TEMA 10

ANLISIS DE AGUAS

ANLISIS DE AGUAS
CARACTERES ORGANOLPTICOS CARACTERES FISICOQUMICOS DETERMINACIN DE ANIONES DETERMINACIN DE CATIONES COMPONENTES NO DESEABLES COMPONENTES TXICOS RADIACTIVIDAD AGUAS RESIDUALES Y VERTIDOS: OTROS ANLISIS DE INTERS

CARACTERES ORGANOLPTICOS Olor-sabor Color Turbidez

Olores-sabores indicativos de contaminacin

mtodo de las diluciones: un panel de cata determina el grado de dilucin necesario para lograr la desaparicin de un determinado tipo de olor o sabor presente en un agua

Color
aguas naturales: color amarillento o pardo, debido a materias orgnicas (principalmente procedentes de la descomposicin de vegetales) o sales solubles de Fe y Mn (aguas subterrneas y superficiales poco oxigenadas)
mtodo del cloroplatinato potsico mtodo espectrofotomtrico basado en que el color producido por las sustancias de carcter natural de un agua es muy similar al desarrollado por disoluciones estndar de mezclas de K2CI6Pt y CoCl2. Se mide a 430-440 nm.

presentan coloraciones variables en funcin de la actividad industrial. No es aplicable el mtodo del cloroplatinato potsico

aguas residuales industriales:

Turbidez
Se debe a la presencia de materias diversas en suspensin
son partculas de 10 nm a 0.1 mm de diametro: minerales, restos orgnicos hmicos (de la descomposicin de restos vegetales), etc

mtodo nefelomtrico: mide la radiacin (a 420 nm) dispersada por las partculas en suspensin cuando incide en la muestra de agua un rayo luminoso.

mtodo turbidimtrico: mide la atenuacin de la radiacin incidente a consecuencia de la dispersin producida por las partculas en suspensin

Se recomienda efectuar la determinacin tan rpidamente como sea posible despus de la toma de muestra

Normas de calidad para aguas de consumo pblico

Parmetros Color Turbidez Expresin de los resultados mg/l escala Pt/Co. mg/l SiO2 U.N.F. ndice de dilucin ndice de dilucin Nivel gua 1 1 1 0 0 Concentracin mxima admisible 20 10 6 2 a 12 C 3 a 25 C 2 a 12 C 3 a 25 C

Olor Sabor

- Niveles guia: valores de los parmetros representativos de los caracteres de potabilidad, correspondientes a una calidad deseable en el agua potable - Concentraciones mximas admisibles: son los valores de los parmetros representativos de los caracteres de potabilidad, correspondientes a la mnima calidad admisible en el agua potable. Estos valores no debern ser rebasados

CARACTERES FSICO-QUMICOS Temperatura pH Conductividad Residuo seco Oxgeno disuelto Anhdrido carbnico libre Aniones Cationes

Temperatura
La temperatura del agua afecta a la solubilidad de sales y gases y en general a todas sus propiedades qumicas y a su comportamiento microbiolgico. La temperatura de las aguas superficiales est ligada a la absorcin de radiacin solar En embalses y lagos profundos: perodo de "mezcla trmica" con temperatura similar en profundidad y superficie perodo de "estratificacin trmica" con aguas ms clidas en superficie y ms fras en el fondo. Imposibilidad de mezcla vertical de capas de agua. Medida de la temperatura de un agua: inmersin de un termmetro convencional o electrnico en el fluido hasta equilibrio trmico. Debe efectuarse en el momento de la toma de muestra.

pH
El pH de un agua depende de: el equilibrio carbnico CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3- H+ + CO32la actividad vital de los microorganismos acuticos Aguas superficiales: pH 6.0-8.5 Aguas profundas y subterrneas: algo menor

Medida del pH: mtodo potenciomtrico con electrodo de vidrio sensible a H+. Debe realizarse in situ. Hay que medir tambin temperatura.

Conductividad y Residuo seco a 180C

La conductividad de un agua es producida por los electrolitos que lleva disueltos. Los iones mayoritarios que forman las sales disociadas en un agua suelen ser HCO3-, CO32-, Cl-, SO42-, NO3-, Ca2+, Mg2+, Na+ y K+. El residuo seco es la cantidad total de sales y otras materias en suspensin (no voltiles) que contiene un agua. Factores que influyen: terreno que atraviesa el agua (posibilidad de disolucin de rocas y materiales), tipo de sales presentes, pH temperatura, gases disueltos, etc

Medida:
Para conductividad: se usa una celda de conductividad equipada con electrodos de Pt, una fuente externa de corriente y un puente de Wheatstone. Se suele calibrar con patrones de KCI. Para residuo seco: mtodo gravimtrico que consiste en pesar la cantidad de residuos despus de evaporar la muestra de agua hasta sequedad a una temperatura constante de 180C.

Oxgeno disuelto
El oxgeno disuelto es esencial para la vida vegetal y animal en el agua. Un nivel alto de oxgeno disuelto indica agua de mejor calidad. Su solubilidad es funcin de: temperatura, presin, presin de vapor del gas, salinidad y composicin fsico-qumica del agua Origen del oxgeno disuelto en el agua: absorcin del oxgeno del aire fotosntesis de las plantas acuticas Las aguas corrientes superficiales no contaminadas suelen estar bien oxigenadas, e incluso sobresaturadas (>7-8 mg/l de O2). Las aguas subterrneas suelen estar poco oxigenadas

Vertidos residuales ricos en materias orgnicas causan una disminucin de la cantidad de oxgeno disuelto
c

a) Zona de degradacin b) Zona de descomposicin c) Zona de recuperacin

distancia

Vertido

Medida del oxgeno disuelto:

Sonda sensible al O2 con electrodo de Pt, membrana permeable a O2 y electrodo de referencia (sensor amperomtrico de Clark)
Mtodo de Winkler: mtodo basado en la oxidacin del Mn(II) a Mn(IV) por parte del oxgeno y la determinacin volumtrica de Mn(IV)

Dixido de carbono libre

El dixido de carbono disuelto en agua da lugar al llamado equilibrio carbnico, de gran importancia en la qumica del agua: CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3- H+ + CO32Origen del CO2 disuelto en el agua: respiracin de los organismos acuticos descomposicin materia orgnica disolucin de carbonatos agua de lluvia Eliminacin del CO2: fotosntesis se determina mediante valoracin cido-base con disolucin de NaOH diluida, utilizando fenolftalena como indicador de punto final

Determinacin de aniones
adems de HCO3 y CO32-- otros aniones frecuentes en aguas naturales son Cl- , SO42- , FLa determinacin simultnea de numerosos aniones en aguas se realiza mediante cromatografa inica. Determinaciones individuales: Cl- : valoracin con Ag+ SO42- : formacin de BaSO4 insoluble y turbidimetra F-: potenciometra con electrodo selectivo de fluoruros Slice (SiO2) y silicatos: metodo espectrofotomtrico del molibdato (para slice disuelta). Se basa en la reaccin entre la slice y el cido molbdico para formar un compuesto que una vez reducido presenta color azul

Determinacin de cationes
cationes ms frecuentes en aguas naturales: Ca2+ y Mg2+ (responsables de la dureza), Na+, K+, Al3+ Mtodos de determinacin: Ca2+ y Mg2+ : - Absorcin atmica en llama - Complexometra con EDTA (dureza) - Emisin atmica en llama (fotometra de llama)

Na+ y K+ : Al3+ :

- Espectrofotometra de absorcin molecular

(por reaccin con aluminn, un reactivo cromognico, se forma un complejo de coloracin roja, que se mide a 525 nm)

- Absorcin atmica electrotrmica

Normas de calidad para aguas de consumo pblico

Nivel Gua C max. admisible

Componentes no deseables
Se incluyen compuestos como: NO3-, NO2-, NH3, H2S, B, hidrocarburos, aceites y grasas, fenoles, detergentes, compuestos organoclorados, Fe, Mn, Cu , Zn, P, Co, Ba, cloro residual, etc Nivel Gua C max. admisible

Componentes no deseables. Mtodos de anlisis

NO3- : NO2- : - Absorcin UV - Electrodo selectivo de iones PO43- : - Metodo colorimtrico
Reaccin con molibdato

- Metodo colorimtrico (M. Zanmelli)

Reaccin con ac. Sulfanlico en HCl, NH3 y fenol

B : - Metodo colorimtrico
Reaccin con ac. carmnico

NH3 :

- Metodo colorimtrico (M. Nessler)

Reaccin con yodomercuriato potsico en medio alcalino y NH3

- Electrodo selectivo de iones

Fe, Mn, Cu, Zn, Co, Ba,: - absorcin atmica (en llama o electrotrmica) Nitrgeno Kjeldahl: mide N orgnico y amoniacal
digestin del agua en medio sulfrico, alcalinizacin con NaOH, destilacin, recogida sobre cido y valoracin

Cloro residual: Mtodo colorimtrico

con DPD (N-Ndietil-para-fenilndiamina)

Componentes no deseables. Mtodos de anlisis

Carbono orgnico total : Mtodo de combustin-infrarrojos
(vaporizacin del agua, oxidacin cataltica del carbono orgnico hasta CO2 , determinacin mediante IR no dispersivo

Hidrocarburos: - contenido total, extraccin con CCl4 y medida de absorcin IR - anlisis individual, cromatografa de gases Aceites y grasas: - extraccin y gravimetra Fenoles: - contenido total, extraccin liq-liq y medida espectrofotomtrica - anlisis individual, cromatografa de gases Detergentes aninicos: mtodo del Azul de metileno Compuestos organoclorados: extraccin y cromatografa de gases (EC) Materia en suspensin: gravimetra
(filtracin, secado y pesada)

10

Componentes txicos
Parmetros Expresin de los resultados g/l. As g/l. Be g/l. Cd g/l. CN g/l. Cr g/l. Hg g/l. Ni g/l. Pb Nivel gua C mx. admisible 50 5 50 50 1 50 50 (en agua corriente) 10 10 Arsnico Berilio Cadmio Cianuros Cromo Mercurio Nquel Plomo

Antimonio Selenio Vanadio Plaguicidas y productos similares: - por sustancia individualizada. - en total

g/l. Sb g/l. Se g/l. V g/l.

(0,1)

Se entiende por plaguicidas y productos similares: - Los insecticidas: * organoclorados persistentes * organofosforados * carbamatos - Los herbicidas - Los fungicidas - Los PCB y los PCT Sustancias de referencia para PAHs : - fluoranteno. - benzo 3,4 fluoranteno - benzo11,12 fluoranteno. - benzo 3,4 pireno. - benzo 1,12 perileno. - indeno (1,2,3-ed) pireno

g/l PAHs

(0,5) 0,2

Insecticidas

clorpirifos

endosulfan

fentin

Herbicidas

diuron

simazina

11

Componentes txicos. Mtodos de anlisis

Ag, Be, Cd, Zn, Co, Ba, Cr, Ni, Pb, V: absorcin atmica electrotrmica As, Sb, Se, Sn: absorcin atmica con generacin de hidruros CN-: -mtodo espectrofotomtrico - electrodo selectivo de iones

Plaguicidas y productos similares: cromatografa de gases (sust. voltiles) o de lquidos (sust. no voltiles) Hidrocarburos aromticos policclicos: contenido total con extraccin y medida de fluorescencia Anlisis individual con cromatografa

Radiactividad: Conteo total y

Aguas residuales y vertidos

Otros anlisis de inters
Potencial redox: mide la capacidad global de un agua de oxidar o reducir sustancias rH = [EH/0,032] + 2pH Valores altos de rH implican una alta oxigenacin del agua y alto potencial de oxidacin. Valores bajos de rH implican abundancia de hidrgeno y condiciones reductoras Demanda bioqumica de oxgeno a los cinco das (DBO 5): cantidad de oxgeno necesario en las condiciones del ensayo (incubacin a 20C en oscuridad y durante 5 das), para lograr por va microbiana la degradacin de las materias orgnicas de un agua.

12

Demanda qumica de oxgeno (DQO): oxidacin de las materias orgnicas e inorgnicas de un agua usando dicromato potsico en medio sulfrico y en caliente, valorando por retroceso el dicromato no consumido. Alcalinidad: se determina mediante valoracin cido-base con H2SO4 utilizando indicadores colorimtricos o potenciomtricos del punto final. - alcalinidad a la fenolftalena: con un punto de viraje a pH=8.3, -alcalinidad al naranja de metilo: viraje se da a pH= 4.3. De las relaciones entre estas dos valoraciones se obtiene aproximadamente la cantidad de HCO3-, CO3= e hidrxidos presentes

13