressor operado a alta presso o que leva a uma pequena reduo no fluxo mssico de ar Sangria de ar na descarga do compressor Vantagem Esta opo incrementa a potncia e a eficincia Desvantagem Tecnicamente mais agressiva, pois aumenta a carga trmica e o torque transmitido Pode afetar a distribuio do ar quente aos combustores Modificao permanente torna difcil o uso de outros combustveis (como o gs natural)

Sangria no compressor

Pequeno aumento na produo de potncia

Reprojetar os expansores

Modificaes feitas design do expansor

no

Melhor performance da turbina a gs

60

Captulo 3

METODOLOGIA

Neste captulo esto descritos as principais etapas e mtodos para alcanar os resultados desta tese de doutorado.

3.1 FLUXOGRAMA DO ESTUDO

Para visualizar como foi alcanado e em que ordem os resultados foram obtidos, foi-se elaborado um fluxograma (Figura 3.1) de todas as fases envolvidas.

61

- Dados tcnicos - Ferramentas computacionais

INVENTRIO DO CICLO DE VIDA DO METANOL PRODUZIDO A PARTIR DO BAGAO

ESTUDO DE CASO 1

ESTUDO DE CASO 2

ESTUDO DE CASO 3

ESTUDO DE CASO 4

- Dados tcnicos - Definio da capacidade das plantas - Balano de massa e energia

AVALIAO TERMODINMICA E ANLISE DOS IMPACTOS AMBIENTAIS

- Clculo de ndices de desempenho - Aplicao do mtodo Eco-Indicador 99

- Clculo do impacto ambiental da exergia destruda

AVALIAO EXERGOAMBIENTAL

IMPACTO AMBIENTAL DO METANOL FSSIL X METANOL DE BAGAO

- Dados tcnicos - Aplicao do mtodo Eco-Indicador 99

CONCLUSES

Figura 3.1 Fluxograma do estudo da tese de doutorado

A fim de detalhar as principais consideraes feitas em cada etapa da figura 3.1, os itens a seguir apresentam uma viso geral de cada uma delas:

3.1.1 Inventrio do Ciclo de Vida do Metanol

Para elaborao do Inventrio do Ciclo de Vida estabeleceu primeiramente um sistema de fronteiras que considerou desde a etapa de produo agrcola da cana-de-acar, seguida pelo processo de moagem da mesma, depois as fases de pr-tratamento e gaseificao do bagao, e finalmente a sntese do metanol. Os processos de distribuio, uso e destinao final do produto metanol no foram considerados neste estudo. Para a execuo do levantamento de dados de cada etapa produtiva, foram feitas pesquisas na literatura e simulaes computacionais (utilizando o programa CSFMB e GateCycle) para auxiliar na determinao do balano de massa e energia do processo de produo do metanol. 62

Em geral focou as informaes relacionadas aos fluxos mssicos e energticos requeridos pelas operaes e os principais poluentes gerados. Logo, as informaes coletadas para cada etapa esto reunidas a seguir:

Etapa agrcola (produo e transporte da cana-de-acar)

rea de cultivo para produo Rendimento da produo anual Tipo, quantidade e freqncia de fertilizantes usados Forma de transporte da cana Rendimento do transporte Distncia do cultivo a usina de acar e lcool Emisses geradas

Obteno do bagao de cana-de-acar (moagem da cana-de-acar)

Capacidade de extrao de bagao Consumo de gua na lavagem da cana-de-acar Consumo de energia trmica Consumo de combustvel

Pr-tratamento, Gaseificao e Sntese do metanol (converso do bagao gs de sntese e posteriormente a metanol)

Capacidade de produo Consumo de energia trmica e eltrica Emisses e efluentes gerados Consumo de combustvel

63

3.1.2 Estudos de caso no qual se insere a produo de metanol

Os estudos de caso propostos tiveram a finalidade principal de inserir a produo de metanol nas instalaes sucroalcooleiras, analisando desta forma, as possibilidades de diferentes configuraes de um sistema constitudo por uma destilaria autnoma (ou uma usina de acar e lcool), uma planta de cogerao e uma de metanol. Alguns critrios foram seguidos no desenvolvimento dos estudos de casos, alguns deles esto apresentados a seguir: - Analisar uma planta de grande capacidade de moagem de cana-de-acar, pois se relaciona com a economia de escala e a tendncia atual das usinas de acar e lcool e destilarias autnomas a serem instaladas. - O sistema de cogerao tem que ser do ponto de vista energtico eficiente, pois h venda de eletricidade excedente ao mercado, - As caldeiras do sistema de cogerao so limitadas capacidade das caldeiras disponveis no mercado - O bagao produzido pela moagem de cana-de-acar deve ser totalmente consumido (tanto pela pela planta de metanol, como pelo sistema de cogerao). - A demanda de energia trmica (vapor) e eltrica das unidades produtoras deve ser totalmente atendida. Alm das caractersticas anteriormente mencionadas, este trabalho mostra em um dos estudos de caso o aproveitamento dos resduos da colheita (principalmente a palha) juntamente com o bagao no sistema de cogerao. Como tambm, aplica o conceito do sistema BIG-GT (Biomass Integrated Gasifier / Gas Turbine), para atender a demanda energtica das plantas. A Figura 3.2 apresenta um esquema de cada estudo de caso proposto.

Destilaria autnoma
bagao

bagao

Planta de Metanol
Vapor e eletricidade

Destilaria autnoma
bagao

bagao

Planta de Metanol

Vapor e eletricidade

Vapor e eletricidade

Vapor e eletricidade

Planta de Cogerao

Concessionria e caldeira

Planta de Cogerao

CASO 1

CASO 2

64

Usina Acar e lcool

bagao

bagao

Planta de Metanol
Vapor e eletricidade

Usina Acar e lcool

bagao

bagao

Planta de Metanol
Vapor e eletricidade

Vapor e eletricidade

Vapor e eletricidade

Planta de Cogerao
palha

Planta de Cogerao + BIG-GT

CASO 3

CASO 4

Figura 3.2 Estudos de caso propostos para anlise

Como mostra a Figura 3.2, a planta de metanol est interagindo com a unidade produtora de etanol em todos os estudos de caso, pois ela fornece o bagao excedente a produo de metanol. No primeiro estudo de caso considerou uma destilaria autnoma que fornece bagao planta de metanol e ao sistema de cogerao, este ltimo supriu a destilaria de vapor e eletricidade, enquanto a planta de metanol suprida dos mesmos por uma caldeira operando com combustvel fssil e por uma concessionria eltrica local, respectivamente. J no segundo estudo de caso, tambm considerou uma destilaria autnoma, assim como no estudo de caso 1, porm no estudo de caso 2 a planta de cogerao tambm fornece vapor e eletricidade planta de metanol, havendo assim uma maior interao entre as duas plantas. Para o estudo de caso 3, em vez de uma destilaria autnoma, h agora uma usina de acar e lcool. Neste caso, em especial houve falta de bagao ao sistema de cogerao e planta de metanol, pois o sistema exigia uma capacidade maior de produo de vapor pelas caldeiras, devido ao maior consumo especfico de vapor de uma usina de acar e lcool. Assim para solucionar este problema foi proposto alimentar as caldeiras com uma mistura de palha e bagao de cana-de-acar. J no ltimo estudo de caso (4), h tambm uma usina de acar e lcool, com a mesma capacidade de produo que o estudo de caso 3. Porm no estudo de caso 4 o sistema BIG-GT foi aplicado com o objetivo de aumentar a produo de vapor e eletricidade excedente, e aps realizar o balano de massa e energia deste estudo, verificou que a palha de cana-de-acar j no era necessria para ser introduzida ao processo. Definidos os quatro estudos de casos, estes foram avaliados sob ponto de vista termodinmico e ambiental (aplicando ndices de desempenho baseados na Primeira e Segunda Lei da Termodinmica e o mtodo de anlise de impacto Eco-Indicador 99,

65

respectivamente). Por ltimo foi feita uma anlise exergoambiental, a qual est descrita no item a seguir:

3.1.3 Anlise Exergoambiental

Atualmente, os trabalhos de anlise de sistemas trmicos apresentados na literatura tm focado os aspectos tcnico-econmicos dos sistemas trmicos, mas tambm ambientais. Dentre estas metodologias destaca-se a anlise exergoambiental que consiste na combinao da anlise exergtica com a Anlise do Ciclo de Vida, seguindo os princpios da Termoeconomia (Meyer et al., 2009). Os principais passos desta metodologia esto ilustrados na Figura 3.3.

Figura 3.3 Estrutura do mtodo exergoambiental (Adaptada de Meyer et al., 2009)

No primeiro passo da Figura 3.3 devem ser definidos as fronteiras e os equipamentos envolvidos para a anlise exergtica, para ento determinar os valores exergticos das correntes presentes no sistema analisado. Para a realizao do passo 4 uma anlise do ciclo de vida de todo o sistema deve ser feita, incluindo o ciclo de vida de cada um dos equipamentos, para tal, pode ser aplicado o mtodo Eco-indicador 99 (o mais utilizado na anlise exergoambiental).

66

Determinado os impactos ambientais o prximo passo associar os impactos ambientais s correntes exergticas (passo 5), utilizando conceitos de termoeconomia e obtendo assim as variveis exergoambientais (passo 6 da figura 3.9), necessrias para o passo 7 que consiste em realizar uma avaliao exergoambiental. Desta maneira pode ser identificado o impacto ambiental correspondente a cada componente incluso no sistema trmico, como tambm abre a possibilidade de discutir as opes para reduo deste impacto (Meyer et al., 2009). Um exemplo da aplicao desta metodologia est no trabalho Petrakopoulou et al. (2010), no qual foi feita uma anlise econmica e ambiental de uma planta trmica operando em ciclo combinado, aplicando como ferramenta a termoeconomia e a anlise exergoambiental. Os resultados apontaram que os maiores impactos ambientais so causados pelas irreversibilidades dos componentes da planta, durante a fase de operao. O trabalho Boyano et al. (2010) que realizou uma anlise exergoambiental numa planta de produo de hidrognio, a partir do processo de reforma do vapor, obteve tambm que os impactos ambientais so causados principalmente pelas irreversibilidades do componentes do sistema, especialmente dos reatores e trocadores de calor. Para este trabalho em especfico foi seguido as etapas da Figura 3.9. Assim na etapa 2 foram modelados os estudos de caso descritos no item 3.2.3, e na etapa 4 aplicou o mtodo Eco-Indicador 99. Quanto etapa 5, o presente trabalho tambm utilizou como ferramenta a Termoeconomia para associar os impactos ambientais s correntes exergticas do sistema, calculando assim as variveis exergoambientais e realizando uma avaliao exergoambiental. Para maiores esclarecimentos segue os principais conceitos envolvidos numa anlise Termoeconmica.

Termoeconomia

A Termoeconomia um termo proposto em 1962 por Tribus e Evans, combina a economia e a termodinmica, aplicando o conceito de ambas, a fim de fornecer aos projetistas e operadoras informaes no disponveis numa anlise energtica e econmica convencional, mas que so importantes no projeto e operao de sistemas trmicos (Valero et al., 2006). A anlise Termoeconmica agrega basicamente dois conjuntos de equaes aos balanos de massa, energia e exergia: os balanos de custo de cada equipamento/processo e os critrios de participao de custos para os equipamentos/processos em que h mais de um produto. Segundo Tsatsaronis (1993), a anlise Termoeconmica completa compreende as seguintes etapas: 67

- Anlise exergtica detalhada do sistema; - Anlise econmica detalhada dos equipamentos - Custeio exergtico - Avaliao exergoeconmica de cada equipamento do sistema Na Termoeconomia, aplica-se tambm o conceito de custo exergtico (E*) que definido com a quantidade de exergia requerida (E) para produzir um determinado fluxo de massa ou energia. A partir deste conceito define-se o custo exergtico unitrio (c) de uma corrente que representa a quantidade de exergia requerida para obter uma unidade de exergia do produto, podendo ser representado pela seguinte expresso:

E* c= E

(3.1)

J o custo monetrio ou exergoeconomico, tem em conta o custo monetrio do combustvel consumido cF (seu preo no mercado R$/MJ), assim como os custos de instalao e operao da planta, Z (R$/s), definindo a quantidade de dinheiro necessrio para produzir um determinado fluxo de massa ou energia. As equaes do balano do custo econmico podem ser escritas da forma:
& = c .E & +Z & C p F F

(3.2)

Assim como anteriormente, o custo monetrio unitrio de um fluxo de massa ou energia definido como a quantidade de unidades monetrias requeridas para produzir um determinado fluxo ou produto. Podem ser representados pela expresso: & +Z & cF E F & E P

cP =

(3.3)

De uma forma geral o balano de custo global para todo o sistema ou para cada componente do mesmo pode ser realizado utilizando a expresso:

i = IN

& +Z &= cE
i i

j =OUT

& cjE j

(3.4)

68

Onde Ei representa a exergia dos fluxos de entrada ao sistema ou componente e Ej representa a exergia dos fluxos de sada. ci representam os custos unitrios dos fluxos de entrada e cj representa o valor dos fluxos de sada ou produtos. Para a determinao destas variveis, o presente trabalho utilizou como ferramenta auxiliar a estrutura fsica e produtiva de cada sistema trmico analisado (estudos de caso). O conceito de estrutura produtiva e fsica apresentado na seqncia:

Estrutura fsica e produtiva

Os conceitos de estrutura produtiva e fsica so aplicados em alguns modelos termoeconmicos obtidos na Literatura (Valero et al., 2006, Santos, 2009, Escobar, 2010). Sendo que a estrutura fsica tem como finalidade estabelecer as propriedades caractersticas dos fluxos principais (presso, temperatura, vazo, composio, etc), os quais permitem definir os estados termodinmicos. Os componentes reais de uma planta no necessariamente coincidem com os do modelo fsico, pois alguns componentes do modelo fsico podem englobar vrios componentes reais de uma planta. A Figura 3.4 apresenta uma estrutura fsica de um sistema trmico composto por uma destilaria autnoma e uma planta de cogerao:

1 Bagao G.V 2 12 Bomba Tandem 3 5

T.V.C.E 7

8 Wexced. e.e.p 6

4 14 Destilaria 10 11 9

Condensador

Figura 3.4 Estrutura fsica de um sistema trmico (Escobar, 2010)

Determinada a estrutura fsica dos estudos de caso, o passo seguinte a determinao da estrutura produtiva dos mesmos. O modelo produtivo estabelece o propsito produtivo de 69

cada componente do modelo fsico (definies insumo-produto e a distribuio de recursos atravs da planta), podendo ser representado graficamente pelo diagrama da estrutura produtiva. Este composto por unidades reais (unidades fsicas ou combinao delas, representadas por retngulos) e unidades fictcias (junes e separaes, representadas por tringulos/losangos e crculos, respectivamente) interligadas entre si e com as seguintes condies: 1 Cada unidade real tem um nico produto e um nico insumo; 2 As junes tm a funo de converter produtos de unidades anteriores em insumos para as prximas unidades; 3 As separaes ramificam o produto de uma unidade para ser usado como insumo de duas ou mais outras unidades Seguindo estas condies, a estrutura produtiva correspondente a estrutura fsica da Figura 3.4 est apresentada na Figura 3.5.

Figura 3.5 Estrutura produtiva de um sistema trmico (Escobar, 2010)

Modelo matemtico

Aps a definio das estruturas produtiva, a prxima etapa formular as equaes de balano de custo monetrio em cada subsistema com base nesta ltima estrutura. Porm como neste trabalho o foco no alocar custos e sim impacto ambiental, as equaes de balano foram ajustadas para a idia proposta ao presente trabalho, como mostra a equao 3.6.

70

& j) =Y & K (b j E

(3.5)

Onde bj que representa o impacto ambiental associado com a produo da corrente j por

&j unidade exergtica (mPts/kJ), sendo denominado impacto ambiental especfico. E

corresponde a taxa exergtica (kJ/s) da corrente j.

& representa o impacto ambiental que No trabalho de Meyer et al. (2009), o termo Y K
ocorre durante as fases do ciclo de vida do equipamento ou do subsistema k, como por exemplo: construo (incluindo manufatura, transporte e instalao), operao e manuteno. Sendo o impacto ambiental determinado pelo mtodo Eco-Indicador 99 e posteriormente dividido pelo tempo de vida til de cada equipamento ou subsistema. Como na literatura, existe uma escassez de base de dados para poder calcular os

& representa o impactos ambientais de todos os equipamentos e subsistemas, considerou que Y K

impacto ambiental (calculado atravs do mtodo Eco-indicador 99) da produo e colheita da cana-de-acar, dividido pelo seu tempo de crescimento (16 meses). Desta forma, o impacto ambiental da produo e colheita da cana-de-acar ser alocado nas diferentes correntes exergticas do sistema. O resultado importante para este trabalho o clculo do impacto ambiental da exergia destruda, assumindo que a destruio de exergia compensada pelo maior consumo de combustvel parar obter uma determinada quantidade de produto.
& ) multiplicada com o impacto Logo, neste caso a taxa de destruio de exergia ( E D ,k

ambiental especfico bF,k associado com o combustvel do equipamento ou sub-sistema k, resultando o impacto ambiental da exergia destruda (Equao 3.6).

& D , K = bF , K E & D,K B

(3.6)

3.2 FERRAMENTAS COMPUTACIONAIS

Neste item esto descritas as principais caractersticas e funes dos softwares utilizados para auxiliar na elaborao do estudo de avaliao energtica e de ciclo de vida pretendido neste trabalho.

71

3.2.1 Software SimaPro

O software lanado em 1990 uma ferramenta computacional flexvel e muito utilizada pelas empresas de consultoria e universidade. Atualmente h cerca de 1000 licenas de usurios em 50 pases. O SimaPro segue as normas estabelecidas pela ISO 14040-1404114042-14043, seguindo os princpios bsicos da estrutura do ACV: Objetivo, escopo,

inventrio, avaliao do impacto e finalmente a interpretao (todos descritos no captulo 2). Este software funciona basicamente como uma mquina de calcular que efetua adies e subtraes, e consiste num poderoso instrumento auxiliar na avaliao do impacto ambiental de um produto ao longo do seu ciclo de vida. O programa tem dois componentes principais: uma base de dados de inventrio, e uma base de dados de avaliao. Ambas as bases de dados j contm muita informao, mas podem ser expandidas, modificadas e criadas pelo utilizador, como mostrado na interface grfica do programa na Figura 3.6:

72

Descrio do sistema

Sada do processo, pode especificar mltiplas sadas e usar porcentagem para alocao

Produtos evitados (expanso do sistema de fronteiras). O impacto do processo especificado ser subtrado do total de impactos Fonte extrada da natureza

Entradas de outros processos, em suas respectivas unidades.

Emisses para ar, gua e solo, como tambm fluxo de resduos, parmetros sociais e econmicos.

No mostrado aqui: resduos que so processados. Pode ligar uma emisso ou resduo slido a um tratamento de resduo no SimaPro.

Figura 3.6 Criao de uma base de dados para um determinado processo no SimaPro.

A informao no SimaPro encontra-se organizada em projetos, os quais podem incluir diversos ciclos de vida de um ou vrios produtos e cujos processos podem ser extrados das vrias bases de dados disponveis no programa, que se encontram organizadas em: materiais, energia, transportes, processamento, uso, cenrio de resduos e tratamento de resduos. A seguir esto listadas algumas bases de dados encontradas no SimaPro 7 (verso utilizada neste trabalho) (SimaPro 7, 2004):

ECOINVENT DATA - Esta base de dados constituda de aproximadamente

4.000 processos nos seguintes setores industriais: Energia, transporte, construo de materiais, qumicos, papel, agricultura e tratamento de resduos. A autoria da base de dados do Centro Suo para Inventrio de Ciclo de Vida (Swiss Centre for Life Cycle Inventories).

73

BUWAL 250 Esta base de dados foi desenvolvida pelo BUWAL (Gabinete

Suo de Proteo Ambiental) para apoiar a avaliao do eco-perfil na Sua. Em 1990 o Instituto Tcnico Federal Suo modernizou e expandiu a base de dados, focando: Materiais de embalagem (plstico, carto, papel, vidro, folha de flandres e alumnio), energia, transportes e tratamento de resduos.

FRANKLIN US Esta base de dados foi desenvolvida pela empresa Franklin

Associates, nos Estados Unidos. O foco dela nos seguintes setores: energia, transportes, aos, plsticos e processos diversos. Em relao aos mtodos de avaliao de impacto ambiental, o software apresenta todos os mtodos apresentados no Captulo 2, alm de outros, com uma apresentao dos resultados da avaliao em grficos, tabelas ou redes como mostrados na Figura 3.7.
Na caracterizao, todos resultados so plotados em escala percentual Anlise dos impactos Escolha entre grfico ou tabela Fatores de caracterizao Cores indicam diferentes contribuies

Figura 3.7 Apresentao dos resultados para avaliao de impactos no SimaPro 7.

3.2.2 Software GateCycle

O software GateCycle uma ferramenta computacional que permite calcular o desempenho termodinmico para plantas com ciclos combinados, plantas com caldeiras, 74

sistemas de cogerao, ciclo avanados com turbina a gs e muitos outros sistemas energticos. Este software foi desenvolvido pela empresa Enter Software Inc. da GE, e tem a vantagem de interagir com o usurio em uma interface intuitiva e grfica, com modelos analticos detalhados para anlise de processos termodinmicos, de transferncia de calor e mecnica dos fludos, para configuraes complexas ou no de sistemas trmicos. Complementando, uma ampla variedade de plantas (ou esquemas trmicos) pode ser modelado usando o software GateCycle, permitindo assim projetar e analisar o rendimento de qualquer esquema trmico que o usurio constri a partir das ferramentas do ambiente grfico e dos diferentes cones de equipamentos disponveis. O software tambm permite calcular o efeito de:

Mudanas no tipo de combustvel; Variao das condies ambientais; Variaes nas presses de operao; Operao com carga parcial; Perdas de presso; Extrao e injeo de vapor no sistema.
Com respeitos s ferramentas presentes no ambiente grfico do software, esto disponveis: turbina a vapor, turbina a gs, trocadores de calor, caldeiras, economizadores, superaquecedores, condensador, bombas, vlvulas, ejetores, tubulaes, torres de

resfriamento, ventiladores, geradores de energia eltrica e outros equipamentos. Dois exemplos de como feita a modelagem de um esquema trmico esto apresentados na Figura 3.8 e 3.9:

75

Figura 3.8 Modelagem de uma caldeira de recuperao utilizando o software GateCycle

Na Figura 3.8 est apresentado um modelo para uma caldeira de recuperao que composta por trocadores de calor, classificados em: economizadores, evaporadores e superaquecedores, que obedecem a equaes de transferncia de calor, balano de energia, balano de massa e perda de carga. Equipamentos auxiliares tambm podem estar no modelo de uma caldeira de recuperao como desaerador, bombas, junes, separaes, etc.

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Figura 3.9 Modelagem das sees de uma turbina a vapor utilizando o software GateCycle

Na Figura 3.9 est apresentada uma modelagem da turbina a vapor no Gate Cycle, pode ser observado que foram utilizadas duas sees conectadas entre si e que podem ser ligadas a um gerador eltrico. O esquema tambm apresenta extraes de vapor (b) que podem ser consumidas em um processo qualquer.

3.2.3 Software CSFMB

O software CSFMB (Comprehensive Simulator for Fluidized and Moving Bed Equipment) um programa de modelagem matemtica e de simulao de equipamentos como: fornalha, caldeira, reator e gaseificadores. A tecnologia de cada equipamento pode ser de leito fixo, fluidizado, circulante ou borbulhante (Souza-Santos, 2004). Quanto modelagem matemtica realizada pelo programa, esto envolvidas as fases fsicas, reaes qumicas, dinmica de cada fase, transferncia de massa e calor, todos ocorridos internamente a um determinado tipo de equipamento. Assim, o software fornece informaes como: - Concentrao e fluxo de massa dos componentes gasosos (Ar, CO2, CO, O2, N2, H2O, H2, CH4, SO2, NO, N2O, NO2, HCN, C2H6, H2S, NH3, C2H4, C3H6, C3H8, C6H6, alcatro); - Concentrao, fluxo de massa, distribuio de partculas de todas as espcies de slidos no leito; 77

- Temperatura dos gases e dos slidos produzidos; - Todos os parmetros relacionados fluidizao dinmica em cada ponto do leito, tais como tamanho das bolhas e velocidades, fluxo mssico de cada fase, taxa de circulao de partculas, e outros; - Perdas de presso no leito; - Parmetros tpicos de engenharia, tal como: eficincia, perdas de calor, temperatura adiabtica de chama, composio das correntes gasosas e outros. A seguir est ilustrado na Figura 3.10, a interface grfica do programa CSFMB, onde so colocadas as principais entradas do processo a ser simulado, e na Figura 3.11 a interface de apresentao dos resultados.

78

Figura 3.10 Interface grfica do programa CSFMB para os dados de entrada

79

Figura 3.11 Interface grfica do programa CSFMB de apresentao dos resultados

80

I Casos de simulao (Souza-Santos, 2004)

O software tambm apresenta uma biblioteca com vrios casos de simulao, que podem ser utilizados no somente para exemplificar os parmetros de entrada apropriados, mas tambm apresentar os resultados obtidos. Os principais casos esto listados a seguir: Caldeira_2MW_ABFB. Esta uma caldeira piloto de leito fluidizado borbulhante, com uma entrada de combustvel mdia de 2MW e operando a uma presso atmosfrica. Caldeira_1000MW_PBFB. Esta uma caldeira de grande escala, de leito fluidizado borbulhante pressurizado. A presso no leito de 1,3 MPa, e a entrada de combustvel de 1060 MW. A produo de vapor superaquecido de aproximadamente 360 kg/s. Secador_ABFB_400. Este um teste de simulao de um secador leito fluidizado borbulhante atmosfrico que opera sob bagao de cana-de-acar. Secador_ACFB_400. Este o caso de um secador de leito fluidizado circulante atmosfrico, no qual o bagao de cana-de-acar seco com nitrognio injetado a 400 K. Gaseificador_ACFB_Biomassa-01. Esta uma simulao de um teste real de gaseificao de biomassa de leito fluidizado circulante atmosfrico. O teste experimental foi feito na University of British Columbia (Canad), com a colaborao do National Laboratory

of Coal Combustion (China).

Gaseificador_PBFB_madeira-T12-1. Aqui trata-se de um gaseificador piloto de madeira, que opera com oxignio e vapor puro. Os dados para o teste foram extrados da literatura, especificamente do processo RENUGAS.

81

Captulo 4

INVENTRIO DO PROCESSO DE PRODUO DE METANOL

No presente captulo est apresentado o Inventrio do Ciclo de Vida do processo de produo de metanol, a partir do bagao de cana-de-acar.

4.1 CULTIVO E TRANSPORTE DA CANA-DE-ACAR

A cana-de-acar uma planta pertencente ao gnero Saccharum, da famlia das gramneas, composta pelos colmos, nos quais se concentra a sacarose, e pelas pontas e folhas, que constituem a palha da cana, como ilustra a Figura 4.1

Figura 4.1 Estrutura tpica da biomassa cana-de-acar (Nogueira, 2008) 82

O clima adequado para o cultivo da cana aquele que apresenta duas estaes distintas: uma quente e mida, para proporcionar a germinao, formao de brotos e o desenvolvimento vegetativo, seguida de outra estao fria e seca que promove a maturao e o acmulo de sacarose nos colmos. Quanto ao ciclo completo da cana-de-acar, ele varivel, dependo do clima local e de outras variveis, como as prticas culturais. O ciclo geralmente de seis anos, dentro do qual cinco cortes so realizados. O primeiro corte feito de 12 ou 18 meses aps o plantio, colhendo a denominada cana-planta. Os demais cortes, colhe-se a chamada cana-soca resultante da rebrota, realizando este processo uma vez por ano, ao longo dos quatro anos consecutivos. Aps este perodo mais interessante realizar uma reforma no canavial, no qual a rea fica alguns meses em descanso e pode receber outros cultivos de ciclo curto, como leguminosas (Nogueira, 2008). De forma geral, pode-se dividir o cultivo da cana-de-acar nas seguintes etapas:

1 - Preparo do solo

O preparo do solo realizado em 100% do total de rea agrcola destinado produo cana-de-acar. Ele visa melhoria das condies fsicas e qumicas para garantir a brotao, o crescimento radicular e o estabelecimento da cultura. Por isto, feita uma correo do solo como calagem, gessagem e fosfatagem, que propiciaro boas condies para o crescimento radicular e o controle das plantas daninhas (EMPRAPA, 2011) Esta etapa altamente mecanizada, na qual se aplicam equipamentos mecnicos agrcolas (tratores), os quais apresentam um consumo especfico de diesel de 4,49 l/ha (Macedo et al., 2008).

2 - Plantio do canavial

O plantio do canavial considerado uma extenso do preparo do solo, podendo ser realizado de forma manual ou mecanizado. Apesar de haver uma forte tendncia para a mecanizao do plantio, atualmente no Brasil predomina o plantio manual. O plantio manual envolve equipamentos como os caminhes (necessrios para transportar a cana a ser plantada), os tratores com sulcadores e aplicadores de agrotxicos, alm dos nibus para transportar os trabalhadores. Pelos dados primrios do trabalho Ometto (2005), o consumo de diesel pelos tratores de aproximadamente de 35 l /ha cultivado. Em relao aos caminhes que transportam a cana, 83

esses consomem em mdia 43,12 l diesel / ha cultivado. J com respeito produtividade atual da cana-de-acar, considerou um valor mdio calculado de 87 t cana /ha cultivado (Macedo et al., 2008) Por tais razes o uso do solo uma varivel importante a ser analisada na anlise do ciclo de vida do presente trabalho. Assim a ocupao do solo foi considerada como permanente por cinco anos e situada no sudeste do Brasil, estimando que 0,97 % da terra foram convertidas de uma rea arbrea, para uma cultura de cana-de-acar (Jungbluth, 2007). A tabela 4.1 apresenta os valores considerados de uso do solo para cana-de-acar.

Tabela 4.1 Uso do solo para cultivo da cana-de-acar (Jungbluth, 2007).

Uso do solo Transformao de solo arvel, para solo no irrigado (m2) Transformao de solo com rea arbrea (m2) Por kg cana 1,49 x 10-1 1,46 x 10-3

A ltima caracterstica desta etapa, a quantidade de dixido de carbono absorvido pela cana durante seu crescimento para a realizao da fotossntese, para tal informao, estabeleceu uma relao que para cada 66 kg de cana-de-acar, so absorvidos 41 kg de CO2, como em Beeharry (2001).

3 Tratos culturais

A agricultura brasileira em geral no se caracteriza por um uso intenso de fertilizantes, embora tenha passado por um perodo de grande expanso nas ltimas dcadas e atingindo alto nvel de competitividade nos mercados externos. Em termos de consumo total, o Brasil apresentava em 2002 um consumo anual de 7,68 Mt, cerca de 5,4 % do total mundial. Um dos possveis impactos do uso de fertilizante afetar a qualidade da gua. Porm, isto depende das condies do uso, por exemplo, na adubao com nitrognio, solos mais arenosos, irrigados e com lenol de gua raso so mais vulnerveis contaminao por nitratos. J o potencial do nitrognio para atingir e contaminar a gua depende ainda da quantidade usada, da utilizao pela planta, do nvel de nutrientes no solo e na matria orgnica e do clima. No caso da cultura da cana-de-acar no Brasil, uma das caractersticas importantes o reciclo integral dos resduos para o campo. Com o aumento da produo de etanol, foi necessrio dar destino a um resduo gerado durante a produo do mesmo, que vinhaa, um

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resduo lquido rico em potssio e matria orgnica. A soluo para tal foi a aplicao dela nas lavouras, o qu levou a bons resultados. H usinas que j aplicam vinhaa em 70% de sua rea de cultivo, e a cada safra o valor desta rea aumenta, buscando o uso racional da vinhaa e a maior produtividade agrcola e a reduo de fertilizantes qumicos. Isto tem levado a aplicao de doses cada vez menores (m3/ha), distanciando-se de valores que poderiam trazer danos (salinizao, contaminao do lenol fretico) (Macedo, 2007). Os valores mdios de fertilizantes qumicos, vinhaa e pesticidas aplicados na lavoura de cana-de-acar so apresentados na Tabela 4.2.

Tabela 4.2 Insumos aplicados no cultivo da cana-de-acar (Jungbluth, 2007)

Insumo Sulfato de Amnio como N Uria como N Fosfato nitrato de amnio como N Fosfato diamnico como N Nitrato de potssio como N Fosfato diamnico como P2O5 Superfosfato como P2O5 Triplo superfosfato como P2O5 Fosfato Cloreto de potssio como K2O Sulfato de potssio como K2O Nitrato de potssio como K2O Pesticidas Vinhaa Cal kg/kg cana 1,33 x 10-4 3,98 x 10-4 1,33 x 10-4 1,58 x 10-4 8,30 x 10-6 3,46 x 10-4 2,23 x 10-4 1,23 x 10-4 3,85 x 10-5 1,63 x 10-3 1,66 x 10-5 1,66 x 10-5 7,17 x 10-5 1,5083 5,20 x 10-3

Pode ser observado a partir da Tabela 4.2 que h um consumo alto de Cal, que necessria para a neutralizao do pH do solo. Outro aspecto desta etapa que a aplicao de alguns dos insumos da Tabela 4.2 realizada por caminhes-tanque, que consomem em mdia 25 l diesel/ha cultivado e a unidade estabelecida de caminhes-tanque envolvidos na distribuio de 343 tkm (toneladas por km)/ha.

4 Colheita e transporte da cana-de-acar

Neste trabalho considerou que o processo de colheita de cana realizado de forma manual, j que o predominante no Brasil. Neste processo incluem-se operaes simples 85

como corte da base e o empilhamento dos colmos. A cana pode ser colhida da forma queimada ou crua. A forma queimada para facilitar o corte manual, pois se eliminam palha e folhas presentes na cana e garante maior rendimento, por isto, a realizao das queimadas ocorre em aproximadamente 75% da rea cultivada no Brasil (Figura 4.2).

Figura 4.2 Exemplo da colheita manual da cana-de-acar queimada

Contudo, esta concepo de colheita est sofrendo modificaes em funo de restries legais e ambientais ao processo de queima. Perfila-se ento um novo conceito de mecanizao da colheita da cana, sem queima prvia, que visa o aproveitamento integral da planta, envolvendo operaes adicionais para a retirada das folhas e a disposio de colmos para o transporte. Quanto ao transporte da cana, este feito predominantemente no Brasil por caminhes de carga pesada (Figura 4.3), cuja capacidade de carga pode alcanar 20 toneladas. Normalmente os canaviais encontram-se a uma distncia de 20 km da usina, logo esta a distncia a ser percorrida pelos caminhes que transportam a cana-de-acar. Outra caracterstica que estes caminhes apresentam baixos rendimentos, percorrendo 1,08 km/l diesel consumido, assim com os valores assumidos anteriormente pode-se dizer que o consumo especfico de diesel de aproximadamente 0,93 l / tonelada de cana transportada, para um trajeto de 20 km.

Figura 4.3 Exemplo de caminho para transporte da cana-de-acar 86

Emisses

O cultivo de cana-de-acar produz emisses tanto para a atmosfera quanto para a gua, principalmente devido s operaes agrcolas realizadas pelos tratores e pelos caminhes de carga pesada que transportam a cana. Os principais poluentes atmosfricos emitidos pelos tratores agrcolas e caminhes de carga pesada esto apresentados na Tabela 4.3 e 4.4.

Tabela 4.3 Principais poluentes emitidos pelos tratores agrcolas (Wang et al., 2003).
Poluentes CO2 HC CO NOx PM10 SOx Valor kg/l diesel consumido 2 0,0065 0,018 0,045 0,0047 0,0032

Tabela 4.4 Principais poluentes emitidos por veculos de carga pesada (Lloyd e Cackette, 2003)
Taxas de emisso de um veculo de carga mdia e pesada (g/km) CO2 (935) NOx (7,69) CO (1,76) Particulados finos (0,185) Emisso dos componentes dos particulados finos (g/km) Carbono orgnico (0,0364) Nitrato (0,0004) Silcio (0,0012) Carbono (0,057) Amnia (0,0013) Sulfato (0,00185)

Taxas de emisses de fase gasosa, semi-volteis, e compostos orgnicos (mg/km) Gases orgnicos Gases orgnicos semi-volteis Alcanos (15,8) Olefinas (17,3) Aromticos (14,1) Formaldedo (22,3) Acetaldedo (41,8) Propanal (14) Acetona (22) PAHs (hidrocarbonetos aromticos poli-cclico) (1,8) cidos aromticos (2,0) cidos alcalides (0,4) Carbono (56) Compostos orgnicos

87

Nota-se na Tabela 4.4 a quantidade elevada de CO2 emitida pelo veculo de carga mdia e pesada, por outro lado, em quantidades menores tem-se uma grande variedade de particulados finos, semi-volteis e compostos orgnicos. Outras emisses importantes e consideradas neste trabalho foram s originadas da realizao das queimadas, do processo de desnitrificao (fenmeno de transformao de nitratos e outras substncias em gs nitrognio (N2) pela ao de bactrias desnitrificantes) e da volatilizao da amnia, que ocorre pela aplicao de fertilizantes (Tabela 4.5).

Tabela 4.5 Emisses provenientes do cultivo e queimadas (Macedo et al., 2008)

Emisses produzidas pela prtica de queimadas (kg/ha) N2 O (0,5) NOx (31,1) CH4 (8,4) SOx (3,9) (a) NMVOC (19,1)

Emisses originrias da desnitrificao e volatilizao da amnia (kg/ha) N2 O (17) NOx (28,4)

(a) Compostos Orgnicos Volteis exceto metano

Amnia (4,5)

Quanto os principais poluentes emitidos para gua de uma cultura de cana-de-acar so fsforo e nitrato. A quantidade aproximada emitida de cada um deles est apresentada na Tabela 4.6.

Tabela 4.6 Emisses para gua provenientes do cultivo da cana (Nemecek, 2004)
Poluente Fsforo Nitrato kg / kg cana-de-acar 4,1 x 10-6 2,1 x 10-5

4.2 MANUSEIO DA CANA-DE-ACAR

A cana-de-acar que chega unidade industrial processada o mais rpido possvel, pois a cana uma matria-prima sujeita a contaminaes e conseqentemente de fcil deteriorao. Por isto, a prtica de estoque de cana no recomendada, e alm do problema de

88

contaminao da cana, esta pode sofrer com ressecamento do colmo, inverso da sacarose em glicose e frutose, reduzindo assim o valor do caldo que for destinado produo de acar. Logo, a descarga da cana-de-acar feita diretamente numa mesa alimentadora da moenda, passando primeiro num processo de lavagem para a retirada da terra proveniente da lavoura. O consumo de gua de aproximadamente 5,33 m3 / t cana (FIESP, 2001). Seguida a etapa de lavagem, vem o preparo da cana, com o objetivo de desintegr-la, de modo a facilitar a extrao do caldo. Alm disso, o preparo importante para incrementar a capacidade das moendas, pelo aumento da densidade da cana, que fica mais compacta e homognea. Atualmente, na indstria sucroalcooleira, os equipamentos mais utilizados no preparo da cana so as facas rotativas, seguida dos desfibradores. As facas rotativas proporcionam a regularizao e uniformizao da cana, formando uma massa homognea e uniforme. Os desfibradores (Figura 4.4) tm por objetivo destruir por completo a estrutura da cana, dando um ganho significativo na extrao do caldo.

