REAGENTES DE FLOTAO: Reagentes de flotao so compostos inorgnicos ou orgnicos empregado com o objetivo de controlar as caractersticas das interfaces envolvidas

no proce sso. Qualquer espcie orgnica ou inorgnica que apresente tendncia a concentrar-se em uma das cinco interfaces possveis um agente ativo na superfcie. Conforme apresentado anteriormente, em um sistema de flotao, os reagentes podem se r classificados, de acordo com seu papel no processo, em coletores, espumantes e modificadores ou reguladores. Coletores e espumantes so substncias orgnicas, que do ponto de vista qumico, so denom inadas surfatantes. A palavra surfatante vem do ingls surfactant , e se refere a molculas que apresentam um carter anfiptico, ou seja, um carter duplo, do tipo R-Z, consistindo de um grupo no polar (R) e um grupo polar (Z). O grupo no polar , em ge ral, um hidrocarboneto, no possui um dipolo permanente e representa, portanto, a parte hidrofbica da molcula. O radical R pode ser de cadeia linear, ramificada ou cclica, apresentando tanto ligaes saturadas quanto insaturadas. O grupo polar consi ste de um agregado de dois ou mais tomos ligados de forma covalente, possuindo um dipolo permanente e representa a poro hid roflica da molcula. Tem-se que se o surfatante se adsorve na interface slido-lquido, alterando a superfcie mineral, pas sando-a de hidroflica para hidrofbica, ele estar agindo como coletor; e se estiver atuando na cintica da ligao bolha/mineral (interface slido-gs) e na estabilizao da int rface suspenso aquosa/ar (interface lquido-gs), ele estar agindo como espumante. Os surfatantes desempenham, portanto, dois importantssimos papis na flotao. Os surfatantes mais importantes em relao flotao podem ser agrupados em trs classes: - tio-compostos que agem primariamente como coletores de sulfetos metlicos, de in teresse especial para a discusso em questo; - compostos ionizveis no-tio que podem agir como coletores ou como espumantes; - compostos no inicos que agem primariamente como espumantes. COLETORES: Conforme definido anteriormente, os coletores so reagentes que atuam n a interface slido-lquido, alterando a caracterstica da superfcie mineral de hidroflic a para hidrofbica.. Apesar de no se enquadrarem nessa definio, molculas neutras, como leo diesel e querosene, so empregadas na flotao de minerais naturalmente hidrofbicos como grafita e carvo no oxidado, sendo impropriamente denominados coletores. Clas sicamente, os sistemas de flotao so divididos em sulfetos e no sulfetos. Os coletore s utilizados na flotao de sulfetos so conhecidos como tio-compostos, e constituem u m dos trs principais tipos de surfatantes utilizados na flotao, que sero discutidos a seguir. A classe dos no sulfetos mais complexa, pois engloba um maior nmero de m inerais. A maior parte deles podem ser classificados como oxi-minerais, classifi cao que excluiria minerais como a fluorita e a criolita. Outra diviso agrupa os no s ulfetos em xidos e silicatos, minerais ligeiramente solveis (minerais tipo-sal) e sais solveis (halita e silvita). Leja (1982) designa os coletores empregados na f lotao de no sulfetos como compostos ionizveis no-tio, que constituem o segundo tipo d e surfatantes utilizados na flotao, apresentado mais frente.

TIO-COMPOSTOS: O(s) grupo(s) polar(es) dos tio-compostos contm pelo menos um tomo de enxofre no ligado ao oxignio. So, normalmente, derivados de um composto de orige m que contm oxignio, atravs da substituio de um ou mais tomos de oxignio por enxofre.A principais propriedades dos tio-compostos so: - baixa ou nenhuma atividade na interface lquido/ar, caracterizando a ao coletora e a ausncia de ao espumante; - diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia carbnica; - alta atividade qumica em relao a cidos, agentes oxidantes e ons metlicos; - ausncia de agregados coloidais (micelas) nas solues. Na flotao de sulfetos, os tio-compostos mais aplicados so os xantatos, aerofloats e DOW Z-200, sendo que, os grupos no polares desses tio-compostos so geralmente radicais de hidrocarboneto de cadeia curta etila (C2H5) a octila (C8H17), fenila (C6H5),

ciclohexila (C6H11), e vrias combinaes de cadeias ramificadas e grupos de alquila e arila. importante ressaltar que tio-compostos com a poro polar apresentando um elevado momento de dipolo, mesmo apresentando um radical (hidrocarboneto) de cadeia curt a (R), so altamente hidrofbicos, devido a uma imobilizao do coletor pelos ctions do mineral a ser flotado, caracterstica essa resp onsvel pela sua larga utilizao.

COMPOSTOS IONIZVEIS NO-TIO: Observa-se que esses compostos podem ser aninicos ou catinicos. Na flotao, utilizam-se apenas compostos ionizveis co m cadeia hidrocarbnica (R) entre C6 e C20; homlogos mais curtos que C6 no apresentam atividade interfacial aprecivel, ao passo que homlogos maiores que C20 tornam-se muito insolveis para o processo de flotao. As principais caractersticas de sses compostos so: - tendncia a se dissociarem, ionizarem e serem hidrolisados, o que depende fortem ente do pH das solues aquosas; - reduo da tenso interfacial nas interfaces ar/gua (lquido-gs) e atuao na interface s -lquido; - tendncia a formar micelas quando suas concentraes na soluo so muito elevadas, excede ndo um valor conhecido como concentrao micelar crtica (CMC). ESPUMANTES: Os espumantes so reagentes utilizados na flotao com a finalidade de red uzir a tenso interfacial lquido gs, o que promove uma maior estabilidade das bolhas de ar. Para serem efetivos, esses reagentes devem apresentar alguma solubilidad e em gua.

MODIFICADORES OU REGULADORES: So reagentes adicionados aos sistemas de flotao, com a finalidade de aumentar ou de reduzir a flotabilidade de uma dada espcie, ou de levar a uma maior seletividade na separao. Esse papel pode ser exercido tanto por espcies orgnicas quanto por espcies inorgnicas.As principais funes desses reagentes so - controle do pH do sistema atravs de cidos inorgnicos ou bases (cal, barrilha); - ajuste da densidade de carga nas interfaces slido/lquido atravs de sais inorgnicos polivalentes, capazes de dispersar as partculas slidas, impedindo a coagulao e o fe nmeno de slime coating (recobrimento por lamas); - ajuste do estado de oxidao de ons em soluo, de espcies superficiais nos slidos ou do surfatantes utilizados como coletores atravs de oxidantes como oxignio dissolvido , MnO2, nitratos e As2O3 ou redutores como CN-, HS- e sulfito; - controle da concentrao de ons metlicos em soluo e nas interfaces envolvidas atravs d precipitao ou complexao com HS-, CN-, OH-, ons fosfato, etc. Esto, tambm, includos nesta classe de reagentes os ativadores, depressores e desati vadores utilizados no processo de flotao. Ativadores so os reagentes que facilitam explicitamente a adsoro do coletor sobre u m dado mineral. Depressores so os reagentes capazes de aumentar a afinidade da partcula pela gua, tendo, portanto, um efeito o posto ao dos ativadores. Desativadores so reagentes capazes de remover um ativador da superfcie de um dado mineral, tornand o-a menos propensa a reagir com o coletor. Esses reagentes tm, portanto, a funo de melhorar a seletividade do processo de flot ao. Alguns exemplos de modificadores utilizados na flotao so o silicato de sdio, agente dispersante de lamas mais comumen te utilizado nesse processo, polifosfatos de sdio, polmeros naturais como celulose, amido, tanino, polmeros sintticos derivados d e cido acrlico, dentre outros. MECANISMO DE ADSORO: Em muitos sistemas de oxi-minerais e coletores, o mecanismo d e adsoro pode ser considerado como uma superposio de processos qumicos e fsicos. No en tanto, em vrios outros casos parece ser puramente, ou pelo menos preponderantemen te, fsico em sua natureza. As evidncias experimentais indicam que este o caso para a maioria dos sistemas envolvendo aminas, como no caso da flotao de minerais oxid

ados de zinco, e outros coletores catinicos e tambm parece ser o caso dos coletore s aninicos sulfonatos e sulfatos de alquila e/ou arila. A ADSORO, que a concentrao de uma entidade qumica, ons ou molculas, na interface, edida do excesso, positivo ou negativo, da entidade considerada na regio interfacial em relao a uma das fases. Tr ata-se de um fenmeno espontneo e isotrmico, comumente classificado, em termos da interao adsorvente/adsorvato, em ad soro fsica e adsoro qumica. A adsoro fsica resultante de ligaes qumicas secundrias ou residuais (tipo ligaes de Waals), caracterizando-se por baixo calor de ligao, nenhuma ou quase nenhuma ao de seleo entre o adsorvente e o adso rvato, sendo possvel a formao de multicamadas. A adsoro qumica devida a ligaes qumicas primrias, por exemplo, covalen , entre o adsorvente e o adsorvato, formando compostos de superfcie. Existe, portanto, seletividade e apen as uma camada pode ser quimissorvida. A adsoro pode, tambm, ser classificada em relao especificidade entre adsorvente e adsor vato. Adsoro no especfica decorrente de atrao puramente eletrosttica entre eles, sendo rpida e rapidamente rev ersvel, no podendo reverter o sinal da carga original do adsorvente. A adsoro especi fica decorrente da existncia de espcies adsorvidas especificamente, que podem aumentar, reduzir, anular ou reverter a carga original do adsorvente, sendo rela tivamente lenta e irreversvel. Nesse caso, a contribuio eletrosttica pode ser irrelevante.