Estudio de mtodos de medicin, clculo y estimacin para las emisiones de las sustancias PRTR adecuados al sector del cemento

en Espaa
G S e c t u o r a C P e R m T e R n t o

Revisin a octubre 2009

EQUIPO DE TRABAJO Y REDACCIN Pedro Mora Peris Sonia Silva Segovia Marina Romay Daz Iigo de Vicente Mingarro Virginia Villa Jimnez Isabel de Lucas Martn Aurkene Martiarena Orce Marta Aragn Carrera Gala M Benito Rubio Oficemen Oficemen Oficemen Consulnima Consulnima Consulnima Consulnima Consulnima Consulnima

SECCIN I: INTRODUCCIN......................................................................................................5 1. 2. 3. Marco legal del Registro PRTR - Espaa...........................................................................5 Objeto y alcance de esta gua.........................................................................................6 Notificacin de las emisiones y transferencias de residuos al Registro PRTR........................6

Anexo I - Seccin I: Lista de sustancias PRTR y sus umbrales de informacin pblica ............... 11 SECCIN II: LA INDUSTRIA DEL CEMENTO............................................................................... 16 1. 1.1. 1.2. 1.3. Emisiones en la industria del cemento .................................................................... 16 Proceso de fabricacin del cemento........................................................................ 16 Aspectos ambientales ........................................................................................... 17 Emisiones significativas y no significativas en la fabricacin de cemento .................... 17 Emisiones a la atmsfera significativas ............................................................ 20 Emisiones al agua.......................................................................................... 23 Emisiones al suelo ......................................................................................... 23

1.3.1. 1.3.2. 1.3.3. 2.

Metodologa y control de emisiones de sustancias contaminantes consideradas en PRTR para la industria cementera.......................................................................................... 24 2.1. Emisiones al aire .................................................................................................. 24 Recomendaciones generales para la medicin (M) de emisiones atmosfricas ..... 25 Tipologa de los sistemas de medicin ....................................................... 26 Lmite de deteccin y lmite de cuantificacin ............................................. 29 Determinacin de la carga contaminante a partir de medidas en continuo o puntuales................................................................................................ 29 Mtodos de medicin para la determinacin de las emisiones a la atmsfera de la industria del cemento ........................................................................... 29 Recomendaciones generales para el clculo (C): Factores de emisin................. 29 Recomendaciones generales para la estimacin (E) .......................................... 29

2.1.1. 2.1.1.1. 2.1.1.2. 2.1.1.3. 2.1.1.4. 2.1.2. 2.1.3. 2.2.

Emisiones al agua................................................................................................. 29 Recomendaciones generales para la determinacin de emisiones al agua ........... 29

2.2.1.

Anexo I Seccin II: Mtodos de medicin para la determinacin de las emisiones a la atmsfera de la industria del cemento........................................................................... 29 A. B. HORNOS..............................................................................................................29 OTROS FOCOS ..................................................................................................... 29 3

MOLINOS ................................................................................................................... 29 ENFRIADORES ............................................................................................................ 29 Anexo II Seccin II: Metodologa para el clculo de los factores de emisin propios del sector cementero espaol ...................................................................................................... 29 1. 2. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 3. Antecedentes y objetivo ........................................................................................ 29 Metodologa ......................................................................................................... 29 Clculo de los factores de emisin................................................................... 29 Informacin recibida de las empresas cementeras espaolas ............................. 29 Anlisis estadstico de los datos ...................................................................... 29 Valores bajo el lmite de deteccin. ................................................................. 29 Representatividad de los factores de emisin calculados .......................................... 29

Anexo III Seccin II: Determinacin de la carga contaminante a partir de medidas en continuo o puntuales................................................................................................................. 29 1. 2. 3. Conversin de unidades ........................................................................................ 29 Evaluacin de la carga contaminante emitida a partir de los datos obtenidos mediante Sistemas Automticos de Medida ............................................................................ 29 Evaluacin de la carga contaminante anual emitida a partir de los datos obtenidos mediante sistemas de muestreo y anlisis discontinuos............................................. 29

SECCIN III: CANTERAS ASOCIADAS A LA INDUSTRIA DEL CEMENTO........................................ 29 1. 2. Introduccin ............................................................................................................... 29 Emisiones en canteras asociadas a instalaciones cementeras........................................... 29 2.1. 2.2. 2.3. 3. Proceso de explotacin de la cantera...................................................................... 29 Aspectos ambientales ........................................................................................... 29 Sustancias significativas y no significativas.............................................................. 29

Metodologa y control de emisiones de sustancias contaminantes significativas consideradas en PRTR para las canteras asociadas a las instalaciones cementeras................................ 29 3.1. 3.2. 3.3. Consideraciones generales .................................................................................... 29 Recomendaciones generales para la medicin (M) ................................................... 29 Recomendaciones generales para el clculo (C): Factores de emisin........................ 29 Extraccin de materiales ................................................................................ 29 Tratamiento del material ................................................................................ 29 Emisiones durante el almacenamiento, carga y descarga del material apilado ..... 29 Resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales no pavimentados .............................................................. 29

3.3.1. 3.3.2. 3.3.3. 3.3.4.

SECCIN IV: BIBLIOGRAFA Y REFERENCIAS............................................................................ 29 4

SECCIN I: INTRODUCCIN

1. Marco legal del Registro PRTR - Espaa

Antecedentes: el registro EPER
En 2002 se promulg la Ley 16/2002 (BOE n 157, de 2.07.2002), que obliga a los titulares de las instalaciones incluidas en su mbito de aplicacin a informar anualmente a las Comunidades Autnomas en las que estn ubicadas, de los datos sobre sus emisiones al aire y al agua de determinadas sustancias. La Decisin de la Comisin de 17 de julio de 2000 (DOCE L192, de 28.07.2000), Decisin EPER, public la lista de los 50 contaminantes sobre los que se deba informar. Una vez validados por las autoridades ambientales competentes, si los datos superaban los valores umbrales de informacin pblica establecidos en dicha Decisin, se hacan pblicos mediante su difusin por internet a travs del Registro EPER-Espaa (www.eper-es.es).

El desarrollo e implantacin de los Registros de Emisiones y Transferencia de Contaminantes (Pollutant Release and Transfer Registers) o Registros PRTR en Europa, tiene su fundamento jurdico en el Convenio de la CEPE (Comisin Econmica para Europa de Naciones Unidas, UN/ECE), sobre el acceso a la informacin, la participacin del pblico en la toma de decisiones y el acceso a la justicia en materia de medio ambiente, adoptado en Aarhus (Dinamarca) en 1998. En el marco de este convenio y por mandato de las Partes del mismo, se adopt en mayo de 2003 el Protocolo para la Implantacin de Registros de Emisiones y Transferencias de Contaminantes (Protocolo PRTR). La ratificacin del Protocolo PRTR por la Comisin Europea, dio lugar, en el mbito de la Unin Europea, a la adopcin del Reglamento (CE) 166/2006 del Parlamento Europeo y del Consejo de 18 de enero de 2006 para el establecimiento de un Registro Europeo de Emisiones y Transferencia de Contaminantes o Registro EPRTR1, en vigor desde el 24 de febrero de 2006.

Segn esta Decisin, ya derogada por la entrada en vigor del nuevo Reglamento 166/2006 E-PRTR, los Estados Miembros tenan que informar a la Comisin Europea, cada tres aos, de las emisiones por encima de umbrales generadas por los complejos industriales afectados. El Registro EPER-Espaa constituy una herramienta de gran utilidad para el conocimiento y la evaluacin del estado de la contaminacin, as como para la transparencia en la comunicacin e informacin ambiental por parte de las empresas y las administraciones y fue, al mismo tiempo, un primer paso en el desarrollo de sistemas de informacin cada vez ms completos y transparentes: los Registros PRTR.

Pese a que el Reglamento E-PRTR es directamente aplicable en todo el territorio de la Unin Europea, en el caso de Espaa se han dictado normas adicionales que lo complementan. As se promulg el Real Decreto 508/2007, de 20 de abril, que regula el suministro de informacin sobre emisiones del Reglamento E-PRTR y de las autorizaciones ambientales integradas2, que ha sido modificado por la Disposicin final primera del Real Decreto 812/20073. Uno de los objetivos principales del Real Decreto 508/2007 es poner en marcha el Registro Estatal de Emisiones y Fuentes Contaminantes PRTR-Espaa (www.prtr-es.es), dando continuidad al Registro EPER-Espaa. Las principales novedades introducidas por el Registro PRTR con respecto al EPER, adems de ampliar el alcance en cuanto a actividades industriales, son el aumento del nmero de
1 2 3

DOCE L33, de 4.02.2006, p. 1. BOE n 96, de 21.04.2007, pg. 17686. BOE n 150, de 23.06.2007, pg. 27171.

sustancias contaminantes sobre las que las industrias deben notificar sus emisiones, la inclusin de las emisiones al suelo, el traslado y transferencia de residuos fuera de los complejos industriales y la informacin sobre fuentes difusas y emisiones accidentales.

2. Objeto y alcance de esta gua

El objeto de la presente Gua es establecer criterios que orienten, tanto a los titulares de las fbricas de cemento y de las canteras afectadas como a las autoridades competentes, a la hora de notificar las emisiones y transferencias de residuos fuera del emplazamiento, de acuerdo con los requisitos establecidos en el Real Decreto 508/2007. En especial, en esta Gua se pretende:

Determinar cules de las sustancias incluidas en el Real Decreto 508/2007 (en adelante,
sustancias PRTR), son significativas desde el punto de vista de su emisin al aire y al agua por las fbricas de cemento y las canteras asociadas a las mismas.

Para aquellas sustancias que finalmente se consideren significativas, proporcionar

recomendaciones metodolgicas para la determinacin de la carga contaminante anual emitida a partir de mediciones (M) o clculos (C).

3. Notificacin de las emisiones y transferencias de residuos al Registro PRTR

Tal y como se ha indicado anteriormente, los complejos industriales afectados por el Real Decreto 508/2007, estn obligados a notificar anualmente sus emisiones y transferencias de residuos a la Comunidad Autnoma en la que se encuentren ubicados. En su anexo I se describen las actividades afectadas, entre las que se encuentran las fbricas de cemento y las canteras, siempre que superen una determinada capacidad de produccin o superficie de la zona de explotacin:
Tabla 1: Extracto de las actividades recogidas en anexo I (captulos I y II) del Real Decreto 508/2007 Categora Ley 16/2002 Categora Rgto. 166/2006 E-PRTR

Actividad

3. b)

Explotaciones a cielo abierto y canteras, cuando la superficie de la zona en la que efectivamente se practiquen operaciones extractivas equivalga a 25 hectreas Fabricacin de cemento o clnker en hornos rotatorios con una capacidad de produccin superior a 500 toneladas diarias Fabricacin de cemento, clnker o cal en hornos de otro tipo con una capacidad de produccin superior a 50 t/da

3.c.i) 3.1 3.c.iii)

La notificacin de los datos debe realizarse segn los requerimientos establecidos en el Reglamento (CE) n 166/2006, en el Real Decreto 508/2007 y en el Real Decreto 812/2007, que modifica el anterior. Hay que tener en cuenta que, en Espaa, las autoridades competentes en esta materia son las comunidades autnomas, por lo que a la hora de realizar la notificacin, tambin deber considerarse la normativa que stas hayan dictado al respecto. Por otro lado, la Comisin Europea ha publicado la Gua para la implantacin del E-PRTR, que establece las pautas a seguir para la comunicacin de la informacin segn lo dispuesto en el Reglamento PRTR europeo. En el caso espaol, esta gua complementa lo establecido en los Reales Decretos 508/2007 y 812/2007. La informacin que deben facilitar los titulares de las instalaciones a su autoridad competente es la siguiente:

Las emisiones a la atmsfera, al agua, al suelo y las transferencias de los contaminantes

en aguas residuales destinadas a tratamiento, de cualquiera de los contaminantes incluidos en su anexo II (en el anejo 1 de la presente seccin se recoge la lista de sustancias PRTR as como sus umbrales de informacin pblica).

Las transferencias fuera del emplazamiento de residuos peligrosos y no peligrosos, para

fines de recuperacin o eliminacin, cuando se realicen en cantidades superiores a 2 y 2.000 t/ao, respectivamente. Adems, los complejos industriales deben comunicar a las autoridades competentes la siguiente informacin (de acuerdo con el anexo II del Real Decreto 508/2007):

Identificacin y ubicacin del complejo industrial y la empresa matriz. Informacin histrica (produccin anual, nmero de instalaciones y procesos, horas de
trabajo anuales, nmero de empleados, cese de la actividad, etc.).

Informacin adicional de carcter ambiental (sistemas de gestin ambiental implantados,

etc.).

Perfil ambiental general del complejo (consumos anuales de electricidad, combustibles y

agua, caudales de aguas residuales vertidos, etc.).

Identificacin de todas las actividades de las incluidas en el anexo I del Real Decreto
508/2007 que se realicen en el complejo, indicando cul es la actividad principal, a la que se le asignarn los datos de emisiones y transferencias de residuos notificados.

Si en la instalacin tambin se desarrollan actividades no incluidas en el Anexo I, no existe obligacin de declarar las emisiones que pudieran derivarse de ellas, aunque es recomendable que se incluyan en las emisiones totales del complejo, y especialmente si no es fcil separar de las emisiones totales, las correspondientes a estas actividades.

Notificacin a travs de PRTR-Espaa

Para cada emisin a la atmsfera, al agua y al suelo y cada transferencia de contaminantes en aguas residuales notificada, el complejo indicar:

Cantidad anual emitida, en kg/ao, incluyendo en su caso: o Emisiones generadas en condiciones normales de funcionamiento o Emisiones de las condiciones anormales (por ejemplo, arranques y paradas) o Emisiones fugitivas y difusas Del total de la cantidad anual emitida, cantidad debida a accidentes (emisiones accidentales), en su caso. Si son datos: o Medidos (M): Datos en base a medidas de emisiones cuando procedan de sistemas de control o monitorizacin de los procesos, o cuando las emisiones anuales se determinen en base a mediciones puntuales. Pueden ser necesarios clculos adicionales para obtener los datos de emisiones correspondientes al ao de referencia o Calculados (C): Datos en base a clculos de emisiones obtenidos a partir de factores de emisin, balances de materia y dems clculos que utilicen variables de los procesos y otros mtodos ms complejos. Deben ser mtodos aceptados nacional e internacionalmente o Estimados (E): Datos basados en estimaciones no normalizadas, determinados en base a opiniones o experiencias de expertos segn mtodos no referenciados o a la aplicacin de guas de buenas prcticas En el caso de datos medidos o calculados: o Origen del mtodo, segn la siguiente tabla:
CDIGO PER NRB ALT CRM OTH CDIGO PER NRB MAB SSC OTH PARA DATOS MEDIDOS (CLASE M) SIGNIFICADO Si est especificado en las autorizaciones ambientales integradas u otras autorizaciones ambientales o permisos del complejo Si estn contenidos o derivan de una norma o acto legal sectorial o de general cumplimiento para sustancias o sectores de actividad. Mtodo alternativo equivalente a las normas de medicin CEN/ISO existentes Rendimiento demostrado mediante Materiales de Referencia Certificados y aceptados por las autoridades competentes Otros PARA DATOS CALCULADOS (CLASE C) SIGNIFICADO Si est especificado en las autorizaciones ambientales integradas u otras autorizaciones ambientales o permisos del complejo Si estn contenidos o derivan de una norma o acto legal sectorial o de general cumplimiento para sustancias o sectores de actividad. Mtodo de balance de materia aceptado por las autoridades competentes Mtodo de clculo especfico del sector a nivel europeo Otros

Mtodo de anlisis o de clculo Normas o estndares utilizados para el anlisis (indicando, en su caso, si se trata de normas o estndares internacionales descritos en la Gua para la implantacin del E-PRTR) o Fuentes o referencias para la realizacin de los clculos En el caso de las emisiones al agua: el medio receptor de los vertidos (litoral, cuenca intracomunitaria, cuenca intercomunitaria trasferida, cuenca intercomunitaria de titularidad estatal, depuradora privada, depuradora pblica, colector municipal, red de alcantarillado). o o

En relacin con la produccin de residuos, el complejo debe notificar:

Tipo de residuo, segn la Lista Europea de Residuos (LER) publicada por la Orden MAM/304/2002 Destino, especificando las operaciones de valorizacin (R) o eliminacin (D) segn la lista publicada por la Orden MAM/304/2002 Si son datos Medidos (M), Calculados (C) o Estimados (E) En el caso de datos medidos o calculados: mtodo utilizado (generalmente ser por peso) La cantidad total generada, en t/ao

Adems, en el caso de transferencias de residuos peligrosos fuera de Espaa, el complejo debe aadir la siguiente informacin:

Nombre y direccin del gestor al que se entregan los residuos Direccin del lugar donde se recibe la transferencia

De acuerdo con el Real Decreto 508/2007 y el Reglamento n 166/2006, se consideran emisiones al suelo las operaciones de eliminacin D2: Tratamiento en medio terrestre o D3: Inyeccin profunda4. Adems, en el Real Decreto 508/2007 se consideran objeto de informacin las emisiones accidentales al suelo (como por ejemplo, las derivadas de derrames, fugas de tuberas, etc). Se excluye expresamente la operacin de recuperacin R10: Tratamientos de suelo, produciendo un beneficio o una mejora ecolgica de los mismos. Las Comunidades autnomas son las responsables de recoger la informacin requerida a los titulares de los complejos. Asimismo, en lo que se refiere a la comunicacin de los datos de emisiones de contaminantes a las aguas de cuencas hidrogrficas gestionadas por la Administracin General del Estado, una vez recibidos stos de los titulares de las actividades, las comunidades autnomas deben remitirlos al organismo de cuenca (confederacin hidrogrfica) correspondiente, que ser el responsable de evaluar o validar la calidad de estos datos. Por su parte, las comunidades autnomas deben evaluar la calidad del resto de los datos notificados (proceso de validacin de los datos) y remitir a la Direccin General de Calidad y Evaluacin Ambiental del Ministerio de Medio Ambiente, Medio Rural y Marino, toda la informacin antes del 30 de junio siguiente al ao al que estn referidos los datos de emisiones. El Ministerio, publicar los datos que superan los valores umbrales de informacin pblica establecidos para cada sustancia en el anexo II del Real Decreto 508/2007, mediante su difusin por internet a travs del Registro PRTR-Espaa (www.prtr-es.es). Adems, el Ministerio enviar a la Comisin Europea la informacin requerida en el Reglamento E-PRTR, identificada por complejo y siempre que haya superado los valores umbrales de informacin establecidos, segn el calendario europeo definido por el Reglamento (CE) n 166/2006. Algunas Comunidades autnomas han decidido realizar el procedimiento de recogida de la informacin y validacin a travs de la herramienta PRTR-Espaa, puesta a su disposicin por el Ministerio de Medio Ambiente, Medio Rural y Marino a travs de la pgina web www.prtr-es.es. En esta pgina web se puede encontrar informacin actualizada sobre qu comunidades autnomas han desarrollado sistemas propios de registro y notificacin PRTR y cules, en el mbito de sus competencias, han optado por utilizar la herramienta PRTR-Espaa.
Figura 1. CCAA que utilizan PRTR-Espaa para la notificacin correspondiente al ao 2008.

Fuente: PRTR-Espaa. Ministerio de Medio Ambiente, Medio Rural y Marino

Segn anexo I de la Orden MAM/304/2002, de 8 de febrero, por la que se publican las operaciones de valorizacin y eliminacin de residuos y la lista europea de residuos (BOE n 43, de 19.02.2002).

El primer ao de referencia con criterios PRTR fue el 2007. Segn el Real Decreto 508/2007, el plazo para que las comunidades autnomas enven toda la informacin de emisiones y transferencias de residuos al Ministerio de Medio Ambiente, Medio Rural y Marino finaliza el 30 de junio del ao siguiente al ao de referencia. Si la notificacin se realiza a travs de la herramienta PRTR-Espaa, los titulares de los complejos industriales deben notificar sus emisiones y transferencias correspondientes al ao de referencia, durante los tres primeros meses del ao. Durante el segundo trimestre del ao, las autoridades competentes revisarn y validarn la informacin notificada por las empresas en PRTREspaa.
Figura 2. Calendario PRTR-Espaa para la notificacin de las emisiones y transferencias.

Fuente: PRTR Espaa. Ministerio de Medio Ambiente, Medio Rural y Marino

El Reglamento (CE) n 166/2007 establece los plazos europeos para el registro y notificacin de emisiones. Al final del primer trimestre de 2009, los estados miembros comunicarn los datos de 2007 a la Comisin Europea, que los publicar a travs de Internet a lo largo del ltimo trimestre del mismo ao. A partir de 2008, los estados miembros comunicarn los datos antes del final del primer trimestre del ao siguiente y se publicarn por la Comisin en Internet el 30 de abril de dicho ao. De esta forma, los datos sern publicados en un periodo ms corto que en el EPER (donde el periodo era de 3 aos).

10

Anexo I - Seccin I: Lista de sustancias PRTR y sus umbrales de informacin pblica

Valores umbrales de emisiones (2.a)

5

Contaminantes/sustancias respecto de los que, en todo caso, hay que suministrar informacin(1)

Emisiones a la atmsfera kg/ao

Emisiones al agua kg/ao (2.b)

Emisiones al suelo kg/ao 50.000 5.000 5 5 50 50 1 20 20 100 1 1 1

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

Metano (CH4) Monxido de carbono (CO) Dixido de carbono (CO2) Hidrofluorocarburos (HFC) xido nitroso (N2O) Amoniaco (NH3) Compuestos orgnicos voltiles distintos del metano (COVDM) xidos de nitrgeno (NOx/NO2) Perfluorocarburos (PFC)(4) Hexafluoruro de azufre (SF6) xidos de azufre (SOx/SO2) Nitrgeno total Fsforo total Hidroclorofluorocarburos (HCFC)(5) Clorofluorocarburos (CFC) Halones
(7) (8) (6) (3)

100.000 500.000 100.000.000 100 10.000 10.000 100.000 100.000 100 50 150.000 1 1 1 20 10 100 100
(8)

50.000 5.000 5 5 50 50 1 20 20 100 1 1 1

Arsnico y compuestos (como As)

Cadmio y compuestos (como Cd) (8) Cromo y compuestos (como Cr) Cobre y compuestos (como Cu)
(8) (8)

Mercurio y compuestos (como Hg) Nquel y compuestos (como Ni) Plomo y compuestos (como Pb) Zinc y compuestos (como Zn) Alaclor Aldrina Atrazina
(8) (8) (8)

10 50 200 200 1 -

Fuente: PRTR Espaa. Ministerio de Medio Ambiente y Medio Rural y Marino

11

Valores umbrales de emisiones (2.a) 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 Clordano Clordecona Clorfenvinfs Cloroalcanos, C10-C13 Clorpirifs DDT 1,2-dicloroetano (DCE) Diclorometano (DCM) Dieldrina Diurn Endosulfn Endrina Compuestos orgnicos halogenados (como AOX)
(9)

1 1 1 1.000 1.000 1 1 1 10 10 1 1 0,0001 1 10 0,1 2.000 100 10 100 50 2.000 500 1 1.000 50

1 1 1 1 1 1 10 10 1 1 1 1 1.000 1 1 1 1 1 1 0,0001 1 1 0,1 1 10 1 1 10 10 1 10 1

1 1 1 1 1 1 10 10 1 1 1 1 1.000 1 1 1 1 1 1 0,0001 1 1 0,1 1 1 10 1

Heptacloro Hexaclorobenceno (HCB) Hexaclorobutadieno (HCBD) 1,2,3,4,5, 6 -hexaclorociclohexano (HCH) Lindano Mirex PCDD + PCDF (dioxinas + furanos) (como TEQ)
(10)

Pentaclorobenceno Pentaclorofenol (PCP) Policlorobifenilos (PCB) Simazina Tetracloroetileno (PER) Tetraclorometano (TCM) Triclorobencenos (TCB) 1,1,1-tricloroetano (TCE) 1,1,2,2-tetracloroetano Tricloroetileno Triclorometano Toxafeno Cloruro de vinilo Antraceno

12

Valores umbrales de emisiones (2.a) 200 (como BTEX) 1 1 200 (como BTEX) 10 1 10 50 1 20 5 200 (como BTEX)(11) 1 1 50.000 1 200 (como BTEX)(11) 2.000.000 1 50 2.000 1 1 1 0,1 1
(11) (11)

62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91

Benceno Bromodifenilteres (PBDE)

(12)

1.000 1.000 100 10 50 (15) (16)

200 (como BTEX)(11) 1 1 200 (como BTEX)(11) 10 1 10 50 1 20 5 200 (como BTEX)(11) 1 1 1 200 (como BTEX)(11) 2.000.000 1 50 2.000 0,1 -

Nonifenol y Etoxilatos de nonilfenol (NP/NPE) Etilbenceno xido de etileno Isoproturn Naftaleno Compuestos organoestnnicos (como Sn total) Ftalato de bis (2-etilhexilo) (DEHP) Fenoles (como C total)
(13)

Hidrocarburos aromticos policclicos (HAP)(14) Tolueno Tributilestao y compuestos Trifenilestao y compuestos

(18) 10.000 1 5.000 200 50.000 0,1 -

Carbono orgnico total (COT) (como C total o DQO/3) Trifluralina Xilenos

(17)

Cloruros (como Cl total) Cloro y compuestos inorgnicos (como HCl) Amianto Cianuros (como CN total) Fluoruros (como F total) Flor y compuestos inorgnicos (como HF) Cianuro de hidrgeno (HCN) Partculas (PM10) Octilfenoles y octilfenoles etoxilatos Fluoranteno Isodrina Hexabromobifenilo Benzo(g,h,i)perileno

13

Valores umbrales de emisiones (2.a)

Otras sustancias emitidas al aire

92 93 94 95 96 97 Partculas totales en suspensin (PST)(18) Talio Antimonio Cobalto Manganeso Vanadio (18) (18) (18) (18) (18) (18)

Otras sustancias emitidas al agua y al suelo

98 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 DQO o,p'-DDT p,p'-DDD p,p'-DDE p,p'-DD Benzo(a)pireno Benzo(b)fluoranteno Benzo(k)fluoranteno Indeno(1,2,3-cg)pireno 1,2,3-Triclorobenceno 1,2,4-Triclorobenceno 1,3,5-Triclorobenceno p-xileno o-xileno m-xileno Penta-BDE Octa-BDE Deca-BDE (18) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19) (18), (19)

TOTAL CONTAMINANTES/SUSTANCIAS CONSIDERADOS PARA CADA MEDIO

TOTAL SUSTANCIAS

68

89
115

79

NOTAS
(1)

A no ser que se indique otra cosa, los datos de emisiones debern de indicarse como masa total de contaminante para el caso de contaminantes individuales o como masa total del grupo, cuando el contaminante est constituido por un grupo de sustancias. a) Los umbrales de emisiones indicados en esta tabla, indican los valores umbrales por encima de los cuales los datos de emisiones notificados sern pblicos. b) Un guin (-) indica que el parmetro y medio en cuestin no entraa la obligacin de notificar la informacin.

(2)

14

(3)

Masa total de hidrofluorocarburos (HFC) expresada como las suma de HFC23, HFC32, HFC41, HFC4310mee, HFC125, HFC134, HFC134a, HFC152a, HFC143, HFC143a, HFC227ea, HFC236fa, HFC245ca, HFC365mfc. Masa total de Perfluorcarburos (PFC) expresados como la suma de CF4, C2F6, C3F8, C4F10, c-C4F8, C5F12, C6F14. Hidroclorofluorocarburos, (HCFC): masa total de las sustancias, incluidos sus ismeros, enumeradas en el grupo VIII del anexo I del Reglamento (CE) n 2037/2000 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 29 de junio de 2000, sobre las sustancias que agotan la capa de ozono (DO L 244 de 29.9.2000, p. 1). Reglamento modificado por el Reglamento (CE) n 1804/2003 (DO L 265 de 16.10.2003, p. 1). Clorofluorocarburos (CFC): masa total de las sustancias incluidas en el Grupo I y II del anexo 1 del Reglamento 2000/2037 CE incluidos sus ismeros. Halones: masa total de las sustancias incluidas en el Grupo III y VI del anexo 1 del Reglamento 2000/2037 CE incluidos sus ismeros. Todos los metales se debern notificar como masa total del elemento en todas las formas qumicas que se presenten en la emisin. Compuestos orgnicos halogenados (AOX) adsorbibles en carbn activo expresado como cloruro. Expresado como I-TEQ. En caso de que se supere el umbral de BTEX (suma de benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos) deber notificarse cada uno de los contaminantes de forma individual. Masa total de los siguientes bromodifenilteres (PBDE): penta-BDE, octa-BDE y deca-BDE. Masa total de fenoles y fenoles monosustituidos (sustituidos simples) expresados como carbono total. Para la informacin sobre emisiones a la atmsfera, los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) incluyen el benzo(a)pireno (50-32-8), el benzo(b)fluoranteno (205-99-2), el benzo(k)fluoranteno (207-08-9) y el indeno(1,2,3cd)pireno (193-39-5) (con arreglo al Protocolo relativo a los contaminantes orgnicos persistentes del Convenio sobre la contaminacin atmosfrica transfronteriza a gran distancia y al Reglamento (CE) n 850/2004 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 29 de abril de 2004 relativo a los contaminantes orgnicos persistentes (DO L 229 de 29.6.2004, p. 5). Masa total de los compuestos de tributilestao expresados como masa de tributilestao. Masa total de lo compuestos de trifenilestao expresado como masa de trifenilestao. Masa total de xilenos (ortho-xileno, meta-xileno, para-xileno). Se notificarn las emisiones de estas sustancias, aunque no sern incluidos dichos datos en la informacin que el Ministerio de Medio Ambiente, Medio Rural y Marino, en cumplimiento de los requisitos de informacin, deba remitir a organismos europeos o cualquiera otro de carcter internacional. Debern notificarse los datos de emisiones de estas sustancias de forma individualizada y de forma global de acuerdo con el nmero correspondiente de la lista de sustancias. As, deber notificarse el DDT total, sustancia 33 y las sustancias 200 a 203, ismeros del DDT, debern notificarse de forma individualizada. Del mismo modo las sustancias 204 al 207 respecto a los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP), sustancia nmero 72; las sustancias 208 a 210 respecto a la sustancia nmero 54 triclorobencenos; las sustancias 211 a 213 respecto a la sustancia nmero 78 xilenos (ver nota 17) y las sustancias 214 a 216 respecto a la sustancia 63 bromodifenileteres (ver nota 12).

(4) (5)

(6)

(7)

(8)

(9) (10) (11)

(12) (13) (14)

(15) (16) (17) (18)

(19)

15

SECCIN II: LA INDUSTRIA DEL CEMENTO 1. Emisiones en la industria del cemento 1.1. Proceso de fabricacin del cemento
En el proceso de fabricacin del cemento pueden diferenciarse tres etapas en funcin del producto obtenido: 1) Crudo: Procede de la extraccin y molienda de materias primas (caliza, marga, arcilla) y de la homogeneizacin de stas. 2) Clnker: Producto semielaborado procedente de la coccin del crudo en un horno rotatorio a altas temperaturas (hasta 1.450 C). 3) Cemento: Se obtiene a partir de la molienda conjunta del clnker con otros componentes (cenizas volantes, escoria, puzolana, yeso). El diagrama de flujo del proceso de fabricacin del cemento es el siguiente:

Figura 3. Diagrama de flujo del proceso de fabricacin del cemento

Fuente: OFICEMEN y elaboracin propia

La homogeneizacin de las materias primas puede ser por va hmeda, por va seca o por va semiseca, dependiendo de si se utilizan corrientes de aire, agua o ambas para mezclar los materiales. En el proceso hmedo la mezcla de materia prima es bombeada a balsas de homogeneizacin, de donde pasa a los hornos en los que se produce la coccin del crudo dando lugar al clnker. En el proceso seco, la materia prima es homogeneizada en silos de materia prima con el uso de maquinarias especiales. En este proceso el control qumico es ms eficiente y el consumo de energa es menor, ya que al no tener que eliminar el agua aadida con el objeto de mezclar los materiales, los hornos son ms cortos y el crudo necesita estar menos tiempo sometido a altas temperaturas para formar el clnker. 16

El clnker obtenido, independientemente del proceso utilizado en la etapa de homogeneizacin, es molido con pequeas cantidades de yeso y otros materiales para finalmente obtener el cemento.

1.2. Aspectos ambientales

Los principales impactos ambientales de la produccin de cemento estn asociados con el consumo de energa y la generacin de emisiones a la atmsfera. Por el contrario, el vertido de aguas residuales normalmente se encuentra limitado a las aguas pluviales y sanitarias y a las aguas de los sistemas de refrigeracin, aunque stos, en la mayora de los casos, funcionan en circuito cerrado. El almacenamiento de combustibles en grandes cantidades es una fuente potencial de contaminacin del suelo y las aguas subterrneas. Por ltimo, no debemos olvidar los efectos que tiene sobre el medio ambiente el consumo de otros recursos, la generacin de ruidos y la produccin de residuos, en ocasiones peligrosos.6 En la Gua de Mejores Tcnicas Disponibles en Espaa de fabricacin de cemento se puede consultar una completa descripcin de los aspectos ambientales asociados a las fbricas de cemento.

1.3. Emisiones significativas y no significativas en la fabricacin de cemento

Para la determinacin de las sustancias ms significativas emitidas al aire y al agua por las fbricas de cemento, se parte de las sustancias incluidas en las sublistas sectoriales especficas de contaminantes emitidos al aire y al agua, incluidas en los apndices 4 y 5 de la Gua para la implantacin del E-PRTR, correspondientes al epgrafe 3.c (produccin de cemento), as como de las sustancias adicionales recogidas en el anejo II del Real Decreto 508/2007:

Fuente: Gua de Mejores tcnicas disponibles en Espaa de fabricacin de cemento

17

Tabla 2: Sustancias PRTR emitidas al aire Sustancias ya consideradas en EPER7 Nuevas sustancias PRTR Nuevas sustancias E-PRTR8 RD 508/20079

Monxido de carbono (CO) Dixido de Carbono (CO2) Compuestos orgnicos voltiles sin metano (COVNM) xidos de nitrgeno (NOx / NO2) xidos de azufre (SOx / SO2) Arsnico y compuestos (como As) Cadmio y compuestos (como Cd) Cromo y compuestos (como Cr) Cobre y compuestos (como Cu) Mercurio y compuestos (como Hg) Nquel y compuestos (como Ni) Plomo y compuestos (como Pb) Zinc y compuestos (como Zn) Dioxinas y furanos (PCDD+PCDF) Benceno Hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) Cloro y otros compuestos (como HCl)

xido nitroso (N2O) Amoniaco (NH3) Policlorobifenilos (PCB)

Talio Antimonio Cobalto

Antraceno Naftaleno Ftalato de Bis (2-etilhexilo) (DEHP) Cianuro de hidrogeno (HCN)

Manganeso Vanadio Carbono orgnico total (COT) Partculas totales

Sustancias incluidas en la sublista orientativa para la fabricacin de cemento publicada en el Documento de orientacin para la realizacin del EPER, de la Comisin Europea. 8 En la sublista orientativa para la fabricacin de cemento publicada en la Gua para la implantacin del E-PRTR, de la Comisin Europea, adems de las sustancias incluidas en la sublista orientativa EPER, se recogen las sustancias incluidas en esta columna. 9 Adems de las sustancias incluidas en las dos columnas anteriores, el Real Decreto 508/2007, recoge otra serie de sustancias emitidas al aire que no se encuentran en el Reglamento n 166/2006 y por tanto no estn recogidas en las sublistas orientativas.

18

Sustancias ya consideradas en EPER7

Nuevas sustancias PRTR Nuevas sustancias E-PRTR8 RD 508/20079

Flor y otros compuestos (como HF) Partculas (PM10) TOTAL SUSTANCIAS AIRE: 33

Tabla 3: Sustancias emitidas al agua Sustancias E-PRTR10 RD 508/200711

Arsnico y compuestos (como As) Cadmio y compuestos (como Cd) Cromo y compuestos (como Cr) Mercurio y compuestos (como Hg) Nquel y compuestos (como Ni) Plomo y compuestos (como Pb) Dioxinas y furanos (PCDD+PCDF) Fenoles (como C total) Carbono orgnico total (COT)

DQO

TOTAL SUSTANCIAS AGUA: 10

Las sublistas sectoriales especficas de contaminantes emitidos a la atmsfera y al agua especifican, con carcter orientativo para titulares y autoridades competentes, los contaminantes que pueden ser emitidos por las diferentes actividades industriales descritas en el Reglamento EPRTR, teniendo en cuenta que, de forma genrica, cada actividad industrial suele estar asociada a emisiones de determinados contaminantes. Estas sublistas, son indicativas y no limitativas. No deben ser consideradas como listas estndar de parmetros para sectores de actividad especficos. De acuerdo con la Guia para la implantacin del E-PRTR, para decidir qu parmetros son relevantes en cada instalacin especfica, deben considerarse, adems de las orientaciones de los apndices 4 y 5 de la Gua, la informacin contenida en las Evaluaciones de Impacto Ambiental (EIAs), solicitudes de permisos o autorizaciones ambientales, informes de inspeccin a los complejos, ingeniera y diagramas de proceso, balances de materia, experiencias y comprobaciones similares en otros lugares, resultados de trabajos de medicin y control as como otras referencias y publicaciones que sean de inters.

10

En la sublista orientativa para la fabricacin de cemento publicada en la Gua para la implantacin del E-PRTR, de la Comisin Europea se recogen las sustancias incluidas en esta columna 11 Adems de las sustancias incluidas en las dos columnas anteriores, el Real Decreto 508/2007, recoge otra serie de sustancias emitidas al agua que no se encuentran en el Reglamento n 166/2006 y por tanto no estn recogidas en las sublistas orientativas

19

Para el caso de las emisiones al suelo y las transferencias de residuos, la Gua para la implantacin del E-PRTR no incluye sublistas sectoriales, lo que no exime del cumplimento de informar, en su caso, sobre ellas. El criterio para la identificacin de las transferencias de residuos ser la Lista Europea de Residuos (LER) vigente en cada momento.

1.3.1. Emisiones a la atmsfera significativas

Como complemento para determinar la significancia de las sustancias emitidas a la atmsfera por las instalaciones cementeras, se ha realizado un estudio estadstico de los datos de emisiones del sector cementero en el Registro EPER-Espaa para el periodo 2001-2005. En total se han analizado los datos disponibles de 39 empresas, todas ellas integradas en Oficemen. Del estudio de los datos de EPER-Espaa relativos a las emisiones a la atmsfera de estas instalaciones, se pueden extraer las siguientes conclusiones:

La informacin disponible en el registro EPER-Espaa para los periodos 2001 a 2005 no es an

homognea para el sector.

Todos las instalaciones han proporcionado informacin de las cantidades anuales emitidas de
CO2, CO, NOx, Partculas (PST o PM10) y SOx. La informacin del resto de sustancias dada por los complejos es ms variable.

Debe tomarse como referencia los datos de los aos ms significativos (ejercicios 2001 y 2004),
por ser stos de los que se dispone de datos para toda Espaa. Los aos 2001 y 2004 coinciden, adems, con la informacin remitida a la Comisin Europea. Teniendo en cuenta los datos de los aos ms significativos (ejercicios 2001 y 2004), los porcentajes y sustancias emitidas se resumen en las siguientes tablas comparativas:

20

Tabla 4: Cantidad emitida (%). Ao 2001 Grupo 1 CO2 Resto CO Grupo 2 NOx PM10 SOx 3.1 3.2 Cl y HCl Pb Benceno Cd Grupo 3 3.3 Zn Ni Hg HAP 3.4 As PCDD + PCDF 0,07% 99,93% 99,42% 0,58%

Tabla 5: Cantidad emitida (%). Ao 2004 Grupo 1 CO2 Resto CO Grupo 2 NOx PM10 SOx 3.1 3.2 NMVOC Cl y HCl Benceno HAP Zn Pb Ni Hg 3.4 Cu Cr Cd As 0,21% 99,79% 99,46% 0,54%

3.3

Grupo 3

Fuente: Elaboracin propia a partir de los datos EPEREspaa

Fuente: Elaboracin propia a partir de los datos EPEREspaa

Las sustancias aparecen en cada una de las tablas, de arriba abajo, ordenadas de mayor a menor importancia en funcin de la cantidad emitida. En las emisiones de las sustancias minoritarias es donde se observan ms diferencias y especialmente en el caso de los compuestos orgnicos. Fuente: Elaboracin propia a partir de los datos EPER-Espaa.

De acuerdo con los datos anteriores y tomando como referencia la cantidad de contaminante
emitido, pueden establecerse los siguientes grupos de sustancias:

1) Grupo 1: CO2
La cantidad (en kg/ao) emitida de este contaminante en el conjunto de las instalaciones cementeras recogidas en EPER-Espaa supone ms del 99% del total de las emisiones.

2) Grupo 2: CO, NOx, SOx y PM10

La cantidad emitida de estas sustancias, una vez excluido el CO2, supone ms del 99% del resto de las sustancias EPER.

3) Grupo 3: Resto de sustancias EPER (COVNM, As y compuestos, Cd y compuestos, Cr y compuestos, Cu y compuestos, Hg y compuestos, Ni y
21

compuestos, Pb y compuestos, Zn y compuestos, PCDD+PCDF, Benceno, HAP, Cl y otros compuestos, F y otros compuestos)
En este grupo se engloban el resto de las sustancias de la primera columna de la tabla 2 (sustancias ya consideradas en EPER). La cantidad emitida del conjunto de estas sustancias por las industrias cementeras supone menos del 1% de las emisiones de todas las sustancias EPER, excluyendo de nuevo el CO2.

Es evidente que la sustancia ms significativa es el CO2 ya que, en todos los aos considerados,
supone ms del 99% de la cantidad total de contaminantes emitidos a la atmsfera

Del menos de 1% restante, las emisiones de CO, NOx, SOx y PM10 son las ms significativas,
tanto por ser contaminantes notificados por todas las plantas, como porque la cantidad emitida es muy superior a la del resto de las sustancias EPER.

Del resto de las sustancias EPER, puede decirse que son poco o nada significativas por cantidad,
por nmero de empresas y por frecuencia de notificacin. Las emisiones de estas sustancias pueden estar relacionadas con las impurezas contenidas en combustibles y materias primas, con el control de las caractersticas de los procesos de combustin, etc., parmetros que pueden variar en las distintas cementeras espaolas.

En la siguiente tabla se recoge, en porcentajes, el mtodo de obtencin del dato notificado por
las empresas cementeras al Registro EPER. Se han tenido en cuenta todos los datos de emisiones, con la informacin disponible en el Registro EPER y considerando todos los aos:
Tabla 7: Porcentajes del mtodo de obtencin del dato notificado a EPER-Espaa (%) CO M C E 74 14 12 NMCOV M C E 34 41 25 CO2 12 78 10 NOx 76 14 10 PCDD + PCDF 68 24 8 As 59 33 9 Cd 55 39 6 Benceno 40 23 37 Cr 60 31 9 HAP 33 29 36 Cu 61 30 9 Cl y HCl 63 20 17 Hg 63 24 13 Ni 60 28 12 F y HF 59 24 17 Pb 65 26 9 PM10 48 27 25 Zn 54 21 25 SOx 82 11 7

En la tabla 7 se puede observar que una gran mayora de los datos de emisiones y para una mayora de sustancias con informacin disponible, estn codificados con (M), es decir, estn basados en mediciones. Esto ocurre principalmente en los contaminantes CO, NOx, SOx y casi todos los metales. Tambin en la determinacin de dioxinas y furanos, Cl y HCl y F y HF existe una mayora clara de datos basados en medidas. Por otro lado, en el caso del CO2 los datos notificados estn basados mayoritariamente en clculos. En general, la estimacin es el mtodo menos utilizado para la determinacin de emisiones, con la excepcin del Zinc y de los HAP. No obstante, se puede ver a priori que, excepto en las sustancias emitidas en mayor cantidad por el sector (Grupos 1 y 2), hay una variacin considerable en cuanto a los mtodos de obtencin de los datos de emisiones.

22

Por ltimo, es reseable que cuando se observan los datos para un mismo complejo existe un alto nivel de dispersin: para una misma sustancia pueden darse, para diferentes aos, los datos medidos, calculados o estimados.

1.3.2. Emisiones al agua

Tal y como se ha comentado en el apartado 1.2, las emisiones al agua no son un aspecto ambiental de importancia en la industria del cemento. En general, las fbricas existentes en Espaa no generan aguas residuales en su proceso productivo y las aguas utilizadas en los sistemas de refrigeracin son recirculadas, funcionando dichos sistemas en circuito cerrado. El vertido de aguas residuales normalmente proviene de las aguas sanitarias y pluviales. En relacin a stas ltimas, la mayora de las fbricas de cemento espaolas han tomado medidas para evitar su posible contaminacin, tales como el almacenamiento a cubierto de materias primas y auxiliares, productos intermedios y finales y residuos. As, tanto el volumen de vertido como los contaminantes contenidos en las aguas residuales de las fbricas de cemento, principalmente relacionados con el contenido en materia orgnica en las aguas sanitarias y los slidos en suspensin en el caso de las aguas pluviales, no resultan significativos de cara a la notificacin al registro PRTR. Los parmetros que tradicionalmente se controlan de forma peridica en los vertidos, son DQO, que est incluida en el Real Decreto 508/2007, nitratos y nitritos, que no se encuentran como sustancias individuales en PRTR sino formando parte del nitrgeno total, y otros como pH, temperatura, conductividad, etc., que no estn incluidos en el registro PRTR.

1.3.3. Emisiones al suelo

En la industria del cemento, as como en las canteras asociadas a la misma, no son esperables emisiones al suelo tal y como se consideran en el Real Decreto, salvo aquellas de carcter accidental. En estos casos, debern notificarse las cantidades emitidas como accidentales, siguiendo los mismos criterios que para el resto de las emisiones.

23

2. Metodologa y control de emisiones de sustancias contaminantes consideradas en PRTR para la industria cementera
El Real Decreto 508/2007 establece en su artculo 3 que los titulares de los complejos afectados por esta normativa, comunicarn anualmente a la autoridad competente informacin acerca de sus emisiones y transferencias de residuos, indicando si la informacin est basada en mediciones, clculos o estimaciones. La Gua para la implantacin del E-PRTR aclara que antes de recopilar los datos, el titular del complejo debe decidir qu mtodo de determinacin (M, C o E) va a utilizar para la notificacin de los resultados de contaminantes con la mejor informacin disponible. Si bien el Reglamento n 166/2006 y el mencionado Real Decreto no establecen ninguna prioridad en la procedencia de los datos, es recomendable que los datos proporcionados al Registro PRTR se basen en mediciones y especialmente para una serie de contaminantes, ya que tanto las propias fbricas de cemento como los laboratorios acreditados y organismos de control autorizado poseen una amplia experiencia en la medicin de los mismos. Entre estas sustancias se encuentran las siguientes: CO, NOx, SO2, HCl, HF, PST, As, Cd, Cr, Hg, Ni, Pb, Tl, Sb, Co, Mn, V, COT y PCDD + PCDF. Para el resto de los contaminantes, aunque pueden existir normas o estndares para su determinacin, se recomienda la notificacin de los datos a partir del clculo utilizando los factores de emisin propuestos en esta Gua, ya que stos han sido determinados a partir de los datos reales de una muestra representativa de empresas. En el caso del CO2, existe un mtodo de clculo establecido en la legislacin comunitaria en el marco del comercio de emisiones de gases de efecto invernadero. En los siguientes apartados se desarrollan las recomendaciones especficas para cada una de las sustancias significativas emitidas al aire por las fbricas de cemento en Espaa.

2.1. Emisiones al aire

Las emisiones a la atmsfera, procedentes de fuentes puntuales o difusas, constituyen uno de los principales aspectos ambientales de la industria del cemento.

Fuentes puntuales de emisiones a la atmsfera en las fbricas de cemento: Hornos Sistemas de homogeneizacin Moliendas Silos Procesado trmico de materiales (enfriadores de clnker y, en caso de que existan, instalaciones de secado)

Fuentes difusas de emisiones a la atmsfera en las fbricas de cemento: Cargas continuas Apilamientos Circulacin por pistas no pavimentadas Accin del viento

Las emisiones desde fuentes puntuales se generan durante todo el proceso productivo (combustin, molienda y secado) y se caracterizan por estar canalizadas a travs de conductos y chimeneas.

24

Las emisiones desde fuentes difusas estn asociadas, generalmente, a operaciones y actividades auxiliares al proceso productivo propiamente dicho y se caracterizan por no estar canalizadas y por emitir, bsicamente, partculas. Las principales fuentes de emisiones dispersas de partculas en una fbrica de cemento son el almacenamiento y manipulacin de materias primas, combustibles y clnker, y el trfico de vehculos por la fbrica. Las emisiones de estas actividades pueden reducirse con sencillas medidas como la instalacin de barreras contra el viento en los almacenamientos de materiales a la intemperie o la pavimentacin, limpieza y riego de viales, por lo que no son objeto de esta Gua. La evaluacin de las cargas contaminantes emitidas anualmente de un determinado contaminante por focos puntuales, se puede realizar adoptando diferentes enfoques:

Clculos realizados con base en los resultados de las mediciones directas, en continuo o
discontinuo, realizadas en chimenea o canal de humos, relativas a caudal de emisin y concentracin en emisin del contaminante.

Clculos realizados a partir de factores de emisin, balances de materia y variables de los

procesos tales como el combustible utilizado, ndices de produccin, etc.

Estimaciones realizadas con base en opiniones o experiencias de expertos o en la aplicacin de

guas de buenas prcticas. En la prctica, el sistema de evaluacin puede estar condicionado por los requisitos establecidos en la Autorizacin Ambiental Integrada exigida por la Ley 16/2002, de Prevencin y Control Integrados de la Contaminacin, o en otras autorizaciones ambientales que puedan ser de aplicacin.

2.1.1. Recomendaciones generales para la medicin (M) de emisiones atmosfricas

Un dato de emisin es medido cuando se deduce a partir de los resultados de controles directos de procesos especficos con base a medidas reales de concentracin de contaminante y para una determinada va de emisin. Los mtodos de medicin deben ser siempre mtodos normalizados o aceptados nacional o internacionalmente. La caracterizacin completa de las emisiones a la atmsfera requiere, para cada uno de los focos de emisin, la determinacin de la concentracin de los contaminantes caractersticos, de una serie de parmetros necesarios para caracterizar la corriente emisora y de parmetros necesarios para determinar el flujo volumtrico de emisin (caudal).
Tabla 9.- Caracterizacin de Emisiones a la Atmsfera. Parmetros de control12 Objeto Control operacional del horno y caracterizacin de la corriente emisora Presin (en kPa) Temperatura (en grados centgrados) Contenido en oxgeno (en %) Parmetro

12

Fuente: European Comimission (2007), Integrated Pollution Prevention and Control. Reference Document on Best Available Techniques in the Cement and Lime Manufacturing Industries

25

Objeto

Parmetro Monxido de carbono (CO) (en ppm o en mg/m3) (*) Dixido de azufre (SO2) (en ppm o en mg/m3) Humedad (en %)

Caracterizacin de la corriente emisora Velocidad del flujo volumtrico Concentracin de contaminantes caractersticos (en mg de contaminante/m3)

(*) En las fbricas que operan con electrofiltro el control de los niveles de emisin de CO es una medida de seguridad para prevenir el riesgo de explosin, por lo que suelen estar dotadas de sistemas de corte de tensin automticos que desconectan los electrofiltros en caso de superar determinados niveles de emisin de CO. Tambin es recomendable su medicin en continuo cuando la concentracin de SOx es elevada.

Entre los parmetros de muestreo que pueden influir sobre la medicin de contaminantes y sus resultados y deben tenerse en cuenta para una correcta determinacin de las emisiones, se encuentran:

La representatividad de la muestra El acondicionamiento de la chimenea Los contaminantes emitidos en fase gaseosa y slida El tiempo de muestreo Las condiciones de referencia

Su capacidad de influencia en la medicin se describe en la Gua de Mejores Tcnicas Disponibles en Espaa de fabricacin del cemento (Ministerio de Medio Ambiente, 2003). La determinacin de las emisiones a travs de medicin suele ser realizada por entidades acreditadas por las autoridades competentes conforme a las normas UNE-EN ISO/IEC 17020:2004 Criterios generales para el funcionamiento de diferentes tipos de organismos que realizan inspeccin o UNE-EN ISO/IEC 17025:2005 Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y calibracin.

2.1.1.1.

Tipologa de los sistemas de medicin

Los sistemas de medicin y control de emisiones a la atmsfera existentes son bsicamente de dos tipos: medicin en continuo y medicin en discontinuo.

26

 Medicin en continuo (Sistema Automtico de Medida) 13

Sistema Automtico de Medida (SAM):

Sistema de medida instalado permanentemente en un punto para la medida en continuo de emisiones Un SAM es un mtodo que es trazable a un mtodo de referencia Aparte del analizador, un SAM incluye dispositivos para toma de muestras (por ejemplo sonda, lneas de gas de muestreo, medidores de flujo, reguladores, bombas) y para acondicionamiento de la muestra (por ejemplo filtro de partculas, dispositivos de eliminacin de humedad, convertidores, diluidores). Esta definicin tambin incluye dispositivos de ensayo y ajuste que se requieren para las verificaciones regulares de funcionamiento

Norma UNE-EN 14181:2005

Los sistemas de medicin en continuo se basan en la determinacin en tiempo real de los diferentes parmetros de control y no precisan anlisis posterior en el laboratorio. En el caso de la determinacin de la concentracin de contaminantes, los sistemas en continuo se pueden basar en mtodos extractivos o no extractivos.
SAM no extractivo: Norma UNE-EN 14181:2005
Sistema Automtico de Medida que tiene la unidad de deteccin en la corriente de gas o en una parte de ella

En los mtodos no extractivos las determinaciones se realizan directamente en chimenea, mediante la instrumentacin adecuada, sin requerir la extraccin de una muestra.
SAM extractivo: Norma UNE-EN 14181:2005
Sistema Automtico de Medida que tiene la unidad de deteccin separada fsicamente de la corriente de gas, mediante un sistema de medida

En los mtodos extractivos es necesario aspirar de la chimenea un volumen determinado de muestra, representativo de la corriente emisora, que posteriormente se hace pasar a travs de un analizador automtico en el que se realiza la medicin. Las mediciones en continuo pueden desarrollarse mediante equipos fijos (medicin in situ) o mviles. Los equipos de medida, existentes en el mercado, suelen incorporar microcomputadores para realizar el control y la sincronizacin de secuencias, crear los algoritmos de conversin, compensar las medidas de presin y temperatura, revisar continuamente los parmetros operativos del equipo, almacenar los datos en memoria y establecer los protocolos de comunicacin para la transmisin de datos.

Medicin en continuo de emisiones de gases

En general, los mtodos de anlisis en continuo de gases son de tipo extractivo. Para la toma de muestras, los gases son aspirados de la chimenea a travs de una sonda de muestreo y conducidos a una caja de acondicionamiento en la que se reduce su temperatura y humedad a las condiciones ptimas para su medicin en un analizador en continuo.

13

Fuente: Ministerio de Medio Ambiente (2003), Gua de Mejores Tcnicas Disponibles en Espaa de fabricacin de cemento.

27

Los principales mtodos de anlisis en continuo de gases se pueden clasificar en los siguientes grupos: o Sistemas de extincin de la luz, mediante mtodos espectromtricos de absorcin de luz ultravioleta o infrarroja Sistemas potenciomtricos, basados en la medicin de diferencia de potencial que los gases generan en las distintas clulas electroqumicas Detector de ionizacin de llama (FID), a travs de la ionizacin de los componentes mediante llama y su posterior medida con un detector de corriente elctrica Quimioluminiscencia, la sustancia a determinar se transforma qumicamente en una especie excitada electrnicamente que, al volver a su estado fundamental emite una radiacin a una determinada longitud de onda especfica.