Figura 4.4 Esquema de um desfibrador (Caltarosso, 2008)

Na Figura 4.4 apresenta um desfibrador composto por um tambor alimentador que fora a passagem da cana para a placa desfibradora que est fixada acima do rotor.

4.3 EXTRAO DO CALDO

A extrao do caldo de cana tradicionalmente realizada pelo processo de moagem, empregando tandens de moendas para extrair o mximo de sacarose da cana. O tandem de 89

moendas um equipamento utilizado na moagem, podendo ser composto de 4 at 7 ternos de moenda. A moenda uma unidade esmagadora constituda, basicamente, por ternos, cada um deste formado por 3 cilindros dispostos de tal modo que a unio de seus centros forma um tringulo isscele (Figura 4.5).

Figura 4.5 Esquema de um terno de moenda (Caltarosso, 2008)

Para aumentar a extrao da sacarose, realiza-se um processo denominado de embebio, no qual adiciona gua ao bagao sob a forma de asperso, jatos fortes ou lenol de gua, com a finalidade de diluir o caldo remanescente no bagao, aumentando a extrao de sacarose que pode alcanar 94 a 97%, com bagao apresentando uma umidade de 50%. A quantidade de gua utilizada na embebio est em funo de vrios fatores, entre os quais se destacam: - Fibra da cana: cana com alto teor de fibra requer uma taxa de embebio maior - Acar na cana: Cana rica em acar bem aproveitada utilizando maiores volumes de gua. De forma geral a extrao do caldo na moagem apresenta um consumo mdio de energia mecnica de 16 kWh/ t cana e de 250 kg vapor/ t cana (Camargo, 1990 e Nogueira, 2008). O resultado da moagem da cana a obteno do bagao e do caldo de cana, sendo que o primeiro destinado cogerao e produo de metanol, enquanto o segundo encaminhado para a produo de acar e etanol. Quanto a quantidade obtida de cada produto, estima que o ndice de produo de bagao pode chegar a 280 kg por tonelada de cana moda, j o caldo de cana alcana a uma taxa de

90

produo de 1020 kg / t cana, incluindo uma quantidade de 300 kg de gua de embebio (Bassetto, 2006, Macedo et al., 2008).

4.4 PR-TRATAMENTO E GASEIFICAO DO BAGAO

A etapa de pr-tratamento importante para que o bagao esteja em condies adequadas ao processo de gaseificao. Segundo Rocha (2008), o processo mais apropriado o denominado peletizao, que constitui a densificao energtica da biomassa. A densificao importante para homogeneizar os resduos vegetais, secar e condensar a energia dos resduos; formando assim os pelletes, apresentados na Figura 4.6, que esto livres de p (reduzindo os riscos de exploso); so uniformes (permite melhor controle da combusto); e facilitam o transporte e estocagem.

Figura 4.6 Pelletes de biomassa (Rocha, 2008)

Para alcanar a densificao energtica do bagao, operaes como picagem, moagem e peneirao so necessrias. A ltima operao de compactao, na qual aumenta a densidade aparente do material e uniformiza o tamanho da partcula. O principal consumo deste processo de eletricidade, aproximadamente 85 kWh / t bagao (Rocha, 2008). J os resduos produzidos nesta etapa e demais consumos no so significativos, logo no foram considerados neste trabalho. Finalizada a etapa de pr-tratamento, o bagao est em condies de passar pelo processo de gaseificao. Este apresenta algumas caractersticas especficas, como por exemplo, o tipo de gaseificador (pressurizado de leito fluidizado borbulhante) e o agente gaseificante (vapor e oxigncio). A justificao da escolha de ambos se deve composio qumica do gs de sntese produzido, considerada adequada sntese de metanol. Para obter os principais dados de entrada e sada do processo de gaseificao, foi feita uma simulao computacional no software CSFMB do processo de gaseificao pressurizada 91

do bagao em leito fluidizado borbulhante, operando com os agentes: oxignio e vapor. Os princpios de funcionamento e aplicaes do software esto descritos no captulo 3, e os principais dados de entrada do processo esto apresentados na Tabela 4.7. J as principais caractersticas do bagao utilizado na simulao computacional esto apresentadas na Tabela 4.8.

Tabela 4.7 Dados de entrada do processo de gaseificao do bagao

Fluxo de bagao (kg/s) Vapor (kg/kg de bagao) (temperatura 435C e presso 2,27 MPa) Oxignio (kg/kg de bagao) (temperatura 372C e presso 2,27 MPa) 0,071 0,91

0,28

Tabela 4.8 Caractersticas do bagao de cana-de-acar (Mendoza, 2009)

Densidade (kg/m3) PCI (MJ/kg) base seca Composio do bagao (base mida) (% massa) Umidade Volteis Carbono Fixo Cinzas Composio qumica do bagao (base seca) (% massa) Carbono Hidrognio Nitrognio Oxignio Enxofre Cinzas 485 7,56

20 65,24 12,11 2,50

49,66 5,71 0,21 41,08 0,03 3,31

Outros dados de entrada do processo referem-se ao consumo energtico do sistema de limpeza de gases, neste caso composto por ciclone e filtros. Alm do sistema de fornecimento de oxignio, constitudo por uma planta que produz oxignio pelo processo de criogenia. Quanto ao sistema de limpeza, segundo Quaack et al. (1999) o consumo de eletricidade do mesmo, composto por filtros e ciclones de 0,3 kWh / 1000 m3 gs e 0,2 kWh / 1000 m3 gs, respectivamente. J o processo de produo de oxignio por criogenia, o qual consiste em etapas de compresso e refrigerao do mesmo, apresenta um consumo eltrico de 1,1 kWh / kg de oxignio produzido.

92

J os dados de sada do processo de gaseificao do bagao tm-se principalmente os relacionados com as emisses provenientes de fugas do prprio processo, o gs de sntese produzido, o alcatro gerado, como tambm as cinzas, conforme esto apresentados na Tabela 4.9. E na Tabela 4.10 esto mostradas as principais caractersticas e composies do gs de sntese produzido pela gaseificao do bagao. Ambas foram baseadas nos resultados do simulador CSFMB e complementadas com as referncias bibliogrficas.

Tabela 4.9 Principais sadas produzidas durante a gaseificao do bagao (Gabra et al., 2009 e Baker et al., 1986)
Fluxo de gs de sntese (m3/s) Cinzas (kg/ kg de gs de sntese) Alcatro (kg/ kg de gs de sntese) Partculas (mg/ kg de gs de sntese) lcalis (mg/ kg de gs de sntese) SOx (PPM) NOx (PPM) TOC (PPM)
a - Concentrao de Compostos Orgnicos
a

0,024 0,0097 0,004 996 156 5 58 400

93

Tabela 4.10 Caractersticas e composio do gs de sntese produzido

Densidade do gs de sntese (kg/m3) Presso do gs de sntese (MPa) Temperatura do gs produzido (C) Composio do gs de sntese produzido (base seca) (% molar) H2 H2S NH3 N2 SO2 CO CO2 HCN CH4 C2H4 C2H6 C3H6 C6H6 PCI do gs de sntese (MJ/kg) Relao molar dos componentes do gs de sntese H2/CO H2/CO2 CO2/CO CH4/H2 2,3 1,28 1,84 0,0652 35,34 0,0084 0,1165 19,64 0,0029 15 27,54 0,0003 2,30 0,0349 0,0192 0,016 0,0155 5,41 6,39 2,24 914

Na Tabela 4.9 pode ser observado que a porcentagem molar de CO2 no gs de sntese relativamente alta (27,54%), correspondendo a uma porcentagem mssica de CO2 no gs de sntese de 52,8 %. Este valor inadequado para a sntese de metanol, pois deveria estar entre 2 a 10 %, como j foi mencionado no Captulo 2, logo necessrio realizar uma remoo de parte deste gs. Uma forma de realizar tal remoo fazer o gs de sntese passar por um processo de absoro qumica, que consiste na reao do CO2 com um solvente qumico, formando assim um composto intermedirio. Tais solventes tm como base a amina ou carbonatos, como o MEA (Mono-etanol-amina) e carbonato de potssio, sendo o MEA um dos mais aplicados. As principais reaes qumicas do processo com este solvente esto mostradas na equao 4.1 (Kothandaraman et al., 2009).

94

MEA + CO2 + H 2 O MEACOO + H 3O + CO2 + OH HCO3

(4.1)

Este processo de remoo de CO2 dividido em 3 etapas: 1 Resfriamento e compresso do gs de sntese, 2 Absoro do CO2 e regenerao do solvente, 3 Compresso do CO2. Um esquema do processo est apresentado na Figura 4.7.

Figura 4.7 Esquema de um processo de absoro qumica

Na Figura 4.7, o absorvedor opera a uma temperatura de aproximadamente de 40C, logo a temperatura de entrada do gs de sntese no mesmo deve estar na faixa de 40 a 50C, logo um sistema de resfriamento requerido, e pode ser, por exemplo, uma torre de resfriamento. Aps o gs ser resfriado enviado para um lavador de gases, para remoo de NOx e SOx e outras impurezas que podem prejudicar o desempenho do solvente, e finalmente o gs entra no absorvedor, onde ocorre a absoro qumica com MEA. O CO2 que removido posteriormente seco e comprimido para ser armazenado. O consumo global de eletricidade do processo de absoro qumica de aproximadamente 0,013 kWh / mol CO2 removido (Kothandaraman et al., 2009).

95

4.5 CONVERSO DO GS DE SNTESE A METANOL

As tecnologias desenvolvidas para a converso do gs de sntese a metanol foram apresentadas no Captulo 2, e a selecionada para este trabalho foi a tecnologia Metanol FaseLquida, por ser considerada uma das mais eficientes existentes. Assim, para a obteno dos principais dados de entrada e sada deste processo, foi feita uma pesquisa bibliogrfica do mesmo, e dentre os trabalhos existentes, o trabalho Vaswani (2000) foi o que apresentou uma melhor disponibilidade de dados e resultados relacionados ao processo de produo de metanol utilizando a tecnologia Metanol Fase-Lquida. Os principais dados de entrada deste processo esto listados na Tabela 4.11, j os dados de sadas esto na Tabela 4.12.

Tabela 4.11 Dados de entrada do processo de sntese de metanol (Vaswani, 2000)

Gs de sntese (kg/ kg metanol) Vapor (kg/ kg metanol) (temperatura 165C e presso 0,68 MPa) Eletricidade (kWh/ kg metanol) 0,093 4,2 0,78

Tabela 4.12 Dados de sada do processo de sntese de metanol (Vaswani, 2000 e Xiao et al., 2009)
Valor (g/ kg metanol) Gs residual CO CH3OH (VOC) Outros VOC (Composto Orgnico Voltil) CH4 CO2 NOx PM10 SO2 leo mineral Escria 90 1,12 0,0649 0,0248 0,234 1830 0,928 0,93 0,524 0,00018 410

96

Como pode ser observado na Tabela 4.12, as emisses provenientes da sntese do metanol so relativamente baixas, um aspecto positivo do ponto de vista ambiental da tecnologia Metanol Fase-Lquida.

4.6 INVENTRIO DO CICLO DE VIDA

Feita uma descrio de todas as etapas envolvidas no processo de metanol, bem como um apontamento dos principais insumos e emisses geradas em cada uma delas, j possvel elaborar um inventrio do ciclo de vida. Para facilitar os clculos, foi estabelecida uma unidade funcional de 1 kg de metanol. Um diagrama do Inventrio do Ciclo de Vida da produo do metanol a partir do bagao, com as principais entradas e sadas consideradas neste trabalho esto apresentadas na Figura 4.8.

97

Fertilizantes qumicos

Pesticidas

Caminhestanque

Combustvel fssil

Vinhaa Emisses para atmosfera Emisses para gua

Transformao da terra

Cultivo e transporte da cana-de-acar

Ocupao da terra

Absoro de CO2 da atmosfera gua Vapor Energia mecnica Oxignio Vapor Eletricidade

Cana-de-acar

Manuseio e extrao do caldo de cana-deacar

caldo

bagao

Pr-tratamento e gaseificao

Emisses para atmosfera

Gs de sntese Vapor Eletricidade Emisses para atmosfera

Sntese do metanol

Metanol

Figura 4.8 Diagrama do inventrio do ciclo de vida da produo de metanol a partir do bagao de cana-de-acar

Para obteno do Inventrio do Ciclo de Vida do metanol a partir do bagao, os principais insumos e emisses, apresentados anteriormente, das etapas envolvidas no processo de produo de metanol, precisam ser ajustados de acordo com a unidade funcional selecionada neste trabalho (1 kg de metanol). O resultado de tal ajuste dos dados est apresentado na Tabela 4.13.

98

Tabela 4.13 Principais dados de entrada e sada do processo de produo de metanol

Unidade funcional: 1 kg metanol Cultivo e transporte da cana-de-acar

Cultivo Consumo de Cana (kg) Transformao de solo arvel (m2) Transformao de solo com rea arbrea (m2) Insumos (kg) Absoro de CO2 Sulfato de amnio Uria Fosfato nitrato Fosfato diamnico Nitrato de potssio Fosfato diamnico Superfosfato Triplo superfosfato Fosfato Cloreto de potssio Sulfato de potssio Nitrato de potssio Vinhaa Cal 4,22 9,37 x10-4 2,8x10-3 9,37 x10-4 1,11 x10-3 5,85 x10-5 2,44 x10-3 1,57 x10-3 8,66 x10-4 2,71 x10-4 1,15 x10-2 1,17 x10-4 1,17 x10-4 10,6 0,0366

7,04 1,05 0,010

Combustvel e transporte Caminho (tkm) 0,028 diesel (l) 0,015 Emisses do trator agrcola e caminho HC (kg) 9,92 x10-5 CO (kg) 0,00027 NOx (kg) 0,00069 PM10 (kg) 7,17 x10-5 SOx (kg) 4,88 x10-5 CO2 (g) 6,58 Particulados finos (g) 0,0013 Carbono orgnico (g) 0,00025 Nitrato (g) 2,81 x10-6 Silcio (g) 8,45 x10-6 Amnia (g) 9,16 x10-6 Sulfato (g) 1,30 x10-5 Alcanos (g) 0,00011 Olefinas (g) 1,26 x10-5 Aromticos (g) 9,86 x10-5 Formaldedo (g) 0,00015 Acetaldedo (g) 0,00029 Propanal (g) 9,86 x10-5 Acetona (g) 0,00015 Emisses para gua (kg) Fsforo 2,89 x10-5 Nitrato 1,48 x10-4

Emisses da queimada (kg) Metano 0,00068 N2O 0,00004 NOx 0,0025 SOx 0,00031 NMVOC 0,0015 Emisses do cultivo (kg) N2O 0,0013 NOx 0,0022 Amnia 0,00036

Manuseio e extrao do caldo de cana-de-acar Lavagem da cana-de-acar gua (m3) 0,037 Produtos bagao (kg) Caldo (kg) 2,0 7,18 Sistema de Moagem Energia mecnica (kWh) 0,11 Vapor (kg) 1,76

99

Pr-tratamento e gaseificao

Insumos Bagao (kg) Oxignio (kg) Vapor (kg) Eletricidade (kWh) Produto Gs de sntese (kg) Emisses Cinzas (kg) Alcatro (kg) Partculas (g) lcalis (g) NOx (ppm) TOC (ppm) SOx (ppm)

2,0 0,55 1,79 0,98 4,2 0,040 0,017 4,18 0,65 5 58 400

Sntese do metanol Emisses Gs residual (kg) CO (g) CH3OH (g) VOC (g) CH4 CO2 (g) NOx (g) PM10 (g) SO2 (g) leo mineral (g) Escria (g)

Insumos Gs de sntese (kg) Eletricidade (kWh) Vapor (kg)

4,2 0,093 1,73

0,09 1,12 0,0649 0,0248 0,234 1830 0,928 0,93 0,524 0,00018 410

100

Captulo 5

ESTUDOS DE CASO

Neste captulo esto descritos os estudos de casos avaliados neste trabalho, como tambm, feita uma anlise de desempenho energtico de cada um deles, utilizando para tal ndices de desempenho baseados na Primeira e Segunda Lei da Termodinmica. Para finalizar feita uma anlise exergtica simples de cada um deles para determinar qual apresentou melhor desempenho exergtico.

5.1 DESTILARIA AUTNOMA, PLANTA DE COGERAO E PLANTA DE METANOL AUTNOMA (ESTUDO DE CASO 1)
O primeiro estudo de caso foi realizado com o objetivo de ser uma referncia para os demais estudos, podendo ser chamado de caso base. Considera uma planta de produo de metanol independente da unidade produtora de etanol. Assim, a funo desta passa a ser somente em fornecer bagao excedente planta de metanol. Alm desta caracterstica, abaixo so apresentadas as demais caractersticas: 1. 2. A capacidade de moagem de cana-de-acar de 1700 t cana/hora. A planta de metanol est localizada prxima a uma destilaria autnoma

101

3. t/h. 4.

A destilaria produz 2594 m3/dia de etanol, enquanto a planta de metanol produz

com a capacidade limitada produo de bagao excedente, neste estudo de caso foi de 136 Uma planta de cogerao que opera com bagao de cana-de-acar fornece vapor

e eletricidade destilaria, enquanto a planta de metanol suprida dos mesmos por uma caldeira que opera com combustvel fssil e por uma rede eltrica de uma concessionria local. Alm das caractersticas mencionadas, a seguir esto listados alguns parmetros que foram seguidos neste estudo de caso. Eles foram baseados em instalaes reais e referncias bibliogrficas. Na Tabela 5.1 esto listados os principais deles. Tabela 5.1 Principais parmetros para o estudo de caso 1 (Sparati et al., 2005; MAPA, 2009; Nogueira, 2008; UDOP, 2009; Foran e Mardon, 1999; Camargo, 1990; Minteer, 2006)
Sistema de moagem da cana-de-acar Capacidade de moagem (t cana/h) % de bagao na cana-de-acar (base mida) Umidade do bagao (%) PCI do bagao (kJ/kg) Planta de cogerao Eficincia isentrpica das bombas (%) Eficincia das caldeiras PCI (%) Eficincia isentrpica das turbinas a vapor (%) Destilaria autnoma Consumo especfico de vapor (kg/t cana-de-acar) Consumo de eletricidade (kWh/t cana-de-acar) Rendimento do etanol (l/t cana) Planta de metanol Consumo especfico de vapor (kg/kg metanol) Consumo de eletricidade (kWh/kg metanol) Rendimento do metanol (l/kg bagao) 1,76 1,52 0,38 380 12 78 85 80 80 1700 28 50 7560

A partir da Tabela 5.1, pode ser determinado a quantidade total de bagao produzida, que de 476 t bagao/h, sendo que 340 t/h deste bagao destinada para atender a demanda da planta de cogerao e outra parte para a planta de metanol (136 t/h). Ressalta-se aqui que o sistema de cogerao do presente estudo de caso foi equipado com turbinas a vapor de condensao/extrao (CEST), que opera com altos parmetros de presso e temperatura: 6 MPa e 480C. 102

Na Figura 5.1 apresenta-se um balano energtico e mssico para o primeiro estudo de caso. J na Figura 5.2 apresentam-se os principais equipamentos do sistema de cogerao considerados na simulao realizada no software GateCycle.

