13 - Juan Angel Botas - Control de Emisiones de Vehiculos

Sistemas catalticos para el control de las emisiones gaseosas de vehculos automviles
TECNOLOGIAS ENERGTICAS SOSTENIBLES PARA EL TRANSPORTE DEL FUTURO: Catlisis, automvil y medio ambiente
Cursos Cursos de de Verano Verano de de la la Universidad Universidad Rey Rey Juan Juan Carlos Carlos Aranjuez, Aranjuez, 16 16 de de julio julio de de 2010 2010
Juan Angel Botas Echevarra Grupo de Ingeniera Qumica y Ambiental Departamento de Tecnologa Qumica y Energtica Universidad Rey Juan Carlos
Estructura de la presentacin
Caractersticas de las emisiones de escape de vehculos automviles. Lmites de emisin. Medidas para reducir las emisiones. Modificaciones en vehculos y su funcionamiento. Sistemas catalticos. Esquema de reacciones. Catalizadores. Metodologa experimental. Problemtica especfica de vehculos Disel. Catalizadores. Filtros. Tecnologas catalticas para la eliminacin de NOx.
Sistemas catal catalticos para el control de las emisiones gaseosas de veh vehculos autom automviles Juan Angel Botas Echevarr Echevarra Cursos de Verano de la Universidad Rey Juan Carlos - Aranjuez 2010
Emisiones gaseosas de vehculos a motor

Combustible + Aire Motor Compuestos presentes en los gases de escape: N2 + O 2 CO2 H2O HC inquemados Productos intermedios de oxidaciones parciales: Aldehdos Alcoholes CO Diesel: H2 NOx PM SOx Temperatura: 300 - 1000 C
Gases de escape
Colector de escape
Emisiones gaseosas de vehculos a motor

Vehculos de gasolina
COMBUSTIN CON HUMOS MEZCLA MEZCLA FALLO ESTEQUIOMTRICA POBRE MOTOR POTENCIA DESARROLLADA APAGADO MOTOR
NOx
CO 10 12 14
HC
16 18 20 22 Relacin A/C Mezcla rica Mezcla pobre (gases reductores) (gases oxidantes)
24
-1 Lmites de emisin europeos para turismos, g km-1
Tipo Euro I Euro II Euro III Euro IV Euro V Euro VI
Ao 1992 1996 2000 2005 2009 2014
CO 2,72 2,20 2,30 1,00 1,00 1,00
HC+NOx 0,97 0,50 ---------
HC ----0,20 0,10 0,10 0,10 -------------
NOx ----0,15 0,08 0,06 0,06 ----0,50 0,25 0,18 0,08
PM
Vehculos con motor de Gasolina:
0,005 0,005 0,140 0,080 0,050 0,025 0,005 0,005
Vehculos con motor Disel: Euro I 1992 2,72 0,97 Euro II 1996 1,00 0,70 Euro III 2000 0,64 0,56 Euro IV 2005 0,50 0,30 Euro V 2009 0,50 0,23 Euro VI 2014 0,50 0,17
Medidas para reducir las emisiones

Combustible + Aire Motor Medidas para reducir el consumo de combustible: Mejor aerodinmica Disminucin de peso Gestin electrnica del motor Cambios con ms velocidades Modificacin de los motores Recirculacin de gases de escape Motores de mezcla pobre La cantidad de gases emitidos depende directamente de la cantidad de combustible consumido
Gases de escape
Colector de escape
Convertidor cataltico
Motor Catalizador
CO HC NOx O2 Colector de escape H2
CO2 N2 H2O
Catalizador
rompe-matrimonios?
BASF 2008
Fundamentos de la Catlisis Perfil energtico de una reaccin: con y sin catalizador
BASF 2008
Convertidor cataltico de Tres-Vas

Motor Catalizador
Sensor O2
Colector de escape
CO HC NOx O2 H2 Pt, Rh y/o Pd /CeO2/Al2O3
CO2 N2 H2O
Convertidores catalticos (I): Catalizador de oxidacin

Requisito tcnico: Motor de mezcla pobre
HC, CO
Catalizador de Oxidacin
Conversiones habituales: NOx CO NMHC VOC CH2O HAPs

--70-99 % 40-90 % 60-99 % 60-99 % 60-99 %
Convertidores catalticos (II): Catalizador de oxidacin
Aire secundario
HC, CO
Convertidores catalticos (III): Sistema de doble lecho
Aire secundario
NOx
HC, CO
Convertidores catalticos (IV): Control de ciclo abierto (TWC)

TWC (catalizador de Tres-Vas)
NOx, HC, CO
Convertidores catalticos (V): Control de ciclo cerrado (TWC)

TWC (catalizador de Tres-Vas)
A/C
NOx, HC, CO
Catalizador de Tres-Vas
Conversiones habituales: NOx CO HC CH2O HAPs 90-99 % 90-99 % 50-90 % 80-95 % 80-95 %
Catalizadores para el control de las emisiones de automviles

