Directrices para La Acreditacion Laboratorios Ambientales

Laboratorios Ambientales
Directrices para la Acreditacin
MARZO 2009
Diseo y diagramacin: Marcelo Caiafa
Carta - Prlogo
No existe gestin ambiental alguna sin mediciones. Y no hay mediciones si no existe confianza en los resultados de las mismas. La exacta simplicidad de estas afirmaciones contrasta, sin embargo, con las dificultades para alcanzar ambos extremos. Y si pensamos en entidades como los laboratorios, cumplir con estos requisitos es absolutamente imprescindible. El Laboratorio Ambiental de la DINAMA trabaja, desde hace aos, en el fortalecimiento de las capacidades tcnicas de las instituciones instaladas en el pas, a travs de la Red de Laboratorios Ambientales del Uruguay (RLAU). Al mismo tiempo, ha invertido considerables esfuerzos en legitimarse a s mismo, mejorando el nivel tcnico profesional de sus funcionarios, incorporando sistemticamente nuevas tcnicas y nuevos equipamientos, y generando credibilidad y confiabilidad en los resultados que produce (el Laboratorio de la DINAMA cuenta, desde hace ya varios aos, con certificacin ISO 9001). Cumpliendo con las obligaciones emanadas del liderazgo que ejerce en el sector, el Laboratorio Ambiental de la DINAMA, en cooperacin con el Organismo Uruguayo de Acreditacin (OUA), da un paso ms en el fortalecimiento y apoyo a las instituciones del sector, al publicar este trabajo que ser, sin dudas, una gua fundamental para que los laboratorios nacionales avancen en los procesos de acreditacin en gestin de la calidad. Esta publicacin es una orientacin conceptual para la acreditacin segn la norma internacional ISO/IEC 17025:2005 Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y calibracin, que establece los requisitos a cumplir para acreditar la competencia de los laboratorios de ensayo y calibracin. Su obtencin supone no slo el manejo de determinada tcnica analtica sino la acreditacin por tercera parte y de carcter internacional de la competencia en su uso. Es sumar al saber el reconocimiento imparcial del conocimiento adquirido y esto, en el escenario actual, no es un elemento menor. Y para la DINAMA en particular, el impulsar el desarrollo de las capacidades nacionales de anlisis y gestin ambiental, facilitando el crecimiento y madurez del sector, es cumplir con su rol y vocacin institucional.
Ing. Agr. Alicia Torres Directora Nacional de Medio Ambiente
Agradecimientos
La demostracin de que los resultados de un laboratorio son confiables es cada vez ms difcil de lograr, a la luz del incremento de las exigencias de los usuarios de la informacin. Hoy en da, la acreditacin de ensayos evoluciona muy rpidamente, convirtindose en el elemento relevante para el reconocimiento formal de la competencia de un laboratorio, siendo entonces una herramienta que contribuye a garantizar la confianza de los resultados analticos generados por los laboratorios Esta realidad motiva a que en el marco de la Red de Laboratorios Ambientales del Uruguay (rlau) surja la inquietud de elaborar un documento cuyo objetivo principal sea facilitar la implementacin de sistemas de gestin de calidad en los laboratorios tendientes a la acreditacin, a fin de garantizar la adecuacin a requerimientos nacionales e internacionales, y asegurar la confiabilidad de los resultados, permitiendo as mejorar y mantener la eficacia, eficiencia de los laboratorios de anlisis. Es as como se conforma entonces un grupo de trabajo con aquellos laboratorios integrantes de la rlau con vasta experiencia en la temtica y que se sintieron motivados por este proyecto, contando para ello con la coordinacin del OUA y el Laboratorio Ambiental de DINAMA. El grupo de trabajo realiz varias reuniones a lo largo de casi un ao y fue responsable de la redaccin de los diferentes captulos de la gua. Esta gua, producto entonces de un trabajo interinstitucional e interdisciplinario, y que cont con el apoyo institucional y econmico de la DINAMA, pretende, recoger y compartir las lecciones aprendidas y el conocimiento de laboratorios nacionales con experiencia en la implementacin de normativas de acreditacin y certificacin, de manera de facilitar el camino para aquellos laboratorios que estn iniciando dicho proceso. Por el apoyo y la perseverancia que llev a que esto sea posible es que queremos agradecer la invalorable colaboracin de todas las personas que contribuyeron en la elaboracin de este documento:
Ing Qca. Liliane Somma Directora Ejecutiva OUA
Lic. Sandra Castro Scarone Jefa Laboratorio Ambiental DINAMA -MVOTMA
Participantes en la elaboracin
Redaccin, coordinacin y diseo: Lic. Sandra Castro Q F Patricia Simone Bach. Soledad Andrade Q.F. Natalia Barboza M.Sc. Qco. Gualberto Trelles Ing Alim Agustn DAngelo Ing Qca Liliane Somma Revisin y comentarios: M.Sc. Maria Teresa Derregibus Jos Pedro Daz Laboratorio Ambiental DINAMA Laboratorio Ambiental DINAMA Laboratorio Ambiental DINAMA Laboratorio Ambiental DINAMA Laboratorio ECOTECH Laboratorio Microbiolgico ZENG Organismo Uruguayo de Acreditacin
Comit de Acreditacin del OUA Asesor en Comunicacin de DINAMA
Indice
Carta - Prlogo. Prlogo. .................................................3 .................................................3 Agradecimientos................................................ Agradecimientos ................................................4 4 Participantes en la elaboracin........................ elaboracin........................5 5 Indice................................................................... Indice ...................................................................7 7 I Marco Conceptual........................................... Conceptual...........................................9 9
1 2 3 4 5 6 7 8 9 El laboratorio y el proceso de decisiones en el marco de la sustentabilidad ambiental........... 9 Las cualidades de las mejores decisiones..... 9 Requisitos de las diferentes partes................ 9 El proceso de medida: un enfoque sistmico y de procesos...............................................10 Objetivos de calidad. .....................................10 La validez del proceso de medida: Mtodo y protocolo. ......................................................10 Anatoma y funcionamiento del proceso de medida..........................................................10 Gestionar el proceso de medida...................11 La demostracin de la competencia tcnica.11 8 9 5 6 7 Planificacin de la validacin........................ 25 Parmetros de calidad................................. 25 Otras caractersticas de los mtodos analticos............................................................... 30 Resumen. ......................................................31 Validacin de mtodos microbiolgicos........31
V Materiales de referencia ............................. .............................3 33

1 2 3 4 5 6 7 8 9 Introduccin................................................. 33 Aplicaciones en general............................... 33 Aplicacin de los MRC. ................................ 33 Clasificacin de los materiales de referencia. 33 Materiales de referencia no certificados....... 34 Gestin de Materiales de referencia certificados. .............................................................. 34 Criterios de seleccin. .................................. 34 Problemas relacionados con los MRC......... 35 Gestin de adquisicin y recepcin de los MRC. ............................................................ 35
10 El valor de la acreditacin.............................12 11 Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayo ....................................................12 12 Requisitos del ensayo...................................12 13 Interrelacin de los puntos de la norma UNITISO/IEC 17025..............................................13
10 Registro, almacenamiento y empleo de los MRC. ............................................................ 36
VI Ensayos de aptitud . ...................................3 ...................................39

1 2 3 4 5 6 7 8 9 Introduccin................................................. 39 Usos de los Ensayos de Aptitud (EA)........... 39 Diferentes tipos de ensayos de aptitud ...... 39 Seleccin y uso de EA . ............................. 39 Criterios de seleccin. .................................. 40 Listado de proveedores aceptados por el OUA:............................................................ 40 Problemas relacionados con los EA. ............ 40 Gestin de adquisicin y recepcin de los EA...........................................................40 Registro, almacenamiento y empleo de los EA...........................................................40
II Interaccin con el cliente ............................ ............................1 15

1 2 3 Revisin de los pedidos ofertas y contratos. .15 Servicios al cliente. ........................................15 Quejas. ..........................................................15
III Muestreo....................................................... Muestreo.......................................................1 17

1 2 3 4 Introduccin. Conceptos bsicos. .................17 El proceso analtico y las diferentes operaciones de muestreo involucradas......................17 Los errores en el proceso de muestreo........18 Principios claves del muestreo......................19
10 Poltica del OUA ...........................................41 11 Como participar en los EA............................41 12 Como interpretar los resultados de un ensayo interlaboratorio..............................................41
IV Seleccin y validacin de los mtodos analticos ..................................................... .....................................................2 23

1 2 3 4 Introduccin ................................................ 23 Seleccin de los mtodos............................ 23 Concepto de validacin de un mtodo analtico ...............................................................24 Tipos de validacin ..................................... 25
VII Actividades de control interno de la calidad.......................................................... calidad ..........................................................4 43

Actividades de control ........................................ 43 1 2 Anlisis de blancos...................................... 43 Anlisis de muestras de control .................. 43
Grficos de control ..................................... 44
Control de documentos................................70
VIII Gestin de equipos y Calibracin. Calibracin...........4 .......... 47

1 2 3 4 Medidas de masa, pesas y balanzas analticas................................................................47 Material Volumtrico......................................47 Mtodos Analticos . .................................... 48 Gestin de los equipos................................ 49
10 Control de los registros.................................70 11 Control de no conformidades. .......................71 12 Acciones correctivas.....................................71 13 Acciones preventivas....................................71 14 Auditorias internas. ........................................71 15 Revisiones por la Direccin...........................71 16 Mejora...........................................................72
IX Metrologa y Trazabilidad........................... Trazabilidad...........................5 53

1 2 3 Estructura metrolgica................................. 53 Metrologa en qumica.................................. 53 Trazabilidad . ............................................... 53
XII La Acreditacin. Acreditacin. .........................................7 .........................................73

1 2 La Acreditacin en el Uruguay ....................73 Requisitos para la organizacin de un organismo de Acreditacin y su reconocimiento internacional . ...............................................73 Qu es un Acuerdo de Reconocimiento Mutuo (ARM) o Multilateral Recognition Agreement (MLA) entre organismos de acreditacin?.............................................................73 Cuales son esas organizaciones regionales e internacionales que agrupan a los organismos de acreditacin?...........................................74 Proceso de acreditacin del OUA.................74
X Errores e incertidumbre............................... incertidumbre...............................5 57

1 2 3 4 5 Introduccin................................................. 57 Teora de los errores en qumica analtica.... 57 Significado y utilidad de la incertidumbre..... 59 Estimacin de la incertidumbre sin considerar la etapa de muestreo................................... 60 Estimacin de la incertidumbre considerando la etapa de muestreo. Enfoque emprico. ..... 63 5 4 3
XI Recursos para la Gestin........................... Gestin...........................6 65

1 2 3 4 5 6 7 8 Personal (factores humanos). ....................... 65 Instalaciones y condiciones ambientales..... 66 Manipulacin de objetos de ensayo y calibracin ............................................................. 68 Informe de los resultados............................. 69 Subcontratacin de ensayos. ....................... 69 Compras de servicios y suministros. ............ 69 Organizacin................................................ 69 Sistema de gestin.......................................70
Anexo 1............................................................. 1.............................................................7 75 Anexo 2............................................................. 2.............................................................7 76 Anexo 3............................................................. 3.............................................................7 77 Anexo 4............................................................. 4.............................................................7 79 Anexo 5............................................................. 5.............................................................8 80 XIII Terminologa y Definiciones. Definiciones.....................8 ....................81 XIV Bibliografa ................................................ ................................................8 83
I. Marco Conceptual
I Marco Conceptual
1 El laboratorio y el proceso de decisiones en el marco de la sustentabilidad ambiental
La razn de ser de la generacin de resultados es la posterior toma de decisiones a realizar con los mismos, por lo que la actividad de un laboratorio de anlisis qumicos ambientales est siempre, ms o menos directamente relacionada a un proceso de toma de decisiones. En este proceso, el laboratorio puede ser tercera parte o formar parte del equipo que participa en las decisiones. Para cualquiera de los dos casos, siempre existe un usuario a quien los resultados son proporcionados, siendo esta informacin una parte crtica del proceso de decisin. Las conclusiones tomadas con los resultados, siempre supondrn un balance de riesgos que debe contemplar la asignacin de recursos y los posibles efectos sobre el ambiente y la salud humana de decisiones adoptadas con informacin incompleta o errnea. La razn de ser del laboratorio es por tanto, proproporcionar resultados confiables tanto para este usuario, como para la sociedad, la cual parcial o totalmente, ser en ltima instancia la que estar involucrada en los beneficios o perjuicios ocasioocasionados por las decisiones. Estos resultados afectarn entonces de una manera u otra la sustentabilidad ambiental, entendida sta como una construccin social definida por la interaccin de dimensiones fsico-qumicas-biolgicas, sociales, econmicas y polticas. En otras oportunidades, cuando los resultados provistos por el laboratorio forman parte de la gestin de un proyecto, proceso o sistema complejo, los mecanismos de decisin pueden estar asociados a la evaluacin de modelos o comportamientos espaciales-temporales a corto, mediano o largo plazo. La eficacia de este proceso implica que: a. el intercambio de informacin en cada etapa del proceso (desde la definicin de la decisin hasta la recepcin de resultados por el usuario) sea efectivo. b. los resultados provengan de un sistema analtico confiable. c. las caractersticas de los mtodos de muestreo y ensayo empleados los hagan aptos para satisfacer las necesidades del usuario, lo que equivale a afirmar que sean un buen soporte para su decisin. La cualidad de los resultados analticos que los hacen aptos para la toma de decisiones eficaces es lo que se llama calidad de los resultados y es lo que los hace confiables.
3 Requisitos de las diferentes partes

3.1 Por parte del usuario, la capacidad de demandar resultados confiables implica:
1 Conocer y entender la decisin, el objetivo del plan o proyecto y los lmites espacio-temporales del sistema involucrado El desarrollo de un modelo conceptual es una herramienta til para este propsito 2 Conocer y entender la situacin real, los efectos ms probables sobre el medio ambiente a evaluar y la legislacin vigente en tal sentido. 3 Entender el proceso de medida qumico, su significado e interpretacin y las herramientas matemticas a seleccionar, en especial las vinculadas a la quimiometra. 4. Abarcar una visin multi y transdisciplinaria que integre diversas reas del conocimiento, no olvidando los principios disciplinarios involucrados en la decisin 5. Aprovechar la intuicin y la experiencia, como as tambin , el sentido comn y la capacidad de pensamiento holstico integrador.
2 Las cualidades de las mejores decisiones

Entre el laboratorio que genera la informacin y el usuario de la misma que la demanda existe una interfase. En ella se desarrolla un proceso de intercambio de informacin entre usuario y proveedor del servicio que resulta crtico para la eficacia de las decisiodecisiones adoptadas y para la propia seleccin de la dedecisin a tomar. Las decisiones pueden o no corresponderse al esquema de aceptacin-rechazo de una hiptesis previa. Esta opcin surge cuando se trata de comparar el valor de un mensurando ambiental con un valor normalizado o con un valor que surge de otro proceso de medida.
10 3.2 Por parte del laboratorio, la provisin de resultados confiables implica:

1 Comprender y/o ayudar a definir los requisitos analticos implcitos en las necesidades del cliente. 2. Ser capaz de realizar un proceso de medida qumico vlido de acuerdo a estas necesidades. 3 Poseer un sistema analtico que haga posible lo anterior. 4. Ser capaz de producir resultados con una precisin y sesgo de acuerdo a los requisitos del usuario de los datos. Esto equivale a la fijacin de una incertidumbre objetivo para los datos. 5. Poseer determinadas caractersticas denominadas de desempeo como: selectividad, especificidad, rango de medida, robustez, lmite de deteccin y lmite de cuantificacin entre otras.
4 El proceso de medida: un enfoque sistmico y de procesos

El sistema analtico puede entenderse como el conjunto de circunstancias y elementos que concontribuyen a la calidad de los resultados analticos, tales como equipos analticos y de muestreo, proprocedimientos de muestreo y anlisis, reactivos, mamateriales de ensayos, la calificacin y entrenamiento del personal, el ambiente y las medidas de aseguaseguramiento de la calidad de los resultados. Dentro de este sistema, existen una serie de procesos interconectados que deben contribuir a la obtencin de resultados confiables. El proceso qumico de medida es el proceso principal sobre los que descansa esta confiabilidad. Este proceso, que no transcurre exclusivamente dentro del laboratorio, abarca bsicamente tres etapas interdependientes: Muestreo Preparacin de la muestra Anlisis El objetivo central del proceso es obtener resultados representativos de la porcin del universo a estudio, es decir resultados que describan numricamente con una aproximacin buscada los valores de ciertos mensurandos predefinidos para esta porcin tambin llamada poblacin.
6 La validez del proceso de medida: Mtodo y protocolo

El cumplimiento de los cinco objetivos de calidad del proceso de medida enunciados requiere que el mismo pueda ser reproducido y por lo tanto comcomprendido en sus detalles por cualquier operador calificado del mismo. Este requisito slo puede alalcanzarse mediante un conjunto completo de direcdirectivas definitivas que deben seguirse sin excepcin. A este conjunto de directivas le llamamos ProtocoProtocolo de Anlisis o Procedimiento Estandarizado de Operacin. El protocolo es el nivel ms especfico de definicin del proceso analtico Un nivel ms genrico se corresponde a los denominados Mtodos de ensayo. La demostracin planificada, documentada y sistemtica de las caractersticas de los resultados analticos que los hacen aptos para la toma de decisiones eficaces para un usuario especfico es lo que denominamos validacin. La validacin de un mtodo requerir un mayor nivel de reproducibilidad y por lo tanto de la participacin de varios laboratorios, operadores, equipos y otras condiciones significativas que afecten la calidad de los resultados. La validacin de un protocolo de ensayo puede realizarse en un solo laboratorio aunque requerir necesariamente la incorporacin de la trazabilidad de la medida y su dispersin (incertidumbre) a travs del uso de materiales de referencia certificados u otras estrategias para la estimacin del sesgo de la medida.
5 Objetivos de calidad
Para satisfacer lo anterior, este proceso de medida debe reunir necesariamente las siguientes cinco caractersticas u objetivos de calidad: 1. Poder representarse estadsticamente mediante el uso de variables aleatorias. 2. Estar bajo control estadstico es decir los parmetros poblacionales deben estar definidos y no cambiar significativamente durante el mismo. 3. Ser capaz de realizar medidas trazables a patrones de referencia.
7 Anatoma y funcionamiento del proceso de medida

Como se ha mencionado anteriormente, la anatoma bsica del proceso de medida comprende la consideracin integral del protocolo o el mtodo y no su definicin aislada. Es decir, la obtencin de datos representativos requiere que los resultados obtenidos en el proceso de medida involucren muestreo, tratamiento de la muestra en el laboratorio y anlisis qumico.
I. Marco Conceptual
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Ms detalladamente, el proceso de medida puede representarse de acuerdo al diagrama de flujo de la figura 1. Cada una de las etapas del proceso involucra la incorporacin de errores que se van acumulando hasta llegar al resultado final. Por lo tanto, el proceso analtico al reproducirse para medir un valor considerado verdadero de un mensurando, no generar un nico valor del mismo sino una serie de valores dispersos ya que los errores no tendrn siempre la misma magnitud y signo. Al nmero que caracteriza la dispersin de estos valores se le denomina incertidumbre de la medida. La incertidumbre es pues un valor compuesto por diferentes contribuciones que no deben separarse al momento de evaluar la calidad de un resultado. El concepto de incertidumbre incorpora el concepto de probabilidad a la medida. Con este enfoque, el vavalor fijo del mensurando se substituye por un intervalo de valores, dentro del cual con determinada probabiprobabilidad, o nivel de confianza, se encuentra el valor ververdadero del mensurando.
Figura 1: Esquema del proceso de medida
8 Gestionar el proceso de medida

Gestionar el proceso de medida es realizar eficazmente las actividades planificadas en el mismo para cumplir con los objetivos de calidad definidos comprobando luego el nivel de eficacia alcanzado. La eficacia de la realizacin est relacionada a una adecuada gestin de la frecuencia con que los objetivos de calidad no son alcanzados.(frecuencia de fallas) Esta gestin, tambin denominada aseguramiento de la calidad involucra todos los aspectos crticos que inciden en la obtencin de resultados confiables y sus principios han sido desarrollados a partir de diferentes enfoques y formalizados a travs de diferentes Protocolos o Normas. Una de ellas y tal vez la que haya alcanzado mayor amplitud en su aceptacin es la Norma UNIT- ISO/IEC 17025.
9 La demostracin de la competencia tcnica

Dentro de los enfoques ms ampliamente reconocidos y usados en ensayos qumicos se hallan: 1 UNIT- ISO/IEC 17025 Esta norma evala la competencia tcnica de los laboratorios para llevar a cabo un ensayo o calibracin especfica y es usada por los organismos de acreditacin en todo el mundo como requisito para la acreditacin de laboratorios. 2 UNIT- ISO 9001 Esta norma est relacionada bsicamente con la gestin de la calidad, para instalaciones que producen o proveen servicios que pueden incluir ensayos qumicos. 3 Los principios de las buenas prcticas de laboratorio (GLP). Estas guas se preocupan del proceso organizacional y de las condiciones bajo las cuales los estudios de los laboratorios relacionados con determinados trabajos regulatorios son llevados a cabo. 4 Gestin de la calidad total (por sus siglas en ingls TQM, total quality managment). Este enfoque es el ms reciente en su incorporacin y pone nfasis en la mejora continua y en el concepto de calidad enfocado hacia el cliente. Un laboratorio, puede decidir disear sus propios procedimientos para el aseguramiento de la calicalidad o puede seguir uno de los protocolos anterioanteriores. En el ltimo caso, puede declarar informalmeninformalmente su cumplimiento del protocolo o norma o puede
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pedir una evaluacin independiente por parte de un organismo experto oficial, con la consiguiente ganancia de declaracin independiente de su sissistema de calidad y competencia tcnica. Esa evaluacin independiente, se conoce como acreditacin. El mecanismo de acreditacin impliimplica que tcnicos especializados evalan regular y planificadamente todos aquellos factores que ininfluyen en la obtencin de los resultados confiables, de acuerdo a estndares y procedimientos normanormalizados adoptados por el laboratorio en conformiconformidad con la norma UNIT- ISO /IEC 17025.
11 Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayo

El cumplimiento de los requisitos de la Norma UNITISO/IEC 17025 necesarios para lograr la acreditacin estn todos orientados a lograr el aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayo que llevarn a poder dar confianza en los datos que se usarn en la toma de decisiones. El aseguramiento de la calidad es una estrategia de carcter preventivo lo cual implica un seguimiento planificado y revisado, con uso de materiales de referencia certificados o secundarios, con comcomparaciones nterlaboratorio o ensayos de aptitud, con ensayos o calibraciones replicadas usando el mismo mtodo u otro, con recalibraciones o reenreensayos y con correlacin de resultados. Junto a lo anterior se deben tener procedimientos de control de la calidad para hacer el seguimiento de la validez de ensayos/ calibraciones, registrar los datos de manera de poder detectar tendencias y usar tcnicas estadsticas para la revisin de los resultados. Posteriormente los resultados del control de calidad deben ser revisados y si no satisfacen criterios predefinidos, entonces tomar acciones planificadas para corregir el problema y lograr as no dar resultados no conformes.
10 El valor de la acreditacin
Ni el aseguramiento de la calidad ni ningn mecamecanismo de evaluacin independiente puede garantizar que un 100% de los resultados individuales sern confiables o correctos. Hay dos razones para esto: 1 Los errores pueden ocurrir, cuando por ejemplo, los resultados para dos muestras se mezclan. En un laboratorio bien dirigido, la frecuencia de los errores puede ser chica, pero no cero.
2 Ocurren errores aleatorios y sistemticos, lo que lleva a cierta incertidumbre en un reresultado de medida. La probabilidad de que un resultado caiga dentro del rango de incertidumbre planificado depende del nivel de confianza empleado, pero nuevamente, an en un laboratorio bien gestionado pueden ocasionalmente ocurrir resultados desviados y muy ocasionalmente la desviacin puede ser mayor. Sin embargo, tambin es cierto que si un laboratorio est acreditado el mismo ha alcanzado un nivel preestablecido de competencia tcnica para efectuar tipos especficos de actividades de ensayo o calibracin. El resultado es el aseguramiento de que el laboratorio es capaz de producir resultados que son correctos, trazables y reproducibles, componentes crticos en la toma de decisiones. Es por esto que en reas particulares de ensayo, la acreditacin es a veces obligatoria aunque generalmente, el laboratorio est libre para elegir que medidas de aseguramiento de la calidad (AC) desea adoptar. La ruta de la evaluacin independiente, tiene reconocidas ventajas, particularmente cuando los clientes del laboratorio requieren evidencia objetiva de la competencia tcnica del laboratorio.
12 Requisitos del ensayo

Los factores a tener en cuenta que determinan que el valor de los ensayos sea el correcto y confiable, son los siguientes: Requisitos del cliente y capacidad para realizar el ensayo Muestreo Mtodos y su validacin Equipos Trazabilidad de las mediciones Manipulacin de tems de ensayo Insumos Factores humanos Local y condiciones ambientales Estos factores contribuyen en diferente magnitud a la incertidumbre total de la medicin por lo que deben ser tenidos en cuenta al realizar el clculo de la misma.
13 Interrelacin de los puntos de la norma UNIT-ISO/IEC 17025
I. Marco Conceptual
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II. Interaccin con el cliente
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II Interaccin con el cliente

1 Revisin de los pedidos ofertas y contratos
La provisin de resultados confiables por parte del laboratorio implica la definicin de los requisitos analticos implcitos en las necesidades del cliente y la capacidad de desarrollar un proceso analtico vlido para satisfacer estas necesidades. El objetivo de realizar la revisin de los pedidos, ofertas o contratos, es asegurar que los requisitos, incluidos los mtodos, estn adecuadamente definidos y ver si el laboratorio tiene la capacidad y los recursos para cumplir con ellos y puede seleccionar el mtodo de ensayo o calibracin apropiado (esto se trata con mayor profundidad en el apartado Seleccin de mtodos, captulo Validacin). El contrato debe estar claro con el cliente y se debe resolver cualquier diferencia entre pedido y contrato antes de iniciar el trabajo. Los requisitos definidos deben estar documentados y entendidos, para as elegir el mtodo adecuado y establecer y mantener procedimientos. En caso de trabajo subcontratado hay que informar al cliente, as como de cualquier desviacin en relacin al contrato acordado. Se deben mantener registros de las revisiones realizadas y de las comunicaciones mantenidas con el cliente. Si los requisitos del cliente estn mal o pobremenpobremente definidos, la calidad de los resultados puede ser insuficiente o nula aunque los requisitos tcnicos estn conforme a lo planificado. La calidad es un proceso integral de satisfaccin del cliente del cual el aspecto tcnico es solo una parte.
2 Servicios al cliente
El objetivo es la satisfaccin del cliente por lo que hay que cooperar con ellos adems de aclarando los pedidos, como se vio, haciendo el seguimiento del desempeo de los procesos, asegurando la confidencialidad, manteniendo la comunicacin y realizando encuestas de satisfaccin a los mismos. Se debe por lo tanto procurar informacin de retorno tanto positiva como negativa que debe usarse y analizarse para mejorar el SGC y las actividades de ensayo.
3 Quejas
El objetivo de tener polticas, procedimientos y gestionar las quejas, es asegurar la toma de acciones para la resolucin de las mismas. Las quejas pueden ser de los clientes o de otras partes. Se deben mantener registros de las mismas y de las acciones correctivas derivadas. Si el cliente plantea desviaciones esto debe ser registrado y comunicado al personal que corresponda para su solucin.
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III. Muestreo
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III Muestreo
1 Introduccin. Conceptos bsicos
En el marco conceptual sobre el que se basa la Norma UNIT- ISO/IEC 17025, la idea de muestreo est ntimamente ligado a la rama de la estadstica denominada Inferencia Estadstica (Ver capitulo incertidumbre). Apoyndose en el clculo de probabilidades (desde el punto de vista frecuencial) y a partir de datos muestrales estima una caracterstica de una poblacin o toma una decisin referente a ella, fundamentndose slo en los resultados de la muestra. Como se recordar en lo expresado en el capitucapitulo introductorio, el proceso analtico se considera integrado por tres etapas principales: Muestreo, preparacin de la muestra y Anlisis. Cuando se trata de la etapa de Anlisis, los datos muestrales a partir de los cuales se toma la decisin, son el resultado numrico de una cantidad finita de rplicas de un ensayo qumico determinado y se los considera variables aleatorias, es decir producto de un experimento aleatorio: el ensayo qumico. Cuando se trata de la etapa que denominamos Muestreo, los datos muestrales son un conjunto finito de porciones del universo fsico a estudio (poblacin) a partir del cual se estima una caracterstica determinada de la poblacin. La aleatoriedad de los valores asignados a estas porciones fsicas que constituyen la muestra est relacionada, al igual que en el caso analtico a que sean producto de un experimento aleatorio: el muestreo. O sea, las porciones (o muestras primarias) que integran la muestra deben reunir dos caractersticas: 1. Todo conjunto de porciones tiene que tener la misma probabilidad de ser seleccionado 2. La probabilidad de extraer una o varias porciones no debe depender de las porciones extradas anteriormente. Este diseo, llamado tambin estadstico o probabilstico, es el nico que tiene sentido cuando se trata de estimar parmetros poblacionales y dotar a estas estimaciones de indicadores de calidad de la estimacin como es el intervalo de confianza expresado como incertidumbre de los resultados. Existen otros tipos de diseo de muestreo, por ejemplo, cuando se trata de establecer una correlacin espacial o temporal de los datos (el muestreo aplicado en la geoestadstica por ejemplo) que no sern examinados aqu. En estos casos, el muestreo no tiene un diseo aleatorio y no son aplicables los conceptos de incertidumbre tal cual se especifican en los requerimientos de la Norma UNIT- ISO/IEC 17025. Ms all de lo expuesto, no hay que perder de vista que la actividad de muestreo forma parte de un proceso analtico relacionado a la toma de decisiones en el cual siempre existe un usuario a quien los resultados son proporcionados, siendo esta informacin una parte crtica del proceso decisorio. En el caso de los laboratorios ambientales el muestreo es generalmente la etapa con mayor incidencia en el nivel de representatividad de los resultados obtenidos.
2 El proceso analtico y las diferentes operaciones de muestreo involucradas

Hasta la obtencin de la muestra de ensayo, la cual ser tratada para la obtencin de una porcin apta para ensayo, existen una serie de etapas a partir de la cual la muestra original (o porcin) es reducida de tamao por diversos procedimientos. En la figura 2 se presenta este proceso con las correspondientes definiciones de cada etapa. Cuando el muestreo no forma parte del proceso analtico se considera que dicho proceso comienza en la denominada muestra de laboratorio Los principios a desarrollar en este capitulo son aplicables a cualquiera de las etapas definidas, independiente del nivel de homogeneidad de cada poblacin. No obstante, el proceso de extraccin de la muestra en campo involucra una serie de aspectos que le son exclusivos por lo cual nos referiremos a esta etapa en lo que sigue. Independientemente de lo anterior, lo que no hay que perder de vista es que el proceso de medida es una secuencia nica cuyo objetivo es obtener resultados que estimen de acuerdo a un nivel de calidad planificado, los parmetros poblacionales en estudio.
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Figura 2. Etapas del muestreo en las distintas fases del proceso analtico
3 Los errores en el proceso de muestreo

3.1 Fuentes de error segn el nivel metrolgico
El error de medicin, siendo la acumulacin de errores a lo largo de todo el proceso, se manifiesta en el resultado final, producto de todo el proceso analtico. Sin embargo es posible aislar tericamente y mediante el diseo experimental la contribucin de las diferentes etapas. Es decir:
Como se observa en la Tabla 1, al igual que en el proceso analtico, pueden asignarse niveles metrolgicos a partir de los cuales evaluar los diferentes errores. Para el muestreo, diremos que estamos en condiciones de repetibilidad cuando los resultados se obtienen con el mismo mtodo, el mismo equipo de muestreo, la misma herramienta, y en un lapso corto de tiempo. Es la condicin de menor aleatoriedad. Diremos que estamos en condiciones de reproduci reproduci-
X parmetro o medida correspondiente a la poblacin en estudio valor de referencia aceptado para la poblacin errores Los errores de muestreo son bsicamente de cuatro tipos: 1. 2. 3. 4. Atribuibles al mtodo Atribuibles a la heterogeneidad de la poblacin Atribuibles a factores no controlables Errores ilegtimos
bilidad cuando se utiliza el mismo mtodo pero diferentes equipos de muestreo, diferentes herramientas de muestreo y en diferentes das. Es la condicin de mxima aleatoriedad. Diremos que estamos en condiciones de precisin intermedia cuando varan algunos de los factores descritos anteriormente (equipos , analistas, equipos de muestreo, etc).
III. Muestreo Tabla 1: Niveles metrolgicos en el proceso de muestreo.

NIVEL METROLOGICO Mtodo Poblacin Inter-Equipo de muestreo CARACTERISTICA ESTIMADA FUENTE
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Reproducibilidad
Equipo de muestreo
Entre corridas (Precisin intermedia)
Entre repeticiones (repetibilidad)
Inherente al mtodo Heterogeneidad Herramienta de muestreo Interpretacin del protocolo Personal Tcnico Condiciones ambientales Masa muestreada Manipulacin de la muestra Localizacin puntos Transporte de la muestra Personal Tcnico Condiciones ambientales Masa muestreada Manipulacin de la muestra Localizacin puntos Transporte de la muestra Masa muestreada Manipulacin de la muestra Localizacin puntos Transporte de la muestra Combinando las expresiones anteriores:
3.2 Diferentes tipos de errores en el muestreo

El error de muestreo se define como la diferencia entre la estimacin de un parmetro correspondiente a la poblacin en estudio X, sin considerar el error analtico y de preparacin y el valor de referencia aceptado para la poblacin (considerado verdadero) lo que es equivalente a.
4 Principios claves del muestreo

4.1 Principio de la representatividad
Una muestra representativa es aquella obtenida a partir de un proceso de muestreo representativo. Este proceso es aquel que permite obtener una muestra que refleje adecuadamente las propiedades de inters de la poblacin de la cual proviene. Por lo tanto, el primer aspecto a considerar en el diseo de muestreo es la definicin clara de la poblacin en estudio, es decir: 1-Porcin fsica delimitada del universo 2-Analitos a estudiar, mtodo de estimacin, su nivel esperado de concentracin y su distribucin en la matriz en estudio. En las decisiones que involucran lo ambiental, la delimitacin fsico temporal debe involucrar aspectos tcnicos especficos del problema en cuestin. De esta manera, el universo as definido tendr sentido en el marco conceptual del problema a resolver y las decisiones involucradas no siendo principalmente un problema estadstico en esta etapa Por lo tanto, es trascendente disponer de un modelo conceptual del problema antes de seleccionar las po-
El error puede ser positivo, negativo o cero y vara de medida en medida, an en condiciones de repetibilidad. Este error tiene dos componentes: aleatorio y sistemtico. El error aleatorio de muestreo( ) es la estimacin de un parmetro correspondiente a la poblacin en estudio ( X ) sin el error analtico y de preparacin, menos la media que resultara de un nmero infinito de mediciones sobre la misma poblacin en las mismas condiciones anteriores, del mismo mensurando realizadas bajo condiciones de repetibilidad ( )
El error sistemtico de muestreo ( ) o sesgo de muestreo es la media que resultara de un nmero infinito de mediciones sobre la misma poblacin exentas de errores analticos y de preparacin, del mismo mensurando realizadas bajo condiciones de repetibilidad ( ) menos un valor considerado verdadero del mensurando ( )
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blaciones a ser muestreadas junto a la mayor cantidad y calidad de informacin histrica y presente de la porcin del universo a estudio El nivel de representatividad en el proceso de muestreo, esta asociado a la acumulacin de diferentes errores atribuibles al muestreo a lo largo de su ejecucin. (Ver Tabla 2). Efectivamente, de acuerdo a la expresin resulta claro que X representa exactamente a la poblacin cuando . Mejorar la representatividad implica actuar sobre las fuentes de error para reducir su incidencia en el resultado final. Sin embargo, la heterogeneidad es en la mayora de los casos La principal fuente de error en el muesmuestreo y no es eliminable. Segn la definicin de ISO una propiedad est distribuida homogneamente cuando esta distribucin es completamente aleatoria. La prdida de aleatoriedad lleva a un incremento de la heterogeneidad. Es importante considerar que esta definicin se refiere a la distribucin de un analito en particular y por lo tanto, no es un concepto absoluto. El error asociado a la heterogeneidad tiene dos componentes: aleatorio y sistemtico. El componente aleatorio est asociado a la variacin aleatoria de concentracin entre cada porcin o muestra primaria producto de la heterogeneidad de la poblacin. Este error se reduce aumentando el nmero de muestras primarias. El componente sistemtico esta originado en una seleccin no aleatoria de los puntos de muestreo (diseo probablistico). En lneas generales, la estrategia para controlar los errores estara definida por: 1. Definir un protocolo de muestreo basado en buenas prcticas de muestreo que minimicen los errores legtimos y anulen los ilegtimos en todo el proceso analtico (aleatorizacin, herramienta de muestreo, muestreo correcto, masa de muestra, cadena de custodia, preservacin de la muestra) 2. Contar con personal calificado y entrenado 3. de en de Reducir los errores aleatorios a travs del nmero porciones de la poblacin o el nmero de rplicas el laboratorio o seleccionando un mtodo analtico mayor precisin
4.2 Interrelacin Muestreo - Anlisis

Las etapas del proceso descrito en la Figura 1 son codependientes y por lo tanto se influyen mutuamutuamente. El mtodo analtico y sus lmites de deteccin/ cuantificacin determinan y estn determinados por la masa de muestra, la herramienta de extracextraccin, el nmero de muestras y su forma de prepreservacin. La etapa de muestreo es por lo general el eslabn ms dbil de la cadena y el que menos atencin recibe. Sin embargo, este enfoque lleva a que los resultados obtenidos a partir de un mal diseo/ejecucin de la etapa de muestreo carezcan absolutamente de utilidad para el fin propuesto. Ya que los componentes del proceso analtico deben determinarse siempre considerando el objetivo de la medicin a realizar queda claro que: 1-El proceso analtico es un nico proceso de medida que debe definirse integralmente como tal otorgndole idntica importancia a todas las etapas en el diseo y calificacin tcnica de los ejecutores 2-Este proceso debe definirse en base a su adecuacin al uso propuesto considerando criterios definidos. Esto equivale a decir que el proceso analtico debe ser validado en su totalidad Los problemas ms frecuentes en la interpretacin de los resultados surge del hecho que la etapa de muestreo y la analtica son planificadas separadamente, a veces por equipos que jams interaccionan Los esfuerzos puestos en el aseguramiento de la calidad en el laboratorio y la seleccin de mtodos precisos es un esfuerzo en vano si el proceso analtico no se enfoca globalmente
4.3 Necesidad de un protocolo integral

El objetivo central del proceso analtico es obtener resultados representativos del universo a estudio, es decir resultados que describan numricamente con una aproximacin buscada los valores de ciertos mensurandos (valores poblacionales) predefinidos. Recordemos que para satisfacer lo anterior, este proceso de medida debe reunir necesariamente las siguientes cinco caractersticas u objetivos de calidad (Ver introduccin): 1-Representacin estadstica(Variables aleatorias) 2-Control estadstico 3-Trazabilidad 4-Precisin y sesgo de acuerdo a los requisitos del usuario de los datos 5-Caractersicas denominadas de desempeo
III. Muestreo
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El cumplimiento de los cinco objetivos de calidad del proceso de medida enunciados requiere que el mismo pueda ser reproducido y por lo tanto comprendido en sus detalles por cualquier operador calificado. Este requisito solo puede alcanzarse mediante un conjunto completo de directivas definitivas y dedetalladas que deben seguirse sin excepcin. A este conjunto de directivas se le puede denominar ProProtocolo de Medida o Procedimiento Estandarizado de Operacin y corresponde al nivel ms especfi especfico de definicin del proceso analtico. La ausencia de un protocolo definido es origen de errores significativos atribuibles a la diferente interpretacin operativa por parte de los equipos de muestreo. Si bien las guas o mtodos generales son una fuente valiosa de informacin, solo sobre la base del protocolo definido tiene sentido hablar de validacin, aseguramiento de calidad o estimacin de la incertidumbre en el proceso analtico considerado integralmente. En la Tabla 2 se detallan aspectos fundamentales a ser incluidos en la etapa de muestreo del protocolo integral. El patrn de muestreo y el nmero de muestras son aspectos centrales en la definicin del protocolo de muestreo. El patrn de muestreo (localizacin de los puntos de muestreo) est relacionado al diseo estadstico (aleatorio) mencionado en la introduccin. En la figura 3 se observan algunos de los patrones bsicos en el caso de un fenmeno distribuido espacialmente en dos dimensiones. Se marca en gris las zonas donde existe el analito buscado. Obsrvese que estos diseos ignoran cualquier informacin previa acerca de la poblacin presentando el diseo estratificado una mayor cobertura que el simple para el mismo nmero de muestras. La determinacin del nmero de muestras est relacionada con la incertidumbre asignada a la variabilidad espacial/ temporal del mensurando y con la definicin del criterio
Figura 3. ejemplos de patrones de muestreo
Los puntos simbolizan la localizacin de cada muestra mientras que las zonas grises representan la presencia del analito buscado
Tabla 2 Componentes principales del protocolo de muestreo
ETAPA PREVIA MUESTREO
COMPONENTE
Definicin de objetivo del estudio. Definicin general y especfica del marco geogrfico/temporal del muestreo. Definicin localizacin de unidades de muestreo. Relevamiento previo. Precauciones de seguridad y proteccin ambiental. Patrn de muestreo. Nmero de muestras. Frecuencia Mtodo para la localizacin de los puntos y criterios para la decisin en campo frente a obstculos. Variables ( atmosfricas, etc) Criterios de Muestreo: Profundidad, Modelo, Normas, Ecosistema, Riesgos. Masa, Volumen de muestra. Herramienta y operacin. Inclusin o no de diferentes fracciones. Almacenamiento, rotulacin y cadena de custodia. Tratamiento en campo.
4.4 Aseguramiento de la calidad