1700 tc/h

1734 t caldo/h

Moagem

476 t bagao/h 136 t bagao/h 239,6 t vapor/h 20,4 MW

340 t bagao/h 53,18 MW excedente

Cogerao

63 MW

Planta de Metanol

646 t vapor/h

Destilaria

700 t vapor/h

73,58 MW (total)

85,9 m metanol/h

108,1 m etanol/h

Figura 5.1 Balano mssico e energtico para o estudo de caso 1

103

Figura 5.2 Esquema do sistema de cogerao para o estudo de caso 1

104

Da Figura 5.2 pode-se observar que o sistema de cogerao composto por trs caldeiras de alta-presso operando com parmetros de vapor de 6 MPa e 480C. Uma caldeira produz 100 t vapor/h, e outras duas apresentam a mesma capacidade de produo, que de 300 t vapor/h. Uma parcela deste vapor consumida pelo sistema de moagem da cana (ponto 7), a outra destinada as turbinas a vapor (pontos 6, 5 e 1), para produo de eletricidade. Nas turbinas a vapor tambm so realizadas extraes de vapor para ser consumido pelo processo de produo de etanol (pontos 9 e 13). A eletricidade produzida pelas turbinas a vapor ST1, ST2, ST3 de 30,6; 41,5; 34,6 MW, respectivamente. A eletricidade gerada destinada ao processo de produo de etanol, bem como ao consumo intrnseco aos equipamentos do sistema de cogerao, como por exemplo, as bombas, torre de resfriamento, iluminao, etc. A diferena entre a eletricidade produzida e a consumida por todo sistema corresponde a um valor de 53,18 MW, denominado de eletricidade excedente, esta eletricidade vendida s redes concessionrias locais Quanto planta de metanol, foi mencionado anteriormente que seu suprimento de vapor feito por uma caldeira que opera com combustvel fssil e a eletricidade fornecida pela rede eltrica local. Logo, para analisar do ponto de vista ambiental esta planta, foi necessrio buscar trabalhos de Anlise do Ciclo de Vida relacionados produo de vapor por uma caldeira fssil e eletricidade produzida numa concessionria. Como a eletricidade no Brasil gerada em maior escala pelas usinas hidreltricas, os inventrios referentes a esse processo foram pesquisados nas referncias bibliogrficas atuais. Dentre os trabalhos pesquisados, o estudo em Ribeiro (2003) foi um dos mais completos encontrados, e est relacionada produo hidreltrica da usina ITAIPU. Para maiores conhecimentos sobre este trabalho, o inventrio da produo de eletricidade est apresentado na Tabela A.1 do Apndice A. J a produo de vapor por uma caldeira que opera com combustveis fsseis, selecionou-se o trabalho Vaswani (2000), que tambm pode ser visto, no Apndice A, Tabela A.2.

105

5.2 DESTILARIA AUTNOMA, PLANTA DE COGERAO E PLANTA DE METANOL ANEXA (ESTUDO DE CASO 2)
Para o segundo estudo de caso proposto nesta tese de doutorado, existe uma maior integrao entre a destilaria e a planta de metanol, no que se refere ao suprimento de vapor e eletricidade. Pois, neste caso a planta de cogerao fornece vapor e eletricidade para ambas as unidades produtivas. Alm disso, os parmetros apresentados na Tabela 5.1, tambm foram usados na elaborao deste segundo estudo de caso. Um balano de massa e energia do presente estudo de caso pode ser visto na Figura 5.3, j na Figura 5.4 esto os equipamentos considerados na simulao do software GateCycle.

1700 tc/h

1734 t caldo/h

Moagem

476 t bagao/h 86 t bagao/h 20,4 MW 151,5 t vapor/h

390 t bagao/h

77 MW excedente

Cogerao

42 MW

Planta de Metanol

646 t vapor/h

Destilaria

850 t vapor/h

119 MW (total)

54,34 m metanol/h

108,1 m etanol/h

Figura 5.3 Balano de massa e energia para o estudo de caso 2

106

Figura 5.4 Esquema do sistema de cogerao para o estudo de caso 2

107

Para este estudo tambm considerou o sistema baseado em turbinas de extrao e condensao, operando com altos parmetros de presso e temperatura (6 MPa e 480C). Da Figura 5.4 pode-se observar que o sistema de cogerao composto por quatro caldeiras de alta-presso, duas apresentam a mesma capacidade de produo 250 t vapor/h, as outras duas tm a capacidade produtiva de 150 t vapor/h e 200 t vapor/h. Parte do vapor consumida pelo sistema de moagem da cana (ponto 9), como tambm pelas turbinas a vapor (pontos 8,7,3). O restante consumido pelo processo de produo de etanol (pontos 16,19,20) e metanol (pontos 11,12). A eletricidade obtida pelas turbinas a vapor ST1, ST2 e ST3 corresponde respectivamente aos seguintes valores 33,55; 33,23 e 52,82 MW. A eletricidade gerada destinada ao processo de produo de etanol e metanol, bem como aos equipamentos do sistema de cogerao. A diferena entre a eletricidade produzida e a consumida por todo sistema corresponde a um valor de 77 MW. Comparando este estudo de caso com o anterior, nota-se que ao suprir a produo de metanol com vapor e eletricidade proveniente do sistema de cogerao, aumentou a demanda de bagao do mesmo em 14,7 %. Conseqentemente diminui a quantidade de bagao excedente destinado a produo de metanol, que teve sua produo reduzida em 36,7%. Outra caracterstica, tambm relacionada ao sistema de cogerao, que o mesmo provoca emisses de poluentes ao queimar bagao nas caldeiras, logo necessrio determinar quais so essas emisses e as quantidades das mesmas, para serem consideradas na avaliao ambiental realizada posteriormente. Os principais poluentes gerados da combusto do bagao so CO2, SO2, NO2, e outros, conforme est apresentado na Tabela 5.2. Tabela 5.2 Principais emisses provenientes da combusto do bagao (Janghathaikul e Gheewala, 2004)
Poluente CO2 CO SO2 NO2 TSP (partculas totais suspensas) Valor (kg / MWh) 7.264,21 44,64 0,33 2,68 29,43

Na tabela 5.2, pode ser observado que as emisses de SO2 e NOx so menores comparadas a combusto dos combustveis fsseis devido ao baixo teor de enxofre do bagao. J a emisso de CO2 relativamente alta (7.264,21 kg/MWh), porm deve ser considerado 108

que dixido de carbono foi previamente absorvido durante o cultivo da cana-de-acar pelo processo de fotossntese (Janghathaikul e Gheewala, 2004).

5.3

USINA

DE

ACAR

LCOOL,

PLANTA

DE

COGERAO E PLANTA DE METANOL ANEXA (ESTUDO DE CASO 3)

O terceiro estudo de caso deste trabalho se refere a uma usina de acar e lcool, logo o novo sistema apresenta diferentes parmetros ao sistema anterior, principalmente no que se refere ao consumo especfico de vapor, eletricidade consumida e rendimento de etanol. A Tabela 5.3 apresenta os parmetros para o presente estudo de caso. Tabela 5.3 Principais parmetros para o estudo de caso 3 (Sparati et al., 2005; MAPA, 2009; Nogueira, 2008; UDOP, 2009; Foran e Mardon, 1999; Camargo, 1990; Minteer, 2006)
Sistema de moagem da cana-de-acar Capacidade de moagem (t cana/h) % de bagao na cana-de-acar (base mida) Umidade do bagao (%) PCI do bagao (kJ/kg) Planta de cogerao Eficincia isentrpica das bombas (%) Eficincia das caldeiras PCI (%) Eficincia isentrpica das turbinas a vapor (%) Usina de acar e lcool Consumo especfico de vapor (kg/t cana-de-acar) Consumo de eletricidade (kWh/t cana-de-acar) Rendimento do acar (kg/t cana) Rendimento do etanol (l/t cana) Planta de metanol Consumo especfico de vapor (kg/kg metanol) Consumo de eletricidade (kWh/kg metanol) Rendimento do metanol (l/kg bagao) 1,76 1,52 0,38 465 14 60 50 85 80 80 1700 28 50 7560

Nota-se da Tabela 5.3 que o consumo de eletricidade teve um incremento de 16,6%, visto que h a produo de mais um produto (acar) pelo sistema, j o rendimento do etanol 109

diminui 35,9%, um dos fatores para tal que aproximadamente 40% dos carboidratos presente no caldo de cana so destinados a produo de acar, o restante (60%) so encaminhados a produo de etanol (Camargo, 1991) Outro parmetro foi o consumo especfico de vapor, que aumentou em 22%. A principal conseqncia deste aumento foi o dficit de bagao para o sistema de cogerao, ou seja, a produo de vapor pelo mesmo, no foi suficiente para atender a demanda de vapor da usina e da planta de metanol. Em termos numricos, a quantidade de bagao disponvel de 476 t/h, e a quantidade necessria planta de cogerao de 487 t/h. Logo uma alternativa para solucionar este problema considerar o aproveitamento dos resduos da colheita da cana-de-acar, em especial a palha, para ser usada como combustvel no sistema de cogerao. Assim, com a insero da palha no sistema de cogerao, algumas consideraes precisam ser feitas. A primeira delas a determinao da quantidade de palha disponvel e recuperada. Estudos realizados apontam que para cada tonelada de cana-de-acar so produzidos 165 kg de palha, mas em mdia apenas 16 % desta podem ser recuperadas e aplicadas no processo de cogerao (Hassuani et al., 2005). Considerando estes dados para o estudo de caso presente, tem-se que para uma usina com uma capacidade de moagem de 1700 t cana/h pode ser obtida uma quantidade de palha de 45 t/h a ser disponibilizada para a cogerao. Assim, o prximo passo misturar a palha ao bagao, e assim alimentar o sistema de cogerao. Este agora precisou aumentar sua capacidade de produo de vapor para 1025 t /h, para atender satisfatoriamente usina de acar e lcool e planta de metanol. Conseqentemente, o consumo de combustvel (palha + bagao) resultou em 466 t/h (42 t/h de palha e 424 t/h de bagao), com um PCI da mistura em 8103 kJ/kg (observa-se aqui que o PCI obtido superior ao bagao). O bagao excedente (52 t/h) foi destinado produo de metanol. Com estas consideraes chega-se ao balano mssico e energtico do terceiro estudo de caso, que est apresentado na Figura 5.5.

110

1700 tc/h

1734 t caldo/h

Moagem
42 t palha/h 424 t bagao/h

476 t bagao/h 52 t bagao/h 23,8 MW

73,67 MW excedente

74,65 t vapor/h

Cogerao

20,53 MW

Planta de Metanol

784 t vapor/h

Usina Acar e lcool

1025 t vapor/h

118 MW (total)

26,52 m metanol/h

69 m etanol/h 102 t acar/h

Figura 5.5 Balano de massa e energia para o estudo de caso 3 Na Figura 5.6 esto os equipamentos usados na simulao do software GateCycle e que constituem o terceiro estudo de caso.

111

caldeira

Figura 5.6 Esquema do sistema de cogerao para o estudo de caso 3

112

Da Figura 5.6, tem-se um sistema de cogerao composto por quatro caldeiras de altapresso, uma com capacidade de produo de 200 t vapor/h, outra com capacidade de 225 t vapor/h. As demais caldeiras produzem vapor com a mesma capacidade de 300 t/h. Todas esto operando com altos parmetros de presso e temperatura (6MPa e 480C). Tambm neste estudo de caso uma parte do vapor consumido pelo sistema de moagem (ponto 9), e pelas turbinas a vapor (pontos 3, 7 e 8). Como tambm pela usina de acar e lcool (pontos 10,16,19 e 20) e pela planta de metanol (ponto 11 e 12). A eletricidade produzida pelas turbinas a vapor ST1, ST2 e ST3 corresponde respectivamente aos seguintes valores 32,5; 26,5; 59,8 MW.

5.4

USINA

DE

ACAR

LCOOL,

PLANTA

DE

COGERAO COM SISTEMA BIG-GT E PLANTA DE METANOL ANEXA (ESTUDO DE CASO 4)

O quarto estudo de caso utiliza os conceitos avanados de cogerao, em especial a tecnologia BIG-GT (descrita no captulo 2) com o objetivo de fornecer eletricidade e vapor planta de metanol e usina de acar e lcool. Os parmetros considerados para o presente estudo de caso foram os mesmos da Tabela 5.3. J os parmetros usados para a simulao do sistema BIG-GT foram baseados nos trabalhos Arrieta (2000) e Zampieri (2005). Dentre eles destacam-se: - Tipo de gaseificador: Atmosfrico (agente gaseificante: ar) - Capacidade de alimentao do gaseificador: 16,74 t/h - Fabricante da turbina a gs: Westinghouse O resultado obtido para o balano de massa e energia do estudo de caso 4 pode ser visto na Figura 5.7. J os equipamentos envolvidos na simulao do estudo de caso 4, utilizando o software GateCycle est apresentado na Figura 5.8.

113

1700 tc/h

1734 t caldo/h

Moagem

476 t bagao/h

16,74 t bagao/h 428 t bagao/h 95,68 MW excedente 55,01 t vapor/h 31,26 t bagao/h 784 t vapor/h

BIG-GT

Cogerao

15,28 MW

Planta de Metanol

23,8 MW

Usina Acar e lcool

123,4 t vapor/h

60,74 MW

900 t vapor/h

74,02 MW

19,75 m metanol/h 69 m etanol/h 102 t acar/h

3

Figura 5.7 Balano de massa e energia para o estudo de caso 4 Observa da Figura 5.7 que parte do bagao foi destinada ao sistema BIG-GT (16,74 t/h), com a finalidade de suprir o gaseificador que forma parte do mesmo. Outra parte (428 t/h) foi encaminhada s caldeiras para produo de vapor. O restante (31,26 t/h) foi destinado produo de metanol. Tambm da Figura 5.7 nota-se uma produo de vapor de 123,4 t/h proveniente da caldeira de recuperao do sistema BIG-GT. Este vapor, junto ao produzido pelas caldeiras (900 t/h) destinado ao suprimento trmico da planta de metanol e usina de acar e lcool. Uma grande vantagem da implantao de um sistema BIG-GT que os gases de exausto gerados pela turbina a gs so encaminhados a uma caldeira de recuperao para a produo de vapor (123,4 t/h), atendendo assim parte da demanda do processo, e no havendo assim a necessidade de adicionar palha ao sistema de cogerao.

114

Figura 5.8 esquema do sistema de cogerao + BIG/GT para o estudo de caso 4 115

Da Figura 5.8, tem-se um sistema de cogerao que da mesma forma que o estudo de caso 3 composto por quatro caldeiras de alta-presso, apresentando as seguintes capacidades de produo: 100, 250, 250, 300 t vapor/h, com altas condies de presso e temperatura (6MPa e 480 C). Parte do vapor consumida pelo sistema de moagem (ponto 7), e pelas turbinas a vapor ST1 e ST2 (pontos 5 e 6), e tambm pela usina de acar e lcool (pontos 7, 8, 9, 10,11) e pela planta de metanol (12,13). A eletricidade obtida pelas turbinas ST1 e ST2 corresponde respectivamente aos seguintes valores 53,81 e 20,22 MW. O sistema BIG/GT composto por um gaseificador atmosfrico, no esquema apresentado como GASI, que opera com bagao e com o agente gaseificante ar (ponto 35), que passa previamente por um compressor COMP1, a fim de que o ar atinja uma presso da ordem de 200 kPa, que uma das mais utilizadas para o processo de gaseificao atmosfrica. O gs resultante da gaseificao (gs de sntese) apresentado na Figura 5.8 pelo ponto 39, este gs est a uma alta temperatura (1330C) e enviado a um evaporador EV1, este um trocador de calor que tem a funo de extrair energia trmica da corrente quente de gs de sntese e envi-la para uma corrente de gua a fim de produzir vapor. O fornecimento de gua apresentado na Figura como TANQUE, que fornece a quantidade de gua necessria para produo de vapor. O gs de sntese resfriado passa ento por um tanque flash (FLT) que tem a funo de extrair a mxima quantidade possvel de umidade presente no gs de sntese e poderiam prejudicar o desempenho da turbina a gs. Aps a passagem pelo tanque o gs comprimido num compressor COMP2 antes de entrar na cmara de combusto da turbina a gs (GT), o fabricante de turbina a gs selecionado foi da Westinghouse, pois estas turbinas vm sendo desenvolvidas para operar com gs de baixo poder calorfico inferior (neste caso em torno de 5 MJ/kg). O gs de sntese entra na cmera de combusto a uma temperatura 653C e presso de 1,5 MPa, j o gs de exausto sai a uma temperatura de 600C e presso de 104 kPa, como resultado tem-se uma potncia produzida de 49,78 MW. O gs de exausto ento enviado a um sistema chamado de caldeira de recuperao, composto neste caso por um economizador, evaporador e superaquecedor, que aparece no esquema com os seguintes smbolos respectivamente: ECO, EV e SUP. O economizador responsvel pelo pr-aquecimento da gua antes da entrada no evaporador. A gua admitida no estado de lquido comprimido, no nvel de presso correspondente ao ciclo de potncia, acrescido dos valores de perda de carga que ocorrem at a entrada da turbina a vapor. 116

O evaporador um trocador de calor que aquece e vaporiza a gua. A condio de sada desse equipamento vapor saturado. No modelo simulado usou-se como especificao o valor pinch point, definido como a diferena mnima de temperaturas entre a corrente de gs de sntese e da gua na caldeira de recuperao, especificamente o pinch point corresponde a diferena de temperatura entre o gs de sntese que sai do evaporador e a temperatura de saturao da gua presso de operao do evaporador. O valor adotado para o pinch point neste estudo de caso foi o valor padro de 11 C. J o superaquecedor, tem a funo de aquecer o vapor proveniente do evaporador at uma condio especificada. O vapor saturado superaquecido at a temperatura de entrada da turbina a vapor (ST3), neste modelo a turbina opera com os seguintes parmetros de presso e temperatura: 3,5 MPa e 450C, produzindo 10,97 MW. Nota-se no esquema que as duas correntes de vapor saturado (pontos 51 e 52) proveniente dos dois evaporadores (EV1 e EV2) unem-se num misturador antes de entrar no superaquecedor, o objetivo aumentar assim a quantidade de vapor a ser enviada a turbina a vapor ST3 (ponto 54), o valor deste fluxo de vapor corresponde a 123,4 t/h.