Carcasa de acero inoxidable Substrato cermico
CO HC NOx O2 H2
CO2 N2 H2O
Capa porosa (almina + promotores)
Cristales metlicos
Colector de escape
Tubo de escape
Catalizador de Tres-Vas: Pt, Rh y/o Pd /CeO2/Al2O3
Sensor de oxgeno
J.A. Botas, Ph.D. 1999 Sistemas catal catalticos para el control de las emisiones gaseosas de veh vehculos autom automviles Juan Angel Botas Echevarr Echevarra Cursos de Verano de la Universidad Rey Juan Carlos - Aranjuez 2010
Esquema de reacciones
Reacciones de oxidacin CO + O2 CO2 H2 + O2 H2O HC + O2 H2O + CO2 Reformado de hidrocarburos HC + H2O CO + CO2 + H2 Reduccin de NO NO + CO N2 + CO2 HC + NO N2 + H2O + CO2 NO + H2 N2 + H2O Conversin de CO con vapor de H2O CO + H2O CO2 + H2
Convertidor cataltico Reacciones menos probables NO + 2 2 H2 NH3 + H2O 3 NO + 2 NH3 2 N2 + 3 H2O 2 NO + H2 N2O + H2O 2 N2O 2 N2 + O2 2 NH3 N2 + 3 H2
Eficiencia del catalizador de Tres Vas
10
Sustratos cermicos y Convertidor cataltico

ico tl e m or ed ante n l e nt i s Co A Sustrato cermico + catalizador
Experimentos estndar y representacin de resultados
11
Instalacin experimental / Experimentos de actividad

E va porad or C orrient e ga seos a de alim e nta cin R eac tor cataltico A gua B om ba dosific adora
Relacin aire/combustible: A C 14,63 1+0,02545(CCO+3nCCnH2n+(3n+1)CCnH2n+2-2CO2-CNO)
Experimentos de actividad
Tra m pa de agu a
Reaccin a temperatura programada temperatura de ignicin conversin a 500 C Reaccin a la temperatura normal de operacin amplitud de la ventana estequiomtrica
Mezcla Reductora (A/C = 14,13) Mezcla Oxidante (A/C = 15,17) 10% CO2 0,40% CO 900 ppm NO 900 ppm HC 1,03-1,39% O2 10% H2O balance N2 O2 0,63-0,99% H2O 10% N2 balance
C alib racin
B om ba Filtro
Sec ador A naliza dores

HC FI D CO C O2 NO N O2 N 2O N H3 SO 2 O2
10% CO2 1,60% CO 900 ppm NO 900 ppm HC 0,24-0,60% O2 10% H2O balance N2 CO2
V enteo
Sistema de mezcla
CO 1,0%
NO 900 ppm
HC 900 ppm
10%
Problemtica Disel: PM
(representacin esquemtica tras dilucin en aire)
Aerosol semi-voltil condensado
(VOCs+sulfatos+H2O+ metales traza)
Compuestos semi-voltiles adsorbidos

(VOCs+sulfatos+H2O+ metales traza)
Aglomerados de carbono elemental
0,1 m
Sistemas catal catalticos para el control de las emisiones gaseosas de veh vehculos autom automviles Juan Angel Botas Echevarr Echevarra Source:Cursos EPA de Verano de la Universidad Rey Juan Carlos - Aranjuez 2010
12
Catalizador de Oxidacin Diesel
CO Aldeh. HC PAH SO2 NO
CO2 NO SO2 H2O
Reacciones promovidas: CO + O2 CO2 HC + O2 CO2 + H2O PAH + O2 CO2 + H2O Aldeh Aldehdos + O2 CO2 + H2O
Catalizador de Oxidacin Diesel
Conversiones habituales: NOx CO HC Aldeh. PM10 --70-95 % 70-90 % 70-90 % 10-40 %
13
Filtros de partculas Disel

Reducciones: Celdas - PM: 80 - 85 % taponadas - HC, CO: 80 - 100 % - Txicos: > 80 %
Partculas retenidas
Salida de gases (CO2, H2O)
Entrada de gases (PM, CO, HC)
Problemas a resolver: Formacin de sulfatos Regeneracin Prdida de presin Economa de combustible
Pared del monolito (tipo panal de abeja)
Disel: Filtros de partculas / Filtros catalticos
Caractersticas: Posible taponamiento de canales Partculas atrapadas en las paredes Regeneracin precisa para eliminar las partculas de coque (combustin)
14
Disel: Filtros de partculas / Filtros catalticos

Requisitos bsicos: Eficiencia de filtracin adecuada (legislacin sobre emisiones de partculas) Baja prdida de carga (minimizar consumo y conservar potencia) Alta resistencia a choques trmicos (integridad durante regeneracin) Alta superficie especfica por unidad de volumen (empaquetamiento compacto)
Filtro de Partculas Diesel (cataltico)
Conversiones habituales: NO2/NOx CO HC PM10 90 % 60-80 % > 85 %
Regeneracin requerida: Continua Remota

15
Flujo a travs del filtro de partculas (cataltico)
Filtro de partculas Disel: regeneracin continua
Caractersticas:
Oxidan CO y HC a CO2 y H2O El NO es oxidado a NO2 Las partculas son retenidas en el dispositivo filtrante El NO2 reacciona con las partculas retenidas, formando CO2 y NO Requisito para el combustible: S < 50 ppm y NOx/PM > 20 Sistema pasivo, sin necesidad de calentamiento externo (T > 260 C durante 40 % del tiempo) Reduccin de CO, HC y PM > 90 %
16
Filtro de partculas Disel: reaccin de NO2 2
En el catalizador
En el filtro
Tecnologas catalticas para la eliminacin de NOx x

HC De-NOx
Inyeccin de combustible aguas abajo del catalizador, actuando como reductor de NOx. Requiere temperaturas de operacin de 200 - 300 C.
Catalizadores / Adsorbentes NOx (NSR)

El soporte (almina + compuestos bsicos de bario) adsorbe y almacena NOx en condiciones de mezcla pobre, requiriendo una etapa de regeneracin para evitar la acumulacin sobre los centros catalticos. Alimentaciones ricas ocasionales permiten convertir el nitrato adsorbido en N2.
Urea SCR
Utiliza urea en forma slida o en disolucin. La urea se descompone en presencia del catalizador, produciendo NH3 que reacciona de forma selectiva con NOx. El NH3 reacciona con NO y NO2, convirtindolos en N2 y H2O.
17
Muchas ...
... por vuestra atencin!!!

18

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Sistemas catalticos para el control de las emisiones gaseosas de vehculos automviles

Emisiones gaseosas de vehculos a motor

Emisiones gaseosas de vehculos a motor

-1 Lmites de emisin europeos para turismos, g km-1

Tipo Euro I Euro II Euro III Euro IV Euro V Euro VI

Ao 1992 1996 2000 2005 2009 2014

CO 2,72 2,20 2,30 1,00 1,00 1,00

HC+NOx 0,97 0,50 ---------

HC ----0,20 0,10 0,10 0,10 -------------

NOx ----0,15 0,08 0,06 0,06 ----0,50 0,25 0,18 0,08

Vehculos con motor de Gasolina:

0,005 0,005 0,140 0,080 0,050 0,025 0,005 0,005

Medidas para reducir las emisiones

CO HC NOx O2 Colector de escape H2

Fundamentos de la Catlisis Perfil energtico de una reaccin: con y sin catalizador

Convertidor cataltico de Tres-Vas

CO HC NOx O2 H2 Pt, Rh y/o Pd /CeO2/Al2O3

Convertidores catalticos (I): Catalizador de oxidacin

Conversiones habituales: NOx CO NMHC VOC CH2O HAPs

--70-99 % 40-90 % 60-99 % 60-99 % 60-99 %

Convertidores catalticos (II): Catalizador de oxidacin

Convertidores catalticos (III): Sistema de doble lecho

Convertidores catalticos (IV): Control de ciclo abierto (TWC)

Convertidores catalticos (V): Control de ciclo cerrado (TWC)

Catalizadores para el control de las emisiones de automviles

Capa porosa (almina + promotores)

Catalizador de Tres-Vas: Pt, Rh y/o Pd /CeO2/Al2O3

Eficiencia del catalizador de Tres Vas

Sustratos cermicos y Convertidor cataltico

Experimentos estndar y representacin de resultados

Instalacin experimental / Experimentos de actividad

Relacin aire/combustible: A C 14,63 1+0,02545(CCO+3nCCnH2n+(3n+1)CCnH2n+2-2CO2-CNO)

Sec ador A naliza dores

Compuestos semi-voltiles adsorbidos

Aglomerados de carbono elemental

Catalizador de Oxidacin Diesel

CO Aldeh. HC PAH SO2 NO

CO2 NO SO2 H2O

Catalizador de Oxidacin Diesel

Conversiones habituales: NOx CO HC Aldeh. PM10 --70-95 % 70-90 % 70-90 % 10-40 %

Filtros de partculas Disel

Salida de gases (CO2, H2O)

Entrada de gases (PM, CO, HC)

Problemas a resolver: Formacin de sulfatos Regeneracin Prdida de presin Economa de combustible

Pared del monolito (tipo panal de abeja)

Disel: Filtros de partculas / Filtros catalticos

Disel: Filtros de partculas / Filtros catalticos

Filtro de Partculas Diesel (cataltico)

Conversiones habituales: NO2/NOx CO HC PM10 90 % 60-80 % > 85 %

Regeneracin requerida: Continua Remota

Flujo a travs del filtro de partculas (cataltico)

Filtro de partculas Disel: regeneracin continua

Filtro de partculas Disel: reaccin de NO2 2

Tecnologas catalticas para la eliminacin de NOx x

Catalizadores / Adsorbentes NOx (NSR)

... por vuestra atencin!!!

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