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GRENOBLE 1

UFR DE CHIMIE
INSTITUT UNIVERSITAIRE PROFESSIONALIS GNIE DES SYSTMES INDUSTRIELS

UNIVERSIT JOSEPH FOURIER


SCIENCES. TECHNOLOGIE. MDECINE

N..................... Signature :

NOM...................................... Prnom...................................

Note / 20..........

Examen sur le cours dlectrochimie


1re Session (03 - 06 - 99) ________________________________________________________________________________ Dure 2h. Documents et calculatrices autoriss. Le sujet dexamen comporte 11 pages, y compris les espaces libres pour les rponses. Les quatre problmes peuvent tre traits de manire indpendante. Les tudiants rpondront dans les espaces laisss libres la suite des questions. Des mthodes de rsolution numrique ou graphique peuvent tre utilises. Il est conseill de chercher des solutions graphiques lorsque cela est possible. ________________________________________________________________________________ Problme N 1 : Corrosion de Fe 1.1- La Fig. 1 montre la courbe log | I | vs. E pour une lectrode de fer de 1 cm2 de surface dans une solution aqueuse dsare dHCl 1M 25 C. On suppose que le modle de Stern dcrit correctement cette courbe. En dduire la densit du courant de corrosion de Fe exprime en A cm2. 1.2- La Fig. 2 montre la courbe I vs. E pour la mme lectrode et la mme solution, trace au voisinage du potentiel de corrosion. En dduire la valeur de icor (A cm 2) par la mthode de Stern et Geary, en dtaillant le mode de calcul. Cette valeur est-elle en accord avec celle de la question 1.1 ? 1.3- Quel est le volume (en cm 3) de dihydrogne form par jour, mesur sous une pression de 1 bar et 25 C ? Le volume molaire est gal 22,4 L dans ces conditions. 1.4- On plonge llectrode prcdente dans une solution aqueuse dsare de FeCl 3 2 10 2 M et dHCl 1M. La solution est agite par mise en rotation de llectrode ( = 2000 tours min1). On connait D FeIII = 6 10 6 cm 2 s 1. La viscosit cinmatique de la solution est de 10 2 cm 2 s 1. Quelles sont les nouvelles valeurs du potentiel et de la densit du courant de corrosion de Fe, sachant quau
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potentiel de corrosion la rduction de Fe III correspond au courant limite de transport de matire de cette espce ? crire les ractions mises en jeu dans le processus de corrosion ? Pourquoi ces ractions sont-elles possibles ? Peut-on ngliger la raction de rduction du proton dans ces conditions ?
2 1 0

log | I/(mA |

-1 -2 -3

-0.4

-0.3

-0.2

-0.1

E/(V/ENH) Fig. 1: Courbe log | courant | vs. tension dlectrode pour Fe en milieu HCl 1M.

0.05

I/mA

0 -0.05

-0.26

-0.25

-0.24

E/(V/ENH) Fig. 2: Courbe courant vs. tension dlectrode pour Fe en milieu HCl 1M.

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Problme N 2 : Corrosion galvanique de Fe On considre nouveau llectrode de fer du Problme 1. Sa surface est de 1 cm 2. On met en contact cette lectrode et une plaque de cuivre de 10 cm2 de surface et on les plonge dans une solution aqueuse dsare dHCl 1M 25 C. En vous aidant du graphe de la Fig. 3, dterminer les valeurs du potentiel et de la densit du courant de corrosion de Fe au contact de Cu, en supposant que les cintiques de rduction du proton sur Fe et Cu sont les mmes. Comparer ces grandeurs celles dtermines pour le fer seul au contact de la solution.
2 1

log | I/(mA |
0 -1 -2 -3

-0.4

-0.3

-0.2

-0.1

E/(V/ENH) Fig. 3: Courbe log | courant | vs. tension dlectrode pour Fe en milieu HCl 1M.

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Problme N 3 : Inhibiteurs de corrosion de Fe On considre toujours llectrode de fer et la solution aqueuse dsare dHCl 1M 25 C du Problme 1. On peut limiter la vitesse de corrosion du fer en ajoutant en solution un inhibiteur de corrosion qui agit soit sur la raction de rduction du proton, soit sur la raction doxydation du fer. Utiliser le graphe de la Fig. 4 pour rpondre aux questions suivantes.
2 1

log | I/(mA |
0 -1 -2 -3

-0.4

-0.3

-0.2

-0.1

E/(V/ENH) Fig. 4: Courbe log | courant | vs. tension dlectrode pour Fe en milieu HCl 1M. 3.1- On ajoute tout dabord un inhibiteur (1) qui diminue dun facteur 100 la densit du courant dchange de la raction de rduction du proton et laisse inchange la cintique doxydation du fer. Dterminer les nouvelles valeurs de Ecor et icor pour llectrode de fer dans ces conditions. 3.2- Rpondre aux mmes questions lorsquon ajoute en solution un inhibiteur (2) qui diminue dun facteur 100 la densit du courant dchange de la raction doxydation du fer sans modifier la cintique de rduction du proton. Quel est linhibiteur le plus efficace ?

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Problme N 4 : Protection de Fe par anode sacrificielle 4.1- On considre toujours llectrode de fer (surface 1 cm 2) et la solution aqueuse dsare dHCl 1M 25 C du Problme 1. On peut limiter la vitesse de corrosion du fer laide dune anode sacrificielle de zinc de 10 cm2 de surface. La vitesse de rduction du proton sur Zn est suppose ngligeable, par rapport celle sur fer, au potentiel de corrosion du fer et la cintique doxydation du zinc est dcrite par la relation i/(mA cm2) = 102 exp[b(E EZn2+/Zn)] o EZn2+/Zn = 0,76 V/ENH et le paramtre b a la mme valeur que celui pour loxydation de Fe. Utiliser la Fig. 5 pour dterminer les nouvelles valeurs de Ecor et icor pour llectrode de fer dans ces conditions. 4.2- Quelle est la masse de zinc consomme par jour pour protger le fer, sachant que MZn = 65,4 g mol1 et en supposant que les vitesses des ractions sont constantes dans le temps ?
2

log | I/mA |

-2

-4 -0.7 -0.5 -0.3 -0.1

E/(V/ENH) Fig. 5: Courbe log | courant | vs. tension dlectrode pour Fe en milieu HCl 1M.

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