5.5 AVALIAO TERMODINMICA DOS ESTUDOS DE CASO

Para realizar uma avaliao de desempenho nos estudos de caso elaborados, foram considerados ndices de desempenho baseados na Primeira e Segunda Lei da Termodinmica. da Primeira Lei tem-se que a energia no pode ser destruda. Assim, a energia que ingressa em um sistema trmico que opera em regime permanente estar presente nos produtos, subprodutos e rejeitos desse sistema, na mesma quantidade que entrou (conservao da energia). A Segunda Lei mostra que a transferncia de energia atravs de calor acompanhada de acrscimo de entropia, o que no ocorre com a transferncia de energia via trabalho. Com isto, a Segunda Lei preconiza que a energia pode existir com diversas qualidades e que a qualidade da energia pode ser degradada como resultado de irreversibilidades. A seguir so apresentados e definidos alguns ndices baseados na Primeira Lei da Termodinmica (Feng et al., 2008):

117

Fator de Utilizao de Energia (FUE): Conhecido tambm como eficincia energtica ou eficincia da Primeira Lei, um indicador baseado no princpio fsico da conservao de energia.
FUE = W + Qutil mcomb PCI

(5.1)

Onde: W potncia eltrica produzida pelo sistema [kW] Qutil fluxo de calor til do sistema para processo [kW] mcomb fluxo total de bagao consumido pelas caldeiras [kg/s] PCI Poder Calorfico Inferior do bagao [7560 kJ/kg] O calor til total do sistema empregado no processo. Esse composto pelo somatrio dos fluxos de entalpia do vapor destinado s plantas (destilaria ou usina de acar e lcool e planta de metanol, menos o fluxo de entalpia do condensado de retorno). ndice de eletricidade excedente (Iexced.): a razo do excedente de energia eltrica (Wexced) pela quantidade de cana moda (tc) em toneladas por hora [kWh/tc]:
Wexced tc

I exced =

(5.2)

Definido os ndices baseados na Primeira Lei, segue agora os ndices baseados na Segunda Lei: Eficincia exergtica da cogerao (exerg): Este ndice se refere eficincia pela Segunda Lei da Termodinmica. Trata-se da soma de potncia eltrica produzida pelo sistema (W) com a exergia produzida pelo processo (Bp), e posteriormente a diviso pela exergia do combustvel (Bf), neste caso o bagao.

exerg =

W + Bp Bf

(5.3)

Eficincia global da planta (global): A fim de analisar a funo produtividade de obteno de energia e combustveis a partir da cana-de-acar prope-se dividir o somatrio da energia do etanol, do acar, da eletricidade excedente e do metanol, pela energia contida 118

na cana-de-acar, como mostra a equao a seguir:

global =

E e tan ol + Wexced + E me tan ol + E acar E cana

(5.4)

Para a determinao dos ndices anteriormente mencionados necessrio primeiramente determinar algumas variveis envolvidas, como a exergia especfica do bagao, cana-deacar, metanol e cana-de-acar. Partindo ento do clculo da exergia do caldo e do bagao, considerando a exergia especfica da cana a soma dos dois, e que estes e a cana-de-acar esto em condies ideais de presso e temperatura, 25 C e 0,1 MPa. Desta forma a parcela da exergia fsica nula para os produtos. Consequentemente, a exergia passa ser igual a exergia qumica. Desta forma, para determinar a exergia qumica do bagao foi seguida a equao sugerida por Szagurt (1998) (equao 5.5), considerando o bagao como combustvel slido mido.

bbagao = ( PCI + L ZW ) + bW ZW

(5.5)

Onde: bbagao = exergia qumica especfica do bagao [kJ/kg] L = entalpia de vaporizao da gua [2442 kJ/kg] bw = exergia qumica da gua lquida [50 kJ/kg] Zw = frao em massa da gua presente no bagao mido [50%] PCI = 7560 kJ/kg = coeficiente em massa de hidrognio, carbono, oxignio e nitrognio presentes no bagao, calculado conforme a equao 5.6:
Z Z Z Z 1,0412 + 0,2160 H 2 0,2499 O2 1 + 0,7884 H 2 + 0,045 N 2 ZC ZC ZC ZC = Z O2 1 0 , 3035 ZC

(5.6)

Onde ZH2, ZC, ZO2, ZN2 so as fraes em massa dos diferentes elementos qumicos presentes no bagao. O valor de cada um esto apresentados na tabela 5.4.

119

Tabela 5.4 Frao mssica dos elementos qumicos do bagao ZH2

0,0571

ZC
0,4966

ZO2
0,4108

ZN2
0,0021

Substituindo nas equaes 5.7 e 5.8, tem-se a seguinte exergia especfica do bagao:

bbagao = 10094, 26 kJ / kg

(5.7)

J para a determinao da exergia do caldo de cana-de-acar, este trabalho baseou-se na equao de Parra (2003), que determinou a exergia qumica do caldo pela seguinte expresso matemtica: ( ysac exq , sac MM sac + yag exq ,ag MM ag ) + RTo ( ysac ln( sac ysac ) + yag ln( ag yag )) MM ssa (5.8)

bcaldo =

Onde: bcaldo = exergia qumica especfica do caldo [kJ/kg] ysac = frao molar da sacarose exq , sac = exergia qumica padro da sacarose [kJ/kmol] MM sac = Massa molecular da sacarose [kg/kmol] yag = frao molar da gua exq ,ag = exergia qumica pardo da gua [kJ/kmol] MM ag = Massa molecular da gua [kg/kmol]
R = Constante universal dos gases [kJ/kmol K] To = Temperatura padro [298 K]

sac = coeficiente de atividade da sacarose ag = coeficiente de atividade da gua

MM ssa = Massa molecular da soluo gua + sacarose [kg/kmol]

Fazendo as substituies na equao (5.8), determina-se o valor da exergia qumica do caldo de cana, conforme est apresentado na equao (5.9).

120

bcaldo = 2670 kJ / kg

(5.9)

Como neste trabalho considerou que 1 t da cana-de-acar extrado 280 kg de bagao e 1020 kg de caldo, chega-se aos valores exergticos do caldo e bagao para uma tonela de cana-de-acar, apresentado no esquema a seguir:

Caldo
2723 MJ

1 t Cana-de-acar Bagao
2826 MJ

Figura 5.9 Representao da distribuio da exergia da cana-de-acar Logo, para a cana-de-acar, tem-se que sua exergia especfica de 5549 kJ/kg. Quanto exergia qumica do etanol e metanol, estas apresentam respectivamente os seguintes valores: 29,6 MJ/kg e 22,437 MJ/kg (Hermann, 2006 e Ptasinski, 2002). Quanto a sua exergia fsica, considerou-se que ambos os combustveis esto em condies padro de temperatura e presso, logo suas exergia fsicas podem ser consideradas nulas. O mesmo foi considerado para o acar, que possui uma exergia qumica de 17,48 MJ/kg (Arredondo, 2009). Determinada estas variveis, os ndices que indicam o desempenho do processo foram calculados, e esto apresentados na Tabela 5.5: Tabela 5.5 ndices de desempenho calculados para os estudos de caso
FUE (%)

Iexced (kWh/t cana)

31,53 45,65 43,68 56,73

exerg
(%) 20,9 24,0 25,4 25,5

global
(%) 29 48 45 51

Caso 1 Caso 2 Caso 3 Caso 4

70,48 77,31 86,24 88,55

Comparando os valores do ndice FUE da Tabela 5.5 em relao ao caso base (estudo de caso 1), todos apresentaram uma melhor eficincia energtica. O estudo de caso 2 foi 9,69% maior que o caso base, enquanto o estudo de caso 3 e 4, o FUE foi 22,3% e 25,6 % superiores ao caso base respectivamente. 121

J o ndice Iexced, o estudo de caso 2 apresentou uma valor 44,8% maior em relao ao estudo de caso base, enquanto o estudo de caso 3 teve um valor 38,5%. Esta diferena se deve principalmente pelo fato que o estudo de caso 3 apresenta uma usina de acar e lcool, que consome mais eletricidade que uma destilaria, assim a eletricidade excedente tende a ser menor. Porm, quando utiliza sistemas avanados de cogerao, BIG-GT, como no estudo de caso 4, o resultado obtido foi 80% maior em comparao ao caso base, comprovando uma das vantagens do sistema BIG-GT do ponto de vista da eficincia eltrica. Quanto aos ndices baseados na Segunda Lei, estes mostram resultados melhores para os estudos de caso onde houve melhor aproveitamento exergtico da cana-de-acar (estudo 2,3 e 4), obtendo valores para a exerg 14,8%, 21,5% e 22% maiores ao estudo de caso 1, respectivamente. Os casos 3 e 4, em especial foram melhores porque se obtm quatro produtos a partir da cana-de-acar (etanol, acar, metanol e eletricidade excedente). O aproveitamento maior do valor exergtico da cana-de-acar tambm influenciou os resultados da eficincia global, obtida nos quatro estudos de caso foram maiores nos estudos 2, 3 e 4, com valores 65,5%, 55,1%, 75,8% maiores ao estudo de caso 1, respectivamente. Tendo em conta que o estudo de caso 4 produziu a mesma quantidade de etanol e acar que o caso 3, porm a gerao de eletricidade excedente foi maior, contribuindo assim pela obteno de um melhor valor para a global. Analisando agora os estudos de caso, sob o ponto de vista exergtico e suas irreversibilidades, foram calculadas a exergia destruda dos componentes envolvidos em cada estudo de caso, utilizando a seguinte equao (Moran e Shapiro, 2006):
& & = 1 To Q & & i ee m & e es E d j Wvc + m T j j i e

(5.10)

Onde:
T 1 T
o j

& Q j = exergia transferida por unidade de tempo devido a transferncia de j

calor entre o volume de controle estabelecido que apresenta temperatura instantnea Tj (este termo foi desconsiderado nos clculos) & = fluxo temporal de trabalho W vc
& e = Soma da transferncia temporal exergtica entrando no sistema. m
i e i

& e = Soma da transferncia temporal exergtica saindo do sistema. m

e s e

122

Dos resultados calculados foi obtida a contribuio porcentual que cada unidade do sistema (planta de cogerao, planta de metanol e planta de acar e lcool) tem sob a exergia total destruda. Os resultados esto apresentados na Figura 5.10:

23%

44%

PLANTA DE COGERAO

33%

DESTILARIA PLANTA DE METANOL

ESTUDO DE CASO 1

13%

52% 35%
PLANTA DE COGERAO DESTILARIA PLANTA DE METANOL

ESTUDO DE CASO 2

123

7%

23% 70%

PLANTA DE COGERAO USINA PLANTA DE METANOL

ESTUDO DE CASO 3

5%

26%

69%

PLANTA DE COGERAO USINA PLANTA DE METANOL

ESTUDO DE CASO 4

Figura 5.10 Contribuio de cada unidade produtora sob a exergia total destruda Na Figura 5.10 pode ser visto a expressiva participao do sistema de cogerao sob a exergia destruda total em cada estudo de caso. Uma fonte importante das irreversibilidades a perda de calor do vapor para a vizinhana, medida que o escoamento ocorre atravs dos diversos componentes. 124

No entanto, grande parte das irreversibilidades de um sistema de cogerao proveniente das caldeiras, cerca de 80 a 90%. Isto se deve principalmente troca de calor entre os gases de combusto e a gua, cuja diferena de temperatura elevada. Em termos de valores numricos o estudo de caso 4 foi o qu apresentou um menor valor da exergia destruda para o sistema de cogerao (40% menor em relao ao estudo de caso 1). Tal fato deve-se principalmente a alta eficincia energtica deste estudo de caso no qual foi aplicada a tecnologia BIG-GT, que resultou um alto ndice de produo de eletricidade excedente (56 kWh/t cana). Alm dos sistemas de cogerao, as usinas de acar e lcool e destilarias autnomas tambm so fontes de irreversibilidades, como mostra a Figura 5.10. As principais fontes destas irreversibilidades esto no processo de aquecimento de caldo e filtrao, cada uma desta etapa contribui em 50 e 40 %, respectivamente sob valor da exergia destruda obtido nas usinas de acar e lcool e destilarias autnomas (Pellegrini, 2009). Outro fator que influencia nas irreversibilidades dos estudos de caso analisados o aproveitamento exergtico da cana-de-acar. Enquanto no estudo de caso 1 e 2 somente produzia etanol a partir do caldo de cana, o estudo de caso 3 e 4 produzia etanol e acar a partir do mesmo. Como resultado os dois primeiros estudos obtiveram um valor numrico para a exergia destruda de aproximadamente 70% maior aos estudos 3 e 4. Em relao exergia destruda obtida nas plantas que produzem metanol a partir do bagao, o resultado de uma srie de fatores. Dentre eles destaca-se a umidade da biomassa, pois quanto maior for o teor de gua no processo indica que mais energia ser usada para vaporizao, e assim menos energia estar disponvel para as reaes endotrmicas responsveis pela produo de H2 e CO. Por isto recomendado uma umidade entre 10 a 20%. Tambm o fato da sntese do metanol ser favorecida pela alta presso do gs de sntese, resulta num consumo especfico elevado de eletricidade (0,093 kWh/kg e metanol), j que o gs de sntese precisar passar por um processo de compresso para alcanar a presso necessria ao processo, contribuindo assim com as irreversibilidades do processo. Agora, analisando o aproveitamento exergtico da cana-de-acar em cada estudo de caso, os grficos da Figura 5.11, representa a exergia destruda, ou a parcela exergtica da cana que no foi aproveitada, como tambm apresenta a exergia disponvel (exergia dos produtos).

125

Caso 1
16.9% 53.5% 46.5% 27.6%
EXERGIA DESTRUDA

2.0%

METANOL ETANOL ELETRICIDADE EXCEDENTE

Caso 2
51.9% 12.5%

48.1%

32.2%

EXERGIA DESTRUDA METANOL ETANOL ELETRICIDADE EXCEDENTE

3.4%

Caso 3
5.8%

50.2%

49.8%

40.8%
EXERGIA DESTRUDA METANOL ETANOL + ACAR ELETRICIDADE EXCEDENTE

3.1%

126

Caso 4

4.5%

48.7%

51.3%

42.5%

4.2%

EXERGIA DESTRUDA METANOL ETANOL + ACAR ELETRICIDADE EXCEDENTE

Figura 5.11 Aproveitamento exergtico da cana-de-acar Os grficos apresentados na Figura 5.11, mostra que a exergia destruda da cana-deacar seguiu uma tendncia decrescente desde o primeiro ao ltimo estudo de caso. Do caso 1 para o caso 2 houve uma reduo de 1,6%, isto ocorreu porque no primeiro estudo de caso a planta de metanol no foi suprida de vapor e eletricidade produzidos pelo sistema de cogerao com bagao, mas sim por uma caldeira operando com combustvel fssil e pela rede eltrica local, respectivamente. Em relao ao estudo de caso 1 para e o 3, a reduo da exergia destruda foi de 3,1%. O principal motivo para tal foi o melhor aproveitamento exergtico da cana-de-acar ao adicionar entre os produtos o acar. Assim, quando somam os valores exergtico dos produtos obtm uma exergia disponvel mais expressiva. Quanto ao estudo de caso 3 e o 4, ambos produzem etanol, acar, metanol e eletricidade excedente. Porm, a capacidade de produo de metanol foi 34 % maior no estudo de caso 3 em relao ao estudo de caso 4, pois havia maior disponibilidade de bagao, j que a palha de cana estava sendo usada como combustvel no processo de cogerao. Contudo, a produo de eletricidade excedente foi 35 % maior no estudo 4 em comparao ao estudo 3, devido principalmente a aplicao do sistema BIG-GT. Isto resultou que o primeiro tivesse um aproveitamento exergtico 1,5 % maior da cana-de-acar em relao ao segundo.

127

Captulo 6

RESULTADOS

DA

AVALIAO

DO

IMPACTO

AMBIENTAL DA PRODUO DE METANOL

No presente captulo esto apresentados os resultados referentes aos impactos ambientais originados na produo de metanol, para atingir tais resultados foi aplicado a Anlise do Ciclo de Vida. A anlise exergoambiental tambm foi realizada no presente captulo para determinar o impacto ambiental causado pela exergia destruda dos equipamentos envolvidos no sistema de cogerao, como tambm pela planta de metanol e destilaria autnoma (ou usina para caso 3 e 4). Finalmente foram determinados os indicadores de eficincia energtica do ciclo de vida e relao de energia fssil, como tambm foi feita uma comparao do ponto de vista ambiental entre a produo do metanol produzido a partir do gs natural e o metanol produzido a partir do bagao.

6.1 ALOCAO DOS IMPACTOS AMBIENTAIS

O procedimento de alocao dos impactos ambientais foi necessrio neste trabalho porque em cada estudo de caso proposto, h a produo de mais de um produto. Nos estudo de caso 1 e 2 so produzidos metanol, etanol, eletricidade excedente, e no caso 3 e 4 128

acrescenta-se a produo de acar. Sendo que todos os produtos so provenientes da mesma fonte primria que neste caso a cana-de-acar. Assim, seguindo as recomendae para alocao de impactos ambientais da Norma ISO14040, este trabalho realizou a alocao com base nas propiedades fsicas dos produtos. Especificamente no valor exergtico dos produtos, que mais vantajoso em relao ao valor energtico. A vantagem do valor exergtico se baseia no conceito de Szagurt (1988), de que a exergia a quantidade de trabalho obtida quando uma massa trazida at um estado de equilbrio termodinmico com os componentes comuns do meio ambiente, atravs de processos reversveis, envolvendo apenas interao com os componentes do meio ambiente. Explicado o uso do valor exergtico dos produtos para realizar a alocao dos impactos, o clculo foi ento inicializado com a determinao da quantidade dos produtos obtidos nos quatro estudos de caso, sendo referenciados a 1 tonelada de cana, para facilitar o clculo. O resultado obtido est apresentado na Tabela 6.1:

Tabela 6.1 Produtos dos diferentes estudos de caso para a referncia de 1 tonelada de cana-de-acar
Produto Eletricidade excedente Metanol Etanol Acar Caso 1 112,6 50,52 63,57 Caso 2 163,06 31,96 63,57 Caso 3 156,00 15,60 40,59 60 Caso 4 202,62 11,62 40,59 60 Unidade MJ l l kg

Com os dados da Tabela 6.1, possvel determinar o valor exergtico dos produtos. Para o presente trabalho no foi considerada a parcela fsica da exergia, pois considerou que os produtos estavam na condio padro de temperatura e presso. Assim, o valor exergtico dos produtos limitou parcela da exergia qumica dos mesmos: metanol, etanol e acar. Quanto eletricidade, o valor apresentado na Tabela 6.1 representa o valor exergtico da eletricidade. O resultado da exergia calculada para cada produto est apresentado na Tabela 6.2.

129

Tabela 6.2 Valores exergticos dos produtos obtidos a partir de 1 tonela de cana-deacar
Produto Eletricidade excedente Metanol Etanol Acar Caso 1 112,6 Caso 2 163,06 Caso 3 156,00 Caso 4 202,62 Unidade MJ

942 1543 -

596 1543 -

291 985 1049

217 985 1049

MJ MJ MJ

Agora, para determinar os fatores de alocao, divide-se cada valor exergtico dos produtos em relao soma dos valores exergticos dos mesmos em cada estudo de caso. O resultado est apresentado na Tabela 6.3.

Tabela 6.3 Fatores de alocao para os impactos ambientais para cada estudo de caso
Produto Caso 1 (%) Eletricidade excedente Metanol Etanol Acar 4,3 Caso 2 (%) 7,1 Caso 3 (%) 6,3 Caso 4 (%) 8,3

36,3 59,4 -

25,9 67,0 -

11,7 39,7 42,3

8,8 40,2 42,8

A partir dos fatores de alocao da Tabela 6.3, pode ser distribudo o impacto ambiental do cultivo e transporte da cana-de-acar entre os produtos obtidos a partir da cana-de-acar. Por exemplo, no estudo de caso 1 o impacto mencionado distribui-se na seguinte porporo: Metanol: 36,3 % Etanol: 59,4 % Eletricidade excedente: 4,3 % Realizada a etapa de alocao, pode-se dar continuidade para a determinao dos impactos ambientais da produo de metanol, como est apresentado no prximo item deste captulo.

