I.

abaixo:

MATERIAIS E MTODOS A prtica experimental dividiu-se em duas partes, as quais se encontram descritas

Parte 1- Preparao: Foram separados sete erlenmeyers de 50 mL para a realizao da primeira parte do procedimento experimental e adicionado a cada um dos sete, 5 mL de cido clordrico (HCl) 3,00 mol/L (d=1,0600 g/mL). Em seguida foram adicionadas a cada um dos erlenmeyers as demais substncias como mostra a tabela a seguir:

Os frascos foram lacrados e os sistemas foram deixados em descanso durante duas semanas, com ocasionais agitaes. Parte 2 - Determinao da constante de equilbrio de uma reao em soluo aquosa: Cada reao previamente preparada foi titulada com uso de bureta, com capacidade de 50 mL, sendo a soluo titulante hidrxido de sdio (NaOH) 1,0 mol/L e 1 mL de fenolftalena 1% utilizada como indicador. 3. Resultados e Discusso

Aps a titulao dos sistemas foram registrados os seguintes volumes de hidrxido de sdio para a neutralizao dos mesmos:

Frasco 1 2 3 4 5 6 7

Volume (mL) titulado de NaOH 1M 13,10 42,90 29,00 29,80 26,90 49,00 21,30

Volume (mL) titulado de NaOH 1M 13,30 39,20 29,40 37,60 23,50

Volume (mL) titulado de NaOH 1M 30,10 -

importante destacar que as titulaes foram realizadas e alquotas foram retiradas por analistas diferentes, em buretas e pipetas diferentes. Atravs dos valores de NaOH gastos na titulao foi possvel calcular o nmero de mols do cido actico em cada sistema. O clculo da gua presente no meio (em alguns casos proveniente somente do catalisador, o cido clordrico, e em outros casos tambm adicionada no meio) possibilitou mensurar o grau de avano e todos os nmeros de mols do equilbrio de cada erlenmeyer. Logo, foi possvel calcular a constante de equilbrio pelas fraes molares (k x), pois a partir da razo entre o nmero de mol em equilbrio de cada substncia e o nmero total de mols presentes tambm no equilbrio, encontra-se a frao parcial de cada. Os valores dos nmeros de mols iniciais e no equilbrio, bem como k x esto descritos na tabela a seguir:

n n acetato acetato Frasco de etila de etila eq i (mols) (mols) 2 3 4 5 6 7 0,0512 0,041 0,020 0.041 0,0400 --------0,027 0,02 0,005 0,02 0,0550 0,0179

n n gua i(mols) gua eq (mols) 0,200 0,255 0,366 0,200 0,277 0,277 0,176 0,234 0,351 0,179 0,242 0,285 -------- 0,0243 --------------- 0,021 --------------- 0,015 --------0,017 0,038 ---------------- 0,0345 0,0175 0,0686 0,0609 0,0175 n etanol i (mols) n etanol eq (mols) n cido actico i (mols)

n cido actico eq (mols) 0,0243 0,021 0,015 0,021 0,0520 0,0098

kx

0,12 0,093 0,128 0,226

Os clculos encontram-se na seo anexo.

O sistema 1, que continha apenas HCl e gua, no apresenta reao de esterificao e no entanto este serve como controle para os demais sistemas em relao ao volume de cido actico formado. Para os demais sistemas, como dito anteriormente, o volume de cido actico formado foi considerado atravs da diferena de volume de cada Erlenmeyer com primeiro. Desta forma 15,4 mL representam a neutralizao do cido clordrico presente em cada sistema e o excedente representa o volume de cido actico obtido na reao de esterificao.

Onde:

o nmero de mols total ou formado de cido actico; o nmero de mols inicial de cido actico; o grau de avano no equilbrio.

Sabendo que houve adio de 5 mL de soluo clordrica a 3 mol/L em cada sistema, calculou-se o nmero de mols de gua presente em cada Erlenmeyer encontrando (clculos anexos).