Como fue mencionado anteriormente, el aseguramiento de calidad consiste en gestionar eficazmente la frecuencia con que los objetivos de calidad de los resultados no son alcanzados. Esta gestin involucra diferentes aspectos tcnicos, de gestin y documentales. Aspectos de gestin como auditoras, gestin de reclamos, no conformidades y acciones correctivas no sern considerados aqu. Los aspectos tcnicos crticos en la etapa de muestreo estn relacionados al manejo de los difediferentes errores y son: 1-Entrenamiento y calificacin del personal tctcnico responsable del muestreo 2-Trazabilidad e incertidumbre de la medida involucrando todos los niveles metrolgicos 3-Control de calidad involucrando todos los niniveles metrolgicos 4-Herramientas adecuadas de muestreo 5-Preservacin de la muestra hasta el ensayo
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Los puntos 1, 4 y 5 requieren una descripcin particular en funcin del rea especfica El punto 2 ser abordados en los captulos correspondientes de esta gua. En relacin al punto 3, el control de calidad requiere una poblacin de referencia que desempee el mismo rol que los materiales de referencia en la etapa analtica (Control de la precisin intermedia). La necesidad de un protocolo validado es el aspecto documental central.
IV. Seleccin y validacin de los mtodos analticos
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IV Seleccin y validacin de los mtodos analticos

1 Introduccin
La generacin de resultados fiables aptos para satisfacer las necesidades del cliente implica que, adems de reunir los criterios tcnicos que aseguren su validez, deben poder ser reproducibles y realizados con una serie de garantas que permitan obtener resultados comparables con independencia del laboratorio que los ejecute. Estas garantas conllevan a la aplicacin de mtodos y procedimientos apropiados para todos los ensayos y comprende todos los pasos desde el muestreo hasta la estimacin de la incertidumbre o las tcnicas estadsticas cuando corresponda. La validacin de un mtodo analtico hace referencia no solamente al propio mtodo sino a la aptitud de la totalidad del sistema analtico del laboratorio como tal de reproducir un proceso de medida con determinadas caractersticas y definido detalladamente en un protocolo de ensayo. Es por esto que los mtodos deben siempre ser confirmados con un alcance a definir dentro de cada laboratorio, no interesa si ha sido desarrollado por el propio laboratorio o si es una norma que ser aplicada fuera de su rea de aplicacin o una que ha sido mejorada. Esta validacin sirve para confirmar que el mtodo es adecuado para el uso deseado en el propio laboratorio en base a lo acordado con el usuario de los datos. En otras palabras, es establecer la aptitud del mtomtodo antes de autorizar su uso en el laboratorio. Debe ser realizada por analistas competentes y experimentados. El proceso de validacin incluye: Especificacin de los requisitos Determinacin de las caractersticas del mtodo Comparacin de los requisitos con los valores de las caractersticas del mtodo Una declaracin sobre la validez indicando si el mtodo es apto para el uso previsto Se debe mantener registro de: 1. Resultados obtenidos 2. El procedimiento usado para la validacin
2 Seleccin de los mtodos

Se realiza a partir de la informacin suministrada por el cliente relativa al problema que debe resolver y tambin a partir de los conocimientos y la experiencia del personal del laboratorio, que ayudar al cliente a especificar de la manera ms clara posible el tipo de informacin que necesita, se debe definir la informacin analtica requerida y con ella buscar los mtodos que la puedan proporcionar. No se debe perder de vista los requisitos bsicos requeridos por el laboratorio para dar resultados confiables, es decir aptos para el uso previsto (Ver Marco Conceptual, punto 3) Los criterios a tener en cuenta en la seleccin de los mtodos analticos son diversos y en cada caso habr que sopesar la importancia relativa de los mismos. A continuacin se enumeran los ms importantes: a) tipo de informacin requerida (cualitativa, cuantitativa, elemental, funcional, de especies qumicas, o estructural). b) los niveles de concentracin de los analitos (si son mayoritarios, o trazas) c) la exactitud y precisin requeridas d) el grado de validacin de los mtodos disponibles e) la exigencia de requisitos legales sobre uso de determinado mtodo f) la disponibilidad de los equipos g) la complejidad del mtodo y el nivel de competencia tcnica del personal h) el tiempo disponible para la obtencin de los resultados i) el costo j) la seguridad de las personas y ambiental k) disposicin final de los residuos generados Luego de esta bsqueda y comparacin de informacin disponibles pueden darse distintas situaciones: a) Encontrar un mtodo validado que cumpla con las necesidades, aqu solo ser necesario demostrar que el laboratorio es capaz de reproducir los parmetros de calidad del mtodo reseado para poder incorporarlo tras el oportuno perodo de entrenamiento del personal, al trabajo rutinario.
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b) En muchas ocasiones la situacin no es tan favorable y el mtodo encontrado slo satisface de forma parcial las necesidades y debe ser adaptado, u optimizado, luego de lo cual debe ser validado antes de incorporarlo a la rutina. c) En otros casos, es todava ms difcil al no encontrarse ningn mtodo apropiado lo que hace necesario desarrollarlo enteramente, luego entonces viene la etapa de optimizacin del mismo para luego entrar en la validacin y posterior preparacin para uso rutinario. El proceso de validacin debe abarcar la totalidad del proceso analtico. Cuando el mismo contempla muestreo y operaciones de fraccionamiento las mismas deben ser incorporadas al momento de estimar las caractersticas de calidad del sistema analtico. De lo contrario la validacin ser parcial y perder validez como demostracin objetiva y documentada de la calidad del proceso analtico. Existen diferentes definiciones formalizadas de validacin: En la introduccin se ha definido la validacin como la demostracin planificada, documentada y sistemtica de las caractersticas de los resultados analticos que los hacen aptos para la toma de decisiones eficaces para un usuario especfico. La validacin puede definirse segn UNIT- ISO9000, como la confirmacin mediante el examen y la aportacin de evidencias objetivas de que se han cumplido los requisitos particulares para una utilizacin especfica prevista. La gua de Eurachem define la validacin como un proceso basado en estudios sistemticos de laboratorio mediante el cual se pone de manifiesto que un mtodo analtico determinado posee caractersticas de funcionamiento adecuadas a la aplicacin que se le quiere dar. Estas caractersticas se concretan en parmetros de calidad como son: exactitud, preciprecisin, lmites de deteccin y cuantificacin, intervaintervalo dinmico, sensibilidad, selectividad, y robustez. Por la incidencia que tienen sobre la calidad de un mtodo analtico, la exactitud, la precisin y el lmilmite de deteccin se consideran los parmetros priprimarios. En cambio la incidencia de los parmetros restantes suele ser menos crtica y acaba manifesmanifestndose a travs de su influencia en los parmeparmetros primarios. Si bien el concepto de incertidumbre es desarrollado en otro captulo de la presente gua, la misma puede considerarse una caracterstica clave que resume la aptitud para el uso y la confiabilidad de los resultados simultneamente. La incertidumbre integra los componentes tanto sistemticos como aleatorios de la medida y es una herramienta directa para estimar la aptitud para el uso de un determinado mtodo. La consideracin de la exactitud y la precisin aisladas puede llevar a una incertidumbre que los haga no aptos para el uso propuesto. Los estudios de validacin, fundamentalmente la validacin retrospectiva de las caractersticas de reproducibilidad intermedia, pueden ser utilizados como insumos para la estimacin de la incertidumbre.
2.1 Mtodos normalizados, alternativos, basados en norma

Los mtodos normalizados no requieren de una validacin completa. No obstante, el laboratorio debe determinar las caractersticas de funcionamiento del mtodo en su propia situacin. En el caso de mtodos alternativos (ej. desarrollados por un fabricante o proveedor de equipos, etc) para la realizacin de la validacin, el laboratorio debe disponer de la informacin tcnica necesaria aportada por el fabricante. En el caso de un mtodo basado en norma, el Laboratorio deber comprobar que entre otras las caractersticas de funcionamiento que puedan verse afectadas por las modificaciones realizadas.
2.2 Mtodos desarrollados por el laboratorio

La validacin debe ser tan amplia como sea necesario para satisfacer las necesidades del tipo de aplicacin o del campo de aplicacin dados. Por tanto, para este tipo de mtodos, el laboratorio deber evaluar su idoneidad para su mbito de aplicacin as como las actividades necesarias a realizar para garantizar su validez tcnica ya que no siempre dispondr de informacin previa adecuada y reconocida sobre el funcionamiento.
3 Concepto de validacin de un mtodo analtico