130

6.2 AVALIAO DOS IMPACTOS PARA OS ESTUDOS DE CASO

Nesta etapa do trabalho foram determinados os impactos ambientais da produo do metanol a partir do bagao de cana-de-acar, utilizando o mtodo Eco-Indicador 99 e como ferramenta computacional o software SimaPro 7. O resultado obtido para cada estudo de caso est apresentado na Tabela 6.4 e na Figura 6.1.

Tabela 6.4 Impactos ambientais na produo de 1 kg de metanol a partir do bagao de cana-de-acar obtidos com o mtodo Eco-indicador 99
Categoria de Impacto Caso 1 (mPt) Carcinognicos Efeitos Respiratrios orgnicos Efeitos Respiratrios inorgnicos Mudana climtica Radiao Depleo da camada de oznio Ecotoxicidade Acidificao/eutrofizao Uso do solo Uso de recursos minerais 2,79 0,138 49,3 28,5 2,01x10-4 2,41x10-2 0,986 4,81 41,9 2,13 Caso 2 (mPt) 0,201 2,84x10-2 26,8 7,77 1,12x10-3 5,84x10-4 2,54 x10-2 4,52 30,1 1,64 Caso 3 (mPt) 0,099 1,50x10-2 26,3 13,5 1,04x10-3 5,49x10-4 1,31x10-2 4,05 13,7 0,81 Caso 4 (mPt) 0,079 1,22x10-2 26,2 14,7 1,02x10-3 5,42x10-4 1,05x10-2 3,96 10,2 0,63

131

(mPt)
55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 Acidificao/eutrofizao Mudana climtica Radiao Efeitos Respiratrios orgnicos Efeitos Respiratrios inorgnicos Uso do solo Depleo da camada de oznio Uso de recursos minerais Carcinognicos Ecotoxicidade

Caso 1 Srie1 Caso 2 Srie2 Caso 3 Srie3 Caso 4 Srie4

Figura 6.1 Resultados dos impactos ambientais da produo do metanol a partir do bagao

A partir da Figura 6.1, os resultados foram estratificados de acordo com a contribuio de cada etapa da produo de metanol sob os impactos ambientais. Para ilustrar esta contribuio, os grficos da Figura 6.2, 6.3, 6.4 e 6.5 apresenta detalhadamente

ESTUDO DE CASO 1

Figura 6.2 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de metanol para o estudo de caso 1 132

ESTUDO DE CASO 2

Figura 6.3 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de metanol para o estudo de caso 2

ESTUDO DE CASO 3

Figura 6.4 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de metanol para o estudo de caso 3

133

ESTUDO DE CASO 4

Figura 6.5 Contribuio aos impactos ambientais de cada etapa da produo de metanol para o estudo de caso 4

Da Tabela 6.4 e Figuras 6.1, 6.2, 6.4, 6.5 foram discutidos os resultados para cada categoria de impacto, como mostra a seguir: Carcinognicos O impacto ambiental carcinognico se relaciona com as substncias cancergenas emitidas e ligadas diretamente s causas do cncer, dentre as principais destacam: Arsnico, Amianto, Benzeno, Cdmio, Nquel e outros. Dentre os estudos de caso, o primeiro foi o mais expressivo para este impacto, conforme mostra a Tabela 6.4. A principal causa foi o maior consumo de combustvel fssil (principalmente o gs natural para produo de vapor: 0,56 MJ de gs natural so consumidos para a produo de 1 MJ de metanol) neste estudo de caso em relao aos demais, provocando maiores emisses, dentre as quais esto os metais pesados, como mostra a Tabela A.2, do anexo A. Efeito respiratrio orgnico Este impacto se caracteriza pela formao do oznio troposfrico (gs bastante txico para os seres humanos que provoca irritaes e danos nos olhos, na pele e nos pulmes) durante o vero. Este oznio troposfrico fruto da reao dos xidos de azoto com os compostos orgnicos volteis, na presena de luz solar. Como no inventrio da produo do metanol determinado, as emisses foram baixas de compostos orgnicos volteis (aproximadamente 0,08 g / kg metanol), o valor numrico deste impacto ambiental tambm resultou um valor baixo. 134

Efeito respiratrio inorgnico Ao contrrio do efeito respiratrio orgnico, o impacto efeito respiratrio inorgnico foi mais expressivo, como visto na Tabela 6.4. Este impacto se relaciona principalmente s emisses de partculas, enxofre e xidos de nitrognio atmosfera. Na Figura 6.1 observa que o caso 1 foi muito mais expressivo para este impacto ambiental que os demais casos, cerca de duas vezes maior. Da Figura 6.2 pode ser visto que a produo de vapor pela caldeira fssil o maior contribuinte a este impacto, pois h emisses maiores de SO2 e NOx , fruto da combusto do combustvel fssil. Tambm da Figura 6.2 nota-se a significativa contribuio do processo de converso de bagao a gs de sntese neste impacto, tal fato se deve as partculas emitidas pelo processo de gaseificao e que no foram capturadas pelo sistema de limpeza dos gases. Mudana climtica O impacto ambiental mudana climtica provocada pelas emisses de gases do efeito estufa (CO2, CH4, N2O e outros), sendo que grande parte destas emisses decorrente da queima de combustveis fsseis. Assim, devido ao maior consumo de combustvel fssil no estudo de caso 1, este apresentou maior valor numrico a este impacto ambiental. Quanto aos outros estudos de casos, nota-se nos grficos da Figura 6.2 que o processo de converso de sntese de metanol o maior contribuinte a este impacto, pois esta etapa emite quantidades altas de CO2, como pode ser visto na Tabela 4.12 do Captulo 4. De qualquer forma, importante dizer que o CO2 que est sendo emitido pelo processo de sntese do metanol, foi previamente absorvido pela cana-de-acar durante o seu crescimento pelo processo da fotossntese, logo esta passa a ser uma das grandes vantagens dos biocombustveis em relao aos fsseis. Radiao O impacto ambiental radiao teve sua contribuio mnima, conforme mostra a Tabela 6.4, pois ao longo do processo a emisso de componentes radioativos ao meio ambiente so praticamente nulos. Depleo da camada de oznio A depleo da camada de oznio em todos os casos foram valores relativamente pequenos. Isto porque este impacto relaciona-se com as emisses de compostos de cloro e brometo, e estas ocorrem no diretamente no processo e sim de forma indireta, como por exemplo, no processo de produo de diesel que usado nos caminhes e tratores, como combustvel.

135

Ecotoxicidade A categoria de impacto por ecotoxicidade compreende os impactos devido s emisses de substncias txicas nos ecossistemas: aqutico ou terrestre. Como mostra a Tabela 6.4, este impacto foi relativamente expressivo no estudo de Caso 1, devido aos efluentes lquidos produzidos, como esto apresentados na Tabela A.1, do anexo A. Acidificao/eutrofizao Os impactos ambientais acidificao/eutrofizao so causados pela deposio de substncias inorgnicas tais como sulfatos, nitratos e fosfatos. Estas deposies ocorrem principalmente atravs de emisses atmosfricas (NOx, SOx e NH3) ou diretamente na gua, alterando assim o nvel de acidez e de nutrientes do ecossistema. Pode ser observado da Figura 6.2 que a fase de produo de vapor pelas caldeiras operando com combustvel fssil ou com bagao, como tambm a produo de eletricidade pelo sistema de cogerao so os maiores responsveis por tal impacto, estando na faixa de contribuio entre 70 a 80%. Uso do solo J o impacto uso do solo diretamente influenciado pelo cultivo da cana-de-acar que ocupa uma determinada rea. Os resultados mostram que os estudos de caso 1 e 2 foram os que apresentaram valores numricos maiores para tal impacto, principalmente o primeiro. Tal fato relaciona-se com o fator de alocao do metanol nestes dois estudos de caso, o primeiro estudo apresentou um fator de alocao 40% maior ao estudo de caso 2, e obteve assim um impacto ambiental de uso do solo 30% maior em relao ao estudo de caso 2. J os estudos 3 e 4 apresentaram fatores de alocao 67% e 76% menores ao estudo de caso 1, conseqentemente o impacto uso do solo neste estudo de caso foi cerca de 3 vezes maior em relao ao estudo de caso 3, e 4 vezes maior em relao ao estudo de caso 4. Uso de Recursos minerais Este impacto ambiental est relacionado extrao de recursos minerais da natureza, nos estudos de casos analisados este impacto afetado pelo uso de transporte na produo da cana-de-acar, pois ele consome minerais como o ferro, cobre, e outros. O resultado obtido em todos os estudos de caso foi pouco expressivo em termos de valores numricos.

Normalizao
A Normalizao realizada nos resultados teve como objetivo compreender melhor a magnitude relativa de cada resultado obtido aplicando o Eco-Indicador 99, em relao a um

136

sistema de referncia. Provendo informao numa significncia relativa do resultado dos indicadores. Alguns exemplos de valores de referncia so as emisses totais ou utilizao de recursos para uma dada rea, a qual pode ser global, regional, nacional ou local; as emisses totais ou utilizao de recursos para uma dada rea numa base per capita ou medio similar. A estrutura matemtica da fase de normalizao a seguinte (Heijungs, 1996):

Nj =

Sj Aj

(6.1)

Onde: Nj representa o resultado normalizado do impacto ambiental na categoria j Sj representa o resultado do impacto ambiental na categoria j Aj representa o fator de normalizao que a extenso do impacto ambiental na categoria j num determinado perodo de tempo (normalmente um ano) e numa dada rea.

O resultado da normalizao representa a contribuio especfica da unidade funcional para as diferentes categorias de impacto agrupadas em danos. Porm existem algumas limitaes ligadas a normalizao, especialmente relacionadas com a escolha da rea de referncia e incerteza adicional relacionada com a falta de dados apropriados. Uma das formas de ultrapassar essas limitaes escolher uma rea do mundo para todas as categorias. Outra possibilidade escolher a regio menor e transferir estes dados para o nvel mundial na base da razo do PIB desse pas e do PIB mundial, ou na base da razo do consumo de energia desse pas e do consumo de energia mundial. No mtodo Eco-Indicador 99 os dados para a normalizao foram coletados baseados nas intervenes ambientais resultante da produo europia entre 1990 1994. Os valores normalizados aplicados neste mtodo nas trs categorias de danos esto listados na tabela 6.5.

Tabela 6.5 Valores normalizados no mtodo Eco-Indicador 99 (SimaPro 7, 2004)

Danos Sade humana Qualidade do ecossistema Recursos Valor Normalizado 64,7 1,95 x 10-4 1,68 x 10-4

137

O resultado da normalizao para os quatro estudos de caso nas trs categorias de danos: sade humana, qualidade do ecossistema e recursos, como pode ser visto nas figuras a seguir:

ESTUDO DE CASO 1

Figura 6.6 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo de caso 1
ESTUDO DE CASO 2

Figura 6.7 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo de caso 2 138

ESTUDO DE CASO 3

Figura 6.8 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo de caso 3
ESTUDO DE CASO 4

Figura 6.9 Resultado normalizado para os diferentes danos ambientais para o estudo de caso 4

139

Nos resultados apresentados pode ser visto claramente que o dano sade humana foi o de maior magnitude para todos os estudos de caso, isto se deve principalmente aos poluentes emitidos durante a gaseificao do bagao, no processo de sntese do metanol. Uma ressalta para o estudo de caso 1 que apresentou uma magnitude de aproximadamente duas vezes maior aos demais para o dano sade humana, principalmente devido ao uso de combustvel fssil para produzir vapor na caldeira, ocasionando emisses maiores de poluentes, por isto esta etapa contribui com 68% ao dano sade humana neste estudo de caso. Aos demais estudos de caso, as contribuies maiores foram do estgio de gaseificao e sntese de metanol nas respectivas porcentagens aproximadamente: 37% e 51%, respectivamente. Quanto ao dano qualidade do ecossistema, os resultados mostram a maior contribuio da etapa de produo de cana-de-acar, j que esta etapa causa o impacto ambiental uso do solo, contribuindo assim para os estudos de caso 1, 2, 3 e 4 em 90, 89, 79 e 74%, respectivamente. Finalmente o uso de recursos, que apresentaram valores numricos baixos em relao aos demais, sendo a etapa de produo de cana-de-acar responsvel em aproximadamente 90% por este dano em todos os estudos de casos, por consumir combustvel fssil no transporte da cana-de-acar e tambm utiliza recursos minerais na construo das mquinas agrcolas.

6.3 AVALIAO EXERGOAMBIENTAL

Para realizar a avaliao exergoambiental partiu-se primeiramente das estruturas fsicas de cada estudo de caso, que esto apresentadas na Figura 5.2, 5.4, 5.6, 5.8, para os estudos de caso 1,2,3 e 4 respectivamente. Em seguida foi elaborada a estrutura produtiva de cada estrutura fsica, para assim elaborar o modelo matemtico. As estruturas produtivas esto apresentadas nas Figuras na seqncia:

140

B4

Ebag1 Ebag2 Ebag3 EPA EPB EPC EPD EPE EPF

Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Bomba 1 Bomba 2 Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8 Bomba 9

E1:33 E2:34 E3:35 E33:30 E34:31 E35:32 E29:28 E23:22 E25:24 E20:15 E19:18 E21:12

E6:7,9,10,11 E5:13,14
J1 B1

T1 + C1 T2 + C2 T3 + C3

EP1 EP2 EP3

G1 G2 G3

EP4 EP5
J2 B2

E1:16,17 ED:C B5 EB:A

TR

EP6

Eex

EF:E

EPJ EPK

E7:8

acionador

moagem

Destilaria

Etanol

Ebag

EPG EPH EPI

E8,9,13,16:22,24
Planta Metanol Metanol

Ebag4

B3

Ecaldo

Ecana

Figura 6.10 Estrutura produtiva do estudo de caso 1

142

B4

Ebag1 Ebag2 Ebag3 Ebag4 EPA EPB EPC EPD EPE EPF

Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Caldeira 4 Bomba 1 Bomba 2 Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8 Bomba 9

E1:35 E2:36 E4:37 E5:38 E35:31 E36:32 E37:33 E38:34 E27:27 E30:29 E23:15 E24:18 E25:22

E8:9,11,12,14 E7:16,17
J1 B1

T1 + C1 T2 + C2 T3 + C3

EP1 EP2 EP3

G1 G2 G3

EP4 EP5
J2 B2

Eex

E3:19,20,21 ED:C EF:E

B5 TR

EP6

EB:A EPJ EPK

E9:10 E11,12

acionador

moagem

Destilaria

E10,16,19,20:27
Planta Metanol Metanol

Etanol

Ebag

EPG EPH EPI

B3

EPL

Ebag5

Ecaldo

Ecana

Figura 6.11 Estrutura produtiva do estudo de caso 2

143

B4

Ebag + palha 1 Ebag + palha 2 Ebag + palha 3 Ebag + palha 4 EPA EPB EPC EPD EPE EPF EPG EPH EPI

Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Caldeira 4 Bomba 1 Bomba 2 Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8 Bomba 9

E1:35 E2:36 E4:37 E5:38 E35:31 E36:32 E37:33 E38:34 E27:27 E30:29 E23:15 E24:18 E25:22

E8:9,11,12,14 E7:16,17
J1 B1

T1 + C1 T2 + C2 T3 + C3

EP1 EP2 EP3

G1 G2 G3

EP4 EP5
J2 B2

Eex

E3:19,20,21 ED:C EF:E

B5 TR

EP6

EB:A EPJ EPK

E9:10 E11,12

acionador

moagem Usina

Ebag+palha

E10,16,19,20:27
Planta Metanol Metanol

Etanol Acar

EPL

Ebag5

B3

Ecaldo

E Cana + palha

Figura 6.12 Estrutura produtiva do estudo de caso 3

144

B4

Ebag 1 Ebag 2 Ebag 3 Ebag 4 Ebag 5 EPA EPB EPC EPD EPE EPF EPG EPH EPI

Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Caldeira 4 BIG-GT Bomba 1 Bomba 2 Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8 Bomba 9

E1:31 E2:32 E3:33 E4:34 E54:53 E31:30 E32:29 E33:28 E34:27 E22:21 E26:25 E18:17 E19:16 E49:48
J1

E6:7,8,9,15 E5:10,11,12,13,14
B1

T1 + C1 T2 + C2

EP1 EP2 EP3

G1 G2 G3

EP4 EP5
J2 B2

Eex

E54:55,56 EB:A EF:E

B5 TR

T3 + C3

EP6

ED:C EPJ EPK

E7:7

acionador

moagem

Usina

Etanol Acar

Ebag

E7,8,9,10,11,55:21 E13,12
Planta Metanol Metanol

EPL

Ebag6

B3

Ecaldo

Ecana

Figura 6.13 Estrutura produtiva do estudo de caso 4

145

Para elaborar as equaes matemticas baseadas nas estruturas produtivas, assumiu por conveno que os fluxos de entrada exergticos em cada componente da estrutura produtiva apresentam um valor negativo, e os de sada so positivos. As equaes obtidas para o estudo de caso 1 esto apresentadas na Tabela 6.6:

Tabela 6.6 Equacionamento matemtico para o sistema do estudo de caso 1 Estrutura produtiva & +b & & & B3 bbag E bag caldo Ecaldo bcana Ecana = Ycana B4 Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Bomba 1 Bomba 2 Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8 Bomba 9 T1 + C1 T2 + C2 T3 + C3 G1 G2 G3 Torre Resfriamento (TR) J2 + B2 ESTUDO DE CASO 1 Equao

& & & & & bbag E bag1 + bbag Ebag 2 + bbag Ebag 3 + bbag Ebag 4 bbag Ebag = 0 & b E & b E =0
1:33 1:33 bag bag1

& b E & b2:34 E 2:34 bag bag 2 = 0 & b E & b E =0

3:35 3:35 bag bag 3

& b E & =0 b33:30 E 3:30 PA PA & & b E -b E = 0

34:31 34:31 PB PB

& & b35:32 E 35:32 bPC EPC = 0 & & b29:28 E 29:28 bPD EPD = 0 & & =0 b E b E
23:22 23:22 PE PE

& & b25:24 E 25:24 bPF EPF = 0 & & =0 b E b E

20:15 20:15 PG PG

& & b19:18 E 19:18 bPH EPH = 0 & & =0 b E b E

21:12 21:12 PI PI

& b & bP1 E P1 6:7,9,10,11 E6:7,9,10,11 bB: A EB: A = 0 & b & b E E b E = 0

P2 P2 5:13,14 5:13,14 D:C D:C

& b & bP3 E P3 1:16,17 E1:16,17 bF :E EF :E = 0 & b E & =0 b E

P4 P4 P1 P1

& b E & =0 bP5 E P5 P2 P2 & b E & =0 b E

P6 P6 P3 P3

& +b E & +b E & b E & =0 bF :E E F :E PJ PJ D:C D:C B: A B: A

& +b E & +b E & +b E & +b E & +b E & bPA E PB PB PD PD PE PE PF PF PA PC PC & +b E & +b E & +b E & +b E & +b E & +b E
PG PG PH PH PI PI PJ PJ PK PK EX

EX

& b E & b E & =0 bP 4 E P5 P5 P4 P6 P6

146

J1 + B1

& & & & b6:7,9,10,11 E 6:7,9,10,11 + b5:13,14 E5:13,14 + b 1:16,17 E1:16,17 + b7:8 E7:8 & & b E & b E & +b E b E
8,9,13,16:22,24 8,9,13,16:22,24 1:33 1:33 2:34 2:34 3:35

3:35

& & & & & b33:30 E 33:30 b34:31 E34:31 b35:32 E35:32 b29:28 E29:28 b23:22 E23:22 & & & & b E b E b E b E =0
25:24 25:24 20:15 20:15 19:18 19:18 21:12 21:12