Os nmeros de mols no equilbrio e as constantes encontradas em cada sistema esto descritas abaixo (clculos anexos):

Atravs da proximidade nos valores de Kc nos sistemas 4 e 7 e nos sistemas 3 e 6, observa-se o equilbrio esperado para esta reao, considerando o erro de propagao nos clculos. O sistema 5 no apresentou uma constante comparvel aos demais, com um valor muito alto de Kc, sabendo que tais valores indicam reaes de equilbrio favorvel a formao de produtos, este no reflete as reaes dos demais sistemas, logo pode ter ocorrido erro na realizao de titulao. Analogamente o sistema 2, que no possui um valor de Kc satisfatrio em relao aos sistemas 3, 4, 6 e 7, pode no ter alcanado ainda o equilbrio, no entanto no h como verificar se com o tempo a reao alcanaria tal estado uma vez que toda a soluo foi consumida durante a titulao.

Observa-se com este experimento que independente da ordem de adio de regente ou de produto, em sistemas com a mesma temperatura, a constante de equilbrio tende a permanecer igual, logo iniciar a reao com gua e acetato ou cido e lcool no um fator que

influencia esta constante. De acordo com o Princpio de L Chatelier a adio de reagentes em um sistema em equilbrio favorece a formao de produtos, bem como a adio de produtos favorece a formao de reagentes a fim de reestabelecer o equilbrio, compensando as concentraes e assim mantendo a mesma constante Kc a temperatura constante. Concluso De acordo com este experimento foi possvel observar o equilbrio qumico dinmico presente na reao de esterificao de cido actico e etanol. Ainda que o sistema 5 no fornea conformidade com os demais resultados, pde-se observar a sensibilidade do equilbrio desta reao, quando compara-se os sistemas onde foi adicionado acetato + gua com os sistema com cido actico + etanol. Para os sistemas 3 e 6 os valores de Kc indicam, ainda que pouco, maior concentrao de produtos em oposio aos sistemas 4 e 7, comprovando a tendncia dos sistemas em se ajustar para reduzir ao mnimo o efeito da perturbao ela adio de reagentes/produtos.

Anexo Clculo do nmero de mols de gua proveniente da adio de HCl para todos os sistemas. Como utilizamos cido clordrico na concentrao 3 molar e adicionamos 5 mL a todos os sistemas: 3 mols de HCl X mols de HCl 1000 mL 5 mL

X = 0,015 mols de HCl adicionados 1 mol de HCl 0,015 mol de HCl 36,5 g Xg

X = 0,55 g de HCl adicionados Utilizando a densidade, possvel calcular a massa da soluo: 1,0600 g soluo X g soluo X = 5,3 g de soluo 1 mL 5 mL

m H2O = m soluo m HCl m H2O = 5,3 0,55 m H2O = 4,75 g H2O n = m/MM n = 4,75/18 n H2O = 0,2639 mol Sistema I Mdia dos valores obtidos na titulao: 13,20 mL No Ponto de Equivalncia, o nmero de mols de cido igual ao nmero de mols de base. Logo n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,0132 n NaOH = 0,0132 mol Logo, podemos afirmar que o nmero de mols de HCl adicionado ao sistema I igual a 0,0132. Sistema II Clculo do mero de mols de acetato de etila adicionado Volume 5 mL Massa m=dxv m = 0,9003 x 5 m = 4,5015 g Nmero de Mols n = m/MM n = 4,5015/88,105 n = 0,0511 mol Clculo do nmero de mols de cido actico formado

V NaOH - V Ensaio em Branco = 42,90 mL 13,20 mL V NaOH = 29,70 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,0297 n NaOH = n CH3COOH = 0,0297 mol

t=0 neq x = neq nT

0,0511 mol 0,0511 0,0214 0,315

0,2639 mol 0,2639 0,2342 0,315

0 mol 0+ 0,0297 0,315

0 mol 0+ 0,0297 0,315

Onde = nmero de mols de cido actico formado. Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,094 x 0,094 = 0,176 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,068 x 0,743 Sistema III V1 Clculo do mero de mols de acetato de etila adicionado Volume 4 mL Massa m=dxv m = 0,9003 x 4 m = 3,6012 g Nmero de Mols n = m/MM n = 3,6012/88,105 n = 0,0409 mol Clculo do nmero de mols gua adicionado Volume 1 mL

