Revista Brasileira de Ensino de F sica, v. 35, n. 1, 1313 (2013) www.sbsica.org.

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100 anos de supercondutividade e a teoria de Ginzburg-Landau

(100 years of superconductivity and the Ginzburg-Landau theory)

S.H. Pereira1 , Marcelo G. F elix

Universidade Federal de Itajub a, Campus Itabira, Itabira, MG, Brasil Recebido em 17/6/2011; Aceito em 19/1/2013; Publicado em 18/3/2013 Este artigo e uma proposta de ensino de supercondutividade para estudantes de n vel de gradua ca o na area de ci encias exatas. Utilizando a formula ca o fenomenol ogica de Ginzburg-Landau do fen omeno, pretendemos dar uma contribui ca o para o aprendizado deste importante tema da f sica contempor anea que raramente e tratado com a devida profundidade te orica na maioria dos livros de f sica usualmente adotados nos cursos de engenharia, f sica e qu mica. A teoria de Ginzburg-Landau e apresentada de forma did atica e com um n vel de complexidade bastante reduzido, de forma que os complicados conceitos de f sica qu antica e matem atica avan cada necess arios para o estudo completo do fen omeno s ao deixados de lado, mas sem perder a profundidade do tema. Tr es das principais caracter sticas dos materiais supercondutores s ao obtidas de maneira relativamente simples, sendo elas: 1 - O efeito Meissner-Ochsenfeld, ao qual est a associado o comprimento de penetra ca o; 2 - A densidade de el etrons supercondutores dentro do material, ao qual est a associado o comprimento de coer encia e 3 - A exist encia de um campo magn etico cr tico capaz de destruir a supercondutividade. Este texto e uma alternativa para se ensinar a supercondutividade com um certo rigor matem atico mas de f acil compreens ao a estudantes dos primeiros anos de gradua ca o. Palavras-chave: supercondutividade, teoria de Ginzburg-Landau. This article is a proposal for teaching the superconductivity for undergraduate students in sciences. Using the phenomenological formulation of Ginzburg-Landau, we intend to contribute to the learning of this important topic in contemporary physics which is rarely treated in the most theoretical physics books usually adopted in engineering courses, physics and chemistry. The Ginzburg-Landau theory is presented here in a didactic manner and with a greatly reduced level of complexity, so that the complicated concepts of quantum physics and advanced mathematics required for the complete study of the phenomenon are left aside, but without losing its importance. Three of the main features of superconducting materials are obtained in a relatively simple way, namely: 1 - The Meissner-Ochsenfeld eect, which is associated with the length of penetration 2 - The density of superconducting electrons within the material and the concept of coherence length and 3 - The existence of a critical magnetic eld sucient to destroy the superconductivity eect. This text is an alternative to teaching superconductivity with some mathematical rigour but easily understandable to students of the rst years of the undergraduate course. Keywords: superconductivity, Ginzburg-Landau theory.

1. Introdu c ao
Em 2011 a supercondutividade completou exatos 100 anos desde seu descobrimento. Este trabalho vem como um esfor co no sentido de levar aos estudantes de n vel superior das diversas areas de ci encias exatas a discuss ao te orica desse importante fen omeno f sico. A supercondutividade e um t opico de f sica contempor anea de relativa complexidade na sua formula c ao te orica e matem atica, baseada em conceitos espec cos de f sica qu antica, e que exige laborat orios avan cados para estudar o fen omeno do ponto de vista experimental. Talvez por isso o tema n ao seja abordado muito frequente1 E-mail:

mente nem com a devida profundidade nas disciplinas de f sica dos cursos de f sica, qu mica ou engenharia da grande maioria das universidades brasileiras. Prova disso e que os tradicionais livros adotados para as disciplinas de f sica 4 ou f sica moderna por exemplo, geralmente vistas no quarto ou quinto semestre de curso, tratam o fen omeno muito supercialmente, como e o caso dos livros de Tipler e Mosca [1] e Tipler e Llewellyn [2], ou nem mesmo citam o fen omeno, como os livros de Serway e Jewett [3] e Halliday e cols. [4]. Nosso objetivo e mostrar que existe uma maneira relativamente direta de introduzir o problema da supercondutividade e obter suas principais caracter sticas,

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sem recair nas complica c oes da formula c ao qu antica e sem a necessidade de matem atica avan cada. Percebemos que na descri c ao adotada aqui, que e a formula c ao de Ginzburg-Landau, e poss vel entender e descrever o fen omeno de forma satisfat oria, n ao apenas do ponto de vista qualitativo como encontramos em muitos livros, mas tamb em do ponto de vista quantitativo, para permitir ao aluno um contato mais profundo com a teoria envolvida. Esperamos que este texto sirva de base para o professor que queira abordar o tema da supercondutividade com uma certa profundidade, deduzindo matematicamente propriedades importantes do fen omeno, dando assim uma base te orica razo avel ao aluno que quiser seguir com uma pesquisa na area. Os u nicos pr e-requisitos necess arios para se compreender este desenvolvimento e o aluno j a ter cursado uma disciplina de eletromagnetismo b asico, incluindo as equa c oes de Maxwell do eletromagnetismo na sua formula c ao diferencial, e j a ter conclu do uma disciplina de c alculo diferencial e integral, com enfase em equa c oes diferenciais. Portanto, esse texto pode ser tratado no quarto ou quinto per odo dos cursos de f sica, qu mica e engenharia. A teoria de Ginzburg-Landau da supercondutividade e considerada uma teoria fenomenol ogica, no sentido de que precisamos denir e aceitar algumas quantidades e tom a-las como ponto de partida para seguir com os c alculos. Embora n ao possamos justic a-la de primeiros princ pios neste n vel, ela fornece resultados surpreendentes para descrever o fen omeno. Nas palavras de M. Tinkham, autor de um excelente livro sobre supercondutividade [9], a teoria de GinzburgLandau, da forma como foi originalmente proposta, foi um triunfo da intui c ao f sica, e e esse sentimento que queremos passar para o leitor. Para o aluno interessado que queira se aprofundar mais no assunto, alguns textos mais avan cados que tratam do fen omeno da supercondutividade s ao, al em do citado acima, os livros de Rose-Innes e Rhoderick [5] e Cyrot e Pavuna [6]. Al em desses, os livros de termodin amica do Callen [7] e de f sica estat stica de Salinas [8] tamb em introduzem a teoria de Ginzburg-Landau, que e bem mais geral do que o caso aqui estudado. Desse ponto de vista, para um aluno mais avan cado, este artigo tamb em pode servir de base a uma contraposi c ao da teoria fenomenol ogica de Ginzburg-Landau com a teoria microsc opica que descreve o fen omeno do ponto de vista da mec anica qu antica, conhecida como Teoria BCS, que ser a brevemente apresentada na pr oxima se c ao. Na primeira se c ao apresentamos um breve desenvolvimento hist orico do estudo do fen omeno da super-

condutividade e suas tr es principais caracter sticas. Na se c ao II apresentamos a formula c ao fenomenol ogica da teoria de Ginzburg-Landau, denindo a energia livre de Ginzburg-Landau, de onde seguem todas as dedu c oes posteriores. Na se c ao III deduzimos a primeira e talvez mais importante caracter stica da supercondutividade, que e o efeito Meissner-Ochsenfeld e o signicado do comprimento de penetra c ao. Terminamos a se c ao com uma estimativa para o comprimento de penetra c ao. Na se c ao IV deduzimos outro importante par ametro da teoria da supercondutividade, que e o comprimento de coer encia, associado ` a densidade de el etrons supercondutores dentro do material, e tamb em nalizamos com uma estimativa para este par ametro. Na se c ao V mostramos como a teoria de Ginzburg-Landau prev e corretamente a exist encia de um campo magn etico cr tico capaz de destruir o estado supercondutor, nalizando com uma estimativa para o valor deste campo cr tico. Na u ltima se c ao apresentamos nossas conclus oes. Adicionamos v arios coment arios nas notas de rodap e para auxiliar o professor em t opicos que podem ser explorados um pouco mais a fundo, dependendo do desenvolvimento dos alunos. Estas notas podem ser omitidas pelos alunos em uma primeira leitura.

2.

100 anos de supercondutividade

A supercondutividade2 foi descoberta em 1911 pelo f sico holand es Heike Kamerlingh-Onnes, que foi o primeiro a observar que uma amostra de merc urio perde de forma abrupta sua resistividade el etrica quando resfriado abaixo de 4,2 Kelvin (K) ou-268,8 Celsius ( C). Trata-se de uma temperatura muito baixa, pr oxima do zero absoluto, que e quando toda e qualquer agita c ao t ermica sessa por completo em um material. A temperatura na qual o material passa do estado normal para o estado supercondutor e conhecida como temperatura cr tica TC , e e diferente para diferentes materiais. Temperaturas t ao baixas s o foram poss veis de serem alcan cadas gra cas ` a liquefa c ao do h elio obtida pela primeira vez em 1908. Em 1911 Kamerlingh-Onnes observou a supercondutividade no merc urio. Depois disso observou-se o fen omeno em v arios outros materiais. Alguns exemplos s ao (entre par enteses est a a temperatura cr tica correspondente): c admio (0,52 K), alum nio (1,18 K), tit anio (2,38 K), estanho (3,72 K), chumbo (7,20 K), ni obio (9,25 K) e algumas ligas, como o Nb3 Sn (18,1 K), Rb3 C60 (29,0 K), etc. Recentemente foram descobertos v arios compostos que apresentam temperatura cr tica bastante elevada, conhecidos como sue o caso do percondutores de alta temperatura,3 como

2 Os excelentes artigos de Fernanda Ostermann e cols. [10] e Bran cio [11] apresentam uma otima introdu ca o hist orica e importantes aplica c oes tecnol ogicas dos supercondutores. Inclu mos aqui esta se c ao apenas por completeza, mas recomendamos a leitura daqueles textos para outros detalhes. 3 Uma extensa lista de alguns compostos cer amicos que s ao supercondutores de alta temperatura e apresentada no excelente artigo de Rocha e Fraquelli [14], publicado por esta revista e que prop oe um roteiro para a demonstra c ao da supercondutividade no composto Y-Ba-Cu-O, inclusive com a apresenta c ao do processo de fabrica ca o e tratamento t ermico de uma amostra deste material.