Destilaria

& & & betanol E etanol bPK EPK b8,9,13,16:22,24 E8,9,13,16:22,24 & b E =0
caldo caldo

& b E & =0 Acionador mecnico b E PM PM 7:8 7:8 Planta de metanol b & & metanol Emetanol bbag Ebag 4 = 0
O mesmo equacionamento foi feito para os demais estudos de caso (caso 2, caso 3 e caso 4), que esto apresentados abaixo na Tabela 6.7:

Tabela 6.7 Equacionamento matemtico para o sistema do estudo de caso 2,3,4

ESTUDO DE CASO 2
Estrutura produtiva Equao & & &cana = Y &cana B3 bbag Ebag + bcaldo Ecaldo bcana E B4

& & & & bbag E bag1 + bbag Ebag 2 + bbag Ebag 3 + bbag Ebag 4 & & =0 +b E b E
bag bag 5 bag bag

Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Caldeira 4 Bomba 1 Bomba 2 Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8 Bomba 9 T1 + C1 T2 + C2

& b E & b1:35 E 1:35 bag bag1 = 0 & b E & b E =0

2:36 2:36
bag bag 2

& b E & b4:37 E 4:37 bag bag 3 = 0 & b E & b E =0

5:38 5:38
bag bag 4

& & b35:31 E 35:31 bPA EPA = 0 & & =0 b E -b E

36:32 36:32 PB PB

& & b37:33 E 37:33 bPC EPC = 0 & & b38:34 E 38:34 bPD EPD = 0 & & =0 b E b E
27':27 27':27 PE PE

& & b30:29 E 30:29 bPF EPF = 0 & & =0 b E b E

23:15 23:15 PG PG

& & b24:18 E 24:18 bPH EPH = 0 & & =0 b E b E

25:22 25:22 PI PI

& b & bP1 E P1 8:9,11,12,14 E8:9,11,12,14 bB: A EB: A = 0 & b & b E E b E = 0

P2 P2

7:16,17

7:16,17

D:C

D:C

147

T3 + C3 G1 G2 G3 (TR) J2 + B2

& b & bP3 E P3 3:19,20,21 E3:19,20,21 bF :E EF :E = 0 & b E & =0 b E

P4 P4 P1 P1

& b E & =0 bP5 E P5 P2 P2 & & b E b E = 0

P6 P6 P3 P3

& +b E & +b E & b E & =0 Torre Resfriamento b E F :E F :E PJ PJ D:C D:C B: A B: A

& +b E & +b E & +b E & +b E & +b E & bPA E PB PB PD PD PE PE PF PF PA PC PC & +b E & +b E & +b E & +b E & +b E & +b E
PG PG PH PH PI PI PJ PJ PK PK PL

PL

J1 + B1

& b E & b E & b E & =0 +bEX E EX P5 P5 P4 P4 P6 P6 & & & & b8:9,11,12,14 E 8:9,11,12,14 + b7:16,17 E7:16,17 + b3:19,20,21 E3:19,20,21 + b9:10 E9:10 & & & b E & +b E +b E b E
10,16,19,20:27 10,16,19,20:27 11,12 11,12 1:35 1:35 2:36 2:36

& b E & b & & & b4:37 E 4:37 5:38 5:38 35:31 E35:31 b36:32 E36:32 b37:33 E37:33 & & & & b b E b E b E E
38:34 38:34 27':27 27':27 30:29 30:29 23:15 23:15

Destilaria

& & b24:18 E 24:18 b25:22 E25:22 = 0 & & b b E b E

etanol etanol PK PK

10,16,19,20:27 E10,16,19,20:27

&

& bcaldo E caldo = 0

& b E & =0 Acionador mecnico b E PM PM 9:10 9:10 Planta de metanol b & & E b E
metanol metanol bag

& & 11,12 E11,12 bPL EPL bag 5 b

=0

ESTUDO DE CASO 3
Estrutura produtiva Equao & & &cana = Y &cana B3 bbag + palha Ebag + palha + bcaldo Ecaldo bcana E B4

& & & bbag + palha E bag + palha 1 + bbag Ebag + palha 2 + bbag + palha Ebag + palha 3 & & & +b E +b E b E =0
bag + palha bag + palha 4 bag bag 5 bag + palha bag + palha

Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Caldeira 4 Bomba 1 Bomba 2 Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8

& b & b1:35 E 1:35 bag + palha Ebag + palha 1 = 0 & b & b E E =0
2:36 2:36

bag + palha

bag + palha 2

& b & b4:37 E 4:37 bag + palha Ebag + palha 3 = 0 & b & b E E =0
5:38 5:38

bag + palha

bag + palha 4

& & b35:31 E 35:31 bPA EPA = 0 & & =0 b E -b E

36:32 36:32 PB PB

& & b37:33 E 37:33 bPC EPC = 0 & & b38:34 E 38:34 bPD EPD = 0 & & =0 b E b E
27':27 27':27 PE PE

& & b30:29 E 30:29 bPF EPF = 0 & & =0 b E b E

23:15 23:15 PG PG

& & b24:18 E 24:18 bPH EPH = 0

148

Bomba 9 T1 + C1 T2 + C2 T3 + C3 G1 G2 G3 Torre Resfriamento (TR) J2 + B2

& & b25:22 E 25:22 bPI EPI = 0 & b & bP1 E P1 8:9,11,12,14 E8:9,11,12,14 bB: A EB: A = 0 & b & b E E b E = 0
P2 P2
7:16,17 7:16,17

D:C

D:C

& b & bP3 E 3:19,20,21 E3:19,20,21 bF :E EF :E = 0 P3 & b E & =0 b E

P4 P4 P1 P1

& b E & =0 bP5 E P5 P2 P2 & & b E b E = 0

P6 P6 P3 P3

& +b E & +b E & b E & =0 bF :E E F :E PJ PJ D:C D:C B: A B: A

& +b E & +b E & +b E & +b E & +b E & bPA E PB PB PD PD PE PE PF PF PA PC PC & & & & & & +b E + b E + b E + b E + b E + b E
PG PG PH PH PI PI PJ PJ PK PK PL

PL

J1 + B1

& b E & b E & b E & =0 +bEX E EX P5 P5 P4 P4 P6 P6 & & & & b8:9,11,12,14 E8:9,11,12,14 + b7:16,17 E7:16,17 + b3:19,20,21 E 3:19,20,21 + b9:10 E9:10 & & & b E & +b E +b E b E
10,16,19,20:27 10,16,19,20:27 11,12 11,12 1:35 1:35 2:36 2:36

& & & b E & b & b4:37 E 4:37 5:38 5:38 35:31 E35:31 b36:32 E36:32 b37:33 E37:33 & & & & b38:34 E 38:34 b27':27 E27':27 b30:29 E30:29 b23:15 E23:15 & & E E =0 b b
24:18 24:18 25:22 25:22

Usina

& & & betanol E etanol + bacar Eacar bPK EPK & & b E b E =0
10,16,19,20:27 10,16,19,20:27 caldo caldo

& b E & =0 Acionador mecnico b E PM PM 9:10 9:10 Planta de metanol b & & & & 11,12 E11,12 bPL EPL = 0 metanol Emetanol bbag Ebag 5 b

ESTUDO DE CASO 4
Estrutura produtiva Equao & +b & & & B3 bbag E bag caldo Ecaldo bcana Ecana = Ycana B4

& & & bbag E bag 1 + bbag Ebag 2 + bbag Ebag 3 & & & +bbag E bag 4 + bbag Ebag 5 bbag Ebag = 0 & b E & b1:31 E 1:31 bag bag 1 = 0 & b E & b E =0
2:32 2:32

Caldeira 1 Caldeira 2 Caldeira 3 Caldeira 4 Caldeira 4 BIG-GT Bomba 1 Bomba 2

bag

bag 2

& b E & b3:33 E 3:33 bag bag 3 = 0 & b E & b E =0

4:34 4:34

bag

bag 4

& b & b5:38 E 5:38 bag + palha Ebag + palha 4 = 0 & & b E b E =0
54:53 54:53

bag

bag 5

& & b31:30 E 31:30 bPA EPA = 0 & & =0 b E -b E

32:29 32:29 PB PB

149

Bomba 3 Bomba 4 Bomba 5 Bomba 6 Bomba 7 Bomba 8 Bomba 9 T1 + C1 T2 + C2 T3 + C3 G1 G2 G3 Torre Resfriamento (TR) J2 + B2

& & b33:28 E 33:28 bPC EPC = 0 & & b34:27 E 34:27 bPD EPD = 0 & & =0 b E b E
22:21 22:21 PE PE

& & b26:25 E 26:25 bPF EPF = 0 & & =0 b E b E

18:17 18:17 PG PG

& & b19:16 E 19:16 bPH EPH = 0 & & =0 b E b E

49:48 49:48 PI PI

& b & bP1 E P1 6:7,8,9,15 E6:7,8,9,15 bD:C ED:C = 0 & b & b E E b E

P2 P2
5:10,11,12,13,14 5:10,11,12,13,14

B: A

B: A

=0

& b & bP3 E 54:55,56 E54:55,56 bF :E EF :E = 0 P3 & b E & =0 b E

P4 P4 P1 P1

& b E & =0 bP5 E P5 P2 P2 & b E & =0 b E

P6 P6 P3 P3

& +b E & +b E & b E & =0 bF :E E F :E PJ PJ D:C D:C B: A B: A

& +b E & +b E & +b E & +b E & +b E & bPA E PB PB PD PD PE PE PF PF PA PC PC & +b E & +b E & +b E & +b E & +b E & +b E
PG PG PH PH PI PI PJ PJ PK PK PL

PL

+bEX
J1 + B1

b6:7,8,9,15 & +b E
7:7'

& b E & b E & b E & =0 E EX P5 P5 P4 P4 P6 P6 & & E +b E +b

6:7,8,9,15 5:10,11,12,13,14 5:10,11,12,13,14 7:7'

54:55,56 E54:55,56

&

& b1:31 E 1:31 & b E

& & + b7',8,9,10,11,55:21 E 7',8,9,10,11,55:21 + b 13,12 E13,12 & & b E & b E & b E b E
2:32 2:32 3:33 3:33 4:34 4:34 54:53

54:34

& & & 31:30 31:30 b32:29 E32:29 b33:28 E33:28 b34:27 E34:27 & & & & b22:21 E 22:21 b26:25 E26:25 b 18:17 E18:17 b 19:16 E19:16 & E =0 b
49:48 49:48

Usina

& & & betanol E etanol + bacar Eacar bPK EPK & & b E b E
7',8,9,10,11,55:21 7',8,9,10,11,55:21 caldo

caldo

=0

& b E & =0 Acionador mecnico b E PM PM 7:7' 7:7' Planta de metanol b & & & & 13,12 E13,12 bPL EPL = 0 metanol Emetanol bbag Ebag 6 b
Com a soluo dos sistemas lineares de equaes foi possvel calcular a varivel impacto ambiental especfico bF,k (mPts/kJ) associado com o combustvel de cada

componente dos sistemas e determinar posteriormente o impacto ambiental da exergia

& D , K ) referentes aos principais equipamentos e planta de metanol e destilaria (e destruda ( B

150

tambm usina de acar e lcool). O resultado do clculo do impacto ambiental da exergia destruda est apresentado na Tabela 6.8:

Tabela 6.8 Impacto ambiental da exergia destruda para os estudos de caso

CASO 1 Unidade fsica BOMBA 1 BOMBA 2 BOMBA 3 BOMBA 4 BOMBA 5 BOMBA 6 BOMBA 7 BOMBA 8 BOMBA 9 SISTEMA BIG-GT TORRE DE RESFRIAMENTO CALDEIRA 1 CALDEIRA 2 CALDEIRA 3 CALDEIRA 4 TURBINA 1 TURBINA 2 TURBINA 3 TURBINA 4 DESTILARIA USINA DE ACAR E LCOOL PLANTA DE METANOL CASO 2 CASO 3 CASO 4

&D,K (mPts/s) B
7,71x10-8 2,31x10-7 2,31x10-7 9,77x10-8 8,55x10-7 4,87x10-7 5,04x10-10 1,14x10-9 5,52x10-10 4,96x10-7 3,91x10-5 1,17x10-4 1,17x10-4 5,42x10-6 5,33x10-6 8,00x10-6 8,77x10-7 2,07x10-4

& D , K (mPts/s) B
5,42x10-8 5,42x10-8 9,03x10-8 9,03x10-8 1,62x10-7 2,47x10-8 1,94x10-10 2,30x10-10 1,95x10-10 1,98x10-7 5,90x10-5 5,90x10-5 9,84x10-5 9,84x10-5 4,62x10-6 1,68x10-6 2,45x10-6 4,12x10-6 1,8269 x10-4

& D , K (mPts/s) B
1,21x10-7 1,07x10-7 1,61x10-7 1,61x10-7 1,31x10-8 4,01x10-9 3,95x10-10 6,00x10-10 5,35x10-8 6,22x10-7 7,59x10-5 6,74x10-5 1,01x10-4 1,01 x10-4 1,22x10-5 8,72x10-7 5,36x10-6 2,33x10-5 8,99x10-5 3,31x10-5

& D , K (mPts/s) B
4,88x10-8 1,31x10-7 5,05x10-6 1,58x10-7 1,09x10-6 2,83x10-7 3,88x10-10 2,75x10-9 3,22x10-10 1,02x10-6 1,42x10-5 8,71x10-6 9,27x10-5 9,22x10-5 1,11x10-4 5,06x10-7 4,71x10-6 2,93x10-6 9,46x10-5 2,19x10-5

3,35x10-5

5,41673x10-5

151

Na Tabela 6.8 mostra que os impactos ambientais da exergia destruda foram maiores nas caldeiras, isto se deve s altas irreversibilidades encontradas nestes equipamentos. No estudo de caso 1 a soma da exergia destruda das caldeiras representa 30% do total da exergia destruda do sistema analisado, enquanto que no estudo de caso 2 este percentual foi de 50% e no estudo de caso 3 e 4 foram 66% e 65%, respectivamente. J as bombas, a parcela de contribuio sobre a exergia destruda total do sistema foi bem menor em comparao s caldeiras, por exemplo, no estudo de caso 1 foi somente 0,01% e nos estudos de caso 2, 3 e 4 foram 0,02%, 0,03% e 0,03%, respectivamente. Quanto s turbinas, estas tiveram sua parcela de contribuio sob a exergia destruda total maior ao ser comparada ao das bombas, representando 1,6% tanto no estudo de caso 1, como tambm no estudo de caso 2, enquanto no estudo de caso 3 e 4 as contribuies foram de 4% e 1,4%, respectivamente. No entanto, uma ressalva deve ser feita com respeito posio relativa de cada equipamento do sistema em relao ao insumo principal (cana-de-acar), pois isto afeta a varivel bF,k (impacto ambiental especfico). Um exemplo so as caldeiras que tem como insumo principal o bagao que foi originado da moagem da cana-de-acar, j as turbinas a vapor tm como principal insumo o vapor produzido pelas caldeiras, logo ao obter o bF,k da turbina a vapor este ter a contribuio das irreversibilidades provenientes das caldeiras. Por isto, nos resultados alcanados o impacto ambiental especfico bF,k das turbinas foi em mdia 10 vezes maior em comparao aos das caldeiras. Analisando agora todos os equipamentos mencionados anteriormente, e que constituem a planta de cogerao, uma possibilidade de melhoria seria aumentar os parmetros de operao do vapor que os estudos de caso trabalham. Atualmente o valor mximo para presso, indicado para operar as caldeiras e no prejudicar financeiramente de 8 MPa (Escobar et al., 2010). Quanto s unidades produtoras de combustvel, destaca-se a usina de acar e lcool

&D,K em relao ao da que apresentou um valor de aproximadamente 2 vezes menor de B

destilaria autnoma, uma das principais razes que a primeira tem a produo de 2 produtos a partir do caldo de cana-de-acar (acar e etanol), j a segunda produz somente o etanol. Logo, o valor exergtico dos produtos da usina de acar e lcool maior que o da destilaria, como conseqncia a exergia destruda daquela foi 40% menor em relao desta. Outra observao relacionada com as unidades produtoras mencionadas no pargrafo anterior foi o valor representativo que a usina de acar e lcool e destilaria autnoma tiveram

152

&D,K com relao ao valor total deste em cada estudo de caso. No primeiro estudo, de B
representou 38,6% do total e nos estudos de caso 2,3 e 4 foram 32%, 17% e 21%. Entre as principais causas o baixo rendimento da produo de etanol e o alto consumo especfico de vapor pelo processo, sendo que numa destilaria o rendimento da produo de etanol de 78 l/t cana com um consumo especfico de vapor de 380 kg/t cana. J uma usina de acar e lcool o rendimento da produo de etanol de 50 l/t cana-de-acar, para um consumo especfico de vapor de 465 kg/t cana. Contudo, existem tecnologias disponveis capazes de reduzir os impactos ambientais associados com a exergia destruda, como a eletrificao das moendas. Outra possibilidade a integrao trmica entre os diferentes estgios da produo de etanol, ou um adequado controle do processo de fermentao, a fim de reduzir o consumo de vapor.

&D,K em relao ao valor total deste Com respeito a produo de metanol, o valor de B
em cada estudo de caso tambm foi significativo, no estudo de caso 1 foi de 6%, nos estudos de caso 2,3 e 4 foram 9,5%, 6% e 5%, respectivamente. Uma das possibilidades para reduzir estes valores realizar um controle adequado da relao H2 CO2/ CO + CO2 no processo de gaseificao do bagao, considerando que quanto maior for a necessidade de remoo de CO2 do gs de sntese para estar nas condies ideais de sntese de metanol, resultar uma maior exergia destruda. Outra forma de reduzir a exergia destruda causada pela produo do metanol estabelecendo novas configuraes que aumente a eficincia exergtica do mesmo. Tem-se como o exemplo o trabalho Kumabe et al. (2008), no qual prope uma nova configurao para a sntese do metanol, como est ilustrada a seguir:

vapor biomassa

gaseificao

Resfriamento e limpeza do gs de sntese

compresso

Sntese do metanol

metanol

Carvo vegetal e cinzas

vapor Caldeira de recuperao eletricidade

vapor

Caldeira de recuperao

cogerao

Figura 6.14 Configurao para produzir metanol de forma mais eficiente (Adaptada de Kumabe et al., 2008)

153

A partir da configurao da Figura 6.14, pode ser observado que as caldeiras de recuperao aproveitam tanto o calor liberado durante o resfriamento do gs de sntese, como tambm o calor liberado durante a sntese do metanol, com o objetivo de produzir vapor e fornec-lo ao processo de produo de metanol e gaseificao. Os resduos gerados do processo de gaseificao de biomassa (carvo vegetal e cinzas) so enviados a um sistema de cogerao, com o objetivo de contribuir com o fornecimento de vapor e eletricidade consumidos pelo processo, contribuindo assim com a melhoria da eficincia energtica global.

6.4 EFICINCIA ENERGTICA DO CICLO DE VIDA

Na literatura existem alguns indicadores que podem auxiliar na viabilidade tcnicoeconmica e ambiental quando diferentes matrias-primas para a produo dos biocombustveis so analisadas ou comparadas, como tambm auxiliar na escolha da biomassa para produzir metanol, num cenrio geogrfico e econmico especfico Um deles refere-se eficincia global, sendo chamado de eficincia energtica do ciclo de vida (Life Cycle Energy Efficiency-LCEE). Outro o denominado relao de energia fssil (Fossil Energy Ratio - FER) (Spath e Dayton, 2003). Para calcular a eficincia energtica do ciclo de vida, basta dividir a energia total do produto analisado no ciclo de vida, pela soma desta energia com a energia primria total consumida para produzir o produto (Equao 6.2)

LCEE =

E produto E produto + E primaria

(6.2)

A relao de energia fssil definida pela razo entre a energia final do produto em relao energia fssil requerida para produzir o produto (Equao 6.3).