Massa m=dxv m = 0,9982 x 1 m = 0,9982 g Nmero de Mols n = m/MM n = 0,9982/18 n = 0,055 mol adicionado n total de H2O = n adicionado + n proveniente do HCL n total de H2O = 0,055 + 0,2639 n total de H2O = 0,319 Clculo do nmero de mols de cido actico formado V NaOH - V Ensaio em Branco = 29,00 mL 13,20 mL V NaOH = 15,80 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,0158 n NaOH = n CH3COOH = 0,0158 mol

t=0 neq x = neq nT

0,0409 mol 0,0409 0,025 0,360

0,3189 mol 0,319 0,303 0,360

0 mol 0+ 0,0158 0,360

0 mol 0+ 0,0158 0,360

Onde = nmero de mols de cido actico formado. Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,044 x 0,044 = 0,033 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,069 x 0,842 Sistema III V2 Clculo do mero de mols de acetato de etila adicionado

Volume 4 mL Massa m=dxv m = 0,9003 x 4 m = 3,6012 g Nmero de Mols n = m/MM n = 3,6012/88,105 n = 0,0409 mol Clculo do nmero de mols gua adicionado Volume 1 mL Massa m=dxv m = 0,9982 x 1 m = 0,9982 g Nmero de Mols n = m/MM n = 0,9982/18 n = 0,055 mol adicionado n total de H2O = n adicionado + n proveniente do HCL n total de H2O = 0,055 + 0,2639 n total de H2O = 0,319 Clculo do nmero de mols de cido actico formado V NaOH - V Ensaio em Branco = 39,20 mL 13,20 mL V NaOH = 26,00 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,026 n NaOH = n CH3COOH = 0,026 mol

t=0 neq x = neq nT

0,0409 mol 0,0409 0,015 0,360

0,3189 mol 0,319 0,293 0,360

0 mol 0+ 0,026 0,360

0 mol 0+ 0,026 0,360

Onde = nmero de mols de cido actico formado. Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,072 x 0,072 = 0,1526 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,042 x 0,814 Sistema IV Clculo do mero de mols de acetato de etila adicionado Volume 2 mL Massa m=dxv m = 0,9003 x 2 m = 1,8006 g Nmero de Mols n = m/MM n = 1,8006/88,105 n = 0,0204mol Clculo do nmero de mols gua adicionado Volume 3 mL Massa m=dxv m = 0,9982 x 3 m = 2,9946 g Nmero de Mols n = m/MM n = 2,9946/18 n = 0,166 mol adicionado n total de H2O = n adicionado + n proveniente do HCL n total de H2O = 0,166+ 0,2639 n total de H2O = 0,430

Clculo do nmero de mols de cido actico formado V NaOH - V Ensaio em Branco = 29,77 mL 13,20 mL V NaOH = 16,57 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,01657 n NaOH = n CH3COOH = 0,01657 mol

t=0 neq x = neq nT

0,0204 mol 0,0204 0,00383 0,450

0,430 mol 0,430 0,4134 0,450

0 mol 0+ 0,01657 0,450

0 mol 0+ 0,01657 0,450

Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,0368 x 0,0368 = 0,173 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,0085 x 0,919 Sistema V V1 Clculo do mero de mols de acetato de etila adicionado Volume 4 mL Massa m=dxv m = 0,9003 x 4 m = 3,6012 g Nmero de Mols n = m/MM n = 3,6012/88,105 n = 0,0409 mol Clculo do nmero de mols lcool etlico adicionado