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composto Y-Ba-Cu-O com temperatura cr tica de 93 K, descoberto pelos f sicos M.K. Wu e P. Chu em 1987 [12] e em 1993 o composto Hg-Ca-Ba-Cu-O foi descoberto com uma temperatura cr tica de cerca de 153 K por C.W. Chu e colaboradores [13]. A descoberta desses compostos cer amicos que s ao supercondutores de alta temperatura trouxe de volta o interesse pela supercondutividade, j a que temperaturas cr ticas mais elevadas signicam processos mais baratos para obt e-las, tornando vi avel sua explora c ao comercial. O nitrog enio por exemplo se liquefaz a 77 K, sendo muito mais barato e mais f acil de obter do que o h elio l quido. A perda da resistividade el etrica de um material tem diversas aplica c oes tecnol ogicas interessantes, como por exemplo a possibilidade de conduzir eletricidade por longas dist ancias sem perda de energia por meio do efeito joule. A constru c ao de trens de levita c ao magn etica tamb em se baseiam no princ pio da supercondutividade, j a que com ela e poss vel obter elevados campos magn eticos. Tamb em podemos citar aplica c oes medicinais importantes, como a resson ancia nuclear magn etica e a constru c ao de dispositivos eletr onicos conhecidos como SQUID (Dispositivo Supercondutor de Interfer encia Qu antica), usados para medir campos magn eticos extremamente baixos, como os produzidos pelo cora c ao e o c erebro. Tudo isso justica o interesse no estudo das propriedades dos supercondutores. Al em da perda da resistividade el etrica, um material supercondutor apresenta outras propriedades interessantes. Uma delas foi descoberta em 1933 pelos f sicos W. Meissner e R. Ochsenfeld, que e a propriedade de um material supercondutor excluir o campo magn etico do seu interior quando ele e submetido a um campo magn etico externo, tal como aconteceria com um material diamagn etico perfeito. Este efeito cou conhecido como efeito Meissner-Ochsenfeld. Outra propriedade interessante e que um campo magn etico externo muito intenso pode destruir a supercondutividade de um material. Se o campo magn etico externo for aumentado acima de um valor cr tico, a supercondutividade desaparece, independente da temperatura em que esteja o material. Essas e outras propriedades dos supercondutores despertaram muito interesse nos pesquisadores para tentar entender as causas e a verdadeira descri c ao do fen omeno. Do ponto de vista te orico, a primeira formula c ao que foi capaz de explicar o efeito Meissner-Ochsenfeld foi proposta em 1935 pelos irm ao F. e H. London [15], tomando como base as equa c oes de Maxwell do eletromagnetismo e fazendo-se algumas suposi c oes adicionais. Trata-se de um modelo cl assico para descrever a aus encia de campo magn etico no interior de um material supercondutor na presen ca de um campo externo, e cou conhecido como teoria de London. Mas a su-

percondutividade deve existir mesmo na aus encia de campo magn etico externo, portanto a teoria de London falha ao tentar explicar o estado supercondutor quando n ao h a campo magn etico presente. Foi ent ao que apareceu uma teoria fenomenol ogica, baseada em observa c oes experimentais e algumas suposi c oes que n ao podiam ser demonstradas de primeiros princ pios na epoca, mas que descreve de forma brilhante todas essas propriedades apresentadas at e aqui dos supercon a teoria de Ginzburg-Landau da supercondutores. E dutividade, formulada em 1950 pelos f sicos L.D. Landau e V.L. Ginzburg [16]. Trata-se de uma adapta c ao da antiga teoria de Landau para as transi c oes de fase de segunda ordem. Esta teoria teve muito exito ao explicar v arias propriedades fundamentais da supercondutividade, mas por tratar-se de uma teoria fenomenol ogica ela recebeu uma aten c ao bastante limitada quando foi proposta. A situa c ao mudou em 1959, quando L.P. Gorkov [17] demonstrou de forma rigorosa que a expans ao de Ginzburg-Landau pode ser obtida como um caso limite de uma teoria microsc opica (baseada na mec anica qu antica) na regi ao cr tica. O car ater fenomenol ogico da teoria ent ao deixou de ser um grande problema para sua aceita c ao. Uma teoria mais fundamental, capaz de descrever a supercondutividade desde primeiros princ pios, veio logo em 1957, quando J. Bardeen, L.N. Cooper e J.R. Schrieer [18] trataram a supercondutividade como um fen omeno puramente qu antico, obtendo-se assim uma descri c ao completa do fen omeno e explicando sua origem microsc opica, que cou conhecida como teoria BCS da supercondutividade. uma teoria de elevada complexidade matem E atica, exigindo o conhecimento de f sica qu antica e n ao e nosso objetivo explor a-la aqui.

3.

Formula c ao fenomenol ogica da teoria de Ginzburg-Landau - energia livre

Como j a foi dito, a teoria de Ginzburg-Landau e considerada uma teoria fenomenol ogica, j a que precisamos partir de alguns pressupostos para desenvolver suas implica c oes e ent ao chegarmos ao entendimento do fen omeno da supercondutividade a partir destes pressupostos. Signica que algumas quantidades precisam ser aceitas sem uma justicativa pr evia e alguns par ametros s o podem ser quanticados quando confrontados com a experi encia.4 Na formula c ao de Ginzburg-Landau da supercondutividade, todas as caracter sticas e propriedades do fen omeno seguem da fun c ao termodin amica chamada

4 Estas quantidades e estes par ametros s o podem ser deduzidos de primeiros princ pios quando se estuda a formula ca o qu antica do problema, portanto s ao inerentes ` a teoria BCS.