FER =

E produto E fossil

(6.3)

Para realizar estes dois clculos considerou que a energia de todos os produtos obtidos em cada estudo de caso, e calculando o valor energtico com base no Poder Calorfico

154

Inferior (PCI) do metanol, etanol e acar. J o produto eletricidade excedente representa o prprio valor obtido nas simulaes. Uma demonstrao da determinao destes dois ndices para o estudo de caso 1 est apresentada nas equaes a seguir:

LCEE =

Eme tan ol + Ee tan ol + Eeletricidade + Eacar Eme tan ol + Ee tan ol + Eeletricidade + Eacar + Ecana

(6.4)

Sendo que Ecana representa a quantidade de cana-de-acar moda (1700 t/h), equivalente a 12228100 MJ/h. Para a determinao dos valores dos produtos baseou-se no balano energtico e mssico da Figura 5.1. J o ndice FER, este foi determinado de acordo com a equao 6.4:

FER =

Eme tan ol + Ee tan ol + Eeletricidade + Eacar E fossil

(6.5)

No estudo de caso 1 a energia fssil consumida (Efossil) corresponde ao gs natural consumido pelas caldeiras que fornecem vapor ao processo de produo de metanol, como tambm o diesel consumido pelos maquinrios agrcolas e caminhes que transportam a canade-acar. Os resultados obtidos para os ndices LCEE e FER para todos os estudos de caso esto apresentados na Tabela 6.9

Tabela 6.9 Relao energtica do sistema de produo de metanol

CASO 1 LCEE FER 0,22 4,3 CASO 2 0,20 12,46 CASO 3 0,23 14,4 CASO 4 0,23 14,5

Com respeito ao ndice FER, j era esperado que o estudo de caso 1 apresentasse menor valor para FER, pois o sistema que fornece vapor ao mesmo utiliza fontes energticas fsseis. Ao contrrio dos demais, que utiliza o sistema de cogerao com bagao, por isto apresentou um valor maior (13), destaca-se que este valor est na faixa dos valores encontrados na literatura. Como por exemplo, em Spath e Dayton (2003), os valores de FER obtidos para metanol a partir da biomassa esto na faixa de 12 26. Contudo, o ndice FER de forma geral foi vantajoso do ponto de vista ambiental e energtico, pois em todos os estudos de caso foram maiores que 1, visto que na literatura 155

classificam os ndices menores que 1, como combustveis no renovveis. A explicao para esta classificao se deve ao fato da quantidade de energia fssil requerida para produzir um combustvel ser maior que a energia disponvel no mesmo. O contrrio ocorre no caso dos biocombustveis, no qual o processo de produo tem sua principal fonte energtica de origem renovvel, logo este ndice tende a ser maior que 1. Quanto ao ndice LCEE o valor mdio encontrado foi relativamente baixo, o principal motivo para tal so as tecnologias disponveis e atuais de converso de biomassa a combustvel lquido que ainda apresentam rendimentos baixos, logo aumenta a demanda energtica de biomassa pelo processo.

6.5 CICLO DE VIDA DO METANOL FSSIL X METANOL RENOVVEL

No presente item feito uma comparao entre o metanol fssil, obtido a partir do gs natural e o metanol produzido a partir do bagao, utilizando para tal a ferramenta da anlise do ciclo de vida. Os resultados do ciclo de vida do metanol fssil foram obtidos a partir do trabalho Camargo (2007), no qual realizou um inventrio do ciclo de vida do metanol produzido a partir do gs natural para as condues brasileiras. O sistema de fronteiras deste estudo est compreendido desde o processamento do gs natural numa refinaria, sua distribuio at as indstrias de transformao e, finalmente, a produo propriamente dita do metanol nestas instalaes. Inclui-se o subsistema de importao do metanol no Brasil. A Figura 6.15 ilustra as etapas envolvidas na elaborao deste estudo de ciclo de vida realizado.

156

Figura 6.15 Etapas envolvidas na elaborao do inventrio do ciclo de vida do metanol fssil (Camargo, 2007)

Pode notar a partir da Figura 6.9 que a etapa de explorao e produo do gs natural foi excluda deste estudo, focando assim o estudo nacional de processamento do gs natural. Logo, o sistema de fronteiras deste trabalho abrangiu menos etapas comparado ao processo de metanol a partir do bagao, o qual considerou desde a produo da matria-prima (produo de cana-de-acar). O resultado final consolidado para o inventrio do ciclo de vida do metanol fssil para as condies brasileiras est apresentado na Tabela 6.10, para unidade funcional de 1000 kg de metanol (unidade funcional selecionada no trabalho de Camargo (2007)).

Tabela 6.10 Inventrio final da produo do metanol fssil (Camargo, 2007)

Unidade Energia total Gs natural cru Metano Etano Propano C4 + CO2 Enxofre GJ m m3 m3 m
3 3

Entrada 544,94 563,12 475,84 45,05 16,89 19,71 5,63 1,97

Sada

Descrio Energia consumida

Matrias-primas

m3 m
3

157

Diesel combustvel Metanol Lquido de gs natural Etano Propano C4 + DME Ar (O2) gua CH4 CO CO2 CxHy NOx SO2 Material particulado Metanol Compostos orgnicos CxHy DBO DQO Enxofre Slidos suspensos Enxofre

kg kg m m
3 3

2,42 1000 53,10 21,74 14,12 17,23 10 2836,91 392,18 36,43 3,24 894,97 5,22 1,23 3,43 0,27 4,24 x 10-4 14,14 Emisses atmosfricas Recurso natural Subprodutos Produto

m3 m
3

kg m m m
3 3 3

m3 m m
3 3

m3 m
3

kg kg l m g g g g g
3

7,38 24,01 170,52 0,02 165,13 1,91 Resduo slido Efluentes lquidos

Baseando-se no inventrio da Tabela 6.10 e aplicando o mtodo Eco-indicador 99, pode-se determinar as categorias de impacto ambientais e assim chegar a um resultado final (aps a etapa de normalizao e ponderao). Na Figura 6.16 e 6.17 esto apresentadas as principais categorias de impacto e a pontuao final do impacto ambiental ao processo de produo de metanol a partir do gs natural, ambos comparados com os resultados obtidos com o metanol produzido a partir do bagao de cana-de-acar.

158

140 Caso 1 120 100 mPts 80 60 40 20 0 Caso 2 Caso 3 Caso 4 METANOL FSSIL

Mudana climtica

categorias de impacto

Figura 6.16 Impacto ambiental por categoria de impacto da produo do metanol fssil e metanol de bagao
160 140 120 100 mPts 80 60 40 20 0 Estudo de caso Estudo de caso Estudo de caso Estudo de caso Metanol fssil 1 2 3 4

Figura 6.17 Impacto ambiental total da produo do metanol

Nos resultados apresentados na Figura 6.17, os impactos ambientais do processo de produo de metanol fssil foi 14% maior em relao ao estudo de caso 1, e cerca de duas 159

Acidificao/eutrofizao

Efeitos Respiratrios orgnicos

Efeitos Respiratrios inorgnicos

Depleo da camada de oznio

Uso de recursos minerais

Carcinognicos

Ecotoxicidade

Uso do solo

Radiao

vezes maior em comparao ao estudo de caso 2. Para os demais estudos de caso (3 e 4), o impacto ambiental para produzir metanol fssil foi de 2,5 vezes maior aproximadamente em relao aos mesmos. Destaca-se nestes resultados, que mesmo tendo considerado um sistema de fronteiras com uma menor quantidade de etapas ao processo de produo de metanol a partir do gs natural (no incluia a extrao e produo do gs natural), os impactos ambientais do mesmo foram superiores. J em relao as categorias de impacto (Figura 6.16) pode ser observado o valor alto obtido desta para o impacto efeitos respeiratrios orgnicos (123 mPts), este por sua vez so causados pelas altas emisses de CxHy durante o processo de produo do metanol a partir do gs natural. Para finalizar esta anlise foi determinado os ndices de eficincia energtica do ciclo de vida e relao de energia fssil para o processo de produo de metanol a partir do gs natural (Tabela 6.11).

Tabela 6.11 Relao energtica do sistema de produo de metanol fssil

METANOL FSSIL LCEE FER 0,45 0,8

Da tabela 6.11 nota-se que o ndice LCEE foi cerca de duas vezes maior em comparao aos estudos de caso 1,2,3 e 4. Isto mostra que o metanol a partir do gs natural mais eficiente do ponto de vista energtico em relao aos biocombustveis. Uma das principais causas para tal caracterstica o desenvolvimento tecnolgico mais avanado e maduro, e at mesmo a produo em escala de combustveis lquidos a partir do gs natural, enquadrando-se na chamada rota GTL (Gas to Liquids). Citando exemplos, atualmente quatro grandes empresas produzem combustveis GTL, so elas: Shell, Exxon Mobil, Syntroleum e Sasol, todas com operao efetiva de plantas. J no Brasil, a produo de metanol a partir do gs natural concentra-se em duas empresas, a Metanor S.A. Metanol do Nordeste, localizada no Plo Petroqumico de Camaari, com uma capacidade instalada de aproximadamente de 90 mil toneladas por ano. Apesar da melhor eficincia energtica, o metanol fssil apresentou desvantagens sob o ponto de vista ambiental, uma delas comprovada atravs do ndice determinado FER, que foi cerca de 5 vezes menor em comparao ao metanol produzido do bagao, para o estudo de caso 1, e aproximadamente 17 vezes menor em relao aos demais estudos de caso.

160

Captulo 7

CONCLUSES E TRABALHOS FUTUROS

O presente trabalho focalizou em realizar uma avaliao ambiental e energtica da produo de um combustvel de segunda gerao (metanol a partir do bagao de cana-deacar) aplicando como ferramenta a Anlise do Ciclo de Vida e indicadores de desempenho baseados na Primeira e Segunda Lei da Termodinmica. A finalidade desta avaliao foi abrir a possibilidade de inserir na cadeia produtiva do setor sucroalcooleiro a produo de metanol a partir do bagao. Para tal foram traadas algumas metas, das quais se concluem: O levantamento bibliogrfico indicou que dentre as tecnologias atuais para produzir metanol a partir de biomassa, o processo Metanol Fase-Lquida considerado um dos mais eficientes do ponto de vista energtico. A partir do Inventrio do Ciclo de Vida elaborado, observou-se que as emisses so mais significativas no processo de transporte de cana-de-acar (pois h consumo de combustvel fssil), como tambm no processo de gaseificao que emite partculas, alcatro e cinzas. Contudo o consumo de energia fssil foi baixo em relao ao consumo de energia renovvel (cana-de-acar), este de aproximadamente nove vezes maior em relao quele. Os quatro estudos de casos estabelecidos apontaram a tecnologia integrada de gaseificao e turbina a gs (BIG-GT) como atrativo para as indstrias aucareiras, porm tal tecnologia ainda apresenta limitaes relacionadas ao custo de implementao e problemas operacionais. 161

Os ndices de desempenho determinados para cada estudo de caso comprovou a vantagem de obter uma maior quantidade de produtos a partir da cana-de-acar, j que resulta num aproveitamento exergtico da cana-de-acar de at 2,5% maior.

Os impactos ambientais determinados atravs do mtodo Eco-Indicador 99 indicaram que a categoria de impactos relacionados a danos a sade (Carcinognicos, efeito respiratrio orgnico e inorgnico, mudana climtica) foi o de maior magnitude, e estes esto relacionados s emisses de poluentes provenientes da queima de combustvel fssil. Logo a possibilidade de usar uma caldeira operando com combustvel fssil para suprir vapor planta de metanol deve ser descartada quando deseja alcanar impactos ambientais reduzidos.

A etapa agrcola da cana-de-acar analisada mostrou ser uma consumidora de combustveis fsseis (devido ao uso de caminhes que transportam cana-deacar e tratores agrcolas), assim diante da forte mecanizao e expanso que vem ocorrendo nos canaviais, o uso crescente de veculos de carga pesada e tratores agrcolas parece inevitvel o aumento do consumo destes combustveis nesta etapa. Logo, formas de reduzir o impacto proveniente dos poluentes gerados pela queima de combustveis fsseis, seria o uso de veculos mais eficientes ou que utilizem biocombustveis.

A cana-de-acar cultivada no Brasil merece uma certa ateno quanto ao impacto ambiental uso do solo, devido expanso dos canaviais ao longo dos anos. Assim para a poca atual de crescimento da demanda de etanol, necessrio assegurar, atravs de uma poltica regulamentada, a ocupao da cana-de-acar, afim de no ser uma ameaa a produo de alimentos, nem diversidade botnica.

Quanto eficincia energtica do ciclo de vida, os resultados em todos os estudos de caso apresentaram um alto consumo de energia primria (cana-deacar) na produo de metanol. Isto demonstra que o processo de converso de biomassa a combustvel lquido ainda precisa de maior investimento tecnolgico.

Na anlise exergoambiental realizada, pode-se comprovar que o impacto ambiental da exergia destruda influenciado tanto pelas irreversibilidades de cada equipamento, como tambm pela posio relativa deste em relao ao insumo principal do sistema (cana-de-acar). Desta maneira os resultados providenciam informaes importantes que podem ser usadas na elaborao de 162

um projeto de sistema trmico, cujo objetivo seja reduzir os impactos ambientais. A comparao entre os impactos ambientais gerados pelo metanol fssil (proveniente do gs natural) e o metanol produzido a partir do bagao. Os resultados mostraram um impacto ambiental de aproximadamente 2,5 vezes maior do metanol fssil em relao ao metanol produzido a partir do bagao nas condies do estudo de caso 4. Porm do ponto de vista energtico o metanol fssil apresentou melhor desempenho, com uma eficincia energtica do ciclo de vida superior, em aproximadamente duas vezes, em relao ao metanol de bagao.

Logo, a hiptese da tese levantada foi satisfeita no aspecto ambiental, ou seja o metanol produzido a partir do bagao de cana-de-acar vantajoso em relao ao metanol produzido do gs natural, porm do ponto de vista energtico o processo de gaseificao e converso de gs de sntese em combustvel lquido ainda precisa alcanar rendimentos energticos superiores, para que possa concorrer no mercado com o metanol fssil. Trabalhos Futuros

Para seguir a linha de pesquisa deste trabalho, h dentre as alternativas: 1 Complementar os estudos de casos com uma anlise econmica, para determinar os principais fatores tcnicos e econmicos que mais contribuem para a viabilidade econmica de cada estudo de caso 2 Aplicar tcnicas de otimizao aos estudos de caso para determinar configuraes que resultaro um melhor desempenho energtico e ambiental 3 Analisar os possveis impactos sociais gerados no processo de produo dos biocombustveis de segunda gerao.

163

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Apndice A

INVENTRIOS

Neste apndice foram colocadas as tabelas dos inventrios de Ribeiro (2003) e Vaswani (2000). Estes esto apresentados na Tabela A.1 e A.2 respectivamente.

Tabela A.1 Inventrio da Usina Itaipu para 1 MWh de energia eltrica (Ribeiro, 2003)
Unidade (/MWh) Consumo de recursos energticos Energia do carvo Energia do gs natural Energia do petrleo Energia do urnio Energia hidreltrica Emisses atmosfricas 1,3 Butadieno Aldedos Amnia Benzeno Benzopireno CaO CH4 Chumbo CO CO2 COV Etano F2 FeO kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg 1,17 x 10-8 8,06 x 10-8 4,17 x 10-7 9,00 x 10-10 4,45 x 10-4 1,32 x 10-1 6,10 x 10-12 4,08 x 10-2 1,12 x 100 8,66 x 10-5 1,36 x 10-5 2,85 x 10-8 3,00 x 10-4 MJ MJ MJ MJ MJ 1,04 x 10-4 2,75 x 10-2 6,63 x 10-3 1,04 x 10-4 9,61 x 10-2 Operao Usina (100 anos)

Fluoreteno Fluoreto Fuligem H2 H2S HCl Hidrocarbonetos Hidroc. Alifticos Hidroc. Aromticos Material particulado Mercrio Metais pesados Metil-mercaptano N2O NO2 NOx Petrleo PM10 Poeira (SPM) SO2 SOx Tolueno Xileno Efluentes lquidos Ac. Actico Acetaldedo Acetona cido Alcatro Amonaco Chumbo Cianeto ClCobre Cromo 3+ DQO Fenol Ferro Fluoreto H2 Hexano Hidrocarbonetos Inorgnicos gerais ons metlicos Mangans Mercrio Metanol Metil acetato N total NH3 Nitrato leo

kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg

9,00 x 10-9 6,19 x 10-7 6,73 x 10-6 6,7 x 10-5 4,07 x 10-6 5,42 x 10-9 4,33 x 10-5 3,75 x 10-6 1,22 x 10-7 4,96 x 10-3 3,05 x 10-15 1,04 x 10-8 1,47 x 10-10 1,21 x 10-8 3,2 x 10-6 2,67 x 10-4 1,95 x 10-6 7,62 x 10-7 3,59 x 10-4 1,64 x 10-3 1,76 x 10-5 3,90 x 10-8 4,20 x 10-8 2,13 x 10-3 2,96 x 10-5 5,51 x 10-5 3,11 x 10-7 5,08 x 10-3 1,90 x 10-8 1,50 x 10-9 1,17 x 10-7 4,09 x 10-7 4,50 x 10-10 5,39 x 10-10 2,68 x 10-8 1,95 x 10-7 1,97 x 10-6 8,16 x 10-7 1,68 x 10-8 1,97 x 10-8 2,82 x 10-7 4,63 x 10-3 5,45 x 10-8 4,21 x 10-8 9,00 x 10-11 7,71 x 10-4 6,78 x 10-5 1,50 x 10-8 1,75 x 10-6 1,74 x 10-6 4,69 x 10-6

Orgnicos dissolvidos PAH Petrleo Sdio Slidos dissolvidos Slidos suspensos Substncias dissolvidas Substncias suspensas Sulfito Zinco

kg kg kg kg kg kg kg kg kg kg

2,07 x 10-7 1,50 x 10-10 2,43 x 10-7 2,05 x 10-7 2,31 x 10-6 7,03 x 10-6 1,04 x 10-7 7,26 x 10-7 1,30 x 10-7 6,53 x 10-6

O captulo tambm apresenta o modelo de cogerao com bagao que foi selecionado para este trabalho, bem como suas principais caractersticas e justificativa de tal escolha.

Tabela A.2 Inventrio da produo de 1 MJ de vapor por uma caldeira operando com combustvel fssil (Vaswani, 2000)
Unidade (kg/MJ) Emisses atmosfricas Material particulado SO2 NOx CO CO2 (fssil) CH4 HCl VOC Metais Antimnio Arsnico Berlio Cdmio Cromo Cobalto Cobre Chumbo Mercrio Nquel Selnio Zinco 5,83 x 10-11 1,75 x 10-9 9,00 x 10-11 2,24 x 10-10 1,11 x 10-9 2,65 x 10-10 1,96 x 10-11 1,80 x 10-9 3,54 x 10-10 2,13 x 10-9 5,51 x 10-9 3,23 x 10-10 3,03 x 10-6 6,23 x 10-5 6,44 x 10-5 6,41 x 10-5 8,21 x 10-2 3,88 x 10-6 1,59 x 10-7 1,30 x 10-6