Volume 1 mL Massa m=dxv m = 0,7893 x 1 m = 0,7893 g Nmero de Mols n = m/MM n = 0,7893/46 n = 0,017 mol adicionado Clculo do nmero de mols de cido actico formado V NaOH - V Ensaio em Branco = 26,90 mL 13,20 mL V NaOH = 13,70 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,0137 n NaOH = n CH3COOH = 0,0137 mol

t=0 neq x = neq nT

0,0409 mol 0,0409 0,027 0,3216

0,2639 mol 0,2639 0,2502 0,3216

0 mol 0,017 + 0,0307 0,3216

0 mol 0+ 0,0137 0,3216

Onde = nmero de mols de cido actico formado. Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,095 x 0,042 = 0,061 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,084 x 0,778 Sistema V V2 Clculo do mero de mols de acetato de etila adicionado Volume

4 mL Massa m=dxv m = 0,9003 x 4 m = 3,6012 g Nmero de Mols n = m/MM n = 3,6012/88,105 n = 0,0409 mol Clculo do nmero de mols lcool etlico adicionado Volume 1 mL Massa m=dxv m = 0,7893 x 1 m = 0,7893 g Nmero de Mols n = m/MM n = 0,7893/46 n = 0,017 mol adicionado Clculo do nmero de mols de cido actico formado V NaOH - V Ensaio em Branco = 37,60 mL 13,20 mL V NaOH = 24,40 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,0244 n NaOH = n CH3COOH = 0,0244 mol

t=0 neq x = neq nT

0,0409 mol 0,0409 0,0165 0,3218

0,2639 mol 0,2639 0,2395 0,3218

0,017 mol 0,017 + 0,0414 0,3218

0 mol 0+ 0,0244 0,3218

Onde = nmero de mols de cido actico formado. Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,1286 x 0,0758 = 0,255 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,0513 x 0,7442 Sistema VI Clculo do mero de mols de acetato de etila adicionado Volume 4 mL Massa m=dxv m = 0,9003 x 4 m = 3,6012 g Nmero de Mols n = m/MM n = 3,6012/88,105 n = 0,0409 mol Clculo do nmero de mols de cido actico adicionado Volume 1 mL Massa m=dxv m = 1,0492 x 1 m = 1,0492 g Nmero de Mols n = m/MM n = 1,0492/60 n = 0,017 mol adicionado Clculo do nmero de mols de cido actico formado V NaOH - V Ensaio em Branco = 49,00 mL 13,20 mL V NaOH = 35,80 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH

n NaOH = 1 mol/L x 0,0358 n NaOH = n CH3COOH = 0,0358 mol

t=0 neq x = neq nT

0,0409 mol 0,0409 0,0051 0,3218

0,2639 mol 0,2639 0,2281 0,3218

0 mol 0+ 0,0358 0,3218

0,017 mol 0,017 + 0,0528 0,3218

Onde = nmero de mols de cido actico formado. Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,1112 x 0,1641 = 0,1624 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,1585 x 0,7088 Sistema VII Clculo do mero de mols de lcool etlico adicionado Volume 4 mL Massa m=dxv m = 0,7893 x 4 m = 3,1572 g Nmero de Mols n = m/MM n = 3,1572/46,068 n = 0,0685 mol Clculo do nmero de mols de cido actico adicionado Volume 1 mL Massa m=dxv m = 1,0492 x 1 m = 1,0492 g Nmero de Mols n = m/MM

n = 1,0492/60 n = 0,017 mol adicionado Clculo do nmero de mols de acetato de etila formado V NaOH - V Ensaio em Branco = 22,40 mL 13,20 mL V NaOH = 9,2 mL No equilbrio: n NaOH = n CH3COOH n NaOH = C NaOH x V NaOH n NaOH = 1 mol/L x 0,0092 n NaOH = n CH3COOH = 0,0092 mol

t=0 neq x = neq nT

0,017 mol 0,017 0,0078 0,3494

0,0685 mol 0,0685 0,0593 0,3494

0 mol 0+ 0,0092 0,3494

0,2639 mol 0,2639 + 0,2731 0,3494

Onde = nmero de mols de cido actico formado. Kx = X CH3COOH X HOCH2CH3 = 0,0263 x 0,7816 = 0,1071 X CH3COOCH2CH3 X H2O 0,0223 x 0,1697