Medicin en discontinuo o puntual14

Este tipo de medidas consisten en la determinacin puntual e individual de determinados parmetros en un periodo de tiempo limitado. Los mtodos de medicin en discontinuo se basan en la toma de una muestra, representativa de la corriente emisora, mediante el uso de equipos o tcnicas extractivas y la utilizacin de sistemas de filtracin, absorcin o adsorcin sobre un medio especfico, destinados a fijar el contaminante objeto de la medida, para su posterior anlisis en laboratorio. El nmero de medidas requeridas para obtener resultados representativos y comparables depender de cada caso. Generalmente se establecen en base a la variabilidad de la emisin y el tiempo de operacin a controlar.

Medicin en discontinuo de emisiones de partculas slidas

El mtodo ms utilizado para la medicin en discontinuo de las emisiones de partculas slidas es el gravimtrico, en el que se determina la concentracin de partculas slidas mediante la diferencia entre el peso inicial y final de los filtros. La toma de muestras se basa en la obtencin de una muestra compuesta, en condiciones isocinticas, en diferentes puntos de muestreo durante el mismo intervalo de tiempo. En general, el tren de muestreo para la extraccin manual de muestras est constituido por los siguientes elementos:

- Sonda de muestreo - Separadores de partculas constituidos por filtros de fibra de vidrio - Sistema medidor de caudal de gas que es un tubo esttico de Pitot que se dispone en
paralelo con la sonda

- Sistema de aspiracin - Bomba de gas

14

Ministerio de Medio ambiente (2003), Gua de Mejores Tcnicas Disponibles en Espaa de fabricacin de cemento

28

- Sistema de medida del volumen de gas muestreado a un temperatura y presin identificada - Sistema para controlar las condiciones isocinticas de muestreo

Figura 415 Tren de muestreo para la determinacin de emisiones a la atmsfera de partculas slidas

Medicin en discontinuo de emisiones de gases

El procedimiento de muestreo sigue un esquema similar para todos los gases, con caractersticas especficas para determinados parmetros de muestreo (como tiempo de muestreo, caudal de aspiracin, etc.), en funcin del compuesto objeto del anlisis. El tren de muestreo est constituido, generalmente, por los siguientes elementos:

- Sonda de muestreo calefactada en funcin de la temperatura y humedad de la corriente

emisora, con filtro de partculas

- Sistema de retencin de gases consistente en una solucin absorbente o en un slido

adsorbente

- Sistema de aspiracin constituido por una bomba de aspiracin y por un medidor de

volumen

15

Ministerio de Medio ambiente, Direccin General de Calidad y Evaluacin Ambiental (2003), Gua de Mejores Tcnicas
Disponibles en Espaa de fabricacin de cemento

29

Figura n 5 Tren de muestreo para la determinacin de emisiones a la atmsfera de gases

Los mtodos de medicin en discontinuo varan en funcin del tipo de sustancia a determinar, pero los ms comunes suelen ser los siguientes: o o o o o o o o o Espectroscopia de absorcin molecular Quimioluminiscencia Mtodo de Bario-Thorina Cromatografa inica Valoracin volumtrica Fotometra por infrarrojos Cromatografa de gases Espectrometra de masas Potenciometra

Medicin en discontinuo de emisiones de dioxinas y furanos

En la determinacin de las emisiones de dioxinas y furanos se utilizan bsicamente mtodos de medicin en discontinuo, si bien, existe un proyecto de norma para su determinacin en continuo. Estos contaminantes se emiten en forma gaseosa y slida, por lo que los mtodos para la toma de muestras se basan en la disposicin de filtros de partculas y condensadores para la captacin de dioxinas en fase slida y gaseosa, respectivamente. La norma UNE- EN 1948-1:2007 recoge tres diferentes trenes de muestreo para estos contaminantes. El anlisis suele basarse en el uso combinado de dos mtodos: cromatografa de gases y espectrometra de masas.

Medicin en discontinuo de emisiones de metales pesados

Al igual que en el caso anterior, para la determinacin de metales pesados se suelen utilizar mtodos en discontinuo, entre los que se encuentra la espectrometra atmica de absorcin. El tren de muestreo est constituido, en general, por los siguientes elementos:

- Sonda de muestreo de vidrio o cuarzo (para evitar la contaminacin de los metales) y

calefactada (para evitar condensaciones)

- Filtro de fibra de cuarzo o vidrio, para la retencin de los metales que se encuentran en
forma particulada

- Borboteadotes con diferentes soluciones captadoras en funcin del metal, para la retencin
de la fase gaseosa

30

Tabla 11.- Tcnicas de esspectrometra atmica de absorcin en funcin del metal a determinar 16 Contaminante Cd, Cr, Ni, Pb, Zn Hg As, Cu, Cr, Pb Todos los metales (excepto Hg) Tcnica Espectrometra de absorcin atmica de llama Espectrometra de absorcin atmica de vapor fro Absorcin atmica con cmara de grafito Absorcin atmica por emisin de plasma

2.1.1.2.

Lmite de deteccin y lmite de cuantificacin

Lmite de deteccin17 (LOD): Lmite de cuantificacin16 (LOQ):

La cantidad ms baja detectable de un compuesto La cantidad ms baja cuantificable de un compuesto

Los mtodos de medida tienen normalmente limitaciones con respecto a la concentracin ms baja que pueden detectar. En muchos casos el problema se puede resolver usando un mtodo de medida ms sensible. En una adecuada estrategia de monitorizacin se debe evitar que los resultados estn por debajo del lmite de deteccin y, en el caso de que esto no sea posible para todo el rango de medidas, que estos slo se produzcan para las concentraciones relativamente ms bajas o menos interesantes. En general, es una buena prctica utilizar un mtodo de medida con un lmite de deteccin inferior al 10% del valor lmite de emisin establecido para el proceso16. El lmite de cuantificacin (la cantidad ms baja cuantificable de un compuesto) normalmente es significativamente mayor que el lmite de deteccin, del orden de 2 a 4 veces16.

2.1.1.3. Determinacin de la carga contaminante a partir de medidas en continuo o puntuales

Las emisiones totales registradas en un determinado periodo de tiempo incluyen las emisiones canalizadas a travs de las distintas chimeneas y conductos, las emisiones difusas y fugitivas y las emisiones generadas como consecuencia de situaciones excepcionales (condiciones de funcionamiento anmalo, accidentales y otras). Para la determinacin de las cargas contaminantes a partir de medidas en continuo o discontinuo, pueden ser necesarios clculos adicionales. En el Anexo II a este captulo de la Gua se proporciona informacin que puede resultar de utilidad para ello, centrndose en la metodologa de evaluacin de la carga contaminante emitida, a travs de focos canalizados, con base en los resultados de las mediciones realizadas.
16 17

Ministerio de Medio ambiente, Direccin General de Calidad y Evaluacin Ambiental (2003), Gua de Mejores Tcnicas Ministerio de Medio ambiente, Direccin General de Calidad y Evaluacin Ambiental (2003) Prevencin y control Integrados
de Contaminacin (IPPC) Documento de referencia de los Principios Generales de Monitorizacin, Documento BREF Disponibles en Espaa de fabricacin de cemento

31

2.1.1.4. Mtodos de medicin para la determinacin de las emisiones a la atmsfera de la industria del cemento
Para la determinacin de las emisiones a la atmsfera, el complejo industrial deber utilizar la metodologa de medicin, clculo o estimacin establecida, para un determinado contaminante, en su Autorizacin Ambiental Integrada. En caso de que la Autorizacin no establezca ningn requisito en este sentido, en el Anexo I a este captulo de la Gua se han recogido, para cada contaminante emitido al aire considerado por el Real Decreto 508/2007, los principales mtodos de medicin en la industria del cemento. Para realizar esta seleccin se han tenido en cuenta, por este orden: o Normas, mtodos y estndares incluidos en la Gua europea para la implantacin del registro E-PRTR. Normas, mtodos y estndares incluidos en las autorizaciones ambientales integradas concedidas al sector hasta la fecha. Otras normas, mtodos y estndares utilizados habitualmente por Organismos de Control Autorizado, laboratorios acreditados y entidades de inspeccin acreditadas en las empresas cementeras espaolas. Esta informacin se ha obtenido a partir de la campaa de mediciones de emisiones a la atmsfera llevada a cabo por las empresas cementeras agrupadas en Oficemen durante el ao 2007.

Adems, en el Anexo a este captulo se relacionan las entidades acreditadas por ENAC para la realizacin de mediciones de cada una de las sustancias consideradas en esta Gua. En este caso, se han diferenciado: o o Entidades acreditadas por normas internacionales Entidades acreditadas por procedimientos propios

2.1.2. Recomendaciones generales para el clculo (C): Factores de emisin

Los datos de emisin calculados se obtienen a partir de factores de emisin representativos del propio sector industrial, balances de materia y dems clculos que utilicen variables de los procesos y otros mtodos ms complejos mtodos aceptados nacional o internacionalmente y factores de emisin. Los clculos deben ser aceptados nacional o internacionalmente y en ocasiones utilizan variables externas como la temperatura. En el Anexo I a este captulo de la Gua se recogen, para cada contaminante emitido al aire considerado por el Real Decreto 508/2007, los factores de emisin ms adecuados a la industria cementera espaola. Como primera opcin, se han incluido los factores de emisin calculados a partir de la informacin proporcionada por el sector cementero espaol. Para su clculo, se ha utilizado la informacin contenida en los informes de los anlisis de las emisiones a la atmsfera realizados por Organismos de Control Autorizados (OCAs), laboratorios acreditados y entidades de inspeccin acreditadas por ENAC. Estos informes corresponden a la campaa de medicin llevada a cabo por empresas del sector cementero espaol asociadas en Oficemen durante el ao 2007. Para el clculo de los factores se han utilizado datos reales de produccin de clnker y cemento del sector. Por 32

tanto, se considera que estos factores de emisin se ajustan mejor a las caractersticas propias del sector en Espaa ya que han sido calculados a partir de la informacin ms reciente obtenida por las fbricas cementeras espaolas. Es recomendable que estos factores sean revisados peridicamente, utilizando la misma metodologa para su clculo. A continuacin se han recogido una serie de factores de emisin bibliogrficos, propuestos por organismos de reconocido prestigio internacional. Entre estos, se encuentran los factores de emisin recogidos en los siguientes documentos:

AP-42 Compilation of Air Pollutant Emisin Factors, Chapter 11.6

Portland Cement Manufacturing. U.S. EPA, 1995. En este documento se recogen factores de emisin determinados en Estados Unidos. factores de emisin calculados para el conjunto de instalaciones europeas.

EMEP/CORINAIR Atmospheric Emission Inventory. Guidebook 2007, donde se recogen Reference Document on Best Available Techniques in the Cement and Lime Manufacturing
Industries (BREF del cemento y la cal). Comisin Europea, 2000. Los factores de emisin recogidos en este documento tambin estn calculados para las instalaciones cementeras europeas.

Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Polycyclic Organic Matter, captulo 4.8
Portland Cement Manufacturing 1998. EPA - L&E (Locating and Estimating). En el caso del dixido de carbono (CO2), se ha incluido el mtodo establecido por la legislacin vigente para el clculo de las emisiones de este contaminante en el marco del comercio de emisiones de gases de efecto invernadero.

2.1.3. Recomendaciones generales para la estimacin (E)

En este caso, los datos de emisin se obtienen a partir de estimaciones no normalizadas, en base a opiniones o experiencias de expertos segn mtodos no referenciados o a la aplicacin de guas de buenas prcticas. Un ejemplo de este tipo de mtodos es la utilizacin de modelos funcionales estadsticos de modelizacin/correlacin o de guas de buenas prcticas en ausencia de metodologas reconocidas.

2.2. Emisiones al agua

2.2.1. Recomendaciones generales para la determinacin de emisiones al agua
Tal y como se ha comentado, el vertido de aguas residuales normalmente se encuentra limitado a las aguas pluviales y sanitarias y a las aguas de los sistemas de refrigeracin, aunque stos, en la mayora de los casos funcionan en circuito cerrado, por lo que no son aspectos ambientales significativos de las industrias cementeras espaolas y no son objeto de esta Gua. Los parmetros que tradicionalmente se controlan de forma peridica en los vertidos de las fbricas de cemento, adems de ciertas sustancias como la DQO que est incluida en el Real Decreto 508/2007, son pH, temperatura, conductividad, nitratos, nitritos, etc. los cuales no estn incluidos en el registro PRTR. El clculo de la carga contaminante anual emitida a partir de los datos 33

puntuales obtenidos mediante sistemas de muestreo y anlisis discontinuos se realiza con base en la ecuacin siguiente:
Concentracin medida (mg/l) * Volumen de vertido anual (m3/ao) Carga contaminante anual (kg/ao) = 1000

34

Anexo I Seccin II: Mtodos de medicin para la determinacin de las emisiones a la atmsfera de la industria del cemento
En este anexo se recogen, para cada uno de los contaminantes considerados, los mtodos de medicin y clculo propuestos para el sector cementero espaol, de acuerdo con los criterios que se han explicado en los apartados anteriores. Los factores de emisin que se muestran en el presente anexo son: -

Sector Cementero espaol: Los factores de emisin que se proponen estn basados en
muestreos realizados en todas las instalaciones del sector y tomando como referencia las emisiones del ao 2007. Se han calculado segn la metodologa desarrollada en el anexo II.

EMEP/CORINAIR: Si no se especifica otra informacin, la referencia de los factores de emisin recogidos pertenecen al documento Atmospheric Emission Inventory. Guidebook 2007. EPA (United States Environmental Protection Agency): Si no se especifica otra informacin, la referencia de los factores de emisin recogidos pertenecen al documento Final report emission factor documentation for AP-42, section 11.6 Portland Cement Manufacturing. Mayo 1995. Los
factores de emisin publicados en este documento estn basados en mediciones realizadas antes de 1995 y, en ocasiones, en un nico horno, cuyas caractersticas se describen en el

Background Document: Emission Factor Documentation for AP-42 Section 11.6 Portland Cement Manufacturing, Mayo 1994.
-

EPA - L&E (Locating and Estimating): Si no se especifica otra informacin, la referencia de los
factores de emisin recogidos pertenecen al documento Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Polycyclic Organic Matter, captulo 4.8 Portland Cement Manufacturing 1998.

BREF IPPC (International Plant Protection Convention): Si no se especifica otra informacin, la

referencia de los factores de emisin recogidos pertenecen la Tabla 1.8. Emisin ranges data from European cement kilos del documento Reference Document on Best Available Techniques in the Cement and Lime Manufacturing Industries. Diciembre 2001. Los datos que se presentan en el mismo estn basados en Cembureau report- 1997, Cembureau, Dutch report-1997, Haug y Lohse. Dichos factores de emisin se han calculado a partir de datos de concentracin y suponiendo un caudal de aire en la chimenea del horno de 2000 Nm3/tonelada de clnker.

35

A. HORNOS
1. Dixido de Carbono (CO2)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Dixido de carbono (CO2) AIRE Proviene del proceso de calcinacin por descomposicin del CaCO3 en CaO y CO2. Se produce durante la combustin para la fabricacin del clnker.

N ficha:

CLCULO (C) Factor de emisin

1-B Factor de oxidacin/ conversin

Tipo de emisiones

Frmula de clculo

Datos de actividad

Emision es de combus tin

Activida des general es de combus tin

Emisiones de CO2 [t CO2] = datos de la actividad * factor de emisin * factor de oxidacin

Contenido en energa del consumo de combustible [TJ/ao] = combustible consumido [ g o Nm3] * valor calorfico neto del combustible [TJ/t o TJ/m3] (a) Consumo anual de carbonato seco como insumo del proceso [t/ao] Cantidad anual de yeso seco producido [t/ao]

[t CO2/TJ] (b)

1,0 (c)

Emision es de proceso (d)

Emisiones de CO2 [t] = datos de la actividad * factor de emisin

Mtodo A basado en el carbonato

t CO2/t carbonato de Ca, Mg u otro tipo (e) 0,2558 t CO2/t yeso seco

Mtodo B basado en el yeso Emisiones de CO2 clnker [t CO2] = (datos de la actividad * factor de emisin * factor de conversin) Emisiones de CO2 polvo desechado = datos de la actividad * factor de emisin Emisiones de CO2 clnker [ t CO2] = datos de la actividad * factor de emisin * factor de conversin Emisiones de CO2 polvo desechado = datos de la actividad * factor de emisin

Mtodo A: Emisiones de proceso Emisiones de CO2 Total proceso [t] = Emisiones CO2 clnker [t] emisiones CO2 polvo desechado [t] (f) Mtodo B: Emisiones de CO2 Total proceso [t] = Emisiones CO2 clnker [t] + emisiones CO2 polvo desechado [t] + emisiones CO2 materia
carbonada no

Cantidad neta anual de cada una de los materiales carbonatados de entrada en el horno (t/ao)

t CO2/t material carbonatado (g)

1,0 (h)

Cantidad de polvo del horno de cemento (CKD) o polvo desviado que sale del sistema del horno [t/ao]

0,525 t CO2/ t CKD o polvo desviado (i)

Cantidad anual de clnker producido [t/ao]

0,525 t CO2/t clnker (j)

1 (k)

Cantidad anual de polvo del horno de cemento (CKD) o polvo desviado que sale del sistema del horno [t/ao]

0,525 t CO2/ t CKD o polvo desviado (i)

36

CLCULO (C)
carbonatada

1-B (f) Emisiones de CO2

materia carbonada no

= datos de actividad * factor de emisin * factor de conversin

carbonatada

Cantidad anual de materia carbonada no carbonatada utilizada en la mezcla bruta del horno [t/ao]

(CC * 44/12) t CO2/t materia carbonada no carbonatada (k)

1 (l)

OBSERVACIONES En relacin con la notificacin de la cantidad anual emitida de dixido de carbono (CO2), es recomendable la utilizacin de la metodologa establecida por la Ley 1/2005, de 9 de marzo, por la que se regula el rgimen del comercio de derechos de emisin de gases de efecto invernadero (BOE n 59, de 10.10.2005), que incluye en su mbito de aplicacin a las instalaciones de fabricacin de cemento sin pulverizar (clnker). La Ley 1/2005 establece que las instalaciones sujetas al comercio de derechos de emisin deben llevar un control de sus emisiones de CO2 a travs de informes anuales sobre estas emisiones, realizados por verificadores acreditados por las autoridades competentes de las Comunidades autnomas y de acuerdo con la metodologa establecida en el anexo de la Decisin 2004/156/CE de la Comisin, de 29 de enero de 2004 (DOUE n 59/1, de 26.02.2004), recientemente derogada por la Decisin 2007/589/CE de la Comisin, de 18 de julio de 2007, por la que se establecen directrices para el seguimiento y la notificacin de las emisiones de gases de efecto invernadero de conformidad con la Directiva 2003/87/CE (DOUE n L229/1, de 31.08.2007). Para una descripcin detallada de la metodologa de clculo, consultar los anexos II y IX de la Decisin 2007/589/CE, as como la Gua de monitorizacin de Emisiones de dixido de carbono del sector Cementero espaol de acuerdo a la Decisin 2007/589/CE de 10 de julio de 2007, elaborada por Oficemen (rev. 12 de diciembre de 2008). Los anexos de dicha Decisin determinan las directrices especficas para las instalaciones de combustin y de fabricacin de cemento sin pulverizar. En las directrices se determinan distintos niveles de precisin para la obtencin de las diferentes variables (datos de la actividad, factores de emisin, datos de composicin y factores de oxidacin y conversin). Los niveles que deber utilizar el titular para cada una de las variables estn sujetos a la aprobacin de la autoridad competente. La cantidad anual de emisiones de CO2, verificada por verificador acreditado, se publica en la pgina web del RENADE (Registro Nacional de Asignacin de Derechos de Emisin): www.renade.es. El dato a notificar al Registro PRTR-Espaa debe coincidir con el notificado al RENADE a travs del informe del verificador acreditado. La nica excepcin la constituyen aquellas instalaciones que utilicen residuos peligrosos o municipales (la combustin de residuos se encuentra expresamente excluidas del rgimen de comercio de emisiones establecido por la Ley 1/2005, por lo que sus emisiones de CO2 no deben notificarse al RENADE). En el caso de estas instalaciones, la cantidad notificada a PRTR-Espaa deber ser la suma de: La cantidad notificada al RENADE La carga contaminante anual emitida de CO2 correspondiente a las actividades de combustin cuando se utilicen residuos peligrosos y municipales (calculada de acuerdo con la primera fila de la presente tabla 1-B Emisiones de combustin, Actividades generales de combustin)

En cualquier caso, el dato a notificar al Registro PRTR-Espaa debe estar consignado con un Mtodo de Obtencin del Dato de

Calculado.
(a) Para la determinacin del valor calorfico neto de cada combustible, la Decisin establece varios niveles de precisin. En el nivel de menor complejidad (nivel 1), se utiliza la tabla de valores de referencia incluida en la seccin 11 del anexo I de la Decisin 2007/589CE. (b) Para la determinacin del factor de emisin de cada combustible, la Decisin establece varios niveles de precisin. En el nivel de menor complejidad (nivel 1), se utiliza la tabla de factores de referencia incluida en la seccin 11 del anexo I de la Decisin 2007/589CE. Los factores de emisin de referencia son los propuestos en las Directrices del IPCC de 2006 para los inventarios nacionales de gases de efecto invernadero. Cuando se utilicen residuos peligrosos o municipales como combustibles alternativos, el factor de emisin que se utilizar ser el establecido en las Directrices del IPCC de 2006 para los inventarios nacionales de gases de efecto invernadero. (c) Para la determinacin del factor de oxidacin de cada combustible, la Decisin establece varios niveles de precisin.

37

CLCULO (C)

1-B

En el nivel de menor complejidad (nivel 1), se utilizar un factor de oxidacin del 1,0 (Directrices del IPCC de 2006 para los inventarios nacionales de gases de efecto invernadero). (d) Emisiones de CO2 de proceso resultantes del uso de carbonato para lavar el SO2 del flujo de gases residuales. (e) El factor de emisin para cada carbonato se encuentra en el cuadro 1 del anexo II de la Decisin. (f) El trmino emisiones CO2 polvo desechado [t] slo se incluir en la frmula en el caso de que el polvo del horno de cemento y el polvo desviado salgan del sistema del horno.

(g) El factor de emisin del material se calcula de la siguiente forma:

i= n

FE = FEEsti * Pi
i= 1

donde, FE: FEEsti: Pi: : Factor de emisin del material Factor de emisin estequiomtrico del carbonato (segn cuadro 1 del anexo VII de la Decisin 2007/589/CE) Proporcin del carbonato i contenido en el material (expresado en tanto por uno) (determinado de acuerdo con la seccin 13 del anexo I de la Decisin) Tipo de carbonato Nmero de los distintos carbonatos contenidos en el material.

n:

(h) Para la determinacin del factor de conversin, la decisin establece varios niveles de precisin. En el nivel de menor complejidad (nivel 1), se utilizar un factor de conversin de 1. (i) (j) Para la determinacin del factor de emisin, la Decisin establece varios niveles de precisin. En el nivel materia carbonada no carbonatada (nivel 1), se utilizar un factor de emisin de 0,525 t CO2/t CKD o polvo desviado. Para la determinacin del factor de emisin, la Decisin establece varios niveles de precisin. En el nivel materia carbonada no carbonatada (nivel 1), se utilizar un factor de emisin de 0,525 t CO2/t clnker.

(k) El factor de emisin de la materia carbonada no carbonatada se calcula de la siguiente forma: FE = CC * (44/12) donde, FE: CC: 44: 12: (l) Factor de emisin del material Contenido en carbono de la materia carbonada no carbonatada utilizada en la mezcla bruta del horno (la Decisin establece diversos niveles para su determinacin). Peso molecular del CO2. Peso molecular del C.

Para la determinacin del factor de conversin, la Decisin establece varios niveles de precisin. En el nivel materia carbonada no carbonatada (nivel 1), se utilizar un factor de conversin de 1.

38

MEDICIN (M) OBSERVACIONES

1-A

El anexo IV de la Directiva 2003/97/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 13 de octubre de 2003, por la que se establece un rgimen para el comercio de derechos de emisin de gases de efecto invernadero (DOUE n L 275/46, de 25.10.2003), permite una determinacin de las emisiones utilizando una metodologa basada en clculo o en mediciones en continuo. La Decisin 2007/589/CE establece que el titular puede utilizar una metodologa basada en la medicin en continuo, previa autorizacin de la autoridad competente, si bien en este caso deber corroborar las emisiones medidas por medio de una metodologa basada en el clculo de emisiones con arreglo a lo dispuesto en los anexos correspondientes de la Decisin 2007/589/CE o en las directrices del IPCC de 2006. Los procedimientos aplicados para medir concentraciones y flujos de masa o volumen se ajustarn a un mtodo normalizado, de haberlo, que limite el margen de error en el muestreo y la medicin y cuya incertidumbre de medicin sea conocida. Se utilizarn las normas CEN (es decir, las publicadas por el Comit Europeo de Normalizacin), de haberlas. En caso contrario, se aplicarn las normas ISO (es decir, las publicadas por la Organizacin Internacional de Normalizacin) o las normas nacionales adecuadas. Cuando no existan normas aplicables, los procedimientos podrn ajustarse, cuando sea posible, a proyectos de normas adecuadas o directrices sobre mejores prcticas de la industria. Entre las normas ISO aplicables cabe citar las siguientes: ISO 12039:2001 Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de monxido de carbono, dixido de carbono y oxgeno. Caractersticas de funcionamiento y calibracin de los sistemas automticos de medida, ISO 10396:2006 Emisiones de fuentes estacionarias. Muestreo para la determinacin automtica de las concentraciones de gas, ISO 14164:1999 Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin del caudal volumtrico de corrientesde gases en conductos. Mtodo automtico.

En el anexo XII de la Decisin 2007/589/CE se establecen directrices para la determinacin de CO2 mediante sistemas de medicin en continuo de emisiones. Aunque en el marco de la Ley 1/2005 existe la opcin de calcular o medir en continuo las emisiones anuales de CO2, la prctica habitual en las industrias de fabricacin de cemento espaolas es la notificacin de las emisiones al RENADE a partir de clculos, mxime cuando la utilizacin de la medicin en continuo requiere su posterior comprobacin mediante una metodologa de clculo.

39

2. Monxido de Carbono (CO)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Monxido de carbono (CO) AIRE

N ficha:

La emisin de CO est relacionada con el contenido de materia orgnica en las materias primas y con las condiciones del proceso de fabricacin, aunque tambin puede producirse por una combustin incompleta cuando el control de la alimentacin de los combustibles slidos no es ptimo.