La validacin se aplica siempre a un protocolo de ensayo definido, para la determinacin de un analito concreto en un determinado rango de medida, para una determinada matriz y para un uso definido de los resultados. La existencia de un protocolo detallado para la validacin dentro de un laboratorio es clave. Este protocolo contiene las instrucciones a un nivel mximo de detalle que deben seguirse sin apartamiento para la obtencin del resultado.
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4 Tipos de validacin
En funcin de los laboratorios que intervienen en el proceso de validacin se habla de validacin interna o externa 1. Es interna cuando el proceso se circunscribe al mbito de un nico laboratorio (desarrollo de mtodo propio, adaptacin con modificaciones importantes de un mtodo ajeno, implementacin de un mtodo normalizado). 2. Es externa cuando se trata de un mtodo que interesa a varios laboratorios y entonces la manera ms adecuada de hacer la validacin es la realizacin de un ejercicio de intercomparacin de tipo colaborativo. Esta sera tambin la forma de validacin de un mtodo candidato a mtodo de referencia. Los parmetros que deben evaluarse durante la validacin de un mtodo dependen de las caractersticas del mismo. Por ejemplo un mtodo cualitativo no incluir exactitud, precisin, intervalo dinmico ni, por supuesto, lmite de cuantificacin. En el caso de un mtodo cuantitativo destinado a la determinacin de componentes mayoritarios, no ser necesario evaluar los lmites de deteccin y de cuantificacin, en cambio estos parmetros sern imprescindibles en los mtodos destinados a anlisis de trazas. 3. Un tercer tipo de validacin, es la validacin reretrospectiva. Esta puede tener dos cometidos: a Formalizar y justificar el uso de un mtodo utilizado sin haber sido validado previapreviamente. b Monitorear en el tiempo determinadas cacaractersticas del mtodo (generalmente reproducibilidad y lmites de deteccin y cuantificacin). Para esto es necesario hacer una revisin histrica de los registros que sern utilizados como evidencia documental de la validacin. La informacin que deber evaluarse incluye los grficos de control de exactitud (recuperacin de materiales de referencia, y/o muestras fortificadas) y de precisin, resultados obtenidos en participacin en ensayos interlaboratorios, anlisis de blancos, experiencia del laboratorio en la utilizacin del mtodo analizado, etc. Se estudian todos los resultados obtenidos y se evala si el mtodo se considera validado. Cabe destacar que esto es posible siempre y cuando no hayan surgido cambios recientes en el proceso de anlisis ni en el equipamiento.
Los parmetros a evaluar dependen de la metodologa que se quiera aplicar y el tipo de validacin que se decida hacer.
5 Planificacin de la validacin
En la planificacin se debe tener en cuenta: Tipo de matriz a analizar Analitos a determinar y orden de concentracin esperada Interferencias Requisitos legales o semejantes Limites establecidos Equipos necesarios para la aplicacin del mtodo Con que equipamiento se cuenta Especificidad del procedimiento Nivel de deteccin requerido Robustez a exigir al mtodo Cuanto est el cliente dispuesto a pagar
6 Parmetros de calidad
Los parmetros de calidad presentados, no necesariamente tienen que ser evaluados independientemente, como se explica en captulos posteriores. Exactitud Precisin Especificidad Exactitud relativa Repetibilidad Selectividad del mtodo Recuperacin Reproducibilidad Rango de aplicabilidad Sensibilidad Incertidumbre de los resultados Limite de deteccin Linealidad Influencia de la matriz Limite de cuantificacin Robustez Interferencia Grficos de control de calidad analtico Blancos
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Cabe destacar adems, por ejemplo los grficos de control son parmetros de calidad utilizados una vez que se cuente con el mtodo validado La extensin de los parmetros estudiados depende de cada caso en particular pero hay que indicar el motivo de su aplicacin. no todas ellas poseen la misma categora metrolgica ni la misma facilidad de aplicacin. A continuacin se describen algunas de ellas: a) Uso de materiales de referencia certificados Cuando se dispone de material apropiado, sta es sin duda la aproximacin ptima y consiste en la aplicacin del mtodo, cuya exactitud se requiere evaluar a un material de referencia certificado y la subsiguiente comparacin del resultado obtenido con el valor de referencia. Obviamente se realizar un cierto nmero de replicados (al menos 10) a partir de los cuales se obtienen sendas estimaciones del valor central y de la dispersin. Si el valor de referencia se considera un valor verdadero, mediante la aplicacin del test de Student, y teniendo en cuenta los grados de libertad, se podr determinar con un cierto nivel de confianza si existe diferencia significativa entre la estimacin obtenida y el valor de referencia Si no existe diferencia se considerar demostrada la exactitud del mtodo para este tipo de muestras y a este nivel de concentracin. El valor obtenido por el laboratorio se considera aceptable siempre que su error absoluto sea inferior a los lmites establecidos.
6.1 Exactitud
Es uno de los parmetros de calidad bsicos, que desde el punto de vista metrolgico depende de la trazabilidad de las medidas. IUPAC define la exactitud como el grado de concordancia entre el resultado de una medida y el valor real del mensurando. Se trata de un concepto cualitativo, usado para describir el error asociado a un resultado. Prcticamente lo mismo que Eurachem, quien la define como la cercana de un resultado al valor real. El resultado de una medida puede ser un valor individual o una estimacin estadstica procedente de un cierto nmero de observaciones, como el valor medio de un nmero pequeo de medidas o el valor medio de un grupo grande de medidas. Generalmente el lmite entre grupos pequeos y grandes se establece en 30 observaciones. Desde un punto de vista estadstico los grupos pequeos deben considerarse muestras estadsticas, mientras que los grandes pueden considerarse como aproximaciones a una poblacin. El valor real del mensurando es precisamente lo que se pretende averiguar, por lo tanto se trata casi siempre de un valor desconocido, sin embargo es posible usar a menudo un valor real convencional respecto al cual siempre es posible evaluar la exactitud de las medidas. Algunas veces se asocia el concepto de exactitud nicamente a los errores sistemticos y el de precisin a los errores aleatorios. Sin embargo, es necesario tener en cuenta que en la evaluacin de la exactitud de una medida individual o del valor medio de una muestra estadstica, influyen tanto las contribuciocontribuciones de los errores aleatorios como las de los sissistemticos. Adems hay que tener en cuenta que la exactitud tambin depende de otros dos componentes, uno debido al mtodo utilizado y otro debido al uso del mtodo en el laboratorio. Si se quisiera evaluar el aporte de cada uno individualmente, con un ensayo de intercomparacin mediante el uso de un mismo mtodo analtico, se puede obtener el aporte debido al uso del mtodo seleccionado en el laboratorioExisten diversas formas de evaluar la exactitud de un mtodo analtico si bien
b) Comparacin con un mtodo de referencia Cuando no se dispone de materiales de referencia apropiados, una posible alternativa consiste en la comparacin de los resultados del mtodo que estamos evaluando con los obtenidos mediante un mtodo validado que pueda considerarse como un mtodo de referencia. Esta estrategia se basa en la aplicacin de ambos mtodos a los materiales que habitualmente analiza el laboratorio y la comparacin de los resultados obtenidos mediante la aplicacin del test de Student o mediante el anlisis de regresin. Para evitar que algn efecto sistemtico pueda afectar de forma parecida a los resultados obtenidos por ambos mtodos, de ser posible, los mtodos aplicados sern independientes y para ello se basarn en tcnicas distintas tanto en el tratamiento de la muestra como en la determinacin. En caso que el mtodo alternativo no se aplique habitualmente en el laboratorio, se puede disponer de dos alternativas, primero, prever la disponibilidad de los equipos y los reactivos necesarios, as como el entrenamiento pertinente de las personas que lo apliquen y segundo subcontratar un laboratorio con competencia demostrada (por ejemplo acreditado) que realice el mtodo de referencia, con el cual sea posible coordinar las condiciones de la experiencia.
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c) Anlisis de muestras adicionadas (spike o adiadicin) Cuando las estrategias anteriores no son aplicables, una posibilidad es recurrir al anlisis de muestras a las que se han adicionado cantidades conocidas de analito. Si se dispone de muestras exentas de analito (alcanza con que la concentracin del mismo sea menor al limite de deteccin) se deber simplemente evaluar el grado de recuperacin del analito agregado. De no ser as, se deber determinar el contenido del analito en la muestra con y sin adicin. Esto supone realizar dos determinaciones sobre cada muestra con el consiguiente aumento de la incertidumbre. Para poder evaluar la exactitud en todo el intervalo de trabajo es recomendable hacer la adicin de distintas cantidades de analito y evaluar el porcentaje de recuperacin de las mismas. d) Anlisis de muestras sintticas Cuando se trata de analizar productos manufacturados es relativamente sencillo disponer de muestras con contenido conocido de analito, pero es completamente distinto cuando se trata de analizar muestras naturales, ya que no se conoce la composicin de manera exhaustiva y por ello es imposible de reproducir. En este caso, pueden prepararse muestras sintticas mezclando cantidades conocidas de analitos con otras sustancias que son los componentes mayoritarios de las muestras naturales que se quieren emular. En la preparacin de muestras sintticas slidas hay que tener mucho cuidado para asegurar la homogeneidad de la mezcla. La representatividad de los resultados obtenidos con este tipo de muestras es siempre limitada ya que es muy difcil reproducir en el laboratorio la matriz de las muestras naturales. Sin embargo pueden ser de utilidad para determinar tipos de muestras en las fases preliminares de desarrollo de un mtodo. Las dos metodologas ms utilizadas son la a y la c, siendo preferible la utilizacin de materiales de referencia
La precisin depende exclusivamente de los errores aleatorios del proceso desde la preparacin de la muestra hasta la medida de la misma y es independiente de los errores sistemticos. El parmetro estadstico que se usa normalmente para expresar la precisin es la desviacin estndar (s), o la desviacin estndar relativa (RSD). Sin embargo, si el nmero de datos es 6 menos es conveniente usar como estimador de la varianza poblacional al rango: R = mx(xi) min(xi) y posteriormente calcular el rango normalizado. Dado que el nmero de factores que pueden afecafectar la precisin de los resultados es alto, al evaluar la precisin de un mtodo es conveniente distindistinguir entre condiciones de mnima variacin de los factores de influencia y condiciones de mxima variacin de los mismos. Es lo que normalmente de conoce como condiciones de repetibilidad y rereproducibilidad respectivamente. Se entiende por condiciones de repetibilidad aquellas en que las medidas se llevan a cabo aplicando en mismo mtodo, a un mismo material, en el mismo equipo con los mismos reactivos, por el mismo operador y en un intervalo corto de tiempo (una sesin de trabajo). En cambio se habla de condiciones de reproducibilidad si las medidas se obtienen con el mismo mtodo, sobre las mismas muestras, pero en laboratorios distintos, lo que supone reactivos, equipo, operador y condiciones ambientales distintos. Por lo que la evaluacin de la precisin de un mtodo en condiciones de reproducibilidad supone la organizacin de un ejercicio de intercomparacin de tipo colaborativo, que son costosos. Por esta razn se han aceptado internacionalmente medidas intermedias que suponen la realizacin de mediciones en el mismo laboratorio variando algunos parmetros. Desde el punto de vista de la validavalidacin lo importante es la necesidad de evaluar la precisin a distintos niveles dentro del intervalo de concentracin al que el mtodo se aplicar (es dedecir, dentro del rango lineal).
6.3 Lmite de deteccin 6.2 Precisin

La precisin se define como el grado de concordancia entre los resultados de ensayos independientes obtenidos en condiciones bien definidas, por lo que la precisin evala la dispersin de los resultados de medidas replicadas sobre una misma muestra. El referente metrolgico de la precisin es la incertidumbre. En situaciones muy comunes hay que analizar componentes de las muestras a niveles bajos de concentracin. En estas situaciones es frecuente tener que discriminar entre muestras en las que se detecta la presencia del analito y muestras en las que no se detecta. Adems, una vez detectado ser preciso fijar un lmite a partir del cual se puede llevar a cabo una estimacin cuantitativa fiable de su concentracin.
28 6.4 Capacidades de deteccin

Lo que determina la capacidad de un mtodo para discriminar entre muestras que contienen analito y muestras que no lo contienen, es por una parte la magnitud del ruido superpuesto a la respuesta y por la otra la sensibilidad del mtodo. Cuanto menor sea el ruido y mayor la sensibilidad del mtodo, mayor ser su capacidad para discriminar entre el blanco y las muestras o los patrones de baja concentracin el establecimiento de las capacidades de deteccin de los mtodos analticos se basa en medidas del blanco y en muestras con bajos niveles de concentracin. Por ello es imprescindible definir bien que se entiende por blanco. 1. Una posibilidad es el blanco de los reactivos, que contiene todos los reactivos y disolventes usados en la preparacin de los patrones para la obtencin de la curva de calibracin. Las medidas realizadas con este tipo de disoluciones estarn libres de las variaciones debidas a reactivos usados en la preparacin de la muestra y a dichas operaciones de preparacin. Por consiguiente su varianza ser inferior y conducir a una estimacin optimista del lmite de deteccin de la etapa de medida. 2. Siempre es posible preparar un blanco siguiendo todas las etapas del proceso analtico con la consiguiente utilizacin de todos los reactivos y disolventes que intervienen en el mismo. Este blanco llevara a una estimacin ms realista del lmite de deteccin. 3. Sin embargo, siempre que sea posible el blanco debe reflejar tambin la contribucin de la matriz de las muestras a la fluctuacin de la seal de fondo. Cuando no sea posible disponer de muestras blanco se medir la desviacin estndar de muestras con una concentracin muy prxima al lmite de deteccin. Lo cual, teniendo en cuenta la definicin de lmite de deteccin, sera incluso ms riguroso. La influencia de la matriz, junto con la de los reactireactivos y la totalidad del proceso analtico, conducir a una estimacin ms realista del lmite de deteccin.
6.4.1 Clasificacin de errores, tipo
y tipo
Cuando un laboratorio dictamina la presencia o la ausencia de analito en una muestra debe evitar dos tipos de errores: Los falsos positivos, llamados tambin de tipo de tipo I y Los falsos negativos, llamados de tipo y o
o de tipo II
6.4.2 Nivel Crtico

Se debe distinguir entre un nivel o valor crtico y el lmite de deteccin propiamente dicho. Esta distincin surge de la necesidad de diferenciar entre la mnima concentracin estimada significativa y la mnima concentracin verdadera detectable. El nivel crtico se aplica a la toma de decisiones a partir de unos resultados experimentales concretos, mientras que el lmite de deteccin es el parmetro de calidad que indica la capacidad de deteccin del mtodo de medida. Teniendo en cuenta las dificultades inherentes a la estimacin del lmite de deteccin, y a la cantidad de opciones para calcularlo, a continuacin se presentan algunas de las opciones disponibles para el clculo del LD El mtodo de clculo va a depender de la metodologa a la cual se le quiera calcular el LD. Ejemplo: para cromatografa, el mtodo aconsejado por Miller y Miller ver referencia de LD = yb+3sb es una buena opcin, mientras que para colorimetras se puede calcular, realizando 7 repeticiones, calculando la desviacin estndar y multiplicando esta por 3.29 tal cual lo considera la bibliografa de referencia ( Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, APHA) Siendo yb la seal del blanco y sb, la desviacin estndar de las lecturas del blanco
Para finalizar este tema es preciso remarcar dos aspectos importantes: a) cualquiera que sea el criterio estadstico adoptado para la estimacin del lmite de deteccin, dado que dicha estimacin es compleja y puede verse afectada por diversas fuentes de error, es necesario verificar experimentalmente que el valor obtenido es significativo mediante el anlisis de muestras de concentracin de valor igual o ligeramente superior al lmite propuesto. b) Con el objeto de poder comparar los lmites de deteccin de distintas tcnicas o mtodos, es imprescindible que cualquier valor propuesto de este parmetro vaya acompaado de la informacin pertinente respecto a su base conceptual y al procedimiento seguido en su estimacin.
6.4.3 El blanco
Los valores de blancos, son imprescindibles a la hora de establecer los limites de deteccin. Una opcin para
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6.4.4
Limite de cuantificacin
6.6 Intervalo de trabajo

Existen el intervalo dinmico y el intervalo de linealidad. Por intervalo dinmico de un mtodo se entiende el intervalo de concentraciones en el cual el mtodo presenta una sensibilidad apropiada a la utilizacin que del mismo se quiere hacer. Por otra parte, se entiende por intervalo de linealidad el intervalo de concentraciones en el que el mtodo presenta una sensibilidad constante. Son numerosas las tcnicas que en un intervalo de concentraciones suficientemente amplio proporcionan una seal que se relaciona con la concentracin a travs de una funcin lineal de primer orden. Sin embargo, la utilizacin de funciones de calibracin polinmicas de orden superior a uno o de otro tipo, no suelen presentar complicaciones adicionales importantes. Generalmente, se considera que tanto el intervalo dinmico como el de linealidad se inician en la zona de concentraciones bajas, en el lmite de deteccin o en el de cuantificacin. Teniendo en cuenta que la funcin de calibracin tiene por objeto hacer estimaciones cuantitativas de la concentracin de analito, la opcin del lmite de cuantificacin parece ms apropiada. El extremo superior del intervalo dinmico depende de lo que en cada caso se considere una sensibilidad til. Existen distintos mtodos para evaluar la linealidad de una funcin de calibracin. El valor del coeficiente de correlacin que se usa como criterio de linealidad algunas veces no es apropiado para ello, ya que funciones cuyo mejor ajuste no es al modelo lineal, pueden conducir a valores de R2 cercanos a 1. Es necesario recurrir a una visualizacin de la grfica y en los casos que amerite utilizar procedimientos estadsticos Cuando se dispone de medidas replicadas de los patrones, el anlisis de la varianza, en el que se compara la varianza debida a los errores aleatorios, con la debida a la imperfeccin del ajuste de los datos experimentales al modelo propuesto, es una herramienta muy til. Deben aplicarse procedimientos estadsticos para verificar la linealidad de la curva de ajuste (ejemplo: anlisis de residuales). Muchos equipos instrumentales, en sus manuales brindan la linealidad expresada en rdenes de concentracin, restando nicamente el chequeo de los mismos, en este caso se debe verificar.
El lmite de cuantificacin es otro parmetro importante a la hora de caracterizar y seleccionar los mtodos analticos. Conceptualmente es ms simple que las capacidades de deteccin. IUPAC lo define como el valor verdadero de la seal o de la concentracin de analito que conducir a estimaciones (o medidas) con una desviacin estndar relativa especificada. El mtodo de clculo, por lo general depende del mtodo elegido para calcular el LD. Ejemplo: en cromatografa, siguiendo lo aconsejado por Miller y Miller ver referencia, se puede obtener el Limite de cuantificacin como la seal del ruido (yb) mas 10 veces la desviacin estndar Sb del blanco (LC=yb+10sb). Por otro lado, una estimacin vlida es considerarlo de 3 a 5 veces el LD dependiendo de la metodologa aplicada. El tcnico deber poder evaluar que factor utilizar de acuerdo a los criterios preestablecidos.
6.5 Sensibilidad
Se define la sensibilidad de un mtodo como su capacidad de diferenciar dos concentraciones de analito muy parecidas. Dicho en otras palabras, es el cambio de respuesta de un instrumento de medicin dividido el correspondiente cambio de estimulo. Algunas veces se asocia la sensibilidad de un mtodo a su capacidad de medir concentraciones muy bajas y se recurre al lmite de deteccin como una estimacin de la misma. Sin embargo el concepto de sensibilidad no queda restringido a la regin de las bajas concentraciones. El concepto de sensibilidad, tal como se acaba de definir, es aplicable a cualquier tcnica analtica, ya sea clsica o instrumental y a cualquier nivel de concentracin. El concepto de sensibilidad se aplica sobre todo a las tcnicas instrumentales, que en su mayora requieren una funcin de calibracin para transformar la seal en concentracin. En estos casos, la sensibilidad a cada concentracin se mide a travs de la pendiente de la funcin de calibracin en aquel punto. Es conveniente acompaar cualquier estimacin de la sensibilidad con una indicacin de la incertidumbre que lleva asociada por ejemplo, el intervalo de confianza para un determinado nivel de confianza. Por otra parte, es preciso tener en cuenta que la sensibilidad de muchas tcnicas analticas depende en gran medida de algunos parmetros operativos de los instrumentos a usar.
6.7 Selectividad y especificidad

La selectividad se define como el medio de exexpresar cualitativamente la extensin en que otras sustancias interfieren en la determinacin de un analito con un mtodo determinado. La selectividad extrema o perfecta, en el sentido de que nicamente el
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analito es el responsable de la seal medida, se denomina especificidad. El concepto de selectividad va ligado al concepto de interferencia, entendiendo por interferencia aquella sustancia que causa un error sistemtico en la determinacin del analito Las interferencias pueden claclasificarse de acuerdo con criterios diversos. Desde un punto de vista prctico, el criterio ms til es el que distingue entre las interferencias que caucausan un error absoluto constante y las que causan un error absoluto proporcional a la concentracin de analito. Las del primer tipo pueden asociarse a la accin de determinadas sustancias presentes en la matriz de las muestras o agregadas de forma no intencional durante el proceso analtico, mientras que las segundas estn casi siempre relacionadas con efectos inespecficos que a menudo se designan como efecto de matriz. Ante la presencia de especies interferentes es posible adoptar distintas estrategias. La aproximacin ms general consiste en la aplicacin de una tcnica de separacin que permita la segregacin de la interferencia o del analito. En algunos casos, mediante la aplicacin de una tcnica de enmascaramiento es posible obviar la segregacin fsica de las especies interferentes. El enmascaramiento consiste en el bloqueo qumico de la interferencia en el propio medio donde se realizan las medidas, evitando as su efecto sin necesidad de separacin alguna. En muchas tcnicas y mtodos analticos tambin es posible optimizar las condiciones operativas con objeto de evitar interferencias. Finalmente la calibracin analtica tambin proporciona medios para evitar los errores sistemticos debido a las interferencias. As cuando se est ante un efecto de matriz, el recurso clsico es la calibracin por adicin estndar para los casos en que las interferencias son del tipo multiplicativas. como pequeos cambios en las condiciones operativas aquellos que pueden derivarse de las transferencias de los mtodos entre laboratorios, operadores, equipos, etc. Para evaluar la robustez de un mtodo, se trata de identificar las variables que tienen un efecto ms crtico sobre su exactitud, precisin, selectividad, etc. Al planificar el estudio de la robustez de un mtodo hay que tener en cuenta los aspectos siguientes: a) elegir los factores cuya influencia se desea evaluar (ejemplos: pH, temperatura, concentracin de algunos reactivos, orden de adicin de reactivos, etc) b) elegir los valores de dichos factores. Generalmente se estudian dos valores situados alrededor del valor indicado (valor nominal) c) elegir la respuesta cuya variacin se quiere controlar (ejemplo: la exactitud del resultado, la precisin, etc.) d) planificar y llevar a cabo los anlisis e) evaluar los efectos de los distintos factores
7 Otras caractersticas de los mtodos analticos

