UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN COORDENAO DE ENGENHARIA QUMICA GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

CECLIA RICACZESKI CLAUDIO AKAMATSU NARAY DOS SANTOS PEREIRA JSSICA APARECIDA DE BRITO

EQUAES DE ESTADO
Trabalho acadmico

PONTA GROSSA 2012

CECLIA RICACZESKI CLAUDIO AKAMATSU NARAY DOS SANTOS PEREIRA JSSICA APARECIDA DE BRITO

EQUAES DE ESTADO
Trabalho acadmico

Pesquisa bibliogrfica realizada na disciplina de Termodinmica do curso de Engenharia

Qumica da Universidade Tecnolgica Federal do Paran, campus Ponta Grossa.

Professora: Juliana de Paula Martins.

PONTA GROSSA 2012

EQUAES DE ESTADO

Equao de Benedict-Webb-Rubin:

A Equao de estado de Benedict-Webb-Rubin possui oito constantes empricas e exata para massas especficas com valores em torno de duas vezes aquele da massa especfica crtica. [1] Esta equao foi desenvolvida para representar propriedades de hidrocarbonetos e outras substncias apolares de interesse das indstrias petrolferas. Ela fornece uma boa aproximao para descrever o comportamento dos dados P-V-T de hidrocarbonetos, utilizada h vrios anos e apresentou alta preciso de clculos requeridos nos projetos. [4]

Equao dos gases ideais: Na qual:

o nmero de mols e a constante universal dos gases.

A Equao de estado de gases ideais utilizada para substncias que possuem massas especficas muito baixas e a distncia entre as molculas to grande que a energia potencial pode ser desprezada. [1]

Equao de Lee-Kesler: ( )

onde:

Com a Equao de estado de Lee-Kesler possvel correlacionar o comportamento real das substncias utilizando a temperatura (T c) e presso (Pc) crticas. [1] Em um estudo de mtodos para o desenvolvimento de metodologia para o clculo de propriedades termodinmicas de petrleos pesados, comparou-se os valores de temperatura crtica (Tc) e presso crtica (Pc) calculados atravs das correlaes de Lee-Kesler e Cavett. Os resultados mostraram que os valores das propriedades encontrados utilizando as correlaes de Lee-Kesler foram muito melhores que os calculados atravs das correlaes de Carvett. [5]

Equao de Peng-Robinson

Onde:

)]

A equao de estado de Peng-Robinson um modelo simples e eficiente na correlao de dados experimentais, seu uso bastante comum na representao de equilbrio de fases em altas presses. [2]

Esta equao j foi utilizada em um estudo de equilbrio lquido-vapor de sistemas do tipo: constituintes de leos e gorduras em CO 2 supercrtico, onde tambm se utilizou as regras de misturas de van der Waals e as regras combinadas com dois parmetros de interao binria e as com trs parmetros de interao binria de Kwak & Mansoori e de Park, Kwak & Mansoori. Os resultados desse estudo indicaram que a equao de PengRobinson com as regras de mistura de van der Waals e com as trs diferentes regras combinadas, descrevem qualitativamente o equilbrio lquido-vapor dos sistemas estudados e que no h diferenas significativas entre as trs regras combinadas. [6]

Equao de van der Waals

A primeira equao de estado cbica til foi proposta por J.D. van der Waals, em 1983. Com valores fornecidos de e para um determinado fludo,

pode-se calcular P como uma funo de V para vrios valores de T. [2] Uma aplicao tpica dessa equao foi encontrada para obter valores estatsticos na anlise termodinmica da deformao de hidretos em atividades de perfurao na presena de inibidores (sais e alcois, separadamente). Especificamente, a equao de van der Waals descreve a fase do hidrato atravs de uma abordagem estatstica. [7]

Equao de Redlich-Kwong

onde:

com:

e ainda:

Equao de estado simples e consideravelmente mais precisa que a de van der Waals. Essa equao tem sido utilizada, com razovel sucesso, nos clculos de propriedades de misturas e em relaes de equilbrio de fases. [3] Esta equao foi utilizada no processo de desalcoolizao de vinhos por extrao supercrtica com a utilizao de dixido de carbono, onde os dados do equilbrio foram determinados entre 288,2 K e 313,2 K. Assim, esses dados foram correlacionados com a equao de Redlich-Kwong, usando a regra de mistura de van der Waals, tendo essas duas equaes correlacionando os dados experimentais, sendo utilizada para prever o equilbrio do estado envolvido, j que se tem composto aromtico (lcool). [8]

Equao do tipo virial

Esta equao fornece uma relao de proporcionalidade entre Z e P. frequentemente utilizada para vapores em temperaturas at as suas presses de saturao. [2] Uma equao termodinmica faz uma correlao entre as propriedades de um gs. Assim, consegue-se fornecer o volume em funo da temperatura e/ou presso. Mas quando essas variaes acontecem em gases expostos a altas temperaturas e presses, os valores obtidos so de difcil acesso devido a sua complexidade. Assim, a equao do tipo Virial a que aproxima melhor o processo do real. [9]

Os coeficientes viriais esto relacionados diretamente energia potencial intermolecular. [10]

Equao virial do tipo truncada

Usada para presses acima da faixa de aplicabilidade da equao do tipo virial, porm abaixo da presso crtica, a equao do tipo virial truncada no terceiro termo freqentemente fornece excelentes resultados. [2] A equao do tipo virial truncada, ela truncada depois do seu segundo termo, como pode ser observado acima. O segundo termo depende fortemente da temperatura, principalmente em baixas temperaturas. [10]

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] SONNTAG, Richard Edwin; BORGNAKKE, C. Introduo termodinmica para engenharia. Rio de Janeiro: LTC, 2003.

[2] SMITH, John M.; VAN NESS, H. C.; ABBOTT, Michael M. Introduo termodinmica da engenharia qumica. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2007. [3] SONNTAG, Richard E.; BORGNAKKE, C.; VAN WYLEN, Gordon John. Fundamentos da termodinmica. So Paulo, SP: E. Blcher. [4] NAPOLEO, D. A. S. Determinao da Entropia de Mistura Amnia e gua para Aplicaes em Processos de Refrigerao por Absoro. Guaratinguet, 2003. 138f. Tese (Doutorado em Engenharia Mecnica) Faculdade de Engenharia, Campus de Guaratinguet, Universidade Estadual Paulista. [5] BARBOSA, Wilcieli C.; FARIAS, Felix; FILHO, Rubens M.; GRATIERI, Ederson; LIMA, Ndson M. N.; MACIEL, M. Regina W.; MEDINA, Llian C.. Desenvolvimento de metodologia para o clculo de propriedades Termodinmicas de petrleos pesados. Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2007. [6] ARAJO, Marillena E.. Estudo do equilibrio de fases para sistemas oleo vegetal/dioxido de carbono empregando a equao de Peng-Robinson . Campinas, 1997. Tese ( Doutorado) Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas. [7] Anlise termodinmica da deformao de hidratos em atividades de perfurao. BAPTISTA, Joo Marcelo Mussi; ROSSI, Luciano Fernando dos Santos; MORALES, Rigoberto E. M.. Universidade Tecnolgica Federal do Paran, campus Curitiba. [8] Estudo do equilbrio de fases de sistemas relevantes para o processo de desalcoolizao de vinho por extrao supercrtica. Dissertao apresentada para obteno do grau de Doutor em Engenharia Qumica, na

Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto. SILVA, Marta Isabel de Glria Vsquez Machado da. [9] Fluidos supercrticos em qumica analtica e cromatografia com fluido supercrtico: conceitos termodinmicos. Emanuel Carrilho, Maria Ceclia H. Tavares e Fernando M. Lanas. Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos/SP; 22 de dezembro de 2000. [10] Propiedades Fsicas de las Sustancias Puras, disponvel em <http://www.ing.unrc.edu.ar/materias/termodinamica/archivos/2_propiedades_fi sicas_de_sustancias.pdf>, acesso em 09 de maio de 2012.