UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA

EVALUACIN DE LA RECUPERACIN DE LQUIDOS DE GAS NATURAL MEDIANTE LA EXPANSIN CON VLVULAS JT

Por: Rhona Carolina Ramirez Ramos

PROPUESTA DE PROYECTO DE GRADO Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar como requisito parcial para optar al ttulo de Especialista en Ingeniera de Gas Natural

Sartenejas, Diciembre de 2008

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA

EVALUACIN DE LA RECUPERACIN DE LQUIDOS DE GAS NATURAL MEDIANTE LA EXPANSIN CON VLVULAS JT

Por: Rhona Carolina Ramrez Ramos

Realizado con la asesora de: Profesor Alexis Bouza

PROPUESTA DE PROYECTO DE GRADO Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar como requisito parcial para optar al ttulo de
Especialista en Ingeniera de Gas Natural

Sartenejas, Diciembre de 2008

CAPITULO I
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA El gas natural es una de las fuentes de energa ms utilizadas a nivel mundial y tambin una de las ms limpias, el manejo del mismo desde el pozo hasta el usuario final comprende etapas de extraccin de componentes lquidos, eliminacin de contaminantes, compresin y transporte. La extraccin de componentes lquidos es una etapa importante de la cadena de valor del gas natural debido a que, an cuando el gas natural est formado principalmente de metano, puede incluir tambin etano, propano, butano y pentanos. La separacin o extraccin de dichos compuestos adems de ser necesaria para el control del punto de roco de hidrocarburos, y de esta manera evitar la condensacin de los mismos durante el transporte, es de inters econmico debido a que estos componentes tienen un alto valor cuando son vendidos por separados (Mokhatab, Poe & Speight, 2006). De acuerdo a la Natural Gas Supply Association, Asociacin de Suplidores de Gas Natural, (http://www.naturalgas.org), actualmente la remocin de lquidos del gas natural puede ser realizada mediante dos tcnicas: La absorcin, y los procesos de refrigeracin, entre los cuales uno de ellos corresponde a la refrigeracin por expansin isoentlpica. Ambos mtodos permiten recuperar casi toda la fraccin pesada de los lquidos, sin embargo las fracciones livianas como el etano, son ms difciles de extraer mediante la absorcin. Los procesos de refrigeracin, sin embargo, permiten la separacin de las fracciones ms livianas de los lquidos, al producir la condensacin de las mismas por una disminucin de la temperatura. Se tiene que la expansin isoentlpica a travs del efecto Joule-Thomson (JT) como parte de los procesos de refrigeracin es uno de los mtodos ms sencillos para realizar dicho enfriamiento. An cuando la expansin isoentlpica es uno de los mtodos ms sencillos para realizar esta separacin en la industria del gas natural, los estudios del efecto JT han sido realizados principalmente para aplicaciones de refrigeracin comercial, como parte del ciclo de refrigeracin, o para los conocidos criocoolers (Jianlin, 2008), entre otras. Hoy en da no se ha desarrollado un estudio enfocado en el efecto sobre la recuperacin de lquidos del gas natural a travs de la expansin mediante una vlvula JT, cuando se vara las condiciones como presin, temperatura y composicin de la mezcla de gas natural a la entrada de la planta de enfriamiento, y de esta manera poder determinar si la expansin es el mtodo ms adecuado para recuperar los

lquidos cuando se tienen ciertas condiciones del gas natural. Esta situacin lleva al planteamiento de la pregunta de investigacin siguiente: De qu manera la presin, temperatura y composicin de mezclas de gas natural, a la entrada de la planta de extraccin, afectan o influyen sobre la eficiencia de recuperacin de lquidos del gas natural mediante la expansin a travs de vlvulas JT?

1.2 ANTECEDENTES Kortekaas, Peters y Arons (1997) realizaron estudios en los que investigaron el calentamiento debido a la expansin de condensados de gas provenientes de yacimientos de alta presin y alta temperatura provocado por la inversin Joule-Thomson, de igual manera evaluaron la manera especfica en la que influan las condiciones del yacimiento y la composicin del fluido en el efecto de calentamiento. En este trabajo los autores modelaron la expansin isoentlpica de los condensados de gas presentados en trabajos previos (Pedersen et al., 1988, 1989 y Aasberg, Petersen & Stenby, 1991, citados en Kortekaas, Peters & Arons, 1997) utilizando las ecuaciones de estado cbicas Peng-Robinson (PR) y Soave-Redlich-Kwong (SRK). Debido a que el gas natural es un fluido multicomponente los autores calcularon la curva de inversin de Joule-Thomson aplicando reglas de mezclado para determinar los parmetros de las ecuaciones de estado y resolviendo dichas ecuaciones con la ecuacin determinada por la condicin para la cual el coeficiente de JT es igual a cero, lo que determina la inversin. Estos autores encontraron que la temperatura de los condensados de gas descritos puede incrementarse debido al efecto de inversin de Joule-Thomson y que tanto la presin del yacimiento como la composicin del fluido afectan de manera importante el incremento de la Temperatura. De las dos ecuaciones de estado utilizadas para realizar el clculo de la curva de inversin los autores determinaron que en general la ecuacin de estado de SRK es la que da una mejor aproximacin a las curvas de inversin determinadas por Dilay y Heidemann (1986). Estudios previos y posteriores han sido realizados para calcular la curva de inversin de JouleThomson tanto para fluidos puros como mezclas multicomponentes, utilizando diversas ecuaciones de estado cbicas. Entre estos estudios encontramos: Gunn, Chueh y Prausnitz (1966) determinaron una correlacin emprica para determinar una curva de inversin til para diversos gases criognicos comunes incluyendo el helio y el hidrgeno, y especialmente til para mezclas de gases, para esto utilizaron data publicada previamente, y utilizando el Teorema de los Estados

Correspondientes, en el cual se expresa que el factor de compresibilidad es funcin de la temperatura y presin reducida, graficaron la curva de inversin en coordenadas de P R y TR, lo que lleva a una curva que es vlida para todos los gases. Este estudio est restringido a gases que son molculas esfricas y pequeas, con factores acntricos cercanos a cero. Miller (1970) examin la habilidad de las ecuaciones de estado cbicas Van der Waals (VDW), Dieterici generalizada, Redlich-Kwong (RK) y Martin, para predecir la curva de inversin de fluidos simples con factores acntricos cercanos a cero. Juris y Wenzel (1972) determinaron la curva de inversin utilizando las ecuaciones de estado VDW, Dieterici, Virial, Berthelot, RK, Beattie-Bridgeman (BB), Benedict-Webb-Rubin (BWR) y Martin-Hou, encontrando que la ecuacin que mejor se ajusta a la curva de inversin emprica, incluso en la regin de densidades altas, es la de RK. Dilay y Heidemann (1986) utilizaron las ecuaciones de estado SRK, PR, Perturbed-Hard-Chain (PHC) y Lee-Kesler (LK) para calcular la curva de inversin para fluidos simples, encontrando que la ecuacin de LK es la que da una mejor aproximacin para la regin sensible de la curva de inversin, que corresponde a la rama de alta temperatura. Wisniak y Avraham (1996) investigaron la capacidad de las ecuaciones de estado: VDW, RK, Soave y PR, en predecir de manera matemtica la curva de inversin experimental para el nitrgeno; ellos encontraron que la ecuacin de estado de RK dio los mejores resultados globales en predecir la curva de inversin experimental para el N 2. Darwish y Al-Muhtaseb (1996) compararon las ecuaciones de estado RK, Peng-Robinson (PR) Modificada por Melhem et al., Trebble-Bishnoi (TB) y Jan-Tsai en su capacidad de prediccin de la curva de inversin del metano con la generada de data experimental y la correlacin emprica, obteniendo que las ecuaciones de RK y PR Modificada por Melhem et al. fueron las ms confiables a presiones reducidas debajo de 9,5 y 10, respectivamente. Maghari y Matin (1997) usaron cinco ecuaciones de estado del tipo VDW: Adachi-Lu-Sugie (ALS), Kubic-Martin (KM), Yu-Lu (YL), Twu-CoonCunningham (TCC) y Deiters, para predecir la curva de inversin, los resultados obtenidos por ellos muestran que solamente la ecuacin de Deiters representa bien la curva en la rama de alta temperatura. Matin y Haghighi (2000) usaron modificaciones ms recientes de las ecuaciones de estado de Patel-Teja Modificada (PTM), Peng-Robinson Modificada por Melhem-Saini-Goodwing (MPR), Iwai-Margerum-Lu (IML), Redlich-Kwong Modificada por Souahi-Sator-Albane-Kies-Chitoure (MRK), y la ecuacin de Trebble-Bishnoi (TB); ellos encontraron que de estas ecuaciones, la de

TB comparativamente da las mejores predicciones, mientras que la MRK da las peores predicciones en la regin de alta temperatura y en el pico de las curvas de inversin. Colina y Olivera-Fuentes (1998), realizaron estudios para mostrar como una ecuacin de estado cbica puede ser desarrollada para dar una prediccin arbitrariamente exacta de la curva de inversin sin sacrificar la consistencia termodinmica, este desarrollo fue aplicado a las ecuaciones VDW, RK y PR, utilizando como data la disponible para aire. En este estudio los autores correlacionaron una funcin de cohesin para altas temperaturas, la cual fue usada para calcular la curva de inversin de JT encontrando que esta permita obtener curvas con una desviacin pequea de los valores experimentales. Estudios ms recientes sealan la determinacin de la curva de inversin para mezclas bifsicas (Nichita & Leibovici, 2006), en este estudio se determin la curva de inversin JouleThomson (CIJT) para mezclas en la regin de dos fases, utilizando la forma general de una ecuacin de estado cbica de dos parmetros, y definiendo un coeficiente de JT aparente. El procedimiento descrito en este trabajo fue aplicado a tres mezclas: condensado de gas del mar del norte, crudo en el yacimiento y condensado de gas pobre. Los autores obtuvieron como resultado que en el plano P-T, las regiones donde el calentamiento o enfriamiento ocurre por la expansin isoentlpica de mezclas, estn separadas por una curva continua la cual tiene al menos dos ramas, la rama correspondiente a la CIJT de una sola fase, y una rama correspondiente a la envolvente de fase, y para algunas mezclas una tercera rama que corresponde a la CIJT aparente en la regin de dos fases. Finalmente estudios ms recientes han sido realizados para determinar la CIJT utilizando las modificaciones de las ecuaciones de estados ms recientes, como los desarrollados por Haghighi, Laee, y Matin (2003), Haghighi, Hussaindokht, Bozorgmehr, y Matin (2007), Leibovici y Nichita (2007), Nasrifar y Boland (2006), y Wisniak (1992).

1.3 JUSTIFICACIN E IMPORTANCIA El gas natural es uno de los recursos energticos ms utilizados a nivel mundial, ste tiene numerosas aplicaciones a nivel residencial, comercial, industrial, en el sector de transporte, y en la generacin elctrica; siendo el sector industrial el que posee una mayor proporcin del uso del gas natural seguido del uso para generacin elctrica. En el caso de Estados Unidos el uso del gas natural en el sector industrial para los meses abril a septiembre del ao 2008 ocup en promedio un 32% del total del consumo de gas natural; sin embargo, el sector de generacin elctrica ocup en promedio un consumo del 38% del total. Para los aos 2002 a 2007, el porcentaje del total del consumo de gas natural ocupado por el sector industrial correspondi a un 31%, mientras que el porcentaje ocupado por el sector de generacin elctrica fue de 26% del consumo total, de acuerdo a la Energy Information Administration, EIA Oficina de Informacin de Energa (http://www.eia.doe.gov/). De acuerdo a Bonadonna (2004) en Venezuela para el ao 2002, el consumo de gas natural en el sector elctrico ocupo un 33% del total de la produccin nacional y el consumo en el sector industrial fue de 41%, representado por las industrias petroqumicas y las industrias siderrgicas con un valor de 22% y 19% respectivamente. Cada uno de estos usuarios requiere unas especificaciones determinadas del gas natural, por lo cual el proceso de produccin tiene puntos especficos en la cadena de valor del gas natural destinados a cumplir con dichos requerimientos. La cadena de manejo del gas natural est conformada por etapas de exploracin, extraccin, compresin, tratamiento, procesamiento, transporte, y distribucin hasta llegar a los usuarios finales. De estas etapas de manejo y transformacin que sufre el gas hasta llegar a los usuarios finales, una de las que tiene como objetivo tratar el gas para cumplir con las especificaciones establecidas es el procesamiento. El procesamiento del gas natural se refiere a la remocin de lquidos del gas natural utilizando procesos de extraccin. Segn Mokhatab, Poe y Speight (2006), la extraccin puede ser realizada a travs de procesos de refrigeracin; entre los cuales menciona: la refrigeracin mecnica, la auto- refrigeracin o refrigeracin mediante la expansin a travs de vlvulas JT, la refrigeracin criognica que utiliza el mismo principio de refrigeracin por expansin, pero utilizando una turbina de expansin, procesos de absorcin, adicionalmente incluye procesos de adsorcin en lecho slido y finalmente procesos de separacin por membranas.

El proceso de auto-refrigeracin o refrigeracin a travs de la expansin isoentlpica es uno de los ms sencillos y requiere del menor capital de inversin, sin embargo si se requiere un alto diferencial de presin para alcanzar la recuperacin deseada requerir una planta de compresin a la salida de la planta de extraccin lo que aumenta los costos de inversin. Como se estableci previamente en el planteamiento del problema, la extraccin de los compuestos como etano, propano, butanos y pentanos, que conforman los lquidos del gas natural, adems de ser necesaria para cumplir con especificaciones de punto de roco de hidrocarburos, con el fin de evitar la condensacin de los mismos durante el transporte lo que podra llevar a problemas en las tuberas, es altamente rentable debido a que estos compuestos tienen un mayor valor cuando son vendidos por separados. El etano por ejemplo es usado para la produccin de etileno, el cual es la materia prima para la elaboracin de polietileno; entre los principales usos del propano se encuentran: para las plantas petroqumicas o como combustible. El isobutano es utilizado como alimentacin para la produccin de gasolina reformulada y como alimentacin para la produccin de oxido de propileno, y el n-butano puede ser utilizado predominantemente en gasolina, como componente de mezcla o a travs de isomerizacin a isobutano (Kidnay & Parrish, 2006). Debido a las numerosas aplicaciones para los compuestos obtenidos del fraccionamiento de los lquidos del gas natural presentadas, se tiene que es necesario maximizar la recuperacin de los mismos. Por lo tanto, la seleccin del mtodo de extraccin ms adecuado y que sea econmicamente factible es de gran importancia en el diseo y desarrollo de facilidades de produccin de gas natural. La seleccin del mtodo va a depender de la eficiencia de recuperacin que se requiere, y esta eficiencia para los diferentes mtodos puede verse afectada por las condiciones del gas natural a la entrada de la planta de extraccin. Por esto, es necesario disponer de estudios de sensibilidad para determinar cmo afectan dichas condiciones en la eficiencia de recuperacin cuando se utiliza una vlvula JT, y de esta manera puedan ser incluidas como variables en la matriz de seleccin. Es por todo lo descrito que el estudio de la influencia de la variacin de las condiciones de presin, temperatura y composicin aplicadas al mtodo de expansin criognica a travs de vlvulas que utilizan el efecto Joule-Thomson en dicha expansin es altamente importante, ya que esto permitira disponer de data que al analizarla puede ayudar a la ponderacin al momento de decidir si esta expansin sera la adecuada o no para obtener la recuperacin deseada de lquidos del gas natural.

1.4 OBJETIVOS 1.4.1 Objetivo General

Evaluar cmo afectan las condiciones de proceso, presin, temperatura y composicin a la entrada de una planta de extraccin, en la eficiencia de recuperacin de lquidos del gas natural en un proceso de enfriamiento a travs de una vlvula de expansin Joule-Thomson, partiendo de mezclas conocidas de gas natural. 1.4.2 Objetivos Especficos

Familiarizacin con el proceso de enfriamiento por expansin a travs de vlvulas JT. Seleccin de las mezclas de gas natural reportadas en la literatura a ser utilizadas en la evaluacin. Seleccin de la o las ecuaciones de estados para calcular el locus de los puntos de inversin del coeficiente JT. Clculo de curva de inversin de Joule-Thomson mediante la o las ecuaciones de estado seleccionadas. Validacin del o los modelos termodinmicos con puntos experimentales publicados en la literatura. Elaboracin de un anlisis de sensibilidad del efecto de la variacin de las condiciones del proceso sobre la recuperacin de lquidos condensados.

1.5 MARCO TERICO 1.5.1 Gas Natural

1.5.1.1 Definicin El gas natural es uno de los recursos energticos ms usados a nivel domstico en industrial. Es un gas incoloro, inodoro, inspido y ms ligero que el aire en su forma pura. Es una mezcla compleja de hidrocarburos con una cantidad mnima de compuestos inorgnicos, entre los componentes principales del gas natural se encuentran el metano, etano, propano, butanos y pentanos, y una pequea fraccin de hidrocarburos ms pesados. Entre los compuestos inorgnicos que se pueden encontrar en el gas natural se encuentran: dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrgeno (H2S) y nitrgeno (N), los cuales son considerados impurezas del gas natural (Da Silva, 2007). 1.5.1.2 Origen Gelogos y qumicos concuerdan que el petrleo y el gas natural se originan de la materia orgnica proveniente de restos de plantas y animales que se acumulan en el lecho de mares y lagos junto con los sedimentos que forman las rocas sedimentarias. Los procesos por los cuales el material orgnico es convertido en combustibles fsiles no se comprenden del todo. Se cree que los factores que contribuyen en dicha formacin son: accin bacterial, elevadas presiones durante la compactacin, calor, y destilacin natural en las profundidades; posiblemente la adicin de hidrgeno proveniente de fuentes profundas, presencia de catalizadores y tiempo (Allison and Palmer, 1980, citado en Guo & Ghalambor, 2005). La teora orgnica establece, que el gas natural tambin puede ser formado a travs de la transformacin de la materia orgnica por pequeos microorganismos, este tipo de metano es conocido como metano biognico. Los metangenos, pequeos microorganismos productores de metano, rompen qumicamente la materia orgnica para producir el metano. Estos microorganismos se encuentran comnmente en reas cercanas a la superficie de la tierra en los que no hay presencia de oxgeno, estos microorganismos tambin viven en los intestinos de la mayora de los animales, incluyendo los humanos. Esta teora establece que la formacin del metano toma lugar cerca de la superficie de la tierra, y este se disipa usualmente en la atmsfera, sin embargo en ciertas circunstancias, puede ser atrapado bajo tierra y se recupera como gas natural. Un ejemplo de la teora del metano biognico, lo representa el gas de los vertederos. Los rellenos sanitarios donde se almacenan los desechos producen una cantidad de gas natural

relativamente grande, proveniente de la descomposicin del material de desecho que se encuentra en dichos campos. Una teora alternativa que trata de describir la formacin del metano, es la de los procesos abiognicos; es decir, debido a la presencia de numerosos gases ricos en nitrgeno a grandes profundidades que gradualmente se escapan a la superficie de la tierra, pueden interactuar con los minerales en ausencia de oxgeno, de la cual puede resultar una reaccin que forme los compuestos del gas natural (http://www.naturalgas.org). 1.5.1.3 Localizacin El gas natural formado se encuentra acumulado en el subsuelo, en estructuras geolgicas denominadas trampas. Las trampas pueden ser de origen estructural, producidas por pliegues y fallas, o de origen estratigrfico. Estas formaciones estn hechas de capas de rocas porosas y sedimentarias (similares a una esponja que absorbe el gas) selladas en el tope con una capa de roca densa, no porosa e impermeable denominadas rocas sellos. Esta capa impermeable de rocas mantiene el gas natural atrapado bajo la tierra, y si estas formaciones son lo suficientemente grandes forman lo que se conoce como yacimientos, caracterizados por un sistema de presin natural. Una definicin que se encuentra comnmente asociada a la produccin de combustibles fsiles es la de campo, un campo es un rea que consiste de uno o ms yacimientos todos relacionados a la misma estructura geolgica. Se diferencia de lo que se conoce como piscinas, ya que estas contienen uno o ms yacimientos en estructuras geolgicas aisladas. Los yacimientos pueden ser clasificados como yacimientos de gas, yacimientos de condensado, yacimientos de gas-petrleo, y yacimientos de gas libre (Guo & Ghalambor, 2005). 1.5.1.4 Usos El gas natural tiene una amplia variedad de aplicaciones a nivel residencial, industrial, comercial, en el sector petroqumico y de la generacin elctrica. El gas natural es una de las fuentes de energa ms baratas disponible para el consumo residencial, entre los mayores usos se encuentra la calefaccin y para la cocina. Las aplicaciones comerciales incluyen calentamiento del espacio, enfriamiento y calentamiento de agua para empresas pblicas y privadas, edificios de oficinas, escuelas, hoteles y restaurantes, entre otros.

Las aplicaciones en petroqumica y a nivel industrial incluyen el uso del gas natural como materia prima para la elaboracin de productos como plsticos, fertilizantes, anticongelantes, metanol entre otros. La iluminacin es uno de los principales usos a nivel industrial, adems se utiliza para calefaccin, enfriamiento, tratamiento de desechos, incineracin, precalentamiento de metales, secado y deshumidificacin, fundicin de vidrio, procesamiento de alimentos y como combustible para calderas industriales. En el uso para el sector de generacin elctrica se pueden mencionar las unidades de generacin de vapor, las turbinas de gas centralizadas, unidades de ciclo combinado, generacin distribuida, microturbinas y celdas de combustible Finalmente uno de los usos que se ha ido masificando es el de gas natural para combustible de vehculos, en la forma de gas natural vehicular, debido a que los productos obtenidos de la combustin del gas natural son menos perjudiciales que los obtenidos de la combustin de la gasolina. 1.5.1.5 Cadena de manejo del gas natural Da Silva (2005) establece que la cadena de manejo del gas natural incluye etapas de exploracin, extraccin, compresin, tratamiento, procesamiento, transporte y distribucin hacia los usuarios finales. A continuacin se presenta una breve descripcin de las etapas que conforman la cadena de valor del gas natural y ms adelante se describe detalladamente la etapa en la que se enfoca el presente trabajo. Exploracin: es una etapa muy importante del proceso, se refiere a la localizacin de los yacimientos de gas mediante la aplicacin de diversas tecnologas y mtodos de anlisis de data geolgica, y exploraciones ssmicas, entre otras. Esto permite realizar mapas de gas que permiten ubicar con un menor grado de incertidumbre los posibles yacimientos de gas. Extraccin: Cuando los posibles yacimientos de gas natural han sido localizados el gas natural libre se extrae realizando perforaciones en la roca. Los equipos empleados para dichas perforaciones van a depender de la localizacin del yacimiento as como del tipo y la naturaleza de la roca. Una vez que se ha perforado el yacimiento, el gas natural, que puede estar asociado, es producido en conjunto con petrleo y agua, esta mezcla llega a un cabezal o mltiple en la estacin de flujo; luego de all se dirigen a

los separadores donde ocurre la separacin gas-lquido y finalmente cada una de las corrientes es tratada por separado. Compresin: una vez separado la fase lquida del gas, ste pasa por una serie de separadores para eliminar los lquidos y condensados para de all pasar a una serie de compresores donde se les aumenta la presin entre 600 y 1200 psig. Tratamiento: esta etapa se refiere a aplicar procesos de endulzamiento y deshidratacin para alcanzar las especificaciones de calidad en cuanto a composicin de H 2S, CO2 y agua, con la finalidad de minimizar la corrosin en tuberas y equipos. Procesamiento: se refiere a la remocin de lquidos del gas natural, denominados procesos de extraccin, en el cual por efectos criognicos, de refrigeracin mecnica o absorcin se retiran los compuestos ms pesados presentes en el gas natural. Estos lquidos separados son sometidos luego a procesos de fraccionamiento. Transporte y distribucin: una vez que el gas natural es acondicionado hasta alcanzar las especificaciones requeridas por los usuarios finales ste pasa a un sistema de transmisin para ser transportado hacia la zona donde ser utilizado. Este transporte puede ser realizado de varias maneras: a travs de gasoductos y por buques en forma de gas natural licuado. 1.5.2 Extraccin de Lquidos del Gas Natural

Los procesos de remocin de los hidrocarburos pesados de la corriente de gas natural se conocen como extraccin de lquidos del gas natural. Estos hidrocarburos lquidos, conocidos como lquidos del gas natural (LGN) estn conformados principalmente por etano, propano, butanos y gasolina natural. La recuperacin de dichos componentes se requiere no solo para el control de punto de roco de hidrocarburos en la corriente de gas natural, con el fin de evitar la formacin de una fase lquida durante el transporte y asegurar la especificacin para una entrega y combustin segura, sino tambin debido a que estos componentes son una fuente atractiva de ingresos, ya que tienen un valor significativamente ms grande cuando son vendidos por separados. El nivel deseado de recuperacin de LGN es establecido muchas veces por la diferencia entre el precio de venta de este como lquido y como combustible, lo que se conoce como valor de reduccin.

El comportamiento de fases del gas natural es funcin de la presin y temperatura. Cualquier enfriamiento que se realice fuera de la zona de condensacin retrgrada, inducir la condensacin y llevar a la obtencin de lquidos del gas natural (Mokhatab, Poe & Speight, 2006). Basados en este comportamiento se describen los diferentes procesos: 1.5.2.1 Procesos de refrigeracin 1.5.2.1.1 Refrigeracin mecnica:

La refrigeracin mecnica es el proceso ms simple y ms directo para la recuperacin de LGN. La refrigeracin mecnica o externa es suplida por un ciclo de refrigeracin y compresin de vapor que utiliza propano como el refrigerante y compresores centrfugos o reciprocantes para mover el refrigerante desde las condiciones de operacin de baja presin a las de alta presin. En la figura 1.1 se presenta un esquema de este tipo de proceso, en este esquema puede verse que el gas de entrada es pre-enfriado en el intercambiador de calor gas-gas usando la corriente de gas de salida del separador, para as de este modo aprovechar parte de la energa utilizada para la refrigeracin. El enfriador es una unidad de tubo y carcasa tipo Kettle, en el cual el gas pasa por los tubos y le transmite la energa al lquido refrigerante que rodea los tubos. El refrigerante se vaporiza y deja el enfriador esencialmente como vapor saturado. Si hay presente agua, la formacin de hidratos es prevenida por la inyeccin de un inhibidor de hidratos, como el metanol.

Figura 1.1 esquema del proceso de refrigeracin mecnica (Geist, 1985, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006).

1.5.2.1.2

Auto-refrigeracin:

Como se observa en la figura 1.2 en oposicin a la refrigeracin externa, en los procesos de auto-refrigeracin el gas de entrada es pre-enfriado usando el gas tratado, a travs de un intercambiador gas-gas, y luego se enfra an ms por una expansin isoentlpica, o expansin Joule-Thomson, a travs de una vlvula, esto produce que los hidrocarburos pesados y el agua condensen. En este proceso el comportamiento no ideal del gas de entrada causa que la temperatura del gas disminuya con la reduccin de presin, y el cambio de temperatura depende principalmente de la cada de presin. Los lquidos condensados son removidos en uno o ms separadores para alcanzar las especificaciones de presin de vapor y composicin, el gas de salida del separador de baja temperatura, que satisface dichas especificaciones es calentado usando el gas de entrada. En muchos casos el gas tratado debe ser comprimido nuevamente a la presin de la lnea de distribucin requerida, ya que ha sido expandido hasta una presin ms baja, esto penaliza el proceso debido a que tiene que tomarse en cuenta el requerimiento de potencia de recompresin. Por esto el proceso es favorecido cuando el gas es producido a una muy alta presin y puede ser expandido hasta la presin de la lnea de distribucin sin necesidad de compresin.

Figura 1.2 esquema del proceso de auto-refrigeracin (Brands & Rajani, 2001, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006)

El enfriamiento en este proceso est limitado con frecuencia por la temperatura de formacin de hidratos a la presin aguas arriba de la planta de extraccin, a menos que se le inyecte un inhibidor de hidratos, como por ejemplo, el metanol o glicol. En este caso, el condensado compuesto de hidrocarburos y glicol hmedo son calentados y separados en un separador trifsico, luego de esto el glicol puede ser regenerado en una columna despojadora. Este proceso es muy efectivo si el objetivo es recobrar etano o mayor cantidad de propano que la obtenida por refrigeracin mecnica, la auto-refrigeracin es aplicable particularmente para volmenes de gas pequeos, de 5 a 10 MMSCFD (Russell, 2001, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006). 1.5.2.1.3 Refrigeracin Criognica:

Cuando la presin disponible es insuficiente para alcanzar el punto de roco requerido con el proceso de auto-refrigeracin, la refrigeracin criognica puede ser considerada. Los procesos de refrigeracin criognica se usan tradicionalmente para la recuperacin de lquidos del gas natural, debido a que an cuando tienen un alto costo de capital poseen bajos costos operacionales; sin embargo, contienen numerosas partes movibles y son complicadas de operar (Ewan et al., 1975) En la figura 1.3 se muestra un esquema de este tipo de plantas, las mismas se caracterizan por el uso de una turbina de expansin, en sustitucin del enfriador y de la vlvula JT usada en la refrigeracin mecnica y la auto-refrigeracin respectivamente, por lo cual son conocidas como plantas turbo-expansoras.

Figura 1.3 esquema del proceso refrigeracin criognica (Ewan et al., 1975, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006).

El gas que entra a la planta se expande, esta energa proporcionada por la expansin es suplida en forma de trabajo a la turbina, lo que produce una reduccin de la entalpa del gas, y de esta manera se alcanza una disminucin de la temperatura an mayor que la alcanzada por el procesos JT simple (entalpa constante). La turbina puede estar conectada a un compresor, el cual vuelve a comprimir el gas con una pequea prdida en la presin total. 1.5.2.2 Procesos de absorcin en aceite pobre: El mtodo de absorcin para recuperacin de lquidos del gas natural es muy similar al usado para endulzamiento y para deshidratacin. En este caso se utiliza un aceite pobre como medio de absorcin, el cual tiene una gran afinidad por los hidrocarburos pesados (C 3 C7+). En la figura 1.4 se muestra un esquema de este tipo de plantas, el gas a ser procesado es puesto en contacto con el aceite de absorcin (aceite pobre) en una columna empacada o de platos, la cual opera tpicamente a la temperatura ambiente y a una presin cercana a la del gas de venta.

Figura 1.4 esquema de una planta de absorcin con aceite (Rojey et al., 1997, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006). El gas que sale por el tope es enviado hacia los consumidores finales, mientras que el aceite ahora rico en hidrocarburos pesados se expande para liberar la mayor parte del metano absorbido, y luego se dirige hacia el sistema de regeneracin. La recuperacin de lquidos es tpicamente 99% del butano y la gasolina natural, 65-75% del propano, y 15-25% del etano contenido en el gas (Spletter & Adair, 2001, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006).

1.5.2.3 Procesos de adsorcin en lecho slido: Este mtodo usa adsorbentes, como slica gel o carbn activado para adsorber los hidrocarburos pesados presentes en el gas natural. El esquema de procesos de este tipo de plantas se presenta en la figura 1.5.

Figura 1.5 esquema de una planta de adsorcin en lecho slido (Foglietta, 2004, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006). El proceso es continuo respecto al gas, pero cclico respecto al lecho adsorbente, debido a que este debe ser regenerado cuando se satura con los hidrocarburos. La regeneracin se hace utilizando gas caliente reciclado, los lquidos del gas natural es recuperado de ste mediante el enfriamiento, condensacin y separacin de fases. Este proceso es apropiado para concentraciones bajas de hidrocarburos pesados en el gas de alimentacin, o para gas a presiones cercanas a la cricondenbara. 1.5.2.4 Procesos de separacin por membranas: Los procesos de separacin por membrana ofrecen una solucin simple y de bajo costo, como alternativa a los procesos de refrigeracin y criognicos, para la remocin y recuperacin de los LGN. En la figura 1.6 se muestra un esquemtico de este tipo de plantas, en esta membranas pernean selectivamente los hidrocarburos pesados en comparacin al metano. Los hidrocarburos perneados son recuperados gas a venta. como lquidos despus de la recompresin y condensacin. La corriente retenida, baja en contenido de hidrocarburos pesados es enviada como la corriente de

Figura 1.6 esquema de una planta de separacin por membranas (Foglietta, 2004, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006). Las membranas utilizadas para este tipo de procesos son hechas principalmente de polmeros vtreos, los cuales exhiben una buena selectividad difusional; sin embargo, se han desarrollado y comercializado nuevas membranas de tipo elstica (Lokhandwala & Jacobs, 2000, citado en Mokhatab, Poe & Speight, 2006). Estos sistemas son estos sistemas son muy adecuados para aplicaciones costa afuera. 1.5.3 Coeficiente de Joule-Thomson y Curva de Inversin Joule-Thomson

El coeficiente de Joule-Thomson adiabtico es definido como la variacin de la temperatura con la variacin de la presin por la expansin adiabtica:
=
T P H

(1.1)

Esto representa la pendiente de las curvas isoentlpicas en el plano P-T. La curva de inversin Joule-Thomson (CIJT) es el lugar geomtrico en dicho plano, para el cual el coeficiente JT es igual a cero; es decir, donde la temperatura no vara con las expansiones isoentlpicas. Esta condicin corresponde al punto mximo de las isoentalpas para una temperatura dada (Nichita & Leibovici, 2006).

La curva de inversin tiene forma parablica y exhibe un mximo o pico de presin de inversin a una temperatura intermedia (Haghighi, Laee & Matin, 2003). Esta curva separa las regiones en las que el enfriamiento o calentamiento ocurre, ya que dentro de la regin bordeada por la curva la temperatura decrece cuando la presin decrece, resultando en un efecto de enfriamiento JT (> 0). Fuera de la regin bordeada, la expansin provocar un aumento de la temperatura y por lo tanto un efecto de calentamiento JT (< 0) (Miller, 1970). Existe por lo tanto, una temperatura de inversin mxima, Tinvmax a una presin P= 0, la cual es obtenida extrapolando la condicin de inversin a cero presin. De igual manera, la curva pasa a travs de una Presin de inversin mxima, Pinvmax para una temperatura que depende de la naturaleza del gas, esto puede verse en la figura 1.7. A presiones mayores que la presin de inversin mxima es siempre negativo (Wisniak, 1999).

Figura 1.7 Ejemplo de una curva de inversin y las lneas isoentlpicas para diferentes experimentos de expansin adiabtica hecho para diferentes condiciones (Wisniak, 1999).

En general, la curva de inversin Joule-Thomson se extiende desde una temperatura de inversin mnima, obtenida por el cruce de la CIJT con la lnea de presin de vapor, hasta una temperatura mxima que corresponde al lmite de gas idea a una densidad y presin igual a cero (Miller, 1970).

Nichita y Leibovici (2006) presentan el tratamiento matemtico requerido para la derivacin de la ecuacin de la curva de inversin, encontrada comnmente en los estudios relacionados con la determinacin de la misma (Juris & Wenzel, 1972; Dilay & Heidemann, 1986; Gean & Feroiu, 1992; Darwish, Shaheen, & Al-Muhtaseb, 1996; Maghari & Matin, 1997; Kortekaas et al., 1997; Colina & Olivera-Fuentes, 1998; Matin & Haghighi, 2000; Haghighi, Laee & Matin, 2003; Haghighi, Hussaindokht, Bozorgmehr, & Matin, 2007). Para ello utilizan la ecuacin 1.1, expresan el diferencial total de entalpa en funcin de la presin y temperatura H(P,T), y en funcin de la variacin de entropa y presin, y finalmente aplicando la relacin de Maxwell, obtienen que la forma de la CIJT es:
P P T +V =0 T V V T

(1.2)

La curva de inversin JT puede ser calculada aplicando la condicin de inversin dada por la ecuacin 1.2 a cualquier ecuacin de estado, y siguiendo dos caminos: calculando T para un volumen adimensional (x=v/b) dado, como lo hace Dilay y Heidemann (1986), o calculando x para cada valor de T, y luego los valores correspondientes de P se obtienen resolviendo la ecuacin de estado. La forma general de una ecuacin de estado cbica es:
P= RT a( T ) + V b (V d ) 2 + c

(1.3)

En esta ecuacin los valores de a(T), b, d y c van a depender de la ecuacin de estado seleccionada. Darwish, Shaheen, y Al-Muhtaseb (1996), presentan las derivadas de las ecuaciones de estado utilizadas en sus estudios al aplicarles la condicin de inversin, y los valores correspondientes de a(T), b, d y c, de igual manera lo hacen Matin y Haghighi (2000). Para el clculo de la curva de inversin de mezclas de N componentes, los parmetros de cohesin a(T), y de covolumen b, se calculan a partir de los parmetros de los componentes puros ai y bi, aplicando reglas de mezclado clsicas, las cuales vienen dadas por las ecuaciones:
a = xi x j ( ai a j )
N i N j N i N j 0,5

(1 k )
ij

(1.4)

b = 0,5 xi x j (bi + b j )(1 l ij )

(1.5)

Donde, xi y xj son las fracciones molares de los componentes, los kij y lij sin los parmetros de interaccin binaria entre los componentes i y j. Nichita y Leibovici (2006), establecen que si la mezcla multicomponente se encuentra en dos fases al realizar la expansin isoentlpica es necesario calcular la CIJT para la regin bifsica. El coeficiente de JT definido por la ecuacin 1.1 aplica de igual manera para una mezcla bifsica. Para lo cual se define un coeficiente de Joule-Thomson aparente, asumiendo que la expansin de la mezcla desde una sola fase hasta un estado bifsico es isoentlpica:
* =
T P H ,n

(1.6)

En esta definicin del coeficiente JT aparente se incorporan dos efectos: el efecto isoentlpico, y el efecto de la divisin de las fases. Por lo tanto se establecen dos aproximaciones para el clculo del mismo: La aproximacin volumtrica se deriva una ecuacin similar a la presentada para una sola

fase, pero incluyendo el Vt como volumen total que incluye el volumen de la fase lquida y el volumen de la fase gas. El algoritmo de resolucin de esta aproximacin implica asumir que si la CIJT existe en la regin de dos fases, encontrar un punto (T,P) en dicha curva requiere la solucin de un sistema no lineal de nc+1 ecuaciones (correspondientes a las nc ecuaciones de equilibrio termodinmico y la condicin de inversin en la cual el coeficiente aparente * =0), con nc+1 incgnitas (nik con k= L o G, e i=1, nc, y con alguna de las dos condiciones P o T). Este sistema puede ser resuelto usando iteraciones anidadas por el mtodo de NewtonRaphson, en la cual el flash PT se resuelve en el lazo interno, para calcular los nik y la correccin de P o T en el lazo externo. En este clculo el primer valor de TI es el obtenido de la interseccin del punto (P,T) de una sola fase con el borde del diagrama de fases. La aproximacin entlpica: variacin de entalpa en esta aproximacin se expresa la

entalpa como la suma de las dos contribuciones, el trmino ideal y el de la entalpa residual para una mezcla bifsica. El coeficiente de JT aparente es expresado como funcin de la variacin de la entalpa total, luego para calcularlo se utiliza un algoritmo similar al presentado previamente por la aproximacin volumtrica.

La aproximacin entlpica; flash isoentlpico otra opcin presentada es determinar la

CIJT en la regin bifsica, realizando clculos de flash isoentlpicos con especificaciones de (P,H) con las variables desconocidas T y niL o niG realizando una serie de flash en el lazo interno y una correccin de T hasta alcanzar la especificacin H=Hesp en el lazo externo. 1.5.4 Expansin Isoentlpica

Para realizar la expansin isoentlpica de mezclas multicomponentes es necesario verificar la presencia de dos o ms fases, Nagy (citado en Kortekaas et al., 1997) aplica el criterio del plano tangente para verificar la estabilidad de las fases. Para esto se verifica la estabilidad de la fase inicial, si esta se encuentra en una sola fase, se toma un estimado inicial de la temperatura final (T1) usando el coeficiente JT para un estado inicial (P0, T0). Se verifica la estabilidad de las fases en dicho punto hipottico (P1, T1), y si se presenta una fase el sistema se resuelve mediante la correccin iterativa de la temperatura hasta igualar la entalpa en el estado inicial y en el estado final. Si por el contrario se presentan dos fases en el estado inicial o en el punto hipottico, se realiza un flash isoentlpico para calcular la temperatura final, as como la cantidad de las fases presentes y la composicin de las fases, en ambos casos presentados la estabilidad de la fase es verificada de igual manera en la fase final (Kortekaas et al., 1997). Una opcin alterna para determinar si hay presencia de dos fases es realizar un flash isoentlpico en el punto final para determinar la temperatura final, la cual se compara con la obtenida de la curva JT para un valor de presin deseada, hasta igualar dichos valores. Del clculo de flash se obtienen la cantidad y composicin de las fases. Los clculos de flash permiten a su vez determinar la entalpa a las condiciones de saturacin (punto de burbuja y punto de roco). La entalpa de un fluido puede ser calculada por la suma de dos contribuciones, principalmente la entalpa de gas ideal Hig, y la entalpa residual Hres:

H = H ig + H res
ig H ig = H 0 + xi C ig p dT i To T

(1.7) (1.8)

Donde T0 es la temperatura de referencia, escogida arbitrariamente, y H0ig es la entalpa de gas ideal calculada a esa temperatura. CPig es la capacidad calrica de gas ideal la cual se obtiene de la ecuacin:

2 C ig + C p , 4T 3 p = C p ,1 + C p , 2 T + C p , 3T

(1.9)

Valores de los Cp,1-Cp,4 pueden ser obtenidos de la literatura para los componentes livianos, y las siguientes ecuaciones para las fracciones pesadas:
C p ,1 = 0,33886 + 0,02827 K 0,26105CF + 0,59332 CF

(1.10)

C p , 2 = (0,9291 1,1543K + 0,0368 K 2 )10 4 + CF ( 4,56 9,48)10 4 (1.11)

C p , 3 = 1,6658 10 7 + CF ( 0,536 0,6828)10 7
C p,4 = 0

(1.12) (1.13)

Donde CF y K se calculan con las ecuaciones:

(12,8 K )(10 K ) CF = 10
2

(1.14) (1.15)

K = 4,5579 PM 0,15178 GE 0 ,84573

La entalpa de gas residual se calcula utilizando la misma ecuacin de estado que se selecciona para el clculo de la curva de inversin de Joule-Thomson.

1.6 DISEO EXPERIMENTAL, PROCEDIMIENTOS Y EQUIPOS A UTILIZAR Para la consecucin de los objetivos planteados se establece la siguiente metodologa a seguir durante el desarrollo del proyecto: Revisin bibliogrfica en las bases de datos de publicaciones peridicas disponibles en la Biblioteca Central de la Universidad Simn Bolvar y en la Biblioteca Marcel Roche del Instituto Venezolano de Investigaciones Cientficas (IVIC) para: o Seleccin de las composiciones tpicas de gas natural que sern utilizadas para los estudios de sensibilidad planteados. o Recopilacin de data experimental de los coeficientes de Joule-Thomson para mezclas de gas similares a la mezcla de gas natural, presentadas en estudios previos. o Determinacin de la ecuacin o ecuaciones de estado a utilizar para calcular la curva de inversin de Joule-Thomson (CIJT) de mezclas, para las distintas composiciones seleccionadas previamente. Para esto se estudiarn las ecuaciones de estados ms comunes utilizadas en estudios previos en los artculos encontrados, y se analizar cuales ecuaciones presentan un mejor ajuste de la data experimental utilizada en dichos estudios y que puedan ser aplicables al fluido objeto del presente estudio. Clculo de las curvas isoentlpicas utilizando las ecuaciones de estado seleccionadas previamente. Clculo de las curvas de inversin Joule-Thomson para las mezclas de gas seleccionadas mediante las ecuaciones de estado elegidas, a las cuales se les aplicar la condicin de inversin presentada en el marco terico y se determinarn los puntos en el plano P-T. Validacin de las curvas de inversin obtenidas con los datos experimentales presentados en la literatura, mediante la determinacin de la desviacin estndar entre los puntos de la curva experimental y los puntos de la curva obtenida mediante las ecuaciones de estado seleccionadas.

 Se realizar el estudio de sensibilidad para determinar la influencia de las variables, presin, temperatura y composicin, sobre la eficiencia de recuperacin de los lquidos del gas natural: o En el primer estudio de sensibilidad se fijarn las condiciones de presin a la entrada y salida de la planta de extraccin, y la temperatura de entrada y se utilizarn las composiciones seleccionadas previamente, se ubicar dicho punto sobre la curva de inversin determinada para cada una de las composiciones, y siguiendo la lnea de entalpa constante en dicha curva se determinar la temperatura final alcanzada mediante la expansin isoentlpica. o En el segundo estudio se seleccionar una de las composiciones trabajadas previamente y se fijar la temperatura de entrada, la presin de salida requerida aguas abajo de la planta de extraccin y se variar la presin de entrada; de esta manera se determinar las temperaturas alcanzadas en la expansin al seguir las lneas de entalpa constante en la CIJT. o Finalmente para la misma composicin seleccionada en el segundo estudio de sensibilidad, se fijarn las presiones de entrada y de salida requerida aguas debajo de la planta de extraccin y se variar la temperatura de entrada. Para cada una de las temperaturas seleccionadas se ubicarn los puntos en la CIJT y realizando la expansin isoentlpica se determinar la temperatura final alcanzada por la expansin. Para cada una de las evaluaciones realizadas se realizarn los clculos de flash adiabticos para determinar la composicin y la cantidad de lquidos obtenidos mediante la expansin isoentlpica en vlvulas JT. Finalmente una vez obtenidos todos los resultados, los mismos sern graficados y analizados para determinar cmo influye la presin, la temperatura y la composicin en la temperatura final obtenida al realizar la expansin isoentlpica, y la eficiencia de recuperacin de los lquidos del gas natural. Los materiales que se requerirn para el desarrollo de la metodologa planteada se limitan a una computadora con sistema operativo Windows, Microsoft Office, y un paquete de programacin que permita agilizar los clculos desarrollados para la resolucin de las ecuaciones

de estado en la determinacin de las curvas isoentlpicas y los coeficientes de inversin JouleThomson.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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