A continuacin se considera brevemente otras caractersticas de los mtodos como la rapidez, el costo y los aspectos ambientales y de seguridad, que en algunos casos pueden ser decisivos para la seleccin. En algunos casos, la rapidez puede ser un factor predominante sobre criterios tan bsicos como la exactitud o la precisin, pudiendo elegir para estos casos mtodos cualitativos o semicuantitativos. En otros casos, donde el tiempo de respuesta no es decisivo, pero si lo es el nmero de muestras a analizar, el uso de tcnicas automatizadas, que trabajen sin la presencia del operador podr ser un criterio importante. El tema de los residuos generados es importante manejarlo desde la seleccin del mtodo. Al aumentar la cantidad de anlisis que se realicen se incrementar la generacin de residuos. En caso de no contar con mtodos de eliminacin apropiados, los mismos sern almacenados en el laboratorio con el riesgo que eso implica. El uso de solventes y otros reactivos nocivos, en algunos casos pueden ser sustituidos por otros menos perjudiciales para el trabajador y el ambiente de trabajo.
6.8 Robustez
La robustez es la cualidad de un mtodo analtico que mide su capacidad de resistir pequeos camcambios en las condiciones operativas sin que su funfuncionamiento se vea alterado. Deben considerarse
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8 Resumen
Es recomendable documentar la planificacin de la validacin, donde quede resumida toda la informacin previa y obtenida a partir del desarrollo. La documentacin de la validacin debe incluir: Alcance Elementos de entrada:
Rango de aplicabilidad del mtodo Tipo de matriz a ser analizada Un resumen de los datos de la validacin Criterios para la aceptacin de los resultados Acciones a ser tomadas en caso de resultados no conformes
medios, materiales auxiliares utilizados y sobre la buena prctica en la realizacin de los ensayos en general. Ejemplos de estos controles son: siembra por duplicado de placas, verificacin del factor de dilucin, intralaboratorios, muestras blanco, control de medios de cultivo, controles ambientales, calificacin del personal, etc. Deben existir criterios para la desviacin permitida. Dentro del control externo se destaca: La participacin en intercomparaciones que permite una evaluacin del sesgo de forma que el laboratorio pueda demostrar que se mantiene dentro de los criterios de aceptacin definidos por normas, reglamentos, por el cliente o por el laboratorio. La periodicidad de las actividades de control de calidad debe establecerse considerando diversos factores como pueden ser: La robustez del mtodo. Modificaciones en materiales, equipos y calificacin del personal. Los resultados histricos de control de calidad. El tipo de validacin a implementar depende de las caractersticas de funcionamiento de las metodologas implicadas, la Gua G-ENAC-04, establece la siguiente clasificacin con respecto a los mtodos de ensayo: En el caso de que se utilicen mtodos oficiales, mtodos normalizados o mtodos mtodos de orgaorganismos nacionales o internacionales recoreconocidos, o basados en ellos, es posible que no se requiera validacin. Cuando se utilicen estos mtodos los laboratorios debern antes de analizar ninguna muestra verificar su capacidad para cumplir de forma satisfactoria todos los requisitos establecidos en dichos mtodos. En estos casos, es necesario la utilizacin de forma rutinaria, de un sistema de control de calidad analtica. Esto nos garantiza que las metodologas son utilizadas de forma adecuada. Los sistemas de ensayo que se venden en el mercado (kits) pueden no requerir una nueva validacin si se dispone de datos sobre validacin procedentes de fuentes alternativas. El laboratorio debe solicitar a los fabricantes datos sobre validacin y evidencias de que cumplen un sistema reconocido de aseguramiento de la calidad. Cuando no se disponga de datos completos sobre la validacin, el laboratorio debera completar la validacin del mtodo antes de utilizarlo con carcter rutinario. La norma ISO
Elementos de salida:
Aprobacin formal de la validacin de la metodologa Redaccin de procedimiento normalizado de operacin, rutas de anlisis, etc.
Comunicacin de la validacin a los clientes que lo solicitaron
9 Validacin de mtodos microbiolgicos

Respecto a los mtodos microbiolgicos, la Gua GENAC-04 proporciona directrices especficas para la acreditacin de laboratorios que realizan ensayos microbiolgicos. Este documento desarrolla aspectos relacionados con la validacin de los mtodos a fin de facilitar a los laboratorios la implantacin de este aspecto y su evaluacin. Otra norma de aplicacin para validacin de estas metodologas es la ISO/TR 13843. Al igual que en otros tipos de metodologas, la validacin est ntimamente relacionada con los aspectos de aseguramiento de la calidad de resultados de ensayo y el clculo o estimacin de la incertidumbre. Este ltimo no es aplicable en metodologas cualitativas (en los que la respuesta se expresa en trminos de presencia/ausencia) ni para NMP (nmero ms probable), s es de aplicacin para metodologas cuantitativas (conteo de unidades formadoras de colonias) para las cuales se puede utilizar la gua G-ENAC-09 o ISO/TS 19036:2006 para expresin de la incertidumbre. El aseguramiento de calidad de resultados de ensayo debe contar con un adecuado control interno y externo. Todas las actividades de aseguramiento de la calidad deben planificarse de forma que en el tiempo y en funcin del alcance del mtodo se incluya una adecuada representacin de la variedad de matrices con las que trabaja el laboratorio. Dentro del control interno se destaca: Control de las condiciones de trabajo: proporciona informacin sobre la esterilidad de los
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16140 establece protocolos para la validacin de este tipo de metodologas. Los mtodos internos desarrollados por el propio laboratorio deben validarse para garantizar la fiabilidad de los resultados obtenidos y, en caso posible, conocer la dispersin de los mismos. Cada laboratorio establecer los requisitos que deben cumplir estos mtodos, con objeto de demostrar que son adecuados para la finalidad pretendida. Los mtodos de ensayos microbiolgicos cualitativos, deben validarse estimando, cuando sea apropiado los siguientes tems: Especificidad: grado en que un mtodo se ve afectado por los otros componentes en una muestra con mltiples componentes. Desviacin positiva: ocurre cuando el mtodo alternativo da un resultado positivo sin confirmacin y el mtodo de referencia da un resultado negativo. Esta desviacin se convierte en un resultado positivo falso cuando puede demostrarse que el resultado verdadero es negativo. Desviacin negativa: ocurre cuando el mtodo alternativo da un resultado negativo sin confirmacin y el mtodo de referencia da un resultado positivo. Esta desviacin se convierte en un resultado negativo falso cuando puede demostrarse que el resultado verdadero es positivo. Lmite de deteccin: nmero mnimo de organismos que pueden ser detectados, pero en cantidades que no pueden ser estimadas con precisin. En el caso de ensayos microbiolgicos cuantitativos, debe considerarse adems: Sensibilidad: capacidad del mtodo para detectar ligeras variaciones en el nmero de microorganismos dentro de una determinada matriz. P recisin relativa: grado de concordancia entre los resultados del mtodo evaluado y los obtenidos utilizando un mtodo de referencia. En este sentido, existe la Norma ISO 17994 que establece los criterios para establecer equivalencias entre mtodos microbiolgicos, que detecten o cuantifiquen el mismo grupo o especie de microorganismos. Esta norma permite la comparacin de mtodos cuantitativos entre s, o mtodos cualitativos entre s (presencia/ausencia); no es posible comparar un mtodo cuantitativo con otro cualitativo. Repetibilidad: grado de concordancia entre los resultados de sucesivas mediciones del mismo mensurando realizadas en las mismas condiciones de medicin. Reproducibilidad: grado de concordancia entre los resultados de mediciones del mismo mensurando realizadas en diferentes condiciones de medicin Lmite de cuantificacin: nmero mnimo de organismos dentro de una variabilidad definida que pueden determinarse bajo las condiciones experimentales del mtodo evaluado. Algunas consideraciones de los mtodos microbiolgicos: En general el rango ptimo de microorganismos presentes en una muestra para la validacin de mtodos microbiolgicos es intermedio (no son adecuadas concentraciones altas ni bajas); 2030 unidades formadoras de colonias han sido tradicionalmente considerados como los mnimos conteos estadsticamente confiables para la validacin de metodologas. Cabe mencionar que cuando se debe elegir entre dos mtodos, se debe priorizar a aquellos en las cuales, si bien la recuperacin de organismos blancos es menor, no se requiere confirmacin posterior obligatoria. Este tipo de mtodos es preferible a aquellos con mejores tasas de recuperacin, pero que necesitan una confirmacin posterior de rutina. Algunas limitaciones de los mtodos microbiolgicos: No es posible conocer con exactitud la concentracin verdadera del analito en la muestra (nmero exacto de microorganismos). Por lo tanto, no es posible trabajar de forma rutinaria con soluciones controles para determinar el porcentaje de recuperacin del mtodo. Existe una variacin natural, inherente a la propia muestra, dada por la distribucin desigual de los microorganismos en la misma. No hay manera de asegurar una mezcla homognea y perfecta de los microorganismos en la muestra. Esta variabilidad natural no se puede evitar y no tiene ninguna relacin con el desempeo tcnico o el equipamiento utilizado. Los mtodos microbiolgicos no son robustos. Tanto los analitos as como las impurezas, son organismos vivos. Los resultados pueden verse afectados por numerosos factores como el efecto matriz, condiciones de estrs durante la incubacin y almacenamiento de la muestra, calidad y origen de los ingredientes del sustrato, composicin natural de la flora microbiana de la muestra, entrenamiento de los analistas, entre otros.
V. Materiales de referencia
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V Materiales de referencia
1 Introduccin
Los materiales de referencia pueden usarse con fifines de calibracin analtica, validacin de mtodos, verificacin de las medidas (control de calidad), evaluacin de la incertidumbre, desarrollo de mtomtodos de referencia, entrenamiento o trazabilidad. Es por esto que su importancia se encuentra implcita en varios captulos de la norma UNIT- ISO/IEC 17025. Cuando se trata el tema de Materiales de Referencia, se est haciendo referencia en forma directa, a la calidad de los resultados. El principal objetivo de estos materiales estriba en establecer con una incertiincertidumbre aceptable la trazabilidad de las mediciomediciones realizadas en el laboratorio. Con la trazabilidad se busca estimar la desviacin de los resultados en relacin a un valor considerado verdadero del mensurando (sesgo, error sistemtico o bias en ingls) as como estimar la dispersin esperable de los resultados atribuibles a esta cadena de comparaciones con el valor verdadero (esto es incertidumbre asociada al sesgo). La funcin principal de los Materiales de Referencia est relacionada entonces con la calidad de los datos a ofrecer a los usuarios. Material de referencia (MR): material o sustancia en la cual uno o ms valores de sus propiedades son suficientemente homogneos y estn bien definidos para permitir utilizarlos para la calibracin de un instrumento, la evaluacin de un mtodo de medicin, o la asignