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QUMICA 2
Cap.2. Aspectos cinticos de los procesos qumicos.
Conceptos bsicos: Velocidad de reaccin de
aparicin y desaparicin. Velocidad promedio y
velocidad instantnea. Tipos de reaccin: sencillas
o elementales y complejas. Molecularidad. Orden
de reaccin y ley de velocidad: Definicin de orden
de reaccin y ley de velocidad.

Lic. Luis R. Angeles Villn
Velocidad promedio
A B
Aparicin de B:

[B]
2
[B]
1
A[B]

=
t
2
t
1
At


Desaparicin de A:
[A]
2
[A]
1
A[A]

= -
t
2
t
1
At
2
1) CH
3
OH
(l)
+ HCl
(ac)
CH
3
Cl
(ac)
+ H
2
O
(l)
t (min) [HCl] (M)

0 1,85
79 1,67
158 1,52
316 1,30
632 1,00
Entre 0 y 79 min:

v
prom
= - (1,67 1,85) / (79 0)

v
prom
= 2,29 x 10
-3
M/min
Entre 158 y 79 min:

v
prom
= - (1,52 1,67) / (158 79)

v
prom
= 1,9 x 10
-3
M/min
1) a) CH
3
OH
(l)
+ HCl
(ac)
CH
3
Cl
(ac)
+ H
2
O
(l)
t (min) [HCl] (M)

0 1,85
79 1,67
158 1,52
316 1,30
632 1,00
Entre 316 y 158 min:

v
prom
= - (1,30 1,52) / (316 158)

v
prom
= 1,39 x 10
-3
M/min
Entre 632 y 316 min:

v
prom
= - (1,00 1,30) / (632 316)

v
prom
= 9,49 x 10
-4
M/min
3
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
0 100 200 300 400 500 600 700
t (min)
[
H
C
l
]
b) Grfico [HCl] vs. tiempo
m ~ 1,94 X 10
-3
M/min

m ~ 8,5 X 10
-4
M/min

LEY DE VELOCIDAD O ECUACIN DE
VELOCIDAD:
Expresin que relaciona la velocidad de reaccin con
las concentraciones de los compuestos que pueden
modificar esta velocidad.

Para una reaccin elemental: aA + bB AaBb
Ley de Velocidad: v = k [A]
a
[B]
b
,
k = cte. de proporcionalidad, velocidad o cintica.

Para un reaccin no elemental: aA + bB AaBb
Ley de Velocidad: v = k [A]
m
[B]
n
, donde m a y n
b
4
v = k [A]
m
[B]
n


Orden parcial de reaccin:
Orden parcial respecto del reactivo A:
es de orden m
Orden parcial respecto del reactivo B:
es de orden n.

Orden total o global de reaccin: sumatoria de los
ordenes parciales de los reactivos:

Orden Total: (m + n)
ORDEN DE LA CINTICA DE UNA REACCIN
Velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin qumica indica cmo vara la
concentracin de reactivos o productos con el tiempo

Ejemplo:

Para la reaccin
a A + b B c C +
d D
La velocidad de la reaccin se puede expresar:
| | | | | | | |
dt
D d
d
1
dt
C d
c
1
dt
B d
b
1
dt
A d
a
1
v = = = =
5
2) C
2
H
5
OH
(l)
+ 3 O
2(g)
2 CO
2(g)
+ 3 H
2
O
(l)
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|

dt
] O H [ d
3
1
dt
] CO [ d
2
1
dt
] O [ d
3
1
dt
] OH H C [ d
2 2 2 5 2
s M s M
dt
OH H C d
dt
O d
/ 2 , 1 ) / 4 , 0 ( 3
] [
3
] [
5 2 2
= =
|
.
|

\
|
=
s M s M
dt
OH H C d
dt
CO d
/ 8 , 0 ) / 4 , 0 ( 2
] [
2
] [
5 2 2
= =
|
.
|

\
|
=
A
2(g)
+ B
2(g)
2AB
(g)
- Una sola etapa o

- a travs del siguiente mecanismo:
(1) A
2(g)
2A
(g)
rpido
(2) B
2(g)
+ 2A
(g)
2 AB
(g)
lento
(a) Si ocurre en una sola etapa

Mecanismos de reaccin y Molecularidad
Esta reaccin puede ocurrir en:

Bimolecular

Unimolecular

Trimolecular

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(b) Si a travs del mecanismo propuesto
(i) Reaccin compleja

(ii) Paso determinante de la velocidad
(1) A
2(g)
2A
(g)
rpido
(2) B
2(g)
+ 2A
(g)
2 AB
(g)
lenta
(iii) (1) + (2) A
2(g)
+ B
2(g)
2AB
(g)

INTERMEDIARIO: A
(g)


porque no aparece en la ecuacin final

Factores que influyen en la
velocidad de reaccin
1.- Estado fsico de los reactivos
2.- Concentracin de los reactivos
3.- Temperatura
4.- Catalizadores
Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en
disolucin.
En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de divisin.
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energa cintica de las
molculas, lo que hace que sea mayor el nmero de molculas que alcanza la energa
de activacin.
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La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la concentracin de los
reactivos, ya que aumenta el nmero de choques entre ellos.
Concentracin de los reactivos
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Productos
Productos
E.A
Los catalizadores cambian la energa de activacin de una determinada reaccin, y por lo tanto
incrementan la velocidad de reaccin
Reaccin no catalizada

Reaccin catalizada

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Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Productos
Productos
E.A
E.A
Los inhibidores
aumentan la
energa de activacin
Los catalizadores
positivos disminuyen
la energa de activacin
E.A sin catalizador
E.A con inhibidores
E.A con catalizador positivo
E.A

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