MEDICIN (M) Categora Ttulo UNE 77218:1996. Emisiones de fuentes estacionarias. Muestreo para la determinacin automtica de las concentraciones de gas. (AENOR, 1996) (Equivalente a ISO 10396:1993) UNE-EN 15058:2007. Emisin de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de monxido de carbono (CO). Mtodo de referencia: Espectrometra infrarroja no dispersiva. (AENOR, 2007) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

2A Observaciones

Normas incluidas en AAIs:

Muestreo para determinacin en continuo o discontinuo

Muestreo extractivo y no extractivo

Rangos: Determinacin en continuo o discontinuo Espectrofotometra infrarroja no dispersiva (NDIR) 2% del rango 0-400 mg/m3 en GIC, 0-740 mg/m3 en incineracin y coincineracin

Normas especificada en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

OBSERVACIONES Otras normas incluidas en AAI: EPA CTM-30. Determination of Nitrogen Oxides, Carbon Monoxide, and Oxygen Emissions from Natural Gas-Fired Engines, Boilers and Process Heaters Using Portable Analyzers. (EPA, 1997). Incluida en la Categora D (Historic Conticional Methods) de la EPA. En esta categora se incluyen determinados mtodos que fueron categorizados como mtodos condicionales antes de que las categoras de mtodos de la EPA se revisaran. Continan estando incluidos en la EPA porque se trata de mtodos mencionados permisos, actos legislativos, etc. ASTM D6522-00(2005) Standard Test Method for Determination of Nitrogen Oxides, Carbon Monoxide, and Oxygen Concentrations in Emissions from Natural Gas-Fired Reciprocating Engines, Combustion Turbines, Boilers, and Process Heaters Using Portable Analyzers. (ASTM, 2005). (continuo y discontinuo: Espectrometra infrarroja no dispersiva). EPA 10: Determination of carbon (EPA, 2006) ISO 12039:2001: Stationary source emissions -- Determination of carbon monoxide, carbon dioxide and oxygen -Performance characteristics and calibration of automated measuring systems. (ISO, 2001) UNE 77229: 2004: Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de monxido de carbono, dixido de carbono y

40

MEDICIN (M) oxgeno. Caractersticas de funcionamiento y calibracin de los sistemas automticos de medida. CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor

2A

2B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 83 g/GJ 79 g/GJ 79 g/GJ 0,06 0,11 0,49 1,8

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t clnker)

2,08

Gas Natural EMEP/CORINAIR (kg / t cemento) Fuel Carbn Va Hmeda EPA AP42 (kg / t clnker) Va Seca Va seca con precalentador Va Seca con precalentador / Precalcinador BREF (IPPC) (kg / t clnker) 1-4

Los datos del EMEP/CORINAIR obtenidos estn asociados al consumo de combustibles

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: -

2C

Ingeniera de inspeccin y control industrial, S.A. (INERCO) (UNE 77218:1996, 7-3100 mg/Nm3)

Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: SGS Tecnos Fundacin Labein ECA Ingeniera de inspeccin y control industrial, S.A. (INERCO) (conforme a la norma UNE 77218:1996, UNE-EN 14792:2006, UNE-EN 15058:2006 Y UNE-EN 14789:2006)

Laboratorios de ensayo: Fundacin Inasmet (12,5-2500 mg/Nm3)

41

3. xidos de nitrgeno (NOx como NO2)

CONTAMINANTE MEDIO

xidos de nitrgeno (NOx/NO2) AIRE

N ficha:

La fabricacin de clnker en el horno a altas temperaturas tiene como consecuencia la formacin de xidos de nitrgeno que son emitidos a la atmsfera. El monxido de nitrgeno (NO) constituye aproximadamente del 95% del total de xidos de nitrgeno emitidos, mientras que el dixido de nitrgeno (NO2) supone alrededor del 5%. Las principales fuentes de NOx son: - NOx trmico: para la fabricacin de clnker en el horno se requieren altas temperaturas de proceso. As, en la zona de sinterizacin se alcanzan los 1.450 C, para lo que la temperatura de la llama debe estar en torno a los 2.000 C. Adems, para lograr la calidad del clnker requerida, el proceso tiene lugar en una atmsfera oxidante. Bajo estas condiciones se produce una oxidacin parcial del nitrgeno molecular presente en el aire de combustin, formndose principalmente NO. - NOx de combustible: A temperaturas ms bajas, la formacin de NOx trmico es insignificante. En estos intervalos, los compuestos de nitrgeno presente en el combustible reaccionan con el oxgeno para formar xidos de nitrgeno. Como el NO se oxida rpidamente en la atmsfera a NO2, los resultados de las mediciones de xidos de nitrgeno se expresan en NO2.

Origen de la emisin:

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE 77218:1996. Muestreo para la determinacin automtica de las concentraciones de gases (CO, CO2, SO2, NOx, O2). (AENOR, 1996) UNE 77224:2000. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de xidos de nitrgeno. Caractersticas de funcionamiento de los sistemas automticos de medida. (AENOR, 2000) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

3A

Observaciones

Normas especificadas en AAIs:

Muestreo para determinacin en continuo o discontinuo

Utilizada por el sector

Muestreo + Determinacin en continuo o discontinuo

Sistemas extractivos: Quimioluminiscencia (UNE 77212:1993), NDIR, NDUV. Sistemas no extractivos: Mtodo ptico, DOAS, Mtodo espectroscpico, Mtodo electroqumico

El L.D. debe determinars e en cada ocasin.

En hornos de cemento, el intervalo de medida en condiciones normales es de 0-2500 mg NO2/m3

Idntica a ISO 10849:1996 (especificada en la Gua para la implantacin del E-PRTR). Utilizada por el sector.

42

MEDICIN (M) UNE 77228:2002. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de xidos de nitrgeno. Mtodo fotomtrico de la naftilendiamina (NEDA). (AENOR, 2002)

3A Aplicable, entre otros, a efluentes gaseosos de procesos de combustin. Idntica a ISO 11564:1998 (especificada en la Gua para la implantacin del E-PRTR) Aplicable a fuentes estacionarias. Rango analtico del mtodo: 2400 mg/m3 Rango analtico: el lmite detectable inferior es 13 mg/m3 (muestreo de 500 ml/min durante 1 hora)

2 mg NO2/m3 Muestreo + Determinacin en discontinuo Mtodo fotomtrico de naftilendiamina (aplicable al rango de concentraci n de 5-1000 mg NO2/m3)

EPA 7: Determination of nitrogen oxide emissions from stationary sources. (EPA, 2000) EPA 7C: Determination of nitrogen oxide emissions from stationary sources (alkaline permanganate/colorim etric method). (EPA, 2000) EPA 7D: Determination of nitrogen oxide emissions from stationary sources (alkalinepermanganate/ion chromatographic method). (EPA, 2000)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Medicin colorimtrica mediante el procedimiento del cido fenoldisulfnico

No especificado

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Mtodo colorimtrico

No especificado

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Cromatografa inica

No especificado

Rango analtico: el lmite detectable inferior es 13 mg/m3 (muestreo de 500 ml/min durante 1 hora)

43

MEDICIN (M)

3A

El L.D. debe determinars e en cada ocasin.

Se ha validado para periodos de medida de 30 min, en el rango de 0-13.000 mg NO2/m3 en grandes instalaciones de combustin, y de 0-400 mg NO2/m3 en incineracin de residuos.

Normas especificadas en la Gua para la implantacin del E-PRTR y en AAIs:

UNE-EN 14792:2006. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de xidos de nitrgeno (NOx). Mtodo de referencia: quimioluminiscencia. (AENOR, 2006)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Quimioluminiscencia

Evaluado en incineradores de residuos, instalaciones de coincineracin y grandes instalaciones de combustin.

OBSERVACIONES NDIR: Infrarrojo no dispersivo (IRND) NDUV: Ultravioleta no dispersivo DOAS: Espectroscopia de absorcin atmica Otras normas: o EPA CTM-030: Determination of Nitrogen Oxides, Carbon Monoxide, and Oxygen Emissions from Natural Gas-Fired Engines, Boilers and Process Heaters Using Portable Analyzers. (EPA, 1997). EPA CTM-034: Draft Method for the Determination of O2, CO2 & (NO and NO2) for Periodic Monitoring. (EPA, 1999).

Ambas normas estn incluidas en la Categora D (Historic Condiconal Methods) de la EPA. En esta categora se incluyen determinados mtodos que fueron categorizados como mtodos condicionales antes de que las categoras de mtodos de la EPA se revisaran. Continan estando incluidos en la EPA porque se trata de mtodos mencionados en permisos, actos legislativos, etc. Muestreo + Determinacin en continuo o discontinuo. Clulas electroqumicas. Variable en funcin de las caractersticas de la clula.

44

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg / t clnker) Va Hmeda Va Seca Va semihmeda Va Hmeda EPA AP42 (kg / t clnker) Va Seca Va seca con precalentador Va Seca con precalentador / Precalcinador BREF (IPPC) (kg / t clnker)

3B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 1,1 1,4 1,4 2,1 1,8 3,7 3,0 2,4 2,1

1,74

EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

< 0,4 - 6

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: INERCO (UNE 77218:1998; clulas electroqumicas: NO2: 9-800 mg/Nm3, NO: 7-2650 mg/Nm3; analizadores automticos por NDIR: NO: 7-2650 mg/Nm3) ECA (EPA 7D (2000), apdo. 8.3 y 11, cromatografa inica, 3,7-185.000 mg NO2/l)

3C

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (espectrofotometra UV-VIS; 0,39-132 mg/l) Fundacin Inasmet (clulas electroqumicas; NO2: 10-205 mg/Nm3; NO: 13,5-670 mg/Nm3) Fundacin Labein (espectrofotometra UV-VIS; 10-1500 mg/m3)

Entidades de inspeccin: SGS Tecnos Inerco (conforme a las normas UNE 77218:1996 y UNE-EN 14792:2006) ECA Fundacin Labein

45

4. xido nitroso (N2O)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

xido nitroso (N2O) AIRE

N ficha:

Se produce durante la combustin de los combustibles en el horno de clnker. Adems, la utilizacin de la reduccin cataltica no selectiva o SNCR, considerada Mejor Tcnica Disponible para la reduccin de las emisiones de NOx, puede incrementar ligeramente las emisiones de este contaminante.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo Alcance Mtodo Lmite de deteccin

4A

Observaciones Para intervalos de concentraciones de 10 ml/m3 a 1200 ml/m3. El lmite superior del intervalo til depende del nivel de saturacin del detector. El lmite inferior del intervalo til depende del nivel de ruido del detector y las interferencias en el anlisis cromatogrfico.

Normas utilizadas por el sector:

MTA/MA-020/A91: Determinacin de xido de dinitrgeno en aire - Mtodo de captacin en bolsas inertes / Cromatografa de gases (Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Cromatografa de gases

OBSERVACIONES Tambin existen metodologas para la determinacin de N2O dentro de las normas NIOSH (Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional), as como una norma ISO en proceso de elaboracin por parte de ISO/TC 146/SC 1/WG 19.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg / t clinker)

4B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

0,0101

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Por procedimientos internos:

4C

[No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia] [No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia]

46

5. Amoniaco (NH3)

CONTAMINANTE MEDIO

Amonaco (NH3) AIRE

N ficha:

Origen de la emisin:

Las emisiones de amoniaco se pueden producir en las primeras etapas y proceden de las materias primas. Adems, tambin se pueden emitir pequeas cantidades de este contaminante en aquellas plantas en las que se utilice reduccin cataltica no selectiva (SNCR) para la minimizacin de las emisiones de NOx.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo Alcance Mtodo Lmite de deteccin

5A

Observacion es Se recomienda una validacin previa del mtodo

Normas incluidas en AAIs:

EPA CTM-027 (EPA, 1997)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Cromatografa inica

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg / t de clnker) EPA AP 42 (kg / t clnker)

5B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

0,0225

0,0051

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: ECA, ENTIDAD COLABORADORA DE LA ADMINISTRACIN, S.A.U., ICAS 401 (1989), espectrofotometra UVVIS, (0,5 150 mg/l).

5C

Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: CUALICONTROL-ACI, S.A. (Procedimiento interno DI/IT/MA/CA.10). GEOTECNIA Y CIMIENTOS, S.A. (GEOCISA), (Procedimiento interno P/216/038-007)

Laboratorios de ensayo: INGENIERIA DE INSPECCIN Y CONTROL INDUSTRIAL, S.A. (Procedimiento interno IN-PE121, electrometra, 1 10000 mg/l) LABORATORIOS VIDAL, S.L. (Procedimiento interno PNT-MA/0021, espectrofotometra UVVIS), (0,1 200 mg/l)

47

6. xidos de azufre (SOx como SO2)

CONTAMINANTE MEDIO

xidos de azufre (SOx/SO2) AIRE

N ficha:

Las emisiones de SO2 de las fbricas de cemento estn directamente relacionadas con el contenido en compuestos voltiles de azufre en las materias primas. Cuando se emplean materias primas que contienen compuestos orgnicos de azufre o piritas (FeS), las emisiones de SO2 pueden ser altas. Origen de la emisin: El SO2 es el principal compuesto de azufre emitido (99%), aunque tambin se generan pequeas cantidades de SO3 y en condiciones reductoras, puede generarse sulfuro de hidrgeno (H2S). El azufre presente en los combustibles que alimentan los hornos con precalentador no genera emisiones significativas de SO2, debido a la naturaleza fuertemente alcalina en la zona de sinterizacin, en la zona de calcinacin y en la etapa ms baja del precalentador.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-EN 14791:2006. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de dixido de azufre. Mtodo de referencia. (AENOR, 2006) UNE 77216:1995. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de dixido de azufre. Mtodo del perxido de hidrgeno/perclorato de bario/torina y UNE 77216/1M:2000. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de dixido de azufre. Mtodo del perxido de hidrgeno/perclorato de bario/torina. (AENOR, 1995 y 2000) Muestreo + Determinacin Alcance Mtodo Lmite de deteccin Cromatogr afa inica: 0,05-0,02 mg SO42-/l Valoracin (mtodo de la torina): 1-10 mg SO42-/l

6A

Observaciones

Normas especificadas en la Gua para la implantacin del E-PRTR y en AAIs:

Muestreo (manual) + Determinacin en discontinuo

Cromatografa inica/Mtodo de la torina (fotodiodo en conexin con bureta o espectrofotmetro)

Evaluado en ensayos de campo en incineradores de residuos, coincineracin y grandes instalaciones de combustin

Normas especificadas en AAIs:

Mtodo del perxido de hidrgeno/perclorato de bario/torina (pHmetro de lectura directa)

Lmite inferior de deteccin: 0,72 mg/m3

Idntica a la ISO 7934:1989 (especificada en la Gua para la implantacin del EPRTR). Aplicable a instalaciones de combustin y procesos tcnicos con cantidades despreciables de trixido de azufre y cido sulfrico.

48

MEDICIN (M) UNE 77226:1999. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de dixido de azufre. Mtodo de cromatografa inica. (AENOR, 1999) UNE 77218:1996. Emisiones de fuentes estacionarias. Muestreo para la determinacin automtica de las concentraciones de gas. (AENOR, 1996) UNE 77222:1996. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de dixido de azufre. Caractersticas de funcionamiento de los mtodos automticos de medida. (AENOR, 1999)

6A Idntica a la ISO 11632:1998 (especificada en la Gua para la implantacin del EPRTR). Validada para instalaciones de combustin y otros procesos tcnicos

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Cromatografa inica

6 mg/m3

Muestreo para determinacin en continuo o discontinuo

Utilizada por el sector. Idntica a la ISO 10396:1993

Muestreo + Determinacin en continuo o discontinuo

Sistemas extractivos: absorcin atmica de radiacin IR o UV, fluorescencia de radiacin UV, interferometra, conductimetra. Sistemas no extractivos: celda ptica

El L.D. debe determinar se en cada ocasin.

Idntica a la ISO 7935:1992 (especificada en la Gua para la implantacin del EPRTR). Verificada para incineradores de residuos Aplicable a emisiones de fuentes estacionarias. Rango analtico: el lmite detectable inferior es 3,4 mg de SO2/m3

EPA 6: determination of sulfur dioxide emissions from stationary sources. (EPA, 2000)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Mtodo de valoracin de la torina-bario

34 mg SO2/m3

OBSERVACIONES Otros mtodos utilizados para la determinacin de las emisiones de SO2: o EPA 8: Determinacin de la concentracin msica de nieblas de cido sulfrico y dixido de azufre por titulacin volumtrica. EPA CTM-030: Determination of Nitrogen Oxides, Carbon Monoxide, and Oxygen Emissions from Natural Gas-Fired Engines, Boilers and Process Heaters Using Portable Analyzers (para el muestreo)

49

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor Observaciones

6B

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

0,381

Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

Va Hmeda/ Va Seca Va Hmeda

5,1 4,1 4,9 0,27 0,54 y 0,50(1)

EPA AP42 (kg / t clnker)

Va Seca Va seca con precalentador Va Seca con precalentador / Precalcinador

BREF (IPPC) (kg / t clnker) OBSERVACIONES (1) Captacin mediante torre de aspersin

< 0,02 - 7

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales:

6C

Inerco (SO2 por titulacin volumtrica, UNE-EN 14791:2006, 7-1500 mg/l) (UNE 77218:1996; gases de combustin por clulas electroqumicas, SO2, 15-11.100 mg/Nm3; gases de combustin por IRND, SO2, 15-7150 mg/Nm3) ECA (UNE 77216:1995, apdos. 7.2 y 7.3, SO2 por titulacin volumtrica, 30-600 mg/l) (EPA 8 (2000), SO2 por titulacin volumtrica, 30 24.000 mg/l) (UEN-EN 14791:2006, apdo. 9.2, SO2 por cromatografa inica, 0,7-3.000 mg/l) Fundacin Labein (UNE 77216:1995, SO2 por titulacin volumtrica, 10-5.000 mg/m3)

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (SO2 por titulacin volumtrica, 8-12800 mg/l) Fundacin Inasmet (SO2, 28,5-1.714 mg/Nm3) Fundacin Labein (SO2 por titulacin volumtrica, 10-8.000 mg/m3)

Entidades de inspeccin: SGS Tecnos (SO2) Inerco (SO2 conforme a norma UNE 77218:1996, UNE-EN 14791:2006, EPA 8 (2000) ECA (SO2, segn UNE 77216) Fundacin Labein (SO2)

50

7. Cloro y compuestos inorgnicos (HCl)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Cl y compuestos orgnicos (HCl) AIRE

N ficha:

Los cloruros son constituyentes adicionales minoritarios contenidos en las materias primas y los combustibles.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-EN 1911-1 a 3:1998. Emisiones de fuentes estacionarias. Mtodo manual de determinacin de HCl. Parte 1: Muestreo de gases. Parte 2: Absorcin de compuestos gaseosos. Parte 3: Anlisis de las soluciones de absorcin y clculos. (AENOR, 1998) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

7A

Observaciones Los mtodos b y c dan resultados equivalentes. El mtodo a no es aplicable para concentraciones de HCl en gases muy bajas. Rango de concentraciones 1mg/m35000mg/m3

3 mtodos: a.- Potenciomtrico Determinacin discontinuo b.- Espectrofotometra con tiocianato de Hg c.- Cromatografa de intercambio inico b y c.0,05 mg.l-1 0,1 mg l-1

Normas incluidas en AAIs y en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

OBSERVACIONES Otras normas: o EPA 26 A; Determination of hydrogen halide and halogen emissions from stationary sources. Isokinetic method. (EPA, 2000). Muestreo + Determinacin en discontinuo. Cromatografa inica. Lmite de deteccin especificado 0,04 ppm. Aplicable a emisiones de fuentes estacionarias.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor

7B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 0,34 0,0011

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg / t de clnker)

0,00610

EPA AP42 (kg / t clnker) BREF (IPPC) (kg / t clnker)

Tcnica de captacin

Precipitador Electrosttico Filtro de mangas 0,002 0,05

51

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: INERCO (1-2500 mg/l) (UNE-EN 1911-3:1998) ECA (1-500 mg/l) (UEN-EN 1911-3 :1998, mtodo C, apdo. 3.5)

7C

Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: SGS Tecnos INERCO (conforme a la norma UNE-EN 1911-1:1998) ECA (segn la norma UNE-EN 1911) Fundacin Labein

52

8. Flor y compuestos inorgnicos (HF)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Flor y compuestos inorgnicos (HF) AIRE

N ficha:

Entre el 90 y el 95% del flor presente en el horno se incorpora al clnker. El resto se incorpora al polvo en forma de fluoruro de calcio estable bajo las condiciones del proceso de combustin.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo ISO 15713:2006: Stationary source emissions - Sampling and determination of gaseous fluoride content. (ISO, 2006) Alcance Mtodo Lmite de deteccin 0,1 mg/m3 (para un volumen de muestra de 0,1 m3)

8A

Observaciones

Normas incluidas en AAIs y en la Gua para la implantacin del E-PRTR: OBSERVACIONES

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Rango de concentraciones HF< 2000 mg

Otras normas utilizada por el sector o en AAIs: o o EPA 13 B: Determination of total fluoride emissions from stationary sources (specific ion electrode method). (2000). EPA 26 A; Determination of hydrogen halide and halogen emissions from stationary sources. Isokinetic method. (EPA, 2000). muestreo + Determinacin en discontinuo. Cromatografa inica. Lmite de deteccin No especificado.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg / t de clnker) EPA AP42 (Kg / t clnker) BREF (IPPC) (kg / t clnker)

8B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 4,5 10-4

0,000345

Tcnica de captacin

Precipitador Electrosttico

< 0,0008 0,01

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Por procedimientos internos: Laboratorios de ensayo: ECA (0,2 200 mg/l) (ISO 15713:2006, apdo. 8)

8C

Entidades de inspeccin: SGS Tecnos

53

9. Metales y sus compuestos 9.3. As, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Tl, Sb, Co, V, Mn

Metales y sus compuestos: CONTAMINANTE

Arsnico, Cadmio, Cromo, Cobre, Nquel, Plomo, Talio, Antimonio, Cobalto, Vanadio, Manganeso y sus compuestos.

N ficha:

MEDIO

AIRE Los metales son elementos traza introducidos en el proceso a travs de las materias primas y combustibles. Pueden evaporarse total o parcialmente en las zonas ms calientes del precalentador y en el horno dependiendo de su volatilidad, reaccionar con los constituyentes presentes en fase gaseosa y condensar en las zonas ms fras del sistema.

Origen de la emisin:

Las trazas de metales contenidos en los combustibles inicialmente pasan a los gases de combustin, pero son emitidos en pequeas cantidades debido a la capacidad de retencin del horno y del precalentador. De los dos flujos mencionados, las emisiones de metales procedentes de las materias primas suelen ser predominantes. Metales no voltiles: As, Cr, Cu, Ni, V y Mn Metales semivoltiles: Sb, Cd y Pb Metales voltiles: Tl

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo Alcance Mtodo Lmite de deteccin

9A

Observaciones Validado para fuentes estacionarias de incineradores de residuos aunque puede aplicarse a gases efluentes de otras fuentes con determinada composicin tpica (definida en la norma). Si adems se determina Hg, ste puede muestrearse en un dispositivo de corriente lateral del tren de muestreo (segn UNE-EN 13211).

Normas incluidas en AAIs y en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

UNE-EN 14385:2004. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la emisin total de As, Cd, Cr, Co, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb, Tl y V. (AENOR, 2004)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

AAS, ICP-OES, ICP-MS

El procedimie nto analtico y el volumen muestreado debe disponerse de tal modo que el L.D para el tren de muestreo completo sea de 5 g/m3

54

MEDICIN (M) EPA 29. Determination of metals emissions from stationary sources. (EPA, 2000)

9A

Normas incluidas en AAIs:

Muestreo + Determinacin en discontinuo

ICAP, AAS, GFAAS, ICP-MS

Con ICAP o GFAAS: 0,4 g/m3

Aplicable a fuentes estacionarias

OBSERVACIONES AAS: Espectroscopia de absorcin atmica ICP-OES: Espectrometra de emisin ptica con plasma acoplado inductivamente ICP-MS: Espectrometra de masas con plasma de acoplamiento inductivo CV-AAS: Espectrofotometra de absorcin atmica de vapor fro ICAP: Espectrometra de emisin con plasma de argn acoplado inductivamente Ambas normas son utilizadas por el sector para la determinacin de metales.

CLCULO (C) - FACTORES DE EMISIN Arsnico y compuestos (As) Tipo de factor Observaciones

9B

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

1,00 10-5

Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) Para combustible sin referencia 6,5 10-6 6,0 10-6

EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

1,2 10-5 Precipitador electrosttico Filtro de mangas

EPA AP42 (kg / t clnker)

Tcnica de captacin

Cadmio y compuestos (Cd) Tipo de factor Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

7,72 10-6

EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

4 10 -6 8 10 < 1 10 Precipitador electrosttico Filtro de mangas

-6

-5

Para combustible sin referencia 4,2 10-6 1,1 10-6

EPA AP42 (kg / t clnker)

Tcnica de captacin

Cromo y compuestos (Cr)

55

CLCULO (C) - FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) Observaciones

9B

3,18 10

-5

Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 6 10-6 2 10-5 2 10-5 3 10-4 1,05 10-4 3,9 10-6 7,0 10-5

EMEP/CORINAIR (kg / t cemento) Tipo de combustible

Carbn y fuel Fuel Residual Combustible sin referencia Precipitador electrosttico Filtro de mangas

EPA AP42 (kg / t clnker)

Tcnica de captacin

Cobre y compuestos (Cu) Tipo de factor Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

1,92 10

-5

EPA AP42 (kg / t clnker) OBSERVACIONES

2,6 10-3

(1)

(1) Mediante la tcnica de captacin de filtro de mangas Nquel y compuestos (Ni) Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EMEP/CORINAIR (kg / t cemento) Plomo y compuestos (Pb) Tipo de factor Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 6 10-6 1,2 10-5 2 10-4 1,1 10-3 Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) Para combustible sin referencia

2,02 10

-5

1,11 10-4

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

5,29 10-5

EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

Tipo de combustible

Carbn y fuel Fuel Residual

Combustible sin

56

CLCULO (C) - FACTORES DE EMISIN referencia 2,16 10

-4

9B

< 3,3 10 EPA AP42 (kg / t clnker) Talio y compuestos (Tl) Tipo de factor Tcnica de captacin Precipitador electrosttico Filtro de mangas

-5

3,6 10-4 3,8 10-5

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

8,38 10

-6

EPA AP42 (kg / t clnker) Antimonio y compuestos (Sb) Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) Cobalto y compuestos (Co) Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) Vanadio y compuesto (V) Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) Manganeso y compuestos (Mn) Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EPA AP42 (kg / t clnker)

Tcnica de captacin

Filtro de mangas

2,7 10-6

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

9,45 10

-6

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

3,39 10-6

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

1,03 10

-5

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 4,3 10-4

1,78 10

-5

Precipitador electrosttico

57

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Arsnico y compuestos (As) Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: -

9C

ECA (EPA 29 (2000), apdos. 8.3 y 11.0; en filtro: 0,04-0,4 mg/filtro; en solucin captadora: 0,02-2 mg/l) (UNE-EN 14385:2004, apdos. 8.7 y 8.8; filtro y lavado de sonda: 4-2500 g; solucin captadora y solucin limpieza: 40-25000 g/l)

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (0,01-100 mg/l)

Entidades de inspeccin: SGS Tecnos Inerco ECA (segn norma UNE-EN 13485:2004) Fundacin Labein

Cadmio y compuestos (Cd) Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: ECA (EPA 29 (2000), apdos. 8.3 y 11.0; en filtro: 0,004-20 mg/filtro; en solucin captadora: 0,02-100 mg/l) (UNE-EN 14385:2004, apdos. 8.7 y 8.8; filtro y lavado de sonda: 0,5-2500 g; solucin captadora y solucin limpieza: 5-25000 g/l)

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (0,0035-2000 mg/l)

Entidades de inspeccin: SGS Tecnos Inerco ECA (segn norma UNE-EN 13485:2004) Fundacin Labein

Cromo y compuestos (Cr) Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: ECA (EPA 29 (2000), apdos. 8.3 y 11.0; en filtro: 0,02-100 mg/filtro; en solucin captadora: 0,1-500 mg/l) (UNE-EN 14385:2004, apdos. 8.7 y 8.8; filtro y lavado de sonda: 2-2500 g; solucin captadora y solucin limpieza: 10-25000 g/l)

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (0,0025-2000 mg/l)

Entidades de inspeccin: Inerco ECA (segn norma UNE-EN 13485:2004) Fundacin Labein

Cobre y compuestos (Cu) Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: ECA (EPA 29 (2000), apdos. 8.3 y 11.0; en filtro: 0,01-100 mg/filtro; en solucin captadora: 0,05-500 mg/l) (UNE-EN 14385:2004, apdos. 8.7 y 8.8; filtro y lavado de sonda: 2-2500 g;

58

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS solucin captadora y solucin limpieza: 20-25000 g/l) Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (0,01-4000 mg/l)

9C

Entidades de inspeccin: Inerco ECA (segn norma UNE-EN 13485:2004) Fundacin Labein

Nquel y compuestos (Ni) Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: ECA (EPA 29 (2000), apdos. 8.3 y 11.0; en filtro: 0,02-100 mg/filtro; en solucin captadora: 0,1-500 mg/l) (UNE-EN 14385:2004, apdos. 8.7 y 8.8; filtro y lavado de sonda: 4-2500 g; solucin captadora y solucin limpieza: 5-25000 g/l)

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (0,01-2000 mg/l)

Entidades de inspeccin: Inerco ECA (segn norma UNE-EN 13485:2004) Fundacin Labein

Plomo y compuestos (Pb) Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: ECA (EPA 29 (2000), apdos. 8.3 y 11.0; en filtro: 0,04-100 mg/filtro; en solucin captadora: 0,2-500 mg/l) (UNE-EN 14385:2004, apdos. 8.7 y 8.8; filtro y lavado de sonda: 2-2500 g; solucin captadora y solucin limpieza: 20-25000 g/l)

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (0,005-4000 mg/l)

Entidades de inspeccin: SGS Tecnos Inerco ECA (segn norma UNE-EN 13485:2004) Fundacin Labein

Talio y compuestos (Tl) Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: - Grupo Interlab (UNE-EN 14385:2004; filtros: 0,13-100 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 2,5-2000 g/l) Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: - Andirondack, S.L. (ICP/MS; filtros: 0,05-200 g/filtro; solucin captadora y solucin de lavado: 1-2000 g/filtro) - Applus Norcontrol, S.A. (ICP/AES ; filtros: 5-25 x 103 g/filtro; disolucin captadora: 100-2 x 104 g/l)

59

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS

9C

- Iproma (ICP/OES, filtros: 1-100 g/filtro; soluciones captadores: 0,025-500 mg/l (ICP/MS, 0,01-100 mg/l) - Labaqua, S.A. (ICP/AES, filtros: 1-5 x 104 g/filtro; solucin captadora: 20-106 g/l) - Laboratorio de Vigilancia y Control de la Contaminacin de Huelva, Consejera de Medio Ambiente de la Junta de Andaluca (ICP/OES, filtros 47 nm dimetro: 0,425-2500 g/filtro; filtros 100/110 nm dimetro: 0,850-50000 g/filtro, disolucin de lavado: 0,016-1000 mg/l, en solucin absorbente: 0,016-1000 mg/l) Entidades de inspeccin: - Applus Norcontrol, S.L.U. - Atisae - Auditores de Energa y Medio Ambiente, S.A. - ECA - Eurocontrol, S.A. - Fundacin Labein - Grupo Interlab - Ingenieria de Inspeccin y Control Industrial, S.A. (INERCO) - Ingenieros Asesores, S.A. - EGMASA - Socotec Iberia, S.A. Antimonio y compuestos (Sb) Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: - Grupo Interlab (UNE-EN 14385:2004; espectrofotometra de absorcin atmica con cmara de grafito; filtros: 0,45 2000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 9-40000 g/l) Laboratorios de ensayo: - Andirondack, S.L. (ICP/MS; filtros: 1-200 g/filtro; solucin captadora y solucin de lavado: 20-2000 g/filtro) - Applus Norcontrol, S.A. (ICP/AES ; filtros: 5-25 x 103 g/filtro; disolucin captadora: 30- 104 g/l) - Grupo Interlab (absorcin atmica con cmara de grafito; en filtros: 0,45 2000 g/filtro; en disolucin de lavado y solucin absorbente: 9-40000 g/l) - Iproma (ICP/OES, filtros: 1-100 g/filtro; soluciones captadores: 0,01-500 mg/l (ICP/MS, 0,001-100 mg/l) Por procedimientos internos: - Labaqua, S.A. (ICP/AES, filtros: 1-5 x 104 g/filtro; solucin captadora: 20-106 g/l) - SGS Tecnos (espectrofotometra de absorcin atmica, 0,018-54 mg/l) Entidades de inspeccin: - Applus Norcontrol, S.L.U. - Atisae - Auditores de Energa y Medio Ambiente, S.A. - Cualicontrol - ECA - Eurocontrol, S.A.

60

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS - Fundacin Labein - Grupo Interlab - Ingenieria de Inspeccin y Control Industrial, S.A. (INERCO) - Ingenieros Asesores, S.A. - EGMASA - SGS Tecnos - Socotec Iberia, S.A. Cobalto y compuestos (Co) Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: - Grupo Interlab (UNE-EN 14385:2004; filtros: 2,5-10000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 10-40000 g/l) Laboratorios de ensayo:

9C

- Andirondack, S.L. (ICP/MS; filtros: 0,06-200 g/filtro; solucin captadora y solucin de lavado: 0,92000 g/filtro) - Applus Norcontrol, S.L. (ICP/AES; filtros: 5-25 x 103 g/filtro; disolucin captadora: 50- 104 g/l) - Grupo Interlab, S.A. (AAS; filtros: 4,5-10000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 0,09-400 g/ml) - Iproma, S.L. (ICP/OES, filtros: 0,25-100 g/filtro; soluciones captadores: 0,005-500 mg/l) (ICP/MS, 0,001-100 mg/l) - Labaqua, S.A. (ICP/AES, filtros: 1-5 x 104 g/filtro; solucin captadora: 20-106 g/l) (ICP/MS, 0,5250 g/filtro) - Laboratorio de vigilancia y control de la contaminacin de Huelva (ICP/OES, filtros de 47 mm F: 0,210-25000 g/filtro; soluciones de lavado: 0,008-1000 mg/l; solucin absorbente: 0,008-1000 mg/l) - Vidal, S.L. (ICP/AES; filtros: 5-500 g/filtro; solucin captadora: 0,05-10 mg/l) Por procedimientos internos: - SGS Tecnos, S.A. (AAS; 0,003-2000 mg/l) Entidades de inspeccin: - Applus Norcontrol, S.L.U. - Atisae - Auditores de Energa y Medio Ambiente, S.A. - ECA - Eurocontrol, S.A. - Fundacin Labein - Geocisa - Grupo Interlab - Ingenieria de Inspeccin y Control Industrial, S.A. (INERCO) - Ingenieros Asesores, S.A. - EGMASA - Socotec Iberia, S.A. Vanadio y compuestos (V)

61

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: - Grupo Interlab (UNE-EN 14385:2004; espectrofotometra de absorcin atmica con cmara de grafito; filtros: 0,5 1000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 10-40000 g/l) Laboratorios de ensayo:

9C

- Andirondack, S.L. (ICP/MS; filtros: 20-200 g/filtro; solucin captadora y solucin de lavado: 60-2000 g/filtro) - Applus Norcontrol, S.A. (ICP/AES ; filtros: 5-25 x 103 g/filtro; disolucin captadora: 100-2 x 104 g/l) - Iproma (ICP/OES, filtros: 1-100 g/filtro; soluciones captadores: 0,01-500 mg/l (ICP/MS, 0,001-100 mg/l) - Grupo Interlab (espectrofotometra de absorcin atmica en llama; filtros: 26-10000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 0,5-800 g/ml) - Labaqua, S.A. (ICP/AES, filtros: 1-5 x 104 g/filtro; solucin captadora: 20-106 g/l) (ICP/MS, 0,5250 g/filtro) - Laboratorio de Vigilancia y Control de la Contaminacin de Huelva, Consejera de Medio Ambiente de la Junta de Andaluca (ICP/OES, filtros 47 nm dimetro: 0,210-2500 g/filtro; filtros 100/110 nm dimetro: 0,420-5000 g/filtro, disolucin de lavado: 0,008-100 mg/l, en solucin absorbente: 0,008100 mg/l) Entidades de inspeccin: - Applus Norcontrol, S.L.U. - Atisae - Auditores de Energa y Medio Ambiente, S.A. - ECA - Eurocontrol, S.A. - Fundacin Labein - Grupo Interlab - Ingeniera de Inspeccin y Control Industrial, S.A. (INERCO) - Ingenieros Asesores, S.A. - EGMASA - Socotec Iberia, S.A. Manganeso y compuestos (Mn) Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: - Grupo Interlab (UNE-EN 14385:2004; filtros: 2-10000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 3-30000 g/l) Laboratorios de ensayo: - Andirondack, S.L. (ICP/MS; filtros: 0,5-200 g/filtro; solucin captadora y solucin de lavado: 6-2000 g/l) - Applus Norcontrol, S.A. (ICP/AES ; filtros: 5-25 x 103 g/filtro; disolucin captadora: 10-2 x 104 g/l) - Grupo Interlab, S.A. (AAS; filtros: 2-10000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 0,04200 g/ml) - Iproma (ICP/OES, filtros: 0,25-100 g/filtro; soluciones captadores: 0,01-500 mg/l) (ICP/MS, 0,005-

Por procedimientos internos:

Por procedimientos internos:

62

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS 100 mg/l)

9C

- Labaqua, S.A. (ICP/AES, filtros: 1-25 x 105 g/filtro; solucin captadora: 20-5 x 107 g/l) (ICP/MS, 0,5-500 g/filtro) - Laboratorio de vigilancia y control de la contaminacin de Huelva (ICP/OES, filtros de 47 mm F: 0,130-50000 g/filtro; soluciones de lavado: 0,005-1000 mg/l; solucin absorbente: 0,005-1000 mg/l) - Vidal, S.L. (ICP/AES; filtros: 5-500 g/filtro; solucin captadora: 0,05-10 mg/l) - SGS Tecnos, S.A. (AAS; 0,01-3000 mg/l) Entidades de inspeccin: - Applus Norcontrol, S.L.U. - Atisae - Auditores de Energa y Medio Ambiente, S.A. - ECA - Eurocontrol, S.A. - Fundacin Labein - Grupo Interlab - Ingenieria de Inspeccin y Control Industrial, S.A. (INERCO) - Ingenieros Asesores, S.A. - EGMASA - Socotec Iberia, S.A.

63

9.4.

Hg y compuestos

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Mercurio y compuestos (Hg) AIRE

N ficha:

10

El mercurio es un elemento traza introducido en el proceso a travs de las materias primas y combustibles. Se trata de un metal voltil.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-EN 13211:2001. Calidad del aire. Emisiones de fuentes estacionarias. Mtodo manual de determinacin de la concentracin de mercurio total. UNE-EN 13211:2001/AC: 2005. Calidad del aire. Emisiones de fuentes estacionarias. Mtodo manual de determinacin de la concentracin de mercurio total. (AENOR, 2001) EPA 29. Determination of metals emissions from stationary sources. (EPA, 2000) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

10 A

Observaciones

Absoluto: 0,13 g Relativo: 2,6 g/m3 (calculado de un volumen de gas nominal muestreado de 0,05 m3)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Segn norma EN 1483

Normas incluidas en AAIs:

Vlida para la incineracin de residuos aunque puede aplicarse a gases efluentes de otras fuentes con determinada composicin tpica (definida en la norma).

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Espectrofotometra de absorcin atmica de vapor fro (CV-AAS)

0,56 g/m3

Aplicable a fuentes estacionarias

64

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor

10 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

1,55 10

-5

EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

2,75 10-4 Precipitador electrosttico Filtro de mangas

EPA AP42 (kg / t clnker)

Tcnica de captacin

1,1 10-4 1,2 10-5

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: -

10 C

ECA (UNE-EN 13211:2001, UNE-EN 13211/AC:2005 (disolucin captadora I, apdos. 7.8 y 7.9) (en filtro: 1-400 g/filtro; en solucin captadora: 5-2000 g/l)

Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: SGS Tecnos Fundacin Labein ECA Ingeniera de inspeccin y control industrial, S.A. (INERCO)

Laboratorios de ensayo: SGS Tecnos (0,0008-10 mg/l)

65

9.5.

Zn y compuestos

CONTAMINANTE MEDIO

Cinc y compuestos (Zn) AIRE

N ficha:

11

Los metales, entre ellos el Zn, son elementos traza introducidos en el proceso a travs de las materias primas y combustibles. Pueden evaporarse total o parcialmente en las zonas ms calientes del precalentador y en el horno dependiendo de su volatilidad, reaccionar con los constituyentes presentes en fase gaseosa y condensar en las zonas ms fras del sistema. Origen de la emisin: Las trazas de metales contenidos en los combustibles inicialmente pasan a los gases de combustin, pero son emitidos en pequeas cantidades debido a la capacidad de retencin del horno y del precalentador. De los dos flujos mencionados, las emisiones de metales procedentes de las materias primas suelen ser predominantes. Se trata de un metal semivoltil.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo EPA 29. Determination of metals emissions from stationary sources. (EPA, 2000) Alcance Mtodo Lmite de deteccin 0,8 g/m3 Muestreo + Determinacin en discontinuo Espectrofoto-metra de absorcin atmica de vapor fro (CV-AAS) (actualmen te podra haber variado)

11 A

Observaciones

Normas incluidas en AAIs:

Aplicable a fuentes estacionarias

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EMEP/CORINAIR (kg / t cemento) EPA AP42 (kg / t clnker) Tcnica de captacin

11 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) Para combustible sin referencia 2,7 10-4 1,7 10-4

0,000119

3 10-6 4,7 10-4 2,9 10

-4

Precipitador electrosttico Filtro de mangas

66

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: ECA (EPA 29 (2000) (en filtro: 0,02-20 mg/filtro; en solucin captadora: 0,1-100 mg/l)

11 C

Laboratorios de ensayo: Adirondack, SL (ICP/MS; filtros: 1-200 g/filtro; solucin captadora y solucin de lavado: 302000 g/l) Interlab, SA (ASS; filtros: 1-10000 g/filtro; disolucin de lavado y solucin absorbente: 0,02100 g/ml) Iproma, SL (ICP/OES; filtros: 0,5-100 g/filtro; solucin captadora: 0,025-500 mg/l) (ICP/MS; 0,01-100 mg/l) Labaqua, SA (ICP/AES; filtros: 1-25 105 g/filtro; solucin captadora: 20-5 107 g/l) (ICP/MS; 0,5-500 g/filtro) Laboratorio de Vigilancia y Control de la Contaminacin de Huelva (ICP/OES; filtros de 47 mm F: 0,510-25000 g/filtro; filtros de 100/110 mm F: 1,020-50000 g/filtro; disolucin de lavado: 0,020-1000 mg/l; solucin absorbente: 0,020-1000 mg/l) Vidal, SL (ICP/AES; filtros: 5-500 g/filtro; solucin captadora: 0,05-10 mg/l) SGS Tecnos (AAS; 0,10-2000 mg/l).

Por procedimientos internos:

67

10. Partculas totales y PM10

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Partculas totales y PM10 AIRE

N ficha:

12

Las principales fuentes de emisin localizada de partculas (chimenea) son los hornos, los molinos de crudo, los enfriadores de clnker, los molinos de cemento y los molinos de carbn.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo Alcance Mtodo Lmite de deteccin

12 A

Observaciones

Normas incluidas en AAIs:

UNE-EN 132841:2002. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de partculas a baja concentracin. Parte 1: Mtodo gravimtrico manual.

El L.D. debe determinarse en cada ocasin. Aplicable a concentraciones menores a 50 mg/m3, especialmente alrededor de 5 mg/m3 como valor medio, para un muestreo de 30 min.

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Gravimetra

Validada para corrientes gaseosas emitidas por incineradores de residuos. En general, puede aplicarse a gases emitidos por fuentes estacionarias y a bajas concentraciones.

OBSERVACIONES Existe una norma ISO en proceso de elaboracin por parte del ISO/TC 146/SC 1/WG20 (disponible como proyecto de norma de Comit CD 23210) (a ttulo informativo). Las AAIs emitidas por Andaluca establecen las siguientes normas para la determinacin de partculas totales: UNE-ISO 9096:2005, UNE EN 13284, EPA 5, EPA 17. Otras normas en AAIs: EPA 201: Determination of PM10 emissions (Exhaust Gas Recycle Procedure). (EPA, 1996). Muestreo + Determinacin en discontinuo. Gravimetra. El sector utiliza, para la determinacin de partculas totales, la Orden Ministerial 102/11 de 10 de agosto de 1976. En los sistemas automticos de medida para la medicin de partculas totales, el sector utiliza las Normas: o UNE-EN 13284-2:2005. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de partculas a baja concentracin. Parte 2: Sistemas automticos de medida, o UNE-EN 14181:2005. Emisiones de fuentes estacionarias. Aseguramiento de la calidad de los sistemas automticos de medida y o UNE 77219:1998. Emisiones de fuentes estacionarias. Medicin automtica de la concentracin msica de partculas. Caractersticas de funcionamiento, mtodos de ensayo y especificaciones.

68

Partculas totales (PTS)

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor

12 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

0,0559

Electrofiltro en chimenea principal y pequeos filtros de mangas para control de fuentes fugitivas EMEP/CORINAIR (kg / t cemento) Control limitado en fuentes fugitivas y ESP en chimenea principal Filtros de mangas adicionales en chimenea principal; control efectivo de fuentes fugitivas Sin tcnica de captacin Precipitador electrosttico Filtro de mangas Torre de enfriamiento, multicicln y electrofiltro EPA AP42 (kg / t clnker) Va Seca Filtro de mangas Electrofiltro Sin tcnica de captacin Con precalentador Filtro de mangas Electrofiltro Con precalcinador / precalentador Filtro de mangas Electrofiltro

0,6

0,2 65 0,38 0,23 0,10 0,10 0,5 130 0,13 0,13 0,10 0,024

Va hmeda

69

Partculas PM10

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor

12 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

0,0477

Electrofiltro en chimenea principal y pequeos filtros de mangas para control de fuentes fugitivas EMEP/CORINAIR (kg / t cemento) Control limitado en fuentes fugitivas y ESP en chimenea principal Filtros de mangas adicionales en chimenea principal; control efectivo de fuentes fugitivas Sin tcnica de captacin EPA AP42 (kg / t clnker) Va Seca Va hmeda Precipitador electrosttico Filtro de mangas

0,5

0,8

0,18 16 0,33 0,084

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales: Fundacin INASMET (EPA n 5 (2000): 0,005-10 g/Nm3)

12 C

INERCO (UNE-ISO 9096:2005, UNE-EN 13284 -1:2002; filtro: 2-2000 mg/muestra; lavado: 22000 mg/muestra) ECA (UNE-EN 13284 -1:2002, apdo. 7; filtro : 2-500 mg; lavado: 3-500 mg) (UNE-ISO 9096:2005, apdo. 7.2 y 8; filtro: 2-1000 mg; lavado: 3-1000 mg) Fundacin Labein (UEN-ISO 9096:2005, UNE-EN 13284-1_2002; 0-10000 mg/m3)

Laboratorios de ensayo: Por procedimientos internos: SGS Tecnos (gravimetra; filtro: 0,6 1000 mg/filtro; disolucin lavado: 6 25000 mg totales)

Entidades de inspeccin: SGS Tecnos INERCO (conforme a normas UNE-ISO 9096:2005, UNE-EN 13284-1:2002 y EPA n 5 (2000)) ECA (segn UNE 77223, UNE-EN 13284-1, UNE-ISO 9096:2005) Fundacin Labein

70

11. COVNM (COVs sin metano)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Compuestos orgnicos voltiles distintos del metano (COVDM) AIRE

N ficha:

13

En general, la emisin de compuestos orgnicos voltiles en los procesos de combustin va asociada a combustiones incompletas.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-EN 13649:2002. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de compuestos orgnicos gaseosos individuales. Mtodo de carbn activado y desorcin por disolvente. (AENOR, 2002) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

13 A

Observaciones Siguen tambin mtodos de otras normas EN.

Normas especificadas en AAIs y en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Carbn activado y desercin por disolventes

Depende de cada compuesto

Rango 0,5-2000 mg/m3. Aplicables para varios compuestos, en funcin de la desercin (ver tabla B.1 de la norma)

Normas especificadas en AAIs:

EPA 18: Measurement of gaseous organic compound Emissions by gas chromatography. (EPA 2000)

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Cromatografa de gases (+ detector de ionizacin de llama/fotoionizaci n/captura de electrones para cuantificacin)

La concentraci n mnima detectable para cada compuesto se determinar durante la calibracin

Desarrollado para medir emisiones orgnicas de fuentes industriales.

OBSERVACIONES Otras normas que se pueden considerar para COVNM son: EPA 25, determination of total gaseous nonmethane organic emissions as carbon.

71

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

13 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 0,01

0,0725

Va Seca

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Laboratorios de inspeccin: Por normas internacionales: -

13 C

ECA (UNE-EN 13649:2002, apdo. 7) (tubos de carbn activo 400/200: benceno, m+p xileno, tetracloroetileno, tricloretileno, o-xileno, diclorometano), COV con frase de riesgo R40, R45, R46, R49, R60 y R61.

Laboratorios de ensayos: Por procedimientos internos: ADIRONDACK, S.L, Compuestos Orgnicos Voltiles (COVs) por cromatografa de gases/espectrometra de masas (MS) GRUPO INTERLAB, S.A., Compuestos Orgnicos Voltiles (COVs) por cromatografa de gases con detector de ionizacin de llama (FID) INVESTIGACIN Y PROYECTOS MEDIO AMBIENTE, S.L., (IPROMA), Compuestos orgnicos voltiles por cromatografa de gases con detector de ionizacin de llama (FID).

OBSERVACIONES Tambin estn acreditadas para COV con frases de riesgos determinadas las siguientes entidades de inspeccin:. APPLUS NORCONTROL, S.L.U, COV particularizados con frases de riesgo R40 y R45, R46, R49, R60 y R61. Asistencia Tcnica Industrial, S.A.E. (ATISAE), COV con frases de riesgo R40 R45, R46, R49, R60 y R61. AUDITORES DE ENERGA Y MEDIO AMBIENTE, S.A., COV halogenados individualizados con frase de riesgo R40- COV individualizados con frase de riesgo R45, R46, R49, R60 y R61. GEOTECNIA Y CIMIENTOS, S.A. (GEOCISA), - Compuestos Orgnicos Voltiles con frases de riesgo R40, R45, R46, R49, R60 y R61. GRUPO INTERLAB, S.A., COV individualizados con frase de riesgo R45, R46, R49, R60 y R61 y COV halogenados con frase de riesgo R40. INGENIERA DE INSPECCIN Y CONTROL INDUSTRIAL, S.A, COV halogenados individualizados con frase de riesgo R40, - COV individualizados con frase de riesgo R45, R46, R49, R60 y R61 Ingenieros Asesores, S.A., COV halogenados individualizados con frase de riesgo R40, COV individualizados con frase de riesgo R45, R46, R49, R60 y R61. EMPRESA DE GESTIN MEDIOAMBIENTAL, S.A. (EGMASA), Compuestos Orgnicos Voltiles con frases de riesgo R40, R45, R46, R49, R60 y R61. SGS TECNOS, S.A., COVS con frase de riesgo R-40, R45, R-46, R-49, R-60 y R-61. SOCOTEC IBERIA, S.A., Compuestos Orgnicos Voltiles con frases de riesgo R40, R45, R46, R49, R60 y R61.

72

12. Antraceno

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Antraceno AIRE

N ficha:

14

Las emisiones se deben a la presencia de constituyentes orgnicos en las materias primas.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-ISO 11338-1 a 2:2006: Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de hidrocarburos aromticos policclicos en fase gaseosa y particulada. Parte 1: Muestreo. Parte 2: Preparacin de la muestra, purificacin y determinacin. (AENOR, 2002) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

14 A

Observaciones

HPLC: 1 g/m3 Muestreo (parte 1) + Determinacin en discontinuo (parte 2) CG-EM: 0,1-1 g/m3 (Depende del volumen de la muestra)

Normas especificada en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

HPLC, CG-EM

OBSERVACIONES
HPLC: Cromatografa lquida de alta resolucin CG-EM: Cromatografa de gases en combinacin con espectrometra de masas Otra norma especificada en varias AAIs (Andaluca) para la determinacin de HAP es la NF X43-329:1995: missions de sources fixes Prlvement et mesurage d'hydrocarbures aromatiques polycycliques l'mission (AFNOR, 2003). El antraceno es un hidrocarburo aromtico policclico (HAP), si bien, no se encuentra dentro de los cuatro compuestos que deben ser notificados como HAP en el Registro PRTR (benzo(a)pireno, benzo(b)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, indeno(1,2,3-cd)pireno)18.

18

De acuerdo con la nota 14 del anexo II del Real Decreto 508/2007, de 20 de abril, por el que se regula el suministro de informacin sobre emisiones del Reglamento E-PRTR y de las autorizaciones ambientales integradas (BOE nm. 96, de 21 de abril de 2007).

73

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

14 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

9,32 10-6

L&E Polycyclic Organic Matter (1) EPA (kg / t clnker) OBSERVACIONES

(1)

Va hmeda con precipitador electrosttico

Carbn Coke Residuos peligrosos 8,81 10-6

Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Polycyclic Organic Matter Captulo 4.8 - Portland Cement Manufacturing, EPA 1998. La fuente utilizada para la elaboracin de este documento es EPA, 1994.

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Por procedimientos internos:

14 C

[No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia]. [No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia]

74

13. Benceno

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Benceno (C6H6) AIRE

N ficha:

15

Las emisiones de benceno se producen durante la descomposicin trmica de la materia orgnica contenida en las materias primas, durante las primeras etapas del proceso (precalentador, precalcinador).

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-EN 13649:2002. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de compuestos orgnicos gaseosos individuales. Mtodo de carbn activado y desorcin por disolvente. (AENOR, 2002) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

15 A

Observaciones

Normas incluidas en AAIs y en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

Determinacin en discontinuo

Carbn activado y desercin por disolventes

No especificad o

Rango: 0,5-2000 mg/m3. Es aplicable para la determinacin de diferentes compuestos orgnicos, en funcin de la desercin (tabla B.1 de la norma)

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EPA AP42 (kg / t clnker) Tcnica de captacin Filtro de mangas Filtro electrosttico 8 10-3 1,6 10-3 Observaciones

15 B

0,00185

Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: ECA (0,02-160 mg) (UNE-EN 13649:2002, apdo. 7, tubos de carbn activo 400/200)

15 C

Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos:

SGS Tecnos (COVs con frase de riesgo 45, entre otros) INERCO (COVs con frase de riesgo 45, entre otros) ECA (COVs con frase de riesgo 45, entre otros) (segn la norma UNE-EN 13649)

75

14. Naftaleno

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Naftaleno AIRE

N ficha:

16

Las emisiones se deben a la presencia de constituyentes orgnicos en las materias primas.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-ISO 11338-1 a 2:2006. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de hidrocarburos aromticos policclicos en fase gaseosa y particulada. Parte 1: Muestreo. Parte 2: Preparacin de la muestra, purificacin y determinacin. (AENOR, 2002) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

16 A

Observaciones

Normas especificadas en la Gua para la implantacin del E-PRTR (para HAP):

HPLC: 1 g/m3 Muestreo (parte 1) + Determinacin en discontinuo (parte 2) CG-EM: 0,1-1 g/m3 (Depende del volumen de la muestra)

HPLC, CG-EM

OBSERVACIONES HPLC: Cromatografa lquida de alta resolucin CG-EM: Cromatografa de gases en combinacin con espectrometra de masas Otra norma especificada en varias AAIs (Andaluca) para la determinacin de HAP es la NF X43-329:1995: missions de sources fixes - Prlvement et mesurage d'hydrocarbures aromatiques polycycliques l'mission (AFNOR, 2003). El naftaleno es el hidrocarburo aromtico policclico (HAP) predominante (puede suponer ms del 90% en masa de las emisiones totales de HAP), si bien, no se encuentra dentro de los cuatro compuestos que deben ser notificados como HAP en el Registro PRTR (benzo(a)pireno, benzo(b)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, indeno(1,2,3-cd)pireno)19. Las emisiones de naftaleno se suelen eliminar en el alto horno rotatorio del clnker debido a las altas temperaturas que se alcanzan.

19

De acuerdo con la nota 14 del anexo II del Real Decreto 508/2007, de 20 de abril, por el que se regula el suministro de informacin sobre emisiones del Reglamento E-PRTR y de las autorizaciones ambientales integradas (BOE num. 96, de 21 de abril de 2007).

76

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) Filtro de mangas Tcnica de captacin Precipitador electroesttico 8,5 10-4 1,1 10-4

16 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

8,96 10-5

EPA AP42 (kg / t clnker)

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Por procedimientos internos:

16 C

[No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia por normas internacionales].
Laboratorios de ensayo: ADIRONDACK, S.L.

77

15. Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAP)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) AIRE Las emisiones se deben a la presencia de constituyentes orgnicos en las materias primas.

N ficha:

17

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-ISO 11338-1 a 2:2006. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de hidrocarburos aromticos policclicos en fase gaseosa y particulada. Parte 1: Muestreo. Parte 2: Preparacin de la muestra, purificacin y determinacin. (AENOR, 2002) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

17 A

Observaciones

Normas especificadas en la Gua para la implantacin del E-PRTR (para HAP):

HPLC: 1 g/m3 Muestreo + Determinacin en discontinuo HPLC, CG-EM CG-EM: 0,1-1 g/m3.
Depende del volumen de la muestra

OBSERVACIONES HPLC: Cromatografa lquida de alta resolucin CG-EM: Cromatografa de gases en combinacin con espectrometra de masas Otra norma especificada en varias AAIs (Andaluca) es la NF X43-329:1995: missions de sources fixes - Prlvement et mesurage d'hydrocarbures aromatiques polycycliques l'mission (AFNOR, 2003) (1).- Ingenieros Asesores, no tiene acreditacin de ENAC para estas normas. Benzo(a)pireno: R45-46-60 Benzo(b)fluoranteno: R45 Benzo(k)fluoranteno: R45 Existen entidades de inspeccin que disponen de mtodos acreditados por ENAC, para el anlisis de COVs con las frases de riesgo R45 (puede causar cncer), R46 (puede causar alteraciones genticas hereditarias) y R60 (puede perjudicar la fertilidad) (Directiva 67/548/EEC), entre los que se encuentran estas sustancias.

78

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EMEP/CORINAIR (kg / t cemento) kg / t cemento 3 10-6 Observaciones

17 B

0,000210

Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Laboratorios de ensayo: -

17 C

Ingenieros Asesores, SA

(1)

Entidades de inspeccin: -

Ingenieros Asesores, SA

(1)

Por procedimientos internos:

APPLUS NORCONTROL, S.L.U. Asistencia Tcnica Industrial, S.A.E. (ATISAE) AUDITORES DE ENERGA Y MEDIO AMBIENTE, S.A. CUALICONTROL-ACI, S.A. (Unipersonal) ECA, ENTIDAD COLABORADORA DE LA ADMINISTRACIN, S.A. GEOTECNIA Y CIMIENTOS, S.A. (GEOCISA) GRUPO INTERLAB, S.A. INGENIERA DE INSPECCIN Y CONTROL INDUSTRIAL, S.A. EMPRESA DE GESTIN MEDIOAMBIENTAL, S.A. (EGMASA) SGS TECNOS, S.A. SOCOTEC IBERIA, S.A.

79

15.1

Benzo (a) pireno

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Benzo (a) pireno AIRE

N ficha:

23.1

Las emisiones se deben a la presencia de constituyentes orgnicos en las materias primas.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EPA AP42 (kg / t clnker)

23.1 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 6,5 10
-8

3,23 10

-5

Filtro de mangas

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: - AMBIO - ECA, ENTIDAD COLABORADORA DE LA ADMINISTRACIN, S.A. - FUNDACION LABEIN. - Ingenieros Asesores, S.A.

23.1 C

80

15.2

Benzo (b) fluoranteno

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Benzo (b)fluoranteno AIRE

N ficha:

23.2

Las emisiones se deben a la presencia de constituyentes orgnicos en las materias primas.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EPA AP42 (kg / t clnker)

23.2 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 2,8 10
-7

3,22 10-5

Filtro de mangas

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: - AMBIO - ECA, ENTIDAD COLABORADORA DE LA ADMINISTRACIN, S.A. - FUNDACION LABEIN. - Ingenieros Asesores, S.A.

23.2 C

81

15.3

Benzo (k) fluoranteno

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Benzo (k)fluoranteno AIRE

N ficha:

23.3

Las emisiones se deben a la presencia de constituyentes orgnicos en las materias primas.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EPA AP42 (kg / t clnker)

23.3 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 7,7 10
-8

4,30 10

-5

Filtro de mangas

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: - AMBIO - ECA, ENTIDAD COLABORADORA DE LA ADMINISTRACIN, S.A. - FUNDACION LABEIN. - Ingenieros Asesores, S.A.

23.3 C

82

15.4

Indeno(1,2,3-cd)perileno

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Indeno(1,2,3-cd)perileno AIRE

N ficha:

23.4

Las emisiones se deben a la presencia de constituyentes orgnicos en las materias primas.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EPA AP42 (kg / t clnker)

23.4 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 4,3 10
-8

3,23 10

-5

Filtro de mangas

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: - AMBIO - ECA, ENTIDAD COLABORADORA DE LA ADMINISTRACIN, S.A. - FUNDACION LABEIN. - Ingenieros Asesores, S.A.

23.4 C

83

16. PCDD y PCDF (Dioxinas y Furanos)

CONTAMINANTE MEDIO

Dioxinas y furanos (PCDD + PCDF) AIRE

N ficha:

18

Origen de la emisin:

La distribucin de la temperatura y el tiempo de residencia en hornos rotatorios proporcionan unas condiciones particularmente favorables para que los compuestos orgnicos introducidos, va combustibles o derivados de ellos, sean completamente destruidos. Por esta razn, cantidades muy bajas de PCDD/F pueden ser encontradas en el gas de combustin de los hornos rotatorios.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-EN 1948-1 a 3:2007. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de PCDD/PCDF y PCB similares a dioxinas. Parte 1: Muestreo de PCDD/PCDF. Parte 2: Extraccin y purificacin de PCDD/PCDF. Parte 3: Identificacin y cuantificacin de PCDD/PCDF. (AENOR, 2007) EPA 23: Determination of Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Polychlorinated Dibenzofurans from Municipal Waste Combustors. (EPA, 1995) Alcance Mtodo Lmite de deteccin Los L.D. medidos durante el test de validacin en una incineradora de RU varan entre 0,00010,0088 ng/m3 para los 17 congneres txicos determinados con esta norma.

18 A

Observaciones

Normas especificadas en AAIs y en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Cromatografa de gases/espectrometr a de masas combinada con la tcnica de dilucin isotpica

Desarrollada para incineradores de residuos, aunque puede utilizarse en otras fuentes de emisin. Desarrollada para medir concentraciones cercanas a 0,1 ng I-TEQ/m3 en emisiones de fuentes estacionarias.

Normas especificadas en AAIs:

Muestreo + Determinacin en discontinuo

HRGC/ HRMS

Debe determinarse en cada ocasin

Desarrollada para fuentes estacionarias (incineradores de residuos municipales)

OBSERVACIONES HRGC: Cromatografa de gases de alta resolucin HRMS: Espectrometra de masas de alta resolucin Referencia bsica: Estudio y resultados de la participacin del Sector Cementero Espaol en el Inventario Nacional de Dioxinas y Furanos (20002003). M. Luisa Ruiz et al. Editado por Begoa Fabrellas. CIEMAT 2005.

84

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor Estudio y resultados de la participacin del Sector Cementero Espaol en el Inventario Nacional de Dioxinas y Furanos (2000-2003) OBSERVACIONES Referencia bsica:

18 B

Observaciones

ng I-TEQ/t clnker

36,53

Estudio y resultados de la participacin del Sector Cementero Espaol en el Inventario Nacional de Dioxinas y Furanos (2000-2003). M. Luisa Ruiz et al. Editado por Begoa Fabrellas. CIEMAT 2005.

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales:

18 C

[No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia por normas internacionales].
Entidades de inspeccin:

Por procedimientos internos:

SGS Tecnos INERCO (conforme a la norma UNE-EN 1948-1:2006) ECA Fundacin Labein

85

17. PCB (Policlorobifenilos)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Policlorobifenilos (PCB) AIRE

N ficha:

19

El comportamiento de las emisiones de PCB es comparable al de las Dioxinas y Furanos. Los PCB pueden ser introducidos en el proceso va materia prima secundaria y combustibles alternativos. Las altas temperaturas que se alcanzan en el horno garantizan, prcticamente, la total destruccin de estos elementos.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo Alcance Mtodo Lmite de deteccin

19 A

Observaciones Proyecto de norma (aprobada en junio de 2007 para su aplicacin provisional, con un periodo de validez limitado a 3 aos). Aplicable a fuentes estacionarias de emisin.

Normas especificadas en la Gua para la implantacin del E-PRTR:

CEN/TS 1948-4: Stationary source emissions Determination of the mass concentration of PCDDs/PCDFs and dioxin-like PCBs Part 4: Sampling and analysis of dioxin-like PCBs. (CEN, 2007)

Muestreo (segn UNE-EN 1948-1) + Determinacin en discontinuo

HRGC/HRMS, combinada con dilucin con istopo

Debe calcularse en cada ocasin.

nicamente se utiliza para medir PCBs similares a dioxinas (dioxin-like PCB), que son 12 de los 209 PCBs existentes. Tambin es aplicable a la medida de otros congneres (los llamados maker PCB, que son los PCB 28, 52, 101, 138, 153 y 180).

OBSERVACIONES HRGC: Cromatografa de gases de alta resolucin HRMS: Espectrometra de masa de alta resolucin El alto horno rotatorio del clinker suele garantizar la destruccin de las trazas de esta sustancia.

86

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EMEP/CORINAIR (kg / t cemento)

19 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

2,48 10-10

1 10-9

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Por procedimientos internos:

19 C

[No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia]. [No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia].

87

18. DEHP (Di-etil hexil-ftalato)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Di-2-exil-hetil-ftalato (DEHP) AIRE

N ficha:

20

El DEHP es un ster ftalato que se utiliza como plastificante de una amplia gama de artculos de PVC blandos.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo Alcance Muestreo + determina cin en discontinu o Mtodo Lmite de deteccin

20 A

Observaciones

Normas utilizadas por el sector:

NIOSH 5020 (NIOSH, 1994)

CG-FID

Rango de medida: 1-20 mg/m3 para una muestra de 50 l de aire.

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EPA AP42 (kg / t clnker)

20 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 4,8 10-5

9,08 10-5

Precipitador electrosttico

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: -

20 C

Entidades de inspeccin: Por procedimientos internos: Applus Norcontrol, S.L.U. Atisae Auditores de Energa y Medio Ambiente, S.A. Cualicontrol-ACI, S.A. (Unipersonal) ECA (segn norma UNE-EN 13649) Geotecnia y Cimientos, S.A. (GEOCISA) Grupo Interlab, S.A. Ingenieros asesores, S.A.

88

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS OBSERVACIONES Empresa de Gestin Medioambiental, S.A. (EGMASA) SGS Tecnos, S.A Socotec Iberia, S.A.

20 C

Existen entidades de inspeccin que disponen de mtodos acreditados por ENAC, para el anlisis de COVs con las frases de riesgo R60 (puede perjudicar la fertilidad) y R61 (riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto) (Directiva 67/548/EEC), entre los que se encuentra esta sustancia.

89

19. HCN (Cianuro de hidrgeno)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Cianuro de Hidrogeno (HCN) AIRE

N ficha:

21

El HCN se produce en grandes cantidades en la industria qumica, donde se utiliza en tintes, explosivos, plsticos, etc. Este contaminante puede emitirse en los procesos de combustin de plstico que contienen nitrgeno.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo Alcance Mtodo Lmite de deteccin

21 A

Observaciones Mtodo mas sensible y sujeto a menos variaciones que el NIOSH 7904 Cianuros, aerosol y gas

Normas utilizadas por el sector:

NIOSH 6010 (NIOSH, 1994)

Muestreo + Determinacin en discontinuo Muestreo + Determinacin en discontinuo

Espectrofotometra absorcin visible

1 g

NIOSH 7904 (NIOSH, 1994) OBSERVACIONES

Electrodos de anlisis

2.5 g

No se han encontrado normas para la determinacin de cianuro de hidrgeno en chimeneas para la industria del cemento. Rango de trabajo NIOSH 6017: 10 a 300 g CN Rango de trabajo NIOSH 6010: 10 a 300 g CN Rango de trabajo NIOSH 7904: 0.05 a 2 mg CN

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) OBSERVACIONES Nota: No se han encontrado factores de emisin propios para el cianuro de hidrgeno en la bibliografa consultada.

21 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

0,000252

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Por normas internacionales: Por procedimientos internos:

21 C

[No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia]. [No se han encontrado laboratorios de ensayo ni entidades de inspeccin acreditadas por ENAC para el muestreo o determinacin de esta sustancia].

90

20. Carbono Orgnico Total (COT, como C total)

CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin:

Carbono orgnico total (COT) AIRE

N ficha:

22

Las emisiones de COT son causadas por pequeas cantidades de constituyentes orgnicos presentes en la materia prima.

MEDICIN (M) NORMAS Categora Ttulo UNE-EN 12619:2000. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de carbono orgnico total gaseoso en bajas concentraciones en gases de combustin. Mtodo continuo con detector de ionizacin de llama. (AENOR, 2000) UNE-EN 13526:2002. Emisiones de fuentes estacionarias. Determinacin de la concentracin msica de carbono orgnico gaseoso total en gases efluentes de procesos que emplean disolventes. Mtodo continuo por detector de ionizacin de llama. (AENOR, 2002) EPA 25: Determination of total gaseous nonmethane organic emissions as carbon. (EPA, 2000) Alcance Mtodo Lmite de deteccin

22 A

Observaciones

Muestreo + Determinacin en continuo o discontinuo

Detector de ionizacin de llama (FID)

0,04 mg/m3 (requisitos mnimos de funcionami ento del FID). Es recomenda ble determinarl o en cada ocasin.

Aplicable, por ejemplo, en incineradores de residuos slidos urbanos y residuos txicos. No recomendado en procesos que usen disolventes

Normas incluidas en AAIs:

Muestreo + Determinacin en continuo o discontinuo

Detector de ionizacin de llama (FID)

Debe determinar se en cada ocasin

Adecuada para la medida de emisiones de COT gaseosos en fase vapor, de procesos que usen disolventes.

Muestreo + Determinacin en discontinuo

Cromatografa de gases (CG)/ Detector de ionizacin de llama (FID)

Rango inferior del lmite de deteccin: 50 ppm (en volumen)

91

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) EMEP/CORINAIR (kg / t clnker) Va hmeda Va seca EPA AP42 (kg / t clnker) Con precalentador Con precalentador/precalcinador Precalentador/precalcinador con torre de aspersin OBSERVACIONES * ND: Dato No Disponible

22 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

0,0496

0,11 0,014 0,014 0,09 0,059

ND*

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS Laboratorios de ensayo: Por normas internacionales:

22 C

- FUNDACIN INASMET por detector de ionizacin de llama (FID) (1,8 16 mgC/m3N) (17 500 mgC/m3N), UNE-EN 12619: 2000 y EN 13526: 2002 - FUNDACION LEIA, C.D.T. Laboratorio Qumico y de Medioambiente por detector de ionizacin de llama (FID), (20 500 mg C/m3N), UNE-EN 13526:2002 Entidades de inspeccin: - APPLUS NORCONTROL, S.L.U., (detector de ionizacin de llama). - AUDITORES DE ENERGA Y MEDIO AMBIENTE, S.A., (detector de ionizacin de llama (detector FID)). - CUALICONTROL-ACI, S.A. (Unipersonal), (detector de ionizacin de llama). - ECA, ENTIDAD COLABORADORA DE LA ADMINISTRACIN, S.A., (FID). - ENSATEC, S.L.

Por procedimientos internos:

- EUROCONTROL, S.A., (FID) - FUNDACION LABEIN. - FUNDACIN LEIA, CENTRO DE DESARROLLO TECNOLGICO - GEOTECNIA Y CIMIENTOS, S.A. (GEOCISA) (analizador de ionizacin de llama en procesos que usen disolventes) - GRUPO INTERLAB, S.A., (Analizador Ionizacin de Llama) - ICICT, S.A. - INGENIERA DE INSPECCIN Y CONTROL INDUSTRIAL, S.A., (conforme a norma UNE EN 12619:2000) - Ingenieros Asesores, S.A.

92

LABORATORIOS DE ENSAYO Y ENTIDADES DE INSPECCIN ACREDITADAS

22 C

- EMPRESA DE GESTIN MEDIOAMBIENTAL, S.A. (EGMASA) (detector de ionizacin por llama) - SGS TECNOS, S.A. (detector de Ionizacin de llama) - SOCOTEC IBERIA, S.A. (FID) Laboratorios de ensayo: - CONSEJERA DE MEDIO AMBIENTE DE LA JUNTA DE ANDALUCA, por ionizacin de llama, (2 500 mg/Nm3). - ENSATEC, S.L., por detector de ionizacin de llama, (16 5700 mgC/m3N).

B. OTROS FOCOS
Para la determinacin de las partculas totales (PST) en otros focos se recomienda el uso de las mismas normas que en el caso de los hornos. Asimismo, los laboratorios de ensayo y entidades de inspeccin acreditados por ENAC para la medicin de este contaminante se han recogido en el apartado 10 del presente anexo.

MOLINOS
Molino de cemento
CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin: Particulas Slidas Totales AIRE Las principales fuentes de emisin localizada de partculas (chimenea) son los hornos, los molinos de crudo, los enfriadores de clnker, los molinos de cemento y los molinos de carbn. N ficha: 24

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) Filtro de mangas En alimentador de cinta y filtro de mangas En tolva pesadora y filtro de mangas Separador de aire y filtro de mangas

24 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 0,0042 0,0012 0,0047 0,014 Molienda final

0,00673

EPA AP42 (kg / t clnker)

93

 Molino de carbn
CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin: Particulas Slidas Totales AIRE Las principales fuentes de emisin localizada de partculas (chimenea) son los hornos, los molinos de crudo, los enfriadores de clnker, los molinos de cemento y los molinos de carbn. N ficha: 25

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker)

25 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II)

0,00595

ENFRIADORES
CONTAMINANTE MEDIO Origen de la emisin: Particulas Slidas Totales AIRE Las principales fuentes de emisin localizada de partculas (chimenea) son los hornos, los molinos de crudo, los enfriadores de clnker, los molinos de cemento y los molinos de carbn. N ficha: 26

CLCULO (C) FACTORES DE EMISIN Tipo de factor SECTOR CEMENTERO ESPAOL (kg/t de clnker) Filtro de mangas Electrofiltro Filtro de lecho de grava

25 B

Observaciones Factores de emisin basados en mediciones realizadas por el sector en el 2007 (ver anexo II) 0,068 0,048 0,11 Enfriador clnker

0,0906

EPA AP42 (kg / t clnker)

94

Anexo II Seccin II: Metodologa para el clculo de los factores de emisin propios del sector cementero espaol 1. Antecedentes y objetivo
Los factores de emisin publicados por EPA, EMEP/CORINAIR y en el Documento BREF (2001) para el sector cementero, fueron calculados sobre muestras de empresas estadounidenses, en el primer caso, y europeas, en el segundo y tercer caso. Adems, los factores de emisin publicados por EPA estn basados en mediciones realizadas antes de 1995 y, en ocasiones, en un nico horno. En el presente documento, aunque se recogen estos factores de emisin, tambin se han calculado factores propios para el sector cementero espaol, teniendo en cuenta la realidad de la industria cementera espaola tanto desde el punto de vista tecnolgico como ambiental. Para ello, se ha utilizado la informacin ms reciente disponible sobre las emisiones a la atmsfera de las fbricas de cemento asociadas en Oficemen.

2. Metodologa
PUNTO DE PARTIDA Reunin inicial de Oficemen a la empresa consultora Consulnima para acordar el alcance de los trabajos

INFORMACIN BSICA UTILIZADA Diseo de la metodologa de clculo de los factores de emisin Definicin de la informacin a solicitar a las empresas cementeras para el clculo de los factores de emisin (incluyendo cuestionario para facilitar la recogida de datos, a utilizar opcionalmente por las empresas) Empresas a las que se solicit informacin y empresas que la facilitaron

RECOPILACIN DE LA INFORMACIN Diseo de la hoja de clculo para la determinacin de los factores de emisin Envo de la solicitud de informacin a las empresas (tarea realizada desde Oficemen) Apoyo telefnico y va correo electrnico, para la resolucin de dudas y la recepcin de comentarios de las empresas cementeras Recepcin de la informacin

95

2.1.

Clculo de los factores de emisin

Para el clculo de los factores de emisin propios del sector cementero espaol, se han utilizado las siguientes ecuaciones:
Ecuacin 1: Clculo de la carga contaminante especfica por fbrica, tipo de foco y contaminante Para cada contaminante, tipo de foco y fbrica:
n

CCE = ( (Ci * Qi * Hi * 10-6))/ Pe

i=1

En donde: CCE = Carga contaminante especfica de la empresa, en kg del contaminante/t clnker (hornos, molinos de crudo y carbn, enfriadores) o kg del contaminante/t de cemento (molino de cemento) Ci = concentracin media del contaminante en el foco i, en mg/Nm3, calculada a partir de la media (ponderada por el caudal, siempre que ha sido posible, o aritmtica) de las concentraciones del contaminante Qi = caudal medio del foco i, en Nm3/h, calculado a partir de la media aritmtica de los caudales del foco i Hi = horas de funcionamiento anuales del foco i, en h/ao Pe = En hornos: produccin de clnker de todos los hornos de la fbrica, en t/ao En molinos de crudo: produccin de clnker todos los molinos de crudo, en t/ao En molinos de carbn: produccin de clnker todos los molinos de carbn, en t/ao En molinos de cemento: produccin de cemento todos los molinos de cemento, en t/ao En enfriadores: produccin de clnker todos los enfriadores, en t/ao Qi = nmero de focos del mismo tipo (hornos/molinos de crudo/molinos de carbn/molinos de cemento/enfriadores) Ecuacin 2: Clculo de la carga contaminante especfica del sector por tipo de foco (factor de emisin) Para cada contaminante: CCsector = (CCEi)/ n
i=1 n

En donde; CCsector = Carga contaminante especfica del sector (factor de emisin), en mg/t clnker CCEi = Carga contaminante de la empresa i n = nmero de empresas

2.2.

Informacin recibida de las empresas cementeras espaolas

Para el clculo de los factores de emisin se ha dispuesto los siguientes tipos de informacin proporcionada por las empresas asociadas en Oficemen: Informes de los anlisis de las emisiones a la atmsfera realizados por Organismos de Control Autorizados (OCAs), laboratorios acreditados y entidades de inspeccin acreditadas por ENAC Informacin de las mediciones en continuo realizadas por las empresas Informacin proporcionada por las empresas en el marco del Registro PRTR a sus autoridades competentes, basada en los anlisis de emisiones a la atmsfera realizados por entidades acreditadas o en las mediciones en continuo realizadas en la empresa Cuestionario de solicitud de informacin cumplimentado

96

Datos reales de produccin de clnker por horno, de produccin de cemento y de nmero de horas de funcionamiento de cada foco, correspondientes al ao 2007 de cada una de las empresas

La informacin recibida en la mayora de los casos corresponde a mediciones realizadas en 2007 y en el primer semestre del ao 2008. Se han calculado factores de emisin para los siguientes tipos de focos: Hornos de clnker Molinos de carbn Molinos de cemento Enfriadores

En total, 33 de las 37 fbricas de cemento agrupadas en Oficemen proporcionaron informacin para el clculo de los factores de emisin. La recogida de informacin se realiz entre los meses de enero y octubre de 2008.

2.3.

Anlisis estadstico de los datos

Se realiz el siguiente anlisis estadstico de los datos: - Clculo de estadsticos: media aritmtica y tamao de muestra para cada contaminante.

2.4.

Valores bajo el lmite de deteccin

Los mtodos de medida normalmente tienen limitaciones con respecto a la concentracin ms baja que pueden detectar. En el presente anlisis, para el tratamiento de los valores por debajo del lmite de deteccin se ha utilizado una de las cinco posibilidades planteadas en el Documento de referencia de los Principios Generales de Monitorizacin. Documento BREF: Usar en los clculos la mitad del lmite de deteccin.

3. Representatividad de los factores de emisin calculados

Los factores de emisin calculados se ajustan mejor a las caractersticas propias del sector en Espaa que otros factores tericos procedentes de otras fuentes, ya que han sido calculados a partir de la informacin ms reciente obtenida de las fbricas cementeras espaolas. No obstante, es recomendable que se revise peridicamente su adecuacin al sector espaol para tener en cuenta los posibles cambios en las condiciones tcnicas y ambientales de las plantas.

97

Anexo III Seccin II: Determinacin de la carga contaminante a partir de medidas en continuo o puntuales 1. Conversin de unidades
Los resultados de las mediciones y controles de las emisiones a la atmsfera se obtienen con frecuencia en trminos de flujo real. Sin embargo, para evaluar las cargas contaminantes, es necesario expresar los resultados en determinadas condiciones de referencia estndar, que se suelen especificar en la autorizacin correspondiente (AAI) y en la legislacin bsica aplicable. A continuacin se describen las principales frmulas de clculo, para convertir los resultados de medicin a las condiciones de referencia que sean de aplicacin a la instalacin.

Conversin de concentracin en partes por milln en volumen (ppm) a mg/Nm3

Ecuacin n 1: Conversin de concentracin en partes por milln en volumen (ppm) a mg/Nm3

Concentracin del contaminante en ppm Concentracin del contaminante en mg/Nm3 = 22,4

Masa molar del contaminante

La conversin de concentraciones expresadas en partes por milln en volumen (ppm) a concentraciones expresadas en mg/Nm3 es una operacin que hay que realizar con cierta frecuencia, como consecuencia de las diferencias existentes entre las unidades en que estn expresados los valores lmite de emisin de algunos contaminantes y las unidades en que se expresan los resultados de las determinaciones analticas. La conversin de ppm a mg/Nm , se realiza con base en la ecuacin n 1 en la que, como se puede apreciar, interviene la masa molar del contaminante. El clculo de la masa molar de un contaminante se realiza a partir de las masas atmicas de los elementos que forman parte de su frmula.
3

Tabla 1.- Masas atmicas de elementos seleccionados Elemento Azufre Carbono Cloro Fluor Hidrgeno Nitrgeno Oxgeno Smbolo S C Cl F H N O Masa atmica 32,0660 12,0110 35,4527 18,9984 1,0079 14,0067 15,9994

El mtodo de clculo completo se ilustra en la tabla n 2 para una serie de contaminantes seleccionada. Las masas atmicas de los elementos que intervienen en el clculo de las masas molares se incluyen en la tabla n 1.

98

Tabla 2.- Equivalencia entre concentraciones expresadas en ppm y en mg/Nm3 Contaminante Masa Molar Masa molar (en gramos) 46,0055 64,0648 44,0098 28,0104 36,4606 20,0063 Masa Molar/22,4 Equivalencia

Denominacin

Frmula

Clculo *

Dixido de nitrgeno Dixido de azufre Dixido de carbono Monxido de carbono Cloruro de hidrgeno Fluoruro de hidrgeno

NO2 SO2 CO2 CO HCl HF

N+2O S+2O C+2O C+O H + Cl H+F

2,0538 2,8600 1,9647 1,2505 1,6277 0,8931

1 ppm de NO2 = 2,0538 mg/Nm3 1 ppm de SO2 = 2,8600 mg/Nm3 1 ppm de CO2 = 1,9647 mg/Nm3 1 ppm de CO = 1,2505 mg/Nm3 1 ppm de HCl = 1,6277 mg/Nm3 1 ppm de HF = 0,8931 mg/Nm3

* En donde: S = Masa atmica del azufre C = Masa atmica del carbono Cl = Masa atmica del cloro F = Masa atmica del fluor H = Masa atmica del hidrgeno N = Masa atmica del nitrgeno O = Masa atmica del oxgeno

Conversin a condiciones de referencia estndar

El volumen de las emisiones es un parmetro bsico que interviene en el clculo de las concentraciones de los diferentes contaminantes y en la determinacin de las cargas contaminantes emitidas. Los resultados de volumen, concentracin y caudal se expresan habitualmente en condiciones normales de presin y temperatura. La conversin de los datos medidos, en condiciones reales de presin y temperatura, a condiciones normales se realiza con base en la ecuacin n 2 siguiente.
Ecuacin n 2: Conversin a condiciones normales de presin y temperatura

Vmed x Pmed x 273,15 VN = [tmed + 273,15] x 101,325

En donde: VN Vmed Pmed tmed = = = =

volumen expresado en Nm3, en condiciones normales de presin (101,325 kPa) y temperatura (273 K) volumen expresado en m3, en las condiciones en que se ha realizado la medida de presin (Pmed) y temperatura (tmed)) condiciones de presin en que se ha realizado la medida (en kilopascal) condiciones de temperatura en que se ha realizado la medida (en grado centgrados)

En ocasiones las condiciones de referencia estndar de presin y temperatura en que es necesario expresar los datos son diferentes a las condiciones normales.

99

La conversin de los datos medidos, en condiciones reales de presin y temperatura, a otras condiciones de referencia estndar se realiza con base en la ecuacin n 3 siguiente.
Ecuacin n 3: Conversin a condiciones de referencia estndar

Vmed x Pmed x TR VR = [tmed + 273,15] x PR En donde: VR Vmed Pmed TR tmed PR = = = = = =

volumen expresado en m3, en condiciones de referencia estndar de presin (PR) y temperatura (TR) volumen en las condiciones en que se ha realizado la medida de presin (Pmed) y temperatura (tmed)) condiciones de presin en que se ha realizado la medida (en kilopascal) temperatura de referencia estndar en que hay que expresar el resultado, en grados Kelvin condiciones de temperatura en que se ha realizado la medida (en grados centgrados) presin de referencia estndar en que hay que expresar el resultado, en kilopascal

Conversin a una concentracin de oxgeno de referencia

En procesos de combustin, los datos de emisin se expresan generalmente a un porcentaje determinado de oxgeno. Para los hornos de cemento en que se coincineren residuos los resultados de las mediciones efectuadas para verificar el cumplimiento de los valores lmite de emisin deben estar referidos a las siguientes condiciones20: temperatura 273 K, presin 101,3 kPa, 10% de oxgeno y gas seco. La conversin de las concentraciones medidas, al porcentaje real de oxgeno determinado en las emisiones del horno, a concentraciones expresadas al porcentaje de oxgeno de referencia se realiza con base en la ecuacin n 4 siguiente.
Ecuacin n 4: Conversin a una concentracin de oxgeno de referencia 21 - OR ER = 21 - OM x EM

En donde:

ER = EM = OR = OM =

concentracin de emisin referida a gas seco en condiciones normalizadas y corregida a la concentracin de oxgeno de referencia, expresada en mg/Nm3 (en el caso de las dioxinas y furanos se expresa en ng/Nm3) concentracin de emisin medida, referida a gas seco en condiciones normalizadas, expresada en mg/Nm3 (o ng/Nm3 para dioxinas y furanos) concentracin de oxgeno de referencia, expresada en % de volumen concentracin de oxgeno medida, referida a gas seco en condiciones normalizadas, expresada en % de volumen

Conversin a concentracin de gas seco

En los casos en que las concentraciones en emisin se deban referir sobre gas seco como en los hornos de cemento, condicin diferente a la real, la conversin se realiza con base en la ecuacin n 5 siguiente.

20

Real Decreto 653/2003, de 30 de mayo, sobre incineracin de residuos (BOE n 142, de 14 de junio de 2003)

100

Ecuacin n 5: Conversin a concentracin de gas seco

CH CS = 1-H En donde: CS = CH = H= concentracin de emisin referida a gas seco en condiciones normalizadas, expresada en mg/Nm3 (en el caso de las dioxinas y furanos se expresa en ng/Nm3) concentracin de emisin sobre condiciones reales de humedad en condiciones normalizadas, expresada en mg/Nm3 (en el caso de las dioxinas y furanos se expresa en ng/Nm3) humedad de los gases de salida en el punto de medida del contaminante, expresada en tanto por uno

2. Evaluacin de la carga contaminante emitida a partir de los datos obtenidos mediante Sistemas Automticos de Medida
Los datos proporcionados por los sistemas automticos de medida (SAM) permiten realizar las evaluaciones ms representativas, sobre las cargas contaminantes emitidas a travs de los distintos focos, y contabilizar:

La carga contaminante emitida en condiciones de operacin normal de la instalacin. La carga contaminante emitida en condiciones de funcionamiento anmalo, siempre y
cuando las concentraciones de contaminantes emitidas se encuentren dentro del rango de medicin. El clculo de la carga contaminante anual emitida, a partir de los datos registrados en el SAM, se realiza con base en las concentraciones y caudales medios horarios aplicando la ecuacin n 6 siguiente. El clculo de las concentraciones y caudales medios horarios, a partir de los registros minutales disponibles, se realiza aplicando, respectivamente, las ecuaciones n 7 y n 8 siguientes. Para que un periodo horario se pueda considerar vlido debera haber, como criterio general, valores puntuales (parejas de valores de concentracin y caudal) correspondientes como mnimo a un 50% del periodo21.
Ecuacin n 6: Calculo de la carga contaminante anual emitida a partir de datos obtenidos de SAM
n

n Carga contaminante anual emitida (en kg/ao) = m x 106 En donde: Ci = Qi = n= m=

Ci x Qi

concentracin media horaria, en mg/Nm3 en condiciones de referencia caudal medio horario, en Nm3/h en condiciones de referencia nmero de horas de funcionamiento anuales nmero de horas de funcionamiento durante los cuales los medidores en continuo han registrado datos horarios vlidos simultneamente para Ci y Qi

21

No existen criterios generales de referencia sobre esta cuestin y las AAIs no contienen especificaciones al respecto

101

Ecuacin n 7: Calculo de la concentracin media horaria

min

Ci (en mg/Nm )
3

Cmin x Qmin

min

Qmin

En donde:

Ci = concentracin media horaria, en mg/Nm3 en condiciones de referencia Cmin = concentracin minutal registrada, en mg/Nm3 en condiciones de referencia, sin restar el intervalo de confianza Qmin = caudal minutal registrado, en Nm3/h en condiciones de referencia min = nmero de lecturas minutales vlidas de concentracin y caudal registradas en una hora

Ecuacin n 8: Calculo del caudal medio horario

min

Qi (en Nm /h)
3

Qmin

min

En donde:

Qi = caudal horario, en Nm3/h en condiciones de referencia Qmin = caudal minutal registrado, en Nm3/h en condiciones de referencia min = nmero de lecturas minutales vlidas de concentracin y caudal registradas en una hora

3. Evaluacin de la carga contaminante anual emitida a partir de los datos obtenidos mediante sistemas de muestreo y anlisis discontinuos
Una vez que se dispone de los datos de caudal en condiciones normales y de concentracin en condiciones normales y referida a gas seco, la determinacin de la carga contaminante anual se realiza con la ecuacin n 9:
Ecuacin n 9: Calculo de la carga contaminante anual emitida a partir de datos obtenidos mediante muestreos y anlisis discontinuos
n

n Carga contaminante anual emitida (en kg/ao) = m x 106 En donde: Ci = Qi = n= m=

Ci x Qi

concentracin determinada en el muestreo i realizado, en mg/Nm3 en condiciones de referencia caudal horario determinado en el muestreo i realizado, en Nm3/h en condiciones de referencia nmero de horas de funcionamiento anuales nmero de muestreos i realizados durante el ao

Es necesario tener en cuenta que esta frmula es de aplicacin para cada foco de emisin. Si la fbrica dispone de varios focos, deber aplicar la frmula a cada foco y hacer el sumatorio de todos ellos.

102

SECCIN III: CANTERAS ASOCIADAS A LA INDUSTRIA DEL CEMENTO 1. Introduccin

Las canteras son una de las nuevas actividades que, de acuerdo a los requisitos del Reglamento (CE) n 166/2006 y del Real Decreto 508/2007, deben de notificar sus emisiones al Registro PRTR. Las dos principales cuestiones relativas a las canteras asociadas a las instalaciones cementeras en el mbito PRTR que hay que plantearse son: o o Canteras incluidas en el mbito de aplicacin del Real Decreto 508/2007. Sustancias contaminantes significativas emitidas a los distintos medios, as como determinacin de la carga contaminante emitida de cada una de ellas.

En cuanto a la primera cuestin, es un aspecto importante en el que es necesario disponer de criterios claros para la aplicacin de los umbrales fijados en el Reglamento E-PRTR y el Real Decreto 508/2007. En ambas normas se establece que deben de informar al Registro PRTR todas aquellas canteras en las que la superficie donde efectivamente se practiquen operaciones extractivas, exceda las 25 hectreas. En la Gua para la implantacin del E-PRTR, la Comisin Europea aclara que la superficie de la zona en la que efectivamente se practiquen operaciones extractivas es la superficie de la zona del emplazamiento menos la superficie de la zona rehabilitada y menos la zona de prxima excavacin. No obstante, es cierto que la identificacin de las canteras que se encuentran incluidas en el mbito de aplicacin del Registro PRTR es un tema abierto, tanto a nivel nacional como europeo, y, para la correcta interpretacin del umbral, deberan de fijarse criterios comunes entre todas las autoridades ambientales competentes. Para definir qu canteras asociadas a la industria del cemento estn en el mbito del Reglamento E-PRTR, deberan considerarse dentro de la zona donde efectivamente se practican operaciones extractivas todas las superficies en las que se realizan actividades extractivas (plaza de cantera) y dems actividades directamente relacionadas con la actividad de extraccin (plantas, almacenamientos, depsitos, escombreras, balsas, viales, etc.). En los Planes Anuales de Labores se acompaan planos de las zonas que son objeto de labores mineras, lo que podra servir de referencia para el clculo de estas superficies activas y la inclusin de cada cantera en el Registro PRTR. Por otro lado, de acuerdo con el criterio propuesto por el sector, la superficie activa puede variar con el tiempo. En este caso, las canteras asociadas a las instalaciones cementeras debern determinar cada ao dicha superficie para comprobar en cada caso si se supera el umbral de 25 hectreas establecido por el Reglamento E-PRTR y el Real Decreto 508/2007. En relacin con la notificacin de las canteras al Registro PRTR es necesario considerar tambin los siguientes aspectos: o El tiempo de operacin, es decir, desde cundo se considera que se inicia la actividad de extraccin y cundo se acaba. En teora, se iniciara con las primeras tareas de movimientos de suelos y acabara con la rehabilitacin de la zona de acuerdo con las condiciones del permiso de explotacin.

103

Titulares, emplazamientos e instalaciones, aunque en este caso seran de aplicacin los mismos criterios que se han aplicado en el registro EPER.

2. Emisiones en canteras asociadas a instalaciones cementeras

Las canteras asociadas a las instalaciones cementeras suministran las principales materias primas a los procesos de fabricacin de cemento. Las rocas que se suelen extraer de estas canteras, ordenadas segn su importancia, son: calizas, areniscas, margas, arcillas, yesos y materiales silceos. Es esperable que las emisiones ms significativas de las canteras sean las partculas generadas en el proceso extractivo y en el transporte.

2.1. Proceso de explotacin de la cantera

La explotacin de canteras implica el movimiento de grandes volmenes de material y el empleo de maquinaria pesada. Las operaciones bsicas que se realizan para la explotacin en una cantera son las siguientes:

Preparacin del terreno

Arranque (voladuras/ ripado)

Almacenamiento temporal de las rocas

Carga y transporte

Trituracin y cribado (cantera/ fbrica)

Preparacin del terreno

La explotacin comienza con la retirada de la vegetacin y del material superficial o suelo, hasta dejar al descubierto la roca que se pretende extraer. Los rboles y arbustos se transplantan y, cuando esto no es posible, se talan. Las races y tocones y la vegetacin herbcea se retira posteriormente junto con el suelo. El suelo se retira con tractores de orugas o mototraillas y se almacena en un lugar adecuado para utilizarlo posteriormente en la restauracin de la cantera.

Arranque
Una vez descubierto el yacimiento, se procede a realizar el arranque de la roca que consiste en fragmentarla a un tamao adecuado para su posterior manipulacin y procesamiento en la planta de tratamiento. El arranque se suele realizar con explosivos, mediante perforacin y voladura. Tambin es frecuente la extraccin mecnica, mediante excavadoras hidrulicas, operacin que se conoce como ripado.

Almacenamiento
Tras el arranque del material, ste se transporta hasta las zonas de almacenamiento temporal situadas en las inmediaciones del rea de explotacin mediante cintas transportadoras, volquetes mineros.

104

 Carga y transporte
Desde las zonas de almacenamiento, el material se transporta a la planta de tratamiento situada normalmente en la propia cantera o en la fbrica de cemento, mediante camiones.

Tratamiento del material

El material llega a la planta donde se le da un tratamiento mecnico que incluye bsicamente la trituracin y el cribado. La roca se fragmenta hasta conseguir unos tamaos adecuados para su posterior utilizacin en el proceso de fabricacin del cemento.

2.2. Aspectos ambientales

El principal aspecto ambiental generado por la explotacin de las canteras es la emisin de partculas (polvo) a la atmsfera, que se puede producir en las distintas fases del proceso o de la actividad:

Durante las operaciones de extraccin (perforacin y voladura controlada, arranque, etc.) Durante el almacenamiento Durante la carga y transporte de los materiales

Adems, si la cantera dispone de instalaciones de cribado y trituracin de las rocas y minerales, tambin ser necesario considerar las emisiones de polvo de estas instalaciones. Algunas de estas emisiones de partculas son fcilmente evitables mediante la adopcin de medidas correctoras tales como:

La instalacin de barreras contra el viento en los almacenamientos de materiales a la intemperie. El almacenamiento en silos y almacenes cerrados, equipados con filtros de mangas para prevenir la emisin de polvo durante la carga y descarga de los materiales. La instalacin de sistemas de pulverizacin de agua y supresores qumicos de polvo en zonas de almacenamiento, zonas donde se realicen operaciones de carga y descarga, etc. La humidificacin de las partculas de polvo ayuda a la aglomeracin de ste y produce el asentamiento del mismo. Determinadas sustancias qumicas pueden incrementar la eficacia del proceso. La pavimentacin, limpieza y riego de viales, con lo que se evita que el polvo sedimentado en las vas de circulacin sea arrastrado con el paso de los vehculos. El transporte de los materiales, siempre que sea posible, a travs de sistemas cerrados (cintas transportadoras y camiones con cubas cubiertas).

Slo en aquellas canteras en las que el consumo de combustibles sea relevante, tambin debern considerarse todos aquellos contaminantes derivados de los procesos de combustin. En cuanto a las aguas residuales generadas en las canteras asociadas a las instalaciones cementeras, stas proceden generalmente de aguas de escorrenta que se recogen en balsas de decantacin previas a su vertido final. Debido a las caractersticas de las materias primas extradas, no es esperable que las emisiones al agua de estas canteras contengan alguna de las sustancias PRTR, salvo si se presentan como elementos traza o impurezas de las materias primas. 105

En trminos generales, las cantidades de residuos, tanto peligrosos como no peligrosos, producidos en las canteras asociadas a las instalaciones cementeras son reducidas. Los residuos peligrosos se generan fundamentalmente en la operacin y mantenimiento de equipos y maquinaria, as como en las voladuras (restos de explosivos22).

2.3. Sustancias significativas y no significativas

Las sustancias consideradas en PRTR, tanto al aire como al agua, para todos los tipos de instalaciones mineras son las siguientes:

Tabla 1: Sustancias emitidas al aire Nuevas sustancias E-PRTR Canteras23 Metano (CH4) Monxido de carbono (CO) Dixido de carbono (CO2) xidos de nitrgeno (NOx/NO2) xidos de azufre (SOx/SO2) Arsnico y compuestos (como As) Cadmio y compuestos (como Cd) Cromo y compuestos (como Cr) Cobre y compuestos (como Cu) Nquel y compuestos (como Ni) Plomo y compuestos (como Pb) Zinc y compuestos (como Zn) Cloro y otros compuestos (como HCl) Partculas (PM10) RD 508/200724 Talio (Tl) Antimonio (Sb) Cobalto (Co) Manganeso (Mn) Vanadio (V) Partculas totales (PST) Carbono orgnico total (COT) (como C total ) Total RD 508/2007 7

Total PRTR 14 TOTAL SUSTANCIAS AIRE CANTERAS: 22

Tabla 2: Sustancias emitidas al agua Nuevas sustancias E-PRTR Canteras25 Nitrgeno total (NT) Fsforo Total (PT) Arsnico y compuestos (como As) DQO RD 508/200726

22

El rgimen general de gestin de este tipo de residuos est regulado en la Ley 10/1998, de 21 de abril, de residuos (BOE n 96, de 22/04/1998) y el Real Decreto 230/1998, de 16 de febrero, por el que se aprueba el Reglamento de explosivos (BOE n 61, 12.03.1998)

23 24

Recogidas en la sublista orientativa para las explotaciones a cielo abierto y canteras publicada en la Gua para la implantacin del E-PRTR, de la Comisin Europea se recogen las sustancias incluidas en esta columna. Adems de las sustancias incluidas en la columna anterior, el Real Decreto 508/2007, recoge otra serie de sustancias emitidas al agua que no se encuentran en el Reglamento n 166/2006 y por tanto no estn recogidas en las sublistas orientativas

25

Recogidas en la sublista orientativa para las explotaciones a cielo abierto y canteras publicada en la Gua para la implantacin del E-PRTR, de la Comisin Europea se recogen las sustancias incluidas en esta columna. 26 Adems de las sustancias incluidas en la columna anterior, el Real Decreto 508/2007, recoge otra serie de sustancias emitidas al agua que no se encuentran en el Reglamento n 166/2006 y por tanto no estn recogidas en las sublistas orientativas.

106

Tabla 2: Sustancias emitidas al agua Nuevas sustancias E-PRTR Canteras25 Cadmio y compuestos (como Cd) Cromo y compuestos (como Cr) Cobre y compuestos (como Cu) Nquel y compuestos (como Ni) Plomo y compuestos (como Pb) Zinc y compuestos (como Zn) Carbono orgnico total (COT) (como Ctotal o DQO/3) Cloruros (como Cl total) TOTAL SUSTANCIAS AGUA CANTERAS: 12 RD 508/200726

La sublista sectorial especfica de contaminantes emitidos a la atmsfera para las explotaciones a cielo abierto y canteras, publicada por la Comisin Europea en la Gua para la implantacin del E-PRTR, recoge las sustancias que pueden ser emitidas a la atmsfera en todo tipo de canteras. En la siguiente tabla se indican, a modo de ejemplo, algunas de las sustancias consideradas en PRTR y el tipo de minera a que se asocia:
Tabla 3: Sustancias emitidas al aire asociadas a tipos de minera Contaminante Metano (CH4) Monxido de carbono (CO) Dixido de carbono (CO2) xidos de nitrgeno (NOx/NO2) Metales (As, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn, Tl, Sb, Co, Mn, V) Cloro y otros compuestos (como HCl) COT Tipo de explotaciones en las que se genera Explotaciones de minerales fsiles (carbones, etc.) Minera energtica Minera energtica Minera energtica Minera metlica Minera industrial (para el suministro de materias primas sales cloradas a la industria qumica)

Las emisiones de este tipo de sustancias no son esperables, o resultan muy poco significativas, en las canteras asociadas a la industria del cemento debido al tipo de materia prima extrada (caliza, arenisca, marga, arcilla, yesos y materiales silceos). En todo caso, este tipo de sustancias podran encontrarse como impurezas. Las emisiones a la atmsfera ms significativas de las canteras asociadas a las instalaciones cementeras seran, por tanto, las emisiones difusas de partculas (PST y PM10) generadas fundamentalmente durante el proceso extractivo, pero tambin por el trfico rodado (vehculos, maquinaria, etc.). Tambin pueden existir fuentes o focos fijos de emisiones de partculas (plantas de tratamiento del material). En las canteras de yesos se pueden generar, durante las voladuras, emisiones puntuales y de escasa entidad de xidos de azufre. Adems, en

107

aquellas canteras en las que el consumo de combustibles sea relevante, se deberan considerar todos aquellos contaminantes derivados de los procesos de combustin. Para la determinacin de la carga contaminante de partculas emitidas por fuentes difusas, se recomienda su clculo a partir de factores de emisin. Si existen fuentes o focos fijos o estacionarios, para medir sus emisiones a la atmsfera se deben seguir los mismos criterios que en el caso de las instalaciones cementeras. En cuanto a las aguas residuales generadas en las canteras asociadas a las instalaciones cementeras, no es esperable, tal y como se ha comentado anteriormente, que contengan alguna de las sustancias PRTR, salvo si se presentan como elementos traza o impurezas de las materias primas. Como regla general debera de realizarse un muestro de aguas residuales, si es el caso, para determinar qu sustancias se estn emitiendo y en qu cantidades. Desde algunas asociaciones industriales europeas, se plantea que sera de gran ayuda disponer de un estudio hidrogeolgico de la zona donde se ubica la cantera de tal forma que se conozcan las escorrentas superficiales y subterrneas y se pueda evaluar, sobre todo en el segundo caso, la potencial contaminacin. Tanto en el caso de las emisiones al agua como al suelo de las sustancias PRTR, ser necesario prestar atencin a las posibles emisiones de tipo accidental como consecuencia de derrames de combustibles y aceites de los vehculos y maquinaria utilizados, etc. No obstante, la ocurrencia de este tipo de accidentes en las canteras se ha conseguido minimizar a travs de la implantacin de planes de mantenimiento preventivo y correctivo de vehculos y maquinaria, la designacin de zonas especficas para el almacenamiento de la maquinaria y la realizacin de operaciones de mantenimiento de la misma, la instalacin de medidas para la recogida de posibles derrames de sustancias peligrosas, etc. En cuanto a los residuos generados en las explotaciones, se deben de seguir las obligaciones de notificacin incluidas en el Real Decreto 508/2007: todos aquellos residuos generados en la cantera y que son transferidos fuera de la instalacin para su gestin deben ser notificados indicando el tipo y su destino, y siempre que se superen las 2 toneladas/ao en el caso de residuos peligrosos y las 2.000 t/ao en el caso de residuos no peligrosos. En principio, no son esperables residuos generados en cantidades significativas ni que estos sean transferidos a otros pases.

3. Metodologa y control de emisiones de sustancias contaminantes significativas consideradas en PRTR para las canteras asociadas a las instalaciones cementeras

3.1. Consideraciones generales

En la presente gua se recoge el resultado del anlisis y seleccin de los mtodos de medicin (M) y clculo (C) considerados ms adecuados, para su aplicacin en las canteras asociadas a la industria del cemento, para la determinacin de las emisiones significativas determinadas en el apartado 3.1.3.

108

3.2. Recomendaciones generales para la medicin (M)

Para la determinacin de emisiones provocadas por las actividades propias de las canteras, no es procedente la utilizacin de equipos de muestreo y tcnicas analticas debido a que las emisiones ms significativas provienen de fuentes difusas, es decir, no es posible localizarlas en un nico punto de descarga al medio. Por ello, para la determinacin de emisiones difusas se recomienda utilizar los mtodos de clculo que se exponen a continuacin. Slo cuando existan fuentes localizadas de emisiones de partculas a la atmsfera (plantas de tratamiento del material, etc.) ser posible notificar la carga contaminante de partculas emitidas por estas fuentes a travs de mediciones. En estos casos, deberan seguirse los mismos criterios para medir las emisiones que en las instalaciones cementeras y sumarse estas cargas contaminantes de fuentes localizadas a las emitidas por las fuentes difusas, obtenidas mediante clculo, para determinar la carga contaminante de partculas emitida por la cantera.

3.3. Recomendaciones generales para el clculo (C): Factores de emisin

Para la determinacin de la carga contaminante anual de partculas (partculas totales en suspensin PST- y partculas con dimetro menor a 10 micras - PM10 -) emitida a la atmsfera procedente de fuentes difusas en las canteras, se recomienda la utilizacin de mtodos de clculo que parten de estimaciones aceptadas nacional y/o internacionalmente. En la presente gua se proponen los mtodos de clculo recogidos en los siguientes documentos: USEPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (secciones 11.19.2, 13.2.1, 13.2.2, 13.2.4 y 13.2.6) Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (2004), elaborado por la Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua y basado en: o o AP-42, publicado por United States Environmental Protection Agency (USEPA) Fugitive dust control technology, J.A. Orleman, T.J. Kalman, Ohio Environmental Protection Agency Office of Air Pollution Control Columbus Ohio, Noyes Data Corporation (2003).

Emisin Estimation Technique Manual for Mining. Version 2.3, National Pollutant Inventory, Australia Environmet Protection Authority (2001).

El clculo de la carga contaminante anual se realiza aplicando la ecuacin n 1, mediante la suma de las emisiones de partculas que tiene lugar en cada una de las actividades que generan emisiones de este contaminante en las canteras. As, cada explotacin deber identificar cada una de las actividades que realiza y calcular las emisiones de dichas actividades, para, al final, sumar todas ellas y obtener la emisin total a notificar.

109

Ecuacin n 1: Calculo de la carga contaminante anual emitida por el conjunto de actividades de la cantera

Carga contaminante anual emitida (en kg/ao)

actividad i

En donde: C
actividad i

= carga contaminante anual emitida por la actividad i, en kg/ao

En la presente gua, para el clculo de la carga contaminante de partculas procedente de las emisiones de las canteras se propondrn diferentes ecuaciones que presentan las siguientes caractersticas: estn reconocidas nacional y/o internacionalmente y existe consenso sobre su efectividad en la determinacin de emisiones particularizan cada una de las actividades mediante clculos sencillos, parmetros tabulados e informacin especfica del lugar, se obtiene de modo aproximado el valor de las emisiones.

El procedimiento para la determinacin y notificacin de la carga contaminante anual de partculas (PST y PM10) emitida a la atmsfera en las canteras se compone de los siguientes pasos: a. b. c. d. e. Identificacin de las diferentes fuentes/actividades de emisin de partculas de la explotacin Determinacin de la carga contaminante emitida por cada una de dichas fuentes Si procede, aplicacin de factores correctores Suma de las emisiones de cada una de las fuentes/actividades para obtener la emisin total global Notificacin del resultado al registro PRTR (de acuerdo con lo establecido en la seccin I de la presente gua).

Las principales actividades o fuentes emisoras de partculas en las canteras asociadas a las instalaciones cementeras son:

Extraccin de materiales Tratamiento del material (trituracin, cribado, etc.) Emisiones generadas en almacenamientos, carga y descarga del material apilado Resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales no pavimentados Resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales pavimentados

110

3.3.1. Extraccin de materiales

Las emisiones de partculas a la atmsfera generadas por los procesos de extraccin de materiales variarn, tanto cuantitativa como cualitativamente, en funcin de si la extraccin se realiza mediante voladura con explosivo o mediante excavadoras hidralicas. En general, las canteras asociadas a las instalaciones cementeras en Espaa utilizan como mtodo de extraccin la voladura. La Seccin 11.9 Western Surface Coal Mining del documento AP-42 de la EPA describe un procedimiento para el clculo de las emisiones difusas de partculas generadas durante las voladuras. No obstante, en la Seccin 11.9.2 Crushed Stone Processing and Pulverizad Mineral Processing se desaconseja la utilizacin de este mtodo de clculo en las canteras asociadas a las instalaciones cementeras, debido a que las tcnicas de voladura, explosivos empleados y la superficie del rea de voladura difieren notablemente entre este tipo de canteras y la minera a cielo abierto de carbn.

3.3.2. Tratamiento del material

Se propone la siguiente ecuacin para determinar las emisiones totales de partculas del conjunto de operaciones de tratamiento del material que se realicen en la cantera:

Ecuacin n 2: Calculo de la carga contaminante anual emitida por las actividades de tratamiento de materiales

Carga contaminante anual emitida (en kg/ao)

(FE i x Ci)

En donde: FE i = Factor de emisin de la actividad i, segn tablas 4 y 5, en kg de partculas (PM10 o PST)/tonelada de material procesado C i = cantidad de material procesado anualmente en la operacin de tratamiento i, en toneladas/ao i = cada una de las operaciones de tratamiento existentes n = nmero total de operaciones de tratamiento existentes

En la tabla 4 se muestran los valores de los factores de emisin para las distintas operaciones de tratamiento del material cuando no se utilizan tcnicas de control de las emisiones a la atmsfera de partculas. En la tabla 5 se recogen los factores de emisin para operaciones de tratamiento del material cuando se utiliza como tcnica de control de las emisiones de partculas, mtodos hmedos (pulverizacin de agua).
Tabla 4: Factores de emisin (sin tcnicas de control)

OPERACIN

PM10 (kg/t)

PST (kg/t)

Tamizado Trituracin primaria Trituracin secundaria Trituracin terciaria Trituracin de finos Tamizado de finos

0,0043
(a)

0,0125
(a)

(a)

(a)

0,0012 0,0075 0,036

0,0027 0,0195 0,15

111

Punto de transferencia del material Descarga de camiones: piedra fragmentada Descarga de camiones: piedra triturada Carga de camiones

0,00055 8,0 E-6 5,0 E-6

(b)

0,0015
(b)

(b)

(b)

(a) Utilizar el factor de emisin de trituracin terciaria (b) Utilizar el factor de emisin de punto de transferencia del material Fuente: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (seccin 11.19.2) y Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua)

Tabla 5: Factores de emisin (con tcnicas de control-mtodos hmedos)

OPERACIN

PM10 (kg/t)

PST (kg/t)

Tamizado Trituracin terciaria Trituracin de finos Tamizado de finos Punto de transferencia del material

0,00037 0,00027 0,0006 0,0011 0,000023

0,0011 0,0006 0,0015 0,0018 0,00007

Fuente: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (seccin 11.19.2) y Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua)

Como se puede observar, en funcin de las operaciones realizadas para el procesado de materiales y de si stas disponen de mtodos de control de las emisiones a la atmsfera (mtodos hmedos), los parmetros a aplicar en la ecuacin n 2 variarn.

Ejemplo n 1: Clculo de la carga contaminante anual de PM10 (kg/ao) emitida en diferentes actividades del procesado de materiales
A continuacin se indican las operaciones de tratamiento del material que se realizaron en una cantera durante el ao 2007, junto con la cantidad de material procesado, en toneladas/ao, en cada una de ellas: Tamizado (con tcnicas de control): 1.000.000 t/ao Trituracin primaria: 900.000 t/ao Trituracin secundaria: 850.000 t/ao Trituracin terciaria (con tcnicas de control) : 800.000 t/ao Carga de camiones: 780.000 t/ao 112

Aplicando la ecuacin n 2 para cada una de las operaciones de tratamiento del material, se obtiene la carga contaminante emitida durante el ao 2007: - Tamizado (con tcnicas de control): 0,00037 kg/t x 1.000.000 t/ao = 370 kg/ao - Trituracin primaria: 0,0012 kg/t x 900.000 t/ao = 1.080 kg/ao - Trituracin secundaria: 0,0012 kg/t x 850.000 t/ao = 1.020 kg/ao - Trituracin terciaria (con tcnicas de control): 0,00027 kg/t x 800.000 t/ao = 216 kg/ao - Carga de camiones: 0,00055 kg/t x 780.000 t/ao = 429 kg/ao La suma de las cargas contaminantes emitidas de PM10 en cada una de las operaciones de tratamiento del material, proporciona la carga contaminante total emitida de este contaminante:
370 kg/ao + 1.080 kg/ao + 1.020 kg/ao + 216 kg/ao + 429 kg/ao = 3.115 kg/ao

3.3.3. Emisiones durante el almacenamiento, carga y descarga del material apilado

En este caso, el factor de emisin, en kg de partculas/tonelada de material manipulado, se calcula en cada ocasin mediante la ecuacin n 3:
Ecuacin n 3: Calculo del factor de emisin para partculas durante las operaciones de almacenamiento, carga y descarga del material apilado (U/2,2)1,3 Factor de emisin (en kg/t de material manipulado) En donde: = k x 0,0016 x (M/2)1,4 k (PM10) = Factor multiplicador adimensional en funcin del tamao aerodinmico de las partculas. Toma los valores de 0,35 en el caso de PM10 y de 0,74 en el caso de PST (para PST se adopta por defecto el valor de k que se incluye en la seccin 13.2.4 del documento AP 42 de la EPA para PM30). U = velocidad media anual del viento (m/s). Se puede solicitar a travs de la Agencia Estatal de Meteorologa www.aemet.es M = humedad de los materiales (%). Se recomienda la utilizacin de datos de humedad obtenidos de campaas de muestreo y anlisis. En su defecto, se pueden utilizar los valores propuestos por defecto en la tabla 6.

Nota: Para determinar la humedad de los materiales mediante su muestreo y anlisis, se pueden utilizar como referencia los siguientes documentos: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1. Appendix C.1 Procedures for sampling surface/bula dust loading EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1. Appendix C.2 Procedures for laboratory analysis of surface/bulk dust loading samples

Tabla 6: Valores tpicos de contenido de humedad en los materiales Material Caliza Caliza triturada Otros productos de la caliza Arena Arcilla Contenido en humedad (%) Rango No disponible 0,3 1,1 0,46- 5,0 8,9 - 11 Valor medio 0,2 0,7 2,1 7,4 10

Fuente: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (seccin 13.2.4)

113

Una vez obtenido el factor de emisin en cada caso, la determinacin de la carga contaminante anual de partculas (PST o PM10) se realiza con la ecuacin n 4:
Ecuacin n 4: Calculo de la carga contaminante anual emitida para PST/PM10 durante las operaciones de almacenamiento, carga y descarga del material apilado

Carga contaminante (en kg/ao)

FE x C

En donde:

FE = Factor de emisin para PST/PM10, en kg de contaminante/tonelada de material manipulado, calculado segn la ecuacin n 3 C = Cantidad anual de material manipulado en las operaciones de almacenamiento carga y descarga, en toneladas/ao

Ejemplo n 2: Clculo de la carga contaminante anual emitida de PM10 durante las operaciones de almacenamiento, carga y descarga del material apilado:

Durante el ao 2007, la cantidad de piedra caliza extrada y sometida a operaciones de almacenamiento, carga y descarga en una cantera fue de 500.000 toneladas. A travs de campaas de muestreo y anlisis de la caliza extrada, se determin que su porcentaje de humedad medio era del 1,6%. Segn datos de la Agencia Estatal de Meteorologa correspondientes al ao 2007, la velocidad media del viento en la estacin meteorolgica ms cercana es de 1,8 m/s. Aplicando la ecuacin n 3 se obtiene el factor de emisin para las PM10:
(1,8/2,2)1,3 Factor de emisin (en kg/t de material manipulado) = 0,35 x 0,0016 x (1,6/2)1,4 = 0,00058961

Una vez que se dispone del factor de emisin, la determinacin de la carga contaminante anual de PM10 emitida durante las operaciones de almacenamiento, carga y descarga de materiales, se realiza aplicando la ecuacin n 4:
Carga contaminante (kg/ao) = 0,00058961 kg/t x 500.000 t/ao = 294,81 kg/ao

3.3.4. Resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales no pavimentados
En este caso, se determinarn las emisiones en cada uno de los tramos en los que se dividen los viales no pavimentados, teniendo en cuenta que cada tramo tendr un factor de emisin propio y una intensidad de vehculos caracterstica. El factor de emisin de cada uno de los tramos se calcula a partir de la siguiente ecuacin27:

27

Esta ecuacin se aplica en el caso de que se trate de viales en los que circulen fundamentalmente vehculos industriales (viales industriales).

114

Ecuacin n 5: Calculo del factor de emisin de PM10/PST de cada tramo

Factor de emisin tramo i [en g/(vehculo-km)] = En donde:

k x (s/12)a x (W/3)b

k = Factor multiplicador en funcin del tamao de las partculas que toma los valores de la tabla 7, en gramos/(vehiculo-kilmetro) a, b = constantes que toman los valores de la tabla 7 s = contenido en partculas sedimentadas en los viales (materiales con dimetro inferior a 75 m), en %. Se recomienda la utilizacin de datos obtenidos de campaas de muestreo y anlisis. En su defecto, se pueden utilizar los valores propuestos en la tabla 8. W = peso medio de los vehculos que circulan por el tramo (en toneladas) i = cada uno del tramos en los que se dividen los viales no pavimentados

Nota: Para determinar la humedad de los materiales mediante su muestreo y anlisis, se pueden utilizar como referencia los siguientes documentos: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1. Appendix C.1 Procedures for sampling surface/bult dust loading EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1. Appendix C.2 Procedures for laboratory analysis of surface/bulk dust loading samples

Tabla 7: Valores de los parmetros k, a y b Parmetro k a b

(a)

PM10 422,85 0,9 0,45

PST (a) 1381,31 0,7 0,45

En defecto de valores especficos para PST, los valores de los parmetros k, a y b que se proponen en este documento son los indicados en la seccin 13.2.2 del documento AP-42 de la EPA para PM30.

Fuente: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (seccin 13.2.2) y Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua)

Tabla 8: Valores tpicos de partculas sedimentadas en viales industriales no pavimentados Material Viales Procesado de arena y grava reas de almacenamiento de material Viales Viales entre bancos Contenido en partculas sedimentadas en viales, s (%) Rango 4,1 6,0 Valor medio 4,8

7,1

Canteras y operaciones de tratamiento del material

2,4 - 16 5,0 15

10 8,3

Fuente: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (seccin 13.2.2)

La carga contaminante anual por tramo se determina mediante la siguiente ecuacin:

115

Ecuacin n 6: Calculo de la carga contaminante anual de PM10/PST por tramo

Carga contaminante anual tramo i (kg/ao)

FE

tramo i

x VKM

tramo i

En donde:

FE tramo i = Factor de emisin para el tramo i, en kg/(vehculo-km) VKM tramo i = Vehculos-kilmetro recorridos en el tramo i en un ao, en vehculos-km/ao i = cada uno del tramos en los que se dividen los viales no pavimentados

NOTA: VKM tramo i, podra ser determinado a partir de la siguiente ecuacin: VKM tramo i (en vehculos-km/ao)= Ltramo i x Circulacintramo i En donde: Ltramo i = Longitud del tramo i, en km Circulacintramo i = Nmero de circulaciones de vehculos por el tramo i en un ao, en nmero de circulaciones/ao. Es necesario tener en cuenta que si un vehculo hace un recorrido de ida y vuelta por el tramo i, se contabilizar como dos circulaciones.

Finalmente, se calculan las emisiones totales como la suma de las emisiones de cada uno de los tramos utilizando la ecuacin n 7:
Ecuacin n 7: Calculo de la carga contaminante anual total de PM10/PST
n

Carga contaminante total (en kg/ao) En donde:

Carga contaminante anual tramo i (kg/ao)

i = cada uno del tramos en los que se dividen los viales no pavimentados n = nmero total de tramos

El valor obtenido con la ecuacin n 6 debe ser corregido en funcin de determinados factores:

Correccin por el efecto de la precipitacin Correccin por efecto del riego con agua (nicamente se aplicar en caso de que en la
cantera se realice el riego de los viales no pavimentados con agua como medida para minimizar las emisiones de partculas a la atmsfera)

Correccin por el efecto de la precipitacin

La carga contaminante anual de partculas, ya sea partculas totales o PM10, corregida por el efecto de la precipitacin se calcula aplicando la ecuacin n 8:
Ecuacin n 8: Clculo de la carga contaminante anual emitida de PM10/PST, corregida por el efector de la precipitacin

Carga contaminante anual En donde:

correg. precip.

(en kg/ao)

Carga contaminante total (kg/ao) x [1 (P/365)]

P = nmero de das al ao en que la precipitacin supera 0,254 mm. Se puede solicitar a travs de la Agencia Estatal de Meteorologa www.aemet.es

116

 Correccin por efecto del riego con agua28

La carga contaminante anual de partculas en el caso de que se realice el riego de los viales no pavimentados con agua como medida para minimizar las emisiones de partculas a la atmsfera, ya sea partculas totales o PM10, se calcula aplicando la ecuacin n 9:
Ecuacin n 9: Calculo de la carga contaminante anual de PM10/PST, corregida por efecto del riego con agua

Carga contaminante anual

correg. precip.

(en kg/ao)

Carga contaminante total (kg/ao) x [1 ( /100)]

En donde: Carga contaminante total (kg/ao) = Carga contaminante anual obtenida a partir de la ecuacin n 8 o de la ecuacin n 9, en kg/ao = Factor corrector de la eficacia del riego, segn tabla 9

Tabla 9: Valores de RM RM MENOR O IGUAL A 1 RM ENTRE 1 Y 2 RM MAYOR A 2

0 75xRM-75 61,67+6,67xRM

Fuente: Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua)

La relacin de humidificacin (RM) utilizada en la tabla 9 se determina a partir de la siguiente ecuacin:

Ecuacin n 10: Calculo de la relacin de humidificacin = M /M

RM

regada

sin regar

En donde:

M M

regada

sin regar

= Contenido de humedad de la superficie del tramo tras el riego con agua, en %) = Contenido de humedad de la superficie del tramo antes del riego con agua, en %

Ejemplo 3: Clculo de la carga contaminante anual de PM10 (en kg/ao) emitida como consecuencia de la resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales no pavimentados:
Los viales de una cantera, todos ellos no pavimentados, presentaban las siguientes caractersticas en el ao 2007:

28

Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (2004), elaborado por la Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua.

117

Tramo A Longitud (km) N circulaciones/ao s (%) W (t) 12,7 2.200 4,8 4

Tramo B 9,8 2.640 5,1 3,8

Tramo C 0,5 1.760 6 4,5

Con la ecuacin n 5, se calculan los factores de emisin de cada tramo:

Factor de emisin tramo A (en g/vehculo-km) = 422,85 x (4,8/12)0,9 x (4/3)0,45 = 210,81 g/(vehculo-km)

Factor de emisin tramo B (en g/vehculo-km)

422,85 x (5,1/12)0,9 x (3,8/3)0,45 = 217,74 g/(vehculo-km)

Factor de emisin tramo C (en g/vehculo-km)

422,85 x (6/12)0,9 x (4,5/3)0,45 = 271,96 g/(vehculo-km)

Para determinar VKM en cada tramo, aplicamos las siguientes ecuaciones:

VKM tramo A (en vehculos-km/ao)= L tramo Ai x Circulacin tramo A = 12,7 km x 2.200 circulaciones/ao = 27.940 vehculos-km/ao

VKM tramo B (en vehculos-km/ao)= L tramo Bi x Circulacin tramo B = 9,8 km x 2.640 circulaciones/ao = 25.872 vehculos-km/ao

VKM tramo C (en vehculos-km/ao)= L tramo Ci x Circulacin tramo C = 0,5 km x 1.760 circulaciones/ao = 880 vehculos-km/ao

Utilizando la ecuacin n 6, se calcula la carga contaminante de PM10 emitida en cada uno de los tramos durante el ao 2007:

Carga contaminante total tramo A (en kg/ao) = FE tramo i x VKM tramo i = (210,81 x 27.940) x 10-3 = 5.890,03 kg/ao

Carga contaminante total tramo B (en kg/ao) = (217,74 x 25.872) x 10-3 = 5.633,37 kg/ao

Carga contaminante total tramo C (en kg/ao) = (271,96 x 880) x 10-3 = 239,32 kg/ao

La carga contaminante anual total de PM10, emitida en la cantera debido a la resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales no pavimentados, sin corregir, se determina a partir de la ecuacin n 7:

Carga contaminante total (kg/ao) = 5.890,03 + 5.633,37 + 239,32 = 11.176,72 kg/ao

118

Ejemplo 4: Clculo de la carga contaminante anual de PM10 (en kg/ao) emitida como consecuencia de la resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales no pavimentados teniendo en cuenta los factores correctores:
En la cantera del ejemplo anterior se dispone, adems de los siguientes datos: En 2007, durante 152 das la precipitacin super los 0,254 mm Se riega con agua el tramo B. El contenido de humedad de la superficie sin regar igual al doble del contenido de humedad de la superficie regada (RM = 2)

En todos los tramos se debe realizar la correccin por efecto de la precipitacin, aplicando la ecuacin n 8:
Carga contaminante anual correg. precip. tramo A = 5.890,03 x [1-(152/365)] = 3.437,20 kg/ao

Carga contaminante anual correg. precip. tramo B = 5.633,37 x [1-(152/365)] = 3.287,42 kg/ao

Carga contaminante anual correg. precip. tramo C = 239,32 x [1-(152/365)] = 139,66 kg/ao

Debido al riego con agua, a la carga contaminante calculada para el tramo B es necesario aplicarle la ecuacin n 10: - RM = 2, por lo que, segn la tabla 10, = 75

Carga contaminante anual correg. precip. tramo B = 3.287,42 x [1-(75/100)] = 821,86 kg/ao

La carga contaminante anual de PM10 emitida en el conjunto de los tramos se determina a partir de la ecuacin n 7:
Carga contaminante total (kg/ao) = 3.437,20 + 821,86 + 139,66 = 4.398,72 kg/ao

3.3.5. Resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales pavimentados
Se determinarn las emisiones en cada uno de los tramos en los que se dividen los viales no pavimentados, teniendo en cuenta que cada tramo tendr un factor de emisin propio y una intensidad de vehculos caracterstica. El factor de emisin de cada uno de los tramos se determina con la siguiente ecuacin:

119

Ecuacin n 10: Calculo del factor de emisin de PM10/PST de cada tramo Factor de emisin tramo (en g/vehculo x km) = k x (sL/2)0,65 x (W/3)1,5 - C

En donde:

k = Factor multiplicador en funcin del tamao de las partculas que toma los valores de la tabla 10, en gramos/(vehiculo-kilmetro) sL = contenido en partculas sedimentadas en los viales (materiales con dimetro inferior a 75 m), en g/m2. Se recomienda la utilizacin de datos obtenidos de campaas de muestreo y anlisis. En su defecto, se pueden utilizar los valores propuestos en la tabla11. W = Peso medio de los vehculos que circulan por el tramo, en toneladas C = Factor corrector que tiene en cuenta las emisiones de partculas provenientes de los tubos de escape y del desgaste de frenos y neumticos de los vehculos, segn tabla 10, en gramos/vehculo-km

Nota: Para la obtencin de datos reales se pueden utilizar como referencia los siguientes documentos: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1. Appendix C.1 Procedures for sampling surface/bula dust loading EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1. Appendix C.2 Procedures for laboratory analysis of surface/bulk dust loading samples

Tabla 10: Valores de k y C Parmetro k C

(a)

PM10 4,6 0,1317

PST (a) 24 0,1317

En defecto de valores especficos para PST, los valores de los parmetros k, a y b que se proponen en este documento son los indicados en la seccin 13.2.1 del documento AP-42 de la EPA para PM30.

Fuente: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (seccin 13.2.1) y Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua)

Tabla 11: Valores tpicos de partculas sedimentadas en viales industriales pavimentados Material Procesado de arena y grava Canteras Contenido en partculas sedimentadas en viales, sL (g/m2) Rango 53 - 95 2,4 - 14 Valor medio 70 8,2

Fuente: EPA AP-42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission Factors, Volume 1 (seccin 13.2.1) y Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua)

La carga contaminante de partculas, por tramo y total, se calcula mediante la aplicacin sucesiva de las ecuaciones n 6 y 7. De nuevo, el valor obtenido con la ecuacin n 6 debe ser corregido en funcin de determinados factores:

Correccin por el efecto de la precipitacin Correccin debida a la aplicacin de medidas correctoras para minimizar las emisiones de
partculas a la atmsfera debidas al trnsito de vehculos por viales pavimentados (barrido, riego con agua o combinacin de ambas)

120

 Correccin por el efecto de la precipitacin

La carga contaminante anual de partculas, ya sea partculas totales o PM10, corregida por el efecto de la precipitacin se calcula aplicando la ecuacin n 11:
Ecuacin n 11: Clculo de la carga contaminante anual emitida de PM10/PST, corregida por el efector de la precipitacin

Carga contaminante anual En donde:

correg. precip.

(en kg/ao)

Carga contaminante total (kg/ao) x [1 (P/1460)]

P = nmero de das al ao en que la precipitacin supera 0,254 mm. Se puede solicitar a travs de la Agencia Estatal de Meteorologa www.aemet.es

Correccin debida a la aplicacin de medidas correctoras para minimizar las emisiones de partculas a la atmsfera debidas al trnsito de vehculos por viales pavimentados29
La carga contaminante anual de partculas en este caso se calcula aplicando la ecuacin n 12:
Ecuacin n 12: Calculo de la carga contaminante anual de PM10/PS, corregida por otros factores

Carga contaminante anual

correg. medidas correctoras

(en kg/ao)

Carga contaminante total (kg/ao) x [1 ( /100)]

En donde: Carga contaminante total (kg/ao) = Carga contaminante anual obtenida a partir de la ecuacin n 7 o de la ecuacin n 8, en kg/ao = eficacia de la medida correctora, segn tabla 12

Tabla 12: Valores de Barrido Riego con agua Barrido + riego con agua 70 80 94

Fuente: Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua)

29

Clcul demissions fugitives de partcules en activitats extractives amb o sense planta de tractament de productes minerals associada I operacions similars (2004), elaborado por la Direccin General de Calidad Ambiental de la Generalidad de Catalua.

121

Ejemplo 5: Clculo de la carga contaminante anual de PM10 (en kg/ao) emitida como consecuencia de la resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales pavimentados teniendo en cuenta los factores correctores
Los viales de una cantera, todos ellos pavimentados, presentaban las siguientes caractersticas en el ao 2007:

Tramo A Longitud (km) N circulaciones/ao sL (g/m2) W (t) 12,7 2.200 65 4

Tramo B 9,8 2.640 59 3,8

Tramo C 0,5 1.760 76 4,5

Con la ecuacin n 10, se calculan los factores de emisin de cada tramo:

Factor de emisin tramo A (en g/vehculo x km) = 4,6 x (65/2)0,65 x (4/3)1,5 0,1317 = 67,93 g/(vehculokm)

Factor de emisin tramo B (en g/vehculo x km) = 4,6 x (59/2)0,65 x (3,8/3)1,5 0,1317 = 59,04 g/(vehculokm)

Factor de emisin tramo C (en g/vehculo x km) = 4,6 x (76/2)0,65 x (4,5/3)1,5 0,1317 = 89,77 g/(vehculokm)

Para determinar VKM en cada tramo, aplicamos las siguientes ecuaciones:

VKM tramo A (en vehculos-km/ao)= L tramo Ai x Circulacin tramo A = 12,7 km x 2.200 circulaciones/ao = 27.940 vehculos-km/ao

VKM tramo B (en vehculos-km/ao)= L tramo Bi x Circulacin tramo B = 9,8 km x 2.640 circulaciones/ao = 25.872 vehculos-km/ao

VKM tramo C (en vehculos-km/ao)= L tramo Ci x Circulacin tramo C = 0,5 km x 1.760 circulaciones/ao = 880 vehculos-km/ao

Utilizando la ecuacin n 6, se calcula la carga contaminante de PM10 emitida en cada uno de los tramos durante el ao 2007:
Carga contaminante total tramo A (en kg/ao) = FE tramo i x VKM tramo i = (67,93 x 27.940) x 10-3 = 1.897,96 kg/ao

Carga contaminante total tramo B (en kg/ao) = (59,04 x 25.872) x 10-3 = 1.527,48 kg/ao

Carga contaminante total tramo C (en kg/ao) = (89,77 x 880) x 10-3 = 79,00 kg/ao

La carga contaminante anual de PM10, emitida como consecuencia de la resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales pavimentados, sin corregir, se determina a partir de la ecuacin n 7:

122

Carga contaminante total (kg/ao) = 1.897,96 + 1.527,48 + 79,00 = 3.504,44 kg/ao

En la cantera se dispone, adems, de los siguientes datos: Nmero de das al ao que se supera la precipitacin de 0.254 mm: 152 Como medidas correctoras para minimizar las emisiones de polvo, se riega en los tramos A y B y se barre en el tramo C.

En todos los tramos se debe realizar la correccin por efecto de la precipitacin, aplicando la ecuacin n 11:
Carga contaminante anual correg. precip. tramo A = 1.897,96 x [1-(152/1460)] = 1.700,36 kg/ao

Carga contaminante anual correg. precip. tramo B = 1.527,48 x [1-(152/1460)] = 1.368,45 kg/ao

Carga contaminante anual correg. precip. tramo C = 79,00 x [1-(152/1460)] = 70,78 kg/ao

Adems, como consecuencia de la aplicacin de medidas correctoras para minimizar las emisiones de polvo en los tres tramos, se debe aplicar la ecuacin n 12:
Carga contaminante anual correg. medidas correctoras tramo A = 1.700,36 x [1-(80/100)] = 340,07 kg/ao

Carga contaminante anual correg. medidas correctoras tramo B = 1.368,45 x [1-(80/100)] = 273,69 kg/ao

Carga contaminante anual correg. medidas correctoras tramo C = 70,78 x [1-(70/100)] = 21,23 kg/ao

La carga contaminante anual de PM10, emitida por la resuspensin de partculas depositadas en el suelo debidas al trnsito de vehculos por viales pavimentados y teniendo en cuenta los factores correctores, se calcula utilizando la ecuacin n 7:
Carga contaminante total (kg/ao) = 340,07 + 273,69 + 21,23 = 634,99 kg/ao

Si se comparan los ejemplos 3, 4 y 5 se deducen conclusiones importantes:

En el ejemplo 3 (viales sin pavimentar, no se consideran factores correctores), la carga

contaminante anual emitida de PM10 es de 11.176,72 kg/ao, mientras en el ejemplo 5 (viales pavimentados sin considerar factores correctores) es de 3.504,44 kg/ao, por lo que se reducen las emisiones de PM10 en viales pavimentados un 68,6%.

En el ejemplo 4 (viales sin pavimentar) se tienen en cuenta los factores correctores aplicables a
cada uno de los tramos, con lo que la carga contaminante anual emitida de PM10 es de 4.398,72 kg/ao, lo que supone una reduccin de emisiones de un 60,4% respecto al ejemplo 3, en el que no se tienen en cuenta los factores correctores.

123

 En el ejemplo 5 (viales pavimentados), la carga contaminante anual de PM10 emitida a la

atmsfera es de 3.504,44 kg, cuando no se consideran factores correctores, reducindose en un 81,9% (hasta los 634,99 kg/ao) cuando s se tienen en cuenta.

Si se comparan las emisiones totales corregidas en viales sin pavimentar (Ejemplo 4) respecto a
las emisiones totales corregidas en viales pavimentados (Ejemplo 5), se obtiene una reduccin de emisiones del 85,6% en viales pavimentados.

124

SECCIN IV: BIBLIOGRAFA Y REFERENCIAS

Reglamento 166/2006 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 18 de enero de 2006, relativo al establecimiento de un registro europeo de emisiones y transferencias de contaminantes y por el que se modifican las Directivas 91/689/CEE y 96/61/CE del Consejo (DOUE n L33/1, de 4 de febrero de 2006). Ley 16/2002, de 1 de julio, de prevencin y control integrados de la contaminacin (BOE nm. 157, de 2 de julio de 2002). Real Decreto 508/2007, de 20 de abril, por el que se regula el suministro de informacin sobre emisiones del Reglamento E-PRTR y de las autorizaciones ambientales integradas (BOE nm. 96, de 21 de abril de 2007). Real Decreto 812/2007, de 22 de junio, sobre evaluacin y gestin de la calidad del aire ambiente en relacin con el arsnico, el cadmio, el mercurio, el nquel y los hidrocarburos aromticos policclicos (BOE nm. 150, de 23 de junio de 2007). Decisin de la Comisin, de 17 de julio de 2000, relativa a la realizacin de un inventario europeo de emisiones contaminantes (EPER) con arreglo al artculo 15 de la Directiva 96/61/CE del Consejo relativa a la prevencin y al control integrados de la contaminacin (IPPC) (DOCE n L162/36, de 28 de julio de 2000). (Derogada por el Reglamento 166/2006). Decisin 2007/589/CE de la Comisin, de 18 de julio de 2007, por la que se establecen directrices para el seguimiento y la notificacin de las emisiones de gases de efecto invernadero de conformidad con la Directiva 2003/87/CE (DOUE n L229/1, de 31 de agosto de 2007). Ley 1/2005, de 9 de marzo, por la que se regula el rgimen del comercio de derechos de emisin de gases de efecto invernadero (BOE nm. 59, de 10 de octubre de 2005). Orden MAM/304/2002, de 8 de febrero, por la que se publican las operaciones de valorizacin y eliminacin de residuos y la lista europea de residuos (BOE nm. 43, de 19 de febrero de 2002). Gua para la implantacin del E-PRTR. Comisin Europea. Direccin General de Medio Ambiente. 2006. Gua de monitorizacin de Emisiones de dixido de carbono del sector Cementero espaol de acuerdo a la Decisin 2007/589/CE de 10 de julio de 2007. Oficemen (revisin de 12 de diciembre de 2008). Gua de Mejores Tcnicas Disponibles en Espaa de Fabricacin de Cemento. Ministerio de Medio Ambiente. Direccin General de Calidad y Evaluacin Ambiental. 2003. Prevencin y control integrados de la contaminacin (IPPC). Documento de referencia de los principios generales de Monitorizacin. Documento BREF. Ministerio de Medio Ambiente. Direccin General de Calidad y Evaluacin Ambiental. 2003. Reference Document on Best Available Techniques in the Cement and Lime Manufacturing Industries (BREF del cemento y la cal). Comisin Europea. 2000.

125

Estudio y resultados de la participacin del sector cementero espaol en el Inventario Nacional de Dioxinas y Furanos (2000 2003). Ministerio de Educacin y Ciencia. Ciemat. 2005. AP-42 Compilation of Air Pollutant Emisin Factors, Chapter 11.6 Portland Cement Manufacturing. U.S. EPA. 1995. Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Polycyclic Organic Matter, captulo 4.8 Portland Cement Manufacturing. EPA - L&E (Locating and Estimating). 1998. EMEP/CORINAIR Atmospheric Emission Inventory. Guidebook 2007. Group Combustion in Manufacturing industry, 030311 Cement. Diciembre 2006.

126