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densidade de energia livre,5 que e representada por 1 e A + 0 H 2 . 2 (1) Como o pr oprio nome j a diz, esta e uma forma de representar a energia do sistema, e no nosso caso trata-se de um sistema (ou material) supercondutor. Vamos explicar o que signica cada termo dessa express ao. O primeiro termo, fn , e a energia livre do estado normal, ou seja, quando n ao h a supercondutividade. A fun c ao (r) e o nosso principal objeto de esa relacionada ` a quantudo. Ela e a fun c ao6 que est tidade de el etrons supercondutores do material (ou superel etrons), e esta rela c ao se d a por meio da densidade de el etrons supercondutores
2

1 f = f n + | | + | | 4 + 2 2m

se = 0 a energia do sistema e simplesmente a energia do estado normal fn , somado ` a energia magn etica 0 H 2 /2. Os coecientes e s ao par ametros fenomenol ogicos que dependem da temperatura e s o podem ser completamente determinados quando confrontamos a teoria com a experi encia nesta formula c ao.9 A massa e a carga el etrica dos superel etrons s ao dadas por10 m = 2me , e = 2 e , (3)

ns (r) = | (r)|2 .

(2)

Vemos que, quanto maior maior ser a a densidade de el etrons supercondutores e consequentemente maior o efeito da supercondutividade, e vemos tamb em que esta fun c ao depende da posi c ao, j a que na superf cie do material a supercondutividade deve se anular e ser m axima em seu interior por exemplo. A fun c ao tamb em deve satisfazer ` as seguintes condi c oes: zero se o material estiver a uma temperatura E acima da temperatura cr tica ( = 0 se T > TC ), pois neste caso n ao existe a supercondutividade; diferente de zero somente quando a tempera E tura for menor que a temperatura cr tica ( = 0 se T < TC ), pois e somente neste caso que a supercondutividade se desenvolve. Portanto, se e diferente de zero, a energia livre f (que representa o estado supercondutor) muda drasticamente com a presen ca dos termos proporcionais a . No caso de haver um campo magn etico externo H agindo sobre o material (necess ario para observarmos o efeito Meissner-Ochsenfeld), sua contribui c ao ` a energia livre est a presente atrav es do u ltimo termo, que cont em a energia magn etica 0 H 2 /2. J a a rea c ao do material a esse campo magn etico externo d a-se atrav es do potencial vetor eletromagn etico7 A presente no quarto termo da express ao, onde B = A e o campo magn etico induzido dentro do material.8 Vemos claramente que

As demais constantes, e i, s ao a constante de Planck e o n umero complexo i = 1. A express ao (1) e a quantidade principal da discuss ao que segue, e e o ponto de partida para todos os c alculos que seguem na teoria de Ginzburg-Landau da supercondutividade. Como j a dissemos, devemos aceit a-la como uma teoria fenomenol ogica, sem justicar sua origem. Veremos que as propriedades obtidas com ela s ao surpreendentes e descrevem de forma muito satisfat oria as principais caracter sticas dos supercondutores.

4.

Teoria de London para o efeito Meissner-Ochsenfeld - comprimento de penetra c ao

Como j a dissemos anteriormente, uma propriedade fundamental dos materiais supercondutores, e talvez a mais importante, e a ocorr encia do chamado efeito Meissner-Ochsenfeld, que e a expuls ao das linhas de campo magn etico do interior da amostra de material supercondutor quando este encontra-se na presen ca de um campo magn etico externo. Este fen omeno foi descrito quantitativamente pela primeira vez pelos irm aos F. London e H. London em 1935 atrav es de uma formula c ao cl assica que envolve apenas algumas suposi c oes com rela c ao aos el etrons respons aveis pelo efeito da supercondutividade e o uso das equa c oes de Maxwell do eletromagnetismo com algumas pequenas modica c oes, por exemplo que a lei de Ohm n ao e satisfeita pelos el etrons supercondutores. Esse desenvolvimento puramente cl assico est a muito bem descrito no artigo de Ostermann e colaboradores [10] e vamos repeti-lo aqui, por em agora partindo da formula c ao semicl assica de Ginzburg-Landau. Usando a energia livre de Ginzburg-Landau (1), a corrente dos el etrons supercondutores e dada atrav es de

5 Em termodin amica, a energia livre de Helmholtz e representada por F , mas estamos falando de uma energia por unidade de volume, ou seja, uma densidade, f = F/V . 6 Do ponto de vista da mec anica qu antica, e a fun c ao de onda que representa o estado supercondutor, podendo inclusive ser um . N fun c ao complexa, j a que a quantidade que tem signicado f sico e | |2 ao perdemos nenhuma informa c ao se pensamos como sendo uma simples fun c ao que depende da coordenada r. 7 Uma outra formula c ao do eletromagnetismo e atrav es do potencial vetor eletromagn etico A e do potencial escalar , de tal forma que os campos el etrico e magn etico relacionam-se a estas quantidades por E = A/t e B = A. 8 Dentro do material o campo magn etico B est a relacionado a H atrav es de B = 0 (H + M), onde M e a magnetiza c ao do material. Quando M = H o material apresenta a propriedade de diamagnetismo perfeito, e e isso que ocorre no interior de um supercondutor para anular completamente B. 9 Estes par ametros seguem naturalmente da teoria BCS. 10 Segundo a teoria BCS, os superel etrons s ao formados por pares de Cooper de dois el etrons, por isso a massa e a carga s ao duplicadas.

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uma derivada funcional de f com rela c ao ao potencial vetor eletromagn etico A, ou seja11 f J . A (4)

A derivada deve agir apenas no quarto termo, que cont em A explicitamente.12 Para fazer esta derivada, escrevemos

1 2m

) i e A

) ( ) e A e A i i [ ] ( ) 1 e 2 )( ) + )A A ( ) + e2 A 2 . = ( ( 2m i 1 = 2m

Dessa forma, a deni c ao (4) nos d a J=

2 ) e ( e A. 2m i m

(5)

vetorial B = 2 B + ( B) e da lei de Gauss do magnetismo, B = 0, que expressa a aus encia de monopolos magn eticos, e obtemos ent ao 2 B 1 B = 0, 2 L (8)

Para continuarmos, suponha que exista um campo magn etico no interior do material, relacionado ao potencial vetor A atrav es de B = A, mas que n ao exista varia c ao da fun c ao com a posi c ao dentro do material, ou seja, = 0, o que e razo avel, visto que no interior do material esta fun c ao deve alcan car um valor m aximo, max , aproximadamente constante. Isto acontece, por exemplo, quando a amostra est a bem abaixo de sua temperatura cr tica e a supercondutividade em seu interior e m axima. Com essas duas suposi c oes a Eq. (5) se reduz a e2 e2 J = A = ns A , m m (6)

onde denimos o par ametro L = m . ns 0 e2 (9)

Para entendermos o signicado desse par ametro, vamos estudar a Eq. (8) no caso unidimensional, d2 B 1 = 2 B, dx2 L cuja solu c ao e simplesmente B (x) = B0 ex/L . (11) (10)

onde usamos a deni c ao da densidade de superel etrons (Eq. (2)). Tomando o rotacional dos dois lados desta equa c ao obtemos13 J= e ns B , m
2

e usando a lei de Amp` ere do eletromagnetismo, B = 0 J, obtemos, ap os uma manipula c ao simples B+ 0 ns e2 B = 0, m (7)

conhecida como 2a equa c ao de London (a 1a equa c ao de London aparece apenas na formula c ao cl assica, com a suposi c ao de que os el etrons supercondutores n ao obedecem ` a lei de Ohm usual, por em devem satisfazer outra equa c ao, que e exatamente a 1a equa c ao de London, mas que n ao necessitamos nesta formula c ao de Ginzburg-Landau). Agora fazemos uso da identidade

Esta solu c ao mostra que o campo magn etico e atenuado no interior do material supercondutor, e o comprimento caracter stico dessa atenua c ao e representado pelo par ametro L , que e conhecido como comprimento de penetra c ao. Sendo assim, um campo magn etico externo de amplitude B0 decai exponencialmente ` a medida que penetra na amostra supercondutora. Isto explica de maneira satisfat oria a exclus ao das linhas de campo magn etico no interior do material supercondutor, que e o efeito Meissner-Ochsenfeld. A Fig. 1 ilustra esse comportamento. Fora do material o campo magn etico e o campo H. Dentro do material ele decai exponencialmente de um valor B0 at e desaparecer por completo.

11 Em matem atica avan cada, e mais comum a nota ca o (ao inv es de d) para representar a varia ca o de uma fun c ao com rela ca o a outra fun c ao. Isto recebe o nome de derivada funcional, e o sinal negativo da corrente vem de uma deni c ao da teoria de campos. 12 Ao agir no u ltimo termo, que cont em B = 0 H = A (vide nota de rodap e n umero 5), a derivada se anula devido a uma propriedade do rotacional. 13 Estamos considerando que e constante, portanto ns tamb em n ao varia com r e ns = 0.

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Fazendo esta opera c ao na Eq. (1) para a energia livre, obtemos a equa c ao diferencial de GinzburgLandau, ( )2 1 2 + | | + e A = 0, (13) 2m i que e a equa c ao que vai nos fornecer a forma da fun c ao (r), ou ns (r). Portanto, minimizar a energia livre de Ginzburg-Landau e a forma de se obter a equa c ao que vai fornecer a fun c ao que descreve o estado supercondutor. Essa e uma equa c ao diferencial parcial n ao linear, e sua solu c ao em 3 dimens oes espaciais requer o conhecimento de algumas condi c oes de contorno a serem satisfeitas na superf cie do material e no seu interior. Na superf cie do material queremos que a supercondutividade se anule, ou seja = 0. A outra condi c ao de contorno de que precisamos e a de que, na parte mais interna do material supercondutor, a fun c ao adquira um valor m aximo max praticamente constante na aus encia de campos magn eticos que possam interferir no efeito supercondutor (por isso fazemos A = 0). Esta e uma condi c ao razo avel, visto que quando o n umero m aximo de el etrons do material contribu rem para a supercondutividade teremos um max . Se este valor e constante n ao h a varia c oes espaciais de (signica que, no interior do material, max = 0). Aplicando estas condi c oes de contorno, a Eq. (13) fornece a seguinte rela c ao: max + |max |2 max = 0 , , (14) de forma que devemos ter < 0 e > 0 para que a norma seja positiva.17 Agora que estabelecemos as condi c oes de contorno, vamos prosseguir. Para nossos prop ositos, que e entender a forma e o comportamento da fun c ao que descreve os superel etrons dentro do material, e suciente tratarmos apenas a equa c ao unidimensional e tomar a fun c ao como sendo uma fun c ao real (lembre-se que no caso geral ela pode ser uma fun c ao complexa). Tamb em e conveniente introduzirmos aqui uma fun c ao normalizada18 N , (15) max ns,max |max |2 = ou

Figura 1 - Atenua c ao do campo magn etico no interior de um material supercondutor, conhecido como efeito Meissner-Ochsenfeld. O comprimento de penetra ca o L e o comprimento caracter stico que representa esta atenua ca o.

Por m, vamos fazer uma estimativa do tamanho do comprimento de penetra c ao L . Usando (3) com a massa do el etron me = 9, 109 1031 kg e a carga e = 1, 602 1019 C, tomando 0 = 1, 257 106 H/m para a permeabilidade magn etica e estimando uma densidade ns = 1, 6 1030 m3 de um superel etron para cada 100 atomos,14 obtemos L 300 1010 m, que corresponde a um comprimento de 300 Angstrom, ou seja, o campo atenua abruptamente depois de penetrar cerca de 300 atomos da amostra. Para um supercondutor t pico,15 a estimativa qu antica da teoria BCS leva a um valor de L que e de cerca de 500 Angstrom, mostrando que nossa estimativa est a em bom acordo.

5.

Densidade de el etrons supercondutores - comprimento de coer encia

Uma outra quantidade tem a propriedade de caracterizar o efeito supercondutor mesmo na aus encia de campo magn etico externo, e esta quantidade e conhecida como comprimento de coer encia, que segue de uma equa c ao que descreve o comportamento dos el etrons supercondutores dentro da amostra supercondutora. Como j a foi dito antes, a densidade de superel etrons e representada pela quantidade ns (r) = | (r)|2 , e e ela que nos diz quantos superel etrons existem para provocar a supercondutividade. Desta forma, precisamos determinar qual a forma da fun c ao ns (r), ou equivalentemente (r). Nosso ponto de partida e a minimiza c ao da energia livre de Ginzburg-Landau com rela c ao ` a fun c ao , ou seja16 f = 0. (12)

14 Um valor razo avel, visto que sabemos que nem todos os el etrons livres dispon veis s ao supercondutores, e cada 50 atomos est a fornecendo um el etron para formar o par 2me . Para o volume do atomo estamos usando V = (4/3)a3 , onde a e o raio de Bohr, a = 5, 3 1011 m. 15 Veja a p. 11 da Ref. [9]. 16 Novamente fazemos uso da nota c ao de derivada funcional. Vide nota de rodap e 7. 17 Embora a condi c ao > 0 e < 0 tamb em satisfa ca aquela condi ca o, a teoria das transi c oes de fases de segunda ordem em termodin amica pro be esta condi ca o, visto que neste caso n ao haveria a exist encia de um m nimo local da fun ca o (ou de m nima energia), que e o que caracteriza o estado supercondutor. 18 O procedimento de normaliza c ao e muito u til quando n ao sabemos os valores num ericos do problema que estamos tratando, permitindo que estes valores quem restritos ao intervalo 0 (m nimo) e 1 (m aximo). Desta forma temos um padr ao de refer encia para fazer estimativas.

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de forma que |N |2 1, ou seja, o valor m aximo assumido por N e igual a 1 no interior do material, e ser a m nimo (igual a 0) na sua superf cie. Agora voltamos ` a Eq. (13) com o objetivo de resolv e-la em todo o espa co (como j a dissemos, vamos considerar apenas o caso unidimensional por simplicidade) com as condi c oes de contorno discutidas anteriormente. Para continuarmos, vamos supor agora que nosso material supercondutor n ao est a imerso em um campo magn etico externo (lembre-se que a supercondutividade deve existir mesmo na aus encia de campo externo), mas que existem varia c oes espaciais de , desde que satisfa ca ` a condi c ao (14) no interior do material. Em uma dimens ao, a Eq. (13) ca (x) + (x)3 d2 (x) = 0 . 2m dx2
2

de forma que podemos reter apenas os termos lineares em g na equa c ao, obtendo assim d2 g (x) 2 = 2 g (x) , dx2 (22)

que e a equa c ao satisfeita por g (x). Esta equa c ao tem uma solu c ao muito simples na regi ao positiva de x, do tipo g (x) = e( 2/)x , (23) e agora ca claro que o par ametro faz o papel de um comprimento caracter stico que determina o quanto g (x) aproxima-se de zero bem no interior do material (que equivale a x muito grande), ou o quanto N difere de 1, seu valor m aximo. A Fig. 2 mostra o comportamento de g (x) dentro do material supercondutor. e conhecido como comprimento de coer encia, e caracteriza a varia c ao de N no interior do material, ou em outras palavras, lembrando da Eq. (15), o quanto im = max N difere de seu valor m aximo max . E portante ressaltar que a solu c ao (23) foi obtida no limite de g (x) << 1, portanto ela n ao vale para a regi ao x pr oximo de zero. Se esquecermos disso por um instante, vemos que no limite de x 0 temos g 1 e N 0, como esperado. De fato, quando usamos a solu c ao exata (19), este comportamento tamb em se repete.

(16)

Agora, a m de obtermos uma equa c ao para a fun c ao 3 normalizada N , dividimos esta equa c ao por max e usamos a condi c ao de contorno da Eq. (14) para obtermos a equa c ao diferencial satisfeita por N (x), 2 d2 N + N 3 N = 0, dx2 (17)

onde introduzimos, por conveni encia, o par ametro

2

2m ||

(18)

lembrando que < 0. Esta equa c ao diferencial tem uma solu c ao exata da forma ( ) 2 N (x) = tanh x , (19) 2 que se anula em x = 0 e tende a 1 quando x e muito grande, como queremos, j a que a supercondutividade deve se anular na parede do material e ter um valor m aximo (normalizado) no seu interior. No entanto esta forma de N n ao e muito u til para entendermos o signicado do par ametro . Por isso, vamos retomar a Eq. (17) e escrever a fun c ao normalizada N na seguinte forma, N (x) = 1 g (x) , (20)

Figura 2 - Comportamento da fun c ao g (x) dentro do material supercondutor. Ela parte de um valor m aximo igual a 1 e decai exponencialmente com um comprimento caracter stico dado pelo comprimento de coer encia .

de maneira que g (x) vai dizer o quanto a fun c ao normalizada est a longe de 1 (seu valor m aximo no interior do material), ou equivalentemente, o quanto difere ao do valor m aximo max . A Eq. (17) ca ent 2 d2 g (x) + (1 g (x)) (1 g (x))3 = 0 . dx2 (21)

Agora voltemos ` a deni c ao da densidade de el etrons supercondutores (2). Usando a Eq. (15) e a solu c ao exata (19), obtemos ( ) 2 2 2 x , (24) ns (x) = max tanh 2 que caracteriza a varia c ao da quantidade de superel etrons dentro do material supercondutor. O comportamento desta fun c ao est a representado na Fig. 3. Na parede (x = 0) e na parte externa (x < 0) do material a densidade e nula por deni c ao, ou seja, n ao h a efeito supercondutor. Dentro do material (x > 0) a densidade aumenta abruptamente para o valor m aximo 2 max de acordo com a Eq. (24), com um comprimento

Agora vamos supor que g (x) << 1, ou seja, N n ao difere muito da unidade (lembre-se que, de acordo com a aximo e 1), Eq. (15), N foi normalizada e seu valor m

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caracter stico dado pelo comprimento de coer encia . Como a densidade de superel etrons aumenta, a supercondutividade se desenvolve. Esta e a maneira matematicamente correta de entendermos o aparecimento do efeito supercondutor.

campo magn etico cr tico capaz de destruir a supercondutividade. Vamos voltar ` a deni c ao da energia livre (1). Da forma como est a escrita, parece que a energia livre do estado supercondutor e maior que a do estado normal. Mas isso n ao e verdade, visto que obtivemos da Eq. (14) que deve ser negativo e positivo. Analisando a express ao da energia livre (1) na aus encia de campo magn etico e no limite em que a supercondutividade e m axima, = max , obtemos f = fn 2 , 2 (25)

Figura 3 - Comportamento da fun c ao ns (x) dentro do material supercondutor. Ela parte de zero na parede do material e cresce 2 at e o valor m aximo max no interior do material, onde a supercondutividade e m axima.

Se quisermos fazer uma estimativa do valor do comprimento de penetra c ao , dado pela Eq. (18), precisamos do valor do par ametro fenomenol ogico , que como j a dissemos antes, depende das propriedades intr nsecas do material e tamb em da temperatura. Seu valor ca bem determinado apenas no tratamento qu antico da teoria BCS. Olhando a express ao (1) da energia livre de Ginzburg-Landau, percebemos que deve ter dimens ao de energia por part cula19 e deve ser negativo. A rela c ao entre energia e temperatura e dada atrav es da constante de Boltzmann kB = 1, 38 1023 J/K por meio da rela c ao E = kB T . Se adotarmos esta rela c ao para a energia por part cula em um material e que apenas 1 em cada 100 part culas contribui com um el etron supercondutor (como zemos na estimativa do par ametro de penetra c ao anteriormente), para uma temperatura t pica de 1 K do estado supercondutor a energia estimada pela rela c ao anterior por part cula supercondutora e de 1, 38 1025 J. Adotando este valor para o m odulo do par ametro , substituindo na Eq. (18) e usando = 1, 054 1034 J.s para a constante de Planck, obtemos = 148, 6 109 m, que equivale a 1486 Angstrom, ou seja, o comprimento correspondente a pouco mais de mil atomos. De fato, para um supercondutor t pico, a estimativa para o comprimento de penetra c ao e de cerca de 3.000 Angstrom.20 Isto mostra que nossa estimativa e razo avel.

onde usamos a Eq. (14). Isso mostra claramente que na aus encia de campo magn etico externo a energia do estado supercondutor deve ser menor que a do estado normal, o que est a de acordo com nosso ponto de partida que foi a minimiza c ao da energia para obter o estado supercondutor. Agora vamos supor que o campo magn etico externo H est a sendo aumentado gradativamente. Devido ao efeito Meissner-Ochsenfeld, o campo magn etico B no interior do material e sempre nulo, portanto a contribui c ao ` a energia livre devido ao termo contendo o potencial vetor A tamb em e nula. Assim, com o campo externo, a energia livre ca f = fn 2 1 + 0 H 2 , 2 2 (26)

e podemos ver que em algum momento, com o aumento de H, a energia do estado supercondutor car a maior que a do estado normal, destruindo o efeito da supercondutividade. Isto acontecer a quando o m odulo do campo magn etico H alcan car um valor cr tico dado por Hc = 2 . 0 (27)

6.

Campo cr tico Hc

Agora que j a estudamos duas das principais propriedades dos materiais supercondutores, vamos deduzir mais uma caracter stica importante, que e a exist encia de um

Vemos, portanto, que existem duas maneiras de destruir a supercondutividade de um material. A primeira e aumentando a temperatura at e que o material que a uma temperatura acima da temperatura cr tica, conforme podemos visualizar no caminho A-B da Fig. 4, que mostra esquematicamente a linha de transi c ao entre a fase supercondutora e a fase normal. Outra maneira e percorrer o caminho A-C por meio do aumento do campo magn etico externo H, mesmo que o material continue abaixo da sua temperatura cr tica Tc . A transi c ao entre o estado supercondutor e o estado normal acontece quando o m odulo do campo H ca maior que o campo cr tico Hc . Esta e outra importante caracter stica dos materiais supercondutores.

19 Lembre-se que f tem dimens ao de densidade de energia, e | |2 tem dimens ao de densidade de part culas, ou part culas por volume. Sendo assim, deve ter dimens ao de energia por part cula. 20 Veja a p. 11 da Ref. [9].

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Figura 4 - Linha de transi c ao de fases entre a fase supercondutora e a fase normal em um supercondutor. No eixo vertical temos o campo magn etico externo H e no eixo horizontal a temperatura do material.

Para termos uma estimativa deste campo, vamos considerar o mesmo valor de usado anteriormente na estimativa do comprimento de coer encia, || = 1, 38 1025 J, e da densidade de el etrons supercondutores, ns = 1, 6 1030 m3 , usada no c alculo do comprimento de penetra c ao. Com a rela c ao (14) podemos estimar o valor de e substituir na express ao (27) do campo cr tico, e obtemos Hc 4, 2 105 A/m, que corresponde a um campo magn etico B = 0 H de cerca de 0,5 T (Tesla21 ), ou seja, da mesma ordem do campo cr tico para o ni obio, que e de cerca de 0,2 T. Vale lembrar que os diferentes materiais supercondutores apresentam campo cr tico variados, desde alguns militeslas, como e o caso do g alio (5, 1 103 T), zinco (5, 3 103 T), alum nio (10, 5 103 T), at e cerca de 20 T para o composto Nb3 Sn. Nossa estimativa fornece apenas uma ideia da ordem de grandeza do campo cr tico baseada no desenvolvimento te orico apresentado.

7.

Conclus ao

Neste artigo abordamos o tema da supercondutividade de forma did atica e construtiva, partindo da formula c ao de Ginzburg-Landau. Embora considerada uma teoria fundamentalmente fenomenol ogica no sentido de que n ao a deduzimos de primeiros princ pios, as consequ encias dessa formula c ao s ao evidentes. Ela explica de maneira brilhante pelo menos tr es das principais caracter sticas apresentadas pelos materiais supercondutores. Partindo exclusivamente da energia livre de Ginzburg-Landau, tais propriedades seguem naturalmente com algumas manipula c oes matem aticas e algumas suposi c oes f sicas. A primeira propriedade, conhecida como efeito Meissner-Ochsenfeld, segue da equa c ao da corrente (5) deduzida diretamente da energia livre. Ao efeito Meissner-Ochsenfeld est a associado o comprimento de penetra c ao L , que caracteriza o comprimento caracter stico de atenua c ao do campo magn etico no interior da amostra. O signicado e a demonstra c ao da exist encia desse comprimento caracter stico ca evi21 O

dente nessa constru c ao. A segunda propriedade diz respeito ao pr oprio efeito da supercondutividade, que deve estar associado a uma densidade de el etrons supercondutores. Quanto mais el etrons supercondutores existir no material, maior ser a o efeito da supercondutividade, e o crescimento dessa densidade de el etrons no interior do material e caracterizado pelo comprimento de coer encia , que aparece de maneira natural como par ametro da solu c ao de uma equa c ao diferencial para a fun c ao N que caracteriza a densidade de el etrons supercondutores. Este resultado e o mais importante da formula c ao de GinzburgLandau. Au ltima propriedade e a previs ao de que um campo magn etico externo e capaz de destruir o efeito supercondutor quando o campo for sucientemente grande. Isto tamb em segue de maneira natural da formula c ao de Ginzburg-Landau. Outro aspecto interessante da formula c ao de Ginzburg-Landau e que n ao precisamos saber qual a forma dos par ametros e . Estes par ametros dependem da temperatura e de diversas outras caracter sticas intr nsecas do material, mas n ao precisamos desses detalhes para deduzirmos as propriedades aqui apresentadas. Alguns valores para o comprimento de penetra c ao, comprimento de coer encia e campo cr tico foram estimados para mostrar que a teoria prev e corretamente a ordem de grandeza daquelas quantidades. Por m, percebemos que o tema da supercondutividade pode ser tratado de forma relativamente aprofundada nos primeiros semestres dos cursos de gradua c ao em ci encias exatas, dando ao estudante uma vis ao mais quantitativa do fen omeno e da deriva c ao te orica de alguns par ametros importantes. Esperamos que este texto sirva de motiva c ao para o estudo desse importante e interessante tema da f sica contempor anea.

Agradecimentos
SHP agradece ao CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient co e Tecnol ogico, pelo apoio nanceiro, proc. num. 477872/2010-7. MGF foi bolsista PIBIC/CNPq - 2010 a 2012, e agradece o apoio nanceiro.

Refer encias
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campo magn etico terrestre e da ordem de 20 106 T.

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