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LABORATORIO INTEGRAL II
Presentan: Del Villar Lpez Erika Dotor de Jess Camilo Gutierrez Pineda Ana Miriam Jurez Gutirrez Jos Gerardo Ramrez Pin Zaira Snchez Salinas Israel Fredy Docente:
INTRODUCCIN
DIAGRAMA DE FASE: Cualquier sustancia puede existir en ms de un estado o fase de la materia. El equilibrio entre las fases es dinmico; esto es, que existe una transferencia contina de partculas de una fase a la otra. El equilibrio en este sistema dinmico se presenta cuando la velocidad de transferencia entre las fases es similar. El cambio de la materia de un estado a otro se denomina cambio de fase. Las conversiones de un slido a lquido (fusin), de un slido a gas (sublimacin), o de un lquido a gas (vaporizacin) son todos procesos endotrmicos; es decir, que la entalpa de la fusin, sublimacin o vaporizacin es positiva. El proceso inverso, la conversin de un lquido a slido (congelacin), de un gas a slido (deposicin) o de un gas a lquido (condensacin) son todos procesos exotrmicos, en esta forma los cambios de entalpa para estos procesos son negativos. La forma general de un diagrama de fase para una sustancia simple que presenta tres fases, se representa por la figura 1. La lnea A-B de sublimacin separa las regiones slida vapor; la lnea B-C de vaporizacin, divide las regiones lquida vapor; y la lnea B- D de fusin, separa las regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen en el punto triple (B), donde las tres fases coexisten en equilibrio. La lnea de vaporizacin (B-C) finaliza en el punto crtico (C) porque no se pueden distinguir las fases lquida y de vapor
Figura 1: Diagrama de fases P vs T de un componente puro.
arriba del punto crtico. El punto C indica el valor mximo de presin y temperatura (PC, TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases, con Temperaturas y Presiones supercrticos. Los Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de la Regla de las Fases de Gibbs (Ecuacin 1), la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por: P+F=C+2 Ecuacin 1) mayores que TC y PC se denominan fluidos
Dnde: C = Nmero de componentes del sistema. P = Nmero de fases presentes en el equilibrio. F = Nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin). La ecuacin de Clausius-Clapeyron (Ecuacin 2) es una manera de caracterizar una transicin de fase. En un diagrama de fase (presin vs. temperatura), la lnea que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin de Clausius-Clapeyron determina la pendiente de dicha curva. Matemticamente se puede expresar como:
Ecuacin 2)
Los equilibrios entre fases tienen un rol muy importante en la tecnologa qumica, alcanzando una gran diversidad de aplicaciones, principalmente en procesos de separacin de la industria qumica, petroqumica y el sector de hidrocarburos, pero tambin en las ltimas dcadas se ha visto un gran avance, como la produccin de biodiesel, secado supercrtico, cromatografa supercrtica, slo por mencionar algunos. Especialmente a altas presiones estos equilibrios son complejos de calcular e interpretar, por lo que la representacin a travs de diagramas de fases es esencial.
OBJETIVOS
Objetivo General Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de presin y temperatura obtenidos a travs de diferentes mtodos. Objetivos Especficos Comprender la informacin que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido, vapor). Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de fases.
MATERIALES
1 Bomba de vaco con manmetro integrado 1 Matraz bola de 1 L con tapn trihoradado 2 tuberas de vidrio 1 Equipo Kornet 2 Termmetro de mercurio de -1 a 100 C 2 Mangueras de ltex 2 Soporte universal 2 Pizas de 3 dedos 2 Tubos de ensaye 15 mL con tapn 1 bao mara Hielo 1 hielera Sal de cocina en grano Benceno 1 probeta de 250 mL Mechero Fisher 1 pipeta de 10 mL 1 perilla
METODOLOGA
A) Determinacin del punto triple 1. Colocar en un matraz bola 200 mL de benceno con la ayuda de la probeta y taparlo con el tapn al cual se encuentren adaptados el termmetro y una manguera de ltex, misma que deber estar conectada a la bomba de vaco, tal como se muestra en la figura 2. 2. Determinar la temperatura con la ayuda del termmetro antes de accionar la bomba de vaco. 3. Introducir el matraz dentro de un bao formado por hielo, agua y sal (mezcla frigorfica) y accionar la bomba. Registrar todos los valores posibles de presin y temperatura en que se presenten los equilibrios lquido-vapor, lquido-slido-vapor y lquido-slido (en este ltimo caso, registrar datos inclusive por debajo de 0 C).
B) Punto de ebullicin a 560 mmHg 1. Con el equipo Kornet, instalar un sistema de destilacin como el que se muestra en la figura 3 y determinar la temperatura de ebullicin a la presin atmosfrica.
C) Punto de fusin a la presin a 560 mmHg 1. En un tubo de ensayo, con la ayuda de una pipeta, se colocan 2 mL de ciclohexano. 4. Introducir un termmetro y todo esto a su vez a un bao de hielo con sal, tal como se muestra en la figura 4. 2. Determinar la temperatura con la ayuda de un termmetro, para el equilibrio lquido-slido a la presin del lugar. 3. Realizar una curva de enfriamiento (grfica de T/ oC vs. t /min).
De acuerdo con las propiedades para el Benceno, se calcular la Temperatura de Ebullicin Terica del Benceno a 560 mm Hg. T1= 353.15 K R= 8.3144 J/ mol K P2= 760 mm Hg P1= 560 mm Hg H= 30 543 J/mol =
[ ][ ]
2.9147 x 10 -3
% Error= [
][
] = 7.03%
RESULTADOS
Los valores obtenidos de forma experimental como tericamente, de cada uno de los intervalos de temperatura para el Agua, se presentan en la tabla 1, as como en los grficos 1, 2 y 3.
T [C]
cm H2O
mm Hg
66 68 70 72 74 76 78 80 82
Tabla 1: Resultados de Presin de vapor de Agua obtenidos de forma experimental y terica para cada uno de los intervalos de Temperatura.
9 8 Presin de vapor [mm Hg] 7 6 5 4 3 2 1 0 60 70 80 90 Temperatura [C] Curva Expertimental Presin de vapor [mm Hg]
400
350
250
200
300 250
Grfica 3: Temperatura contra Presin de Vapor de Agua obtenido de forma experimental y terica.
Los
valores
obtenidos
de
forma
experimental
como
tericamente, de cada uno de los intervalos de temperatura para el Alcohol Etlico, se presentan en la tabla 2, as como en los grficos 4, 5 y 6.
T [C]
cm H2O
mm Hg
32 34 36 40 45 48 50 54 58 61 64 66 68 69 70
0.3 0.3 0.4 0.6 0.6 1.8 1.8 1.9 3.6 4.1 4.6 5.6 10.4 10.9 13.4
0.220062 0.220062 0.293416 0.440123 0.440123 1.32037 1.32037 1.393724 2.64074 3.00751 3.374279 4.107818 7.628806 7.995575 9.829423
94.75691673 105.65734 117.6134821 145.0256613 186.7906332 216.4471996 238.3604244 287.8603319 345.7749715 395.3928776 450.8636064 491.3575659 534.8550006 557.7836777 581.5284393
Tabla 2: Resultados de Presin de vapor de Alcohol Etlico obtenidos de forma experimental y terica para cada uno de los intervalos de Temperatura.
9 8 Presin de vapor [mm Hg] Presin de vapor [mm Hg] 7 6 5 4 3 2 1 0 65 70 75 80 Temperatura [C] Curva Experimental
450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 60 70 80 90 Temperatura [C] Curva Terica
Grfica 4: Temperatura contra Presin de Vapor de Alcohol Etlico obtenido de forma experimental.
Grfica 5: Temperatura contra Presin de Vapor de Alcohol Etlico obtenido de forma terica.
700 600 500 400 300 200 100 0 60 62 64 66 68 70 Temperatura [C] Curva Terica Curva Experimental
Grfica 6: Temperatura contra Presin de Vapor de Alcohol DISCUSIN DE RESULTADOS Etlico obtenido de forma experimental y terica.
Como se pudo observar en las tablas y grficos presentados en la prctica, existe variacin en la presin de vapor obtenida de forma experimental con las obtenidas en forma terica para cada lquido problema (Agua y Alcohol Etlico), esto debido a que se presentaron condensados en la manguera, influyendo as en el flujo de vapor, el cual no fue uniforme y por ende afecto en la toma de lecturas de presin en el manmetro diferencial.
Otro factor que influy en la toma de lecturas de la presin de vapor para cada lquido problema, fue que el sistema no estuvo completamente sellado, ya que nos percatamos de que existan fugas, mismas que se sellaron primeramente con papel higinico, pero al tiempo que se generaba vapor el papel se humedeca, generando notables prdidas de vapor, posteriormente se sellaron con papel parafilm, pero al continuar con el desarrollo experimental, al aumentar la temperatura dicho papel redujo su volumen, ocasionando as nuevas fugas.
Aunado a los puntos anteriores, la transferencia de calor no fue del todo uniforme, ya que el calentamiento se realiz con una parrilla elctrica, ocasionando que el calor se transfiriera solamente por la parte inferior del matraz y por ende la ebullicin fue muy violenta, aumentando as, la cantidad de vapor generado y que en determinado tiempo el agua se transportara por medio de la manguera hacia el manmetro diferencial, lo cual se vio afectado en el nivel de referencia tomado inicialmente en temperaturas anteriores.
Si se necesita sustituir algn reactivo, es necesario conocer las posibles variaciones que ocasionar en el desarrollo experimental; En la realizacin de la prctica se sustituy el lquido manomtrico (Mercurio por Agua), y al ser ms denso el Mercurio que el Agua, por ende se necesitaba un manmetro diferencial con mayor altura, ya que se tuvo que detener el experimento en un punto en el que el agua era expulsada del manmetro, obteniendo un menor nmero de mediaciones.
CONCLUSIONES
Es necesario tener en cuenta cada una de las posibles perturbaciones, esto en especial al sistema que se requiera para el desarrollo experimental, y saber que materiales pueden ser sustituidos para obtener el steady state. El cual no fue posible, ya que las condiciones y materiales a nivel laboratorio no son capaces de evitar las prdidas de calor, y por ende se ve reflejado en el equilibrio. De los datos de presin de vapor obtenidos, se pudo comprobar que la presin de vapor tiene un aumento exponencial con respecto a la temperatura, tal como lo indica la ecuacin de Antoine. As mismo, se observ que el punto de ebullicin est siendo afectado por la presin ejercida en el sistema, esto es, el Alcohol Etlico a 760mm Hg tiene un punto de ebullicin de 78.5 C, mientras que a una presin de 560 mm Hg (Presin en Toluca), de acuerdo con los resultados obtenidos, tiene un punto de ebullicin de 71 C, as, de la misma forma para el Agua.
REFERENCIAS
Ball, D. (2004). Fisicoqumica. 1 Edicin. Mxico: Thompson. pp. 154159. Castellan, W. pp.1057. Brown, L. (1987). Qumica, la ciencia central. 1 Edicin. Mxico: Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. pp. 893. (1998). Fisicoqumica. 2 Edicin en espaol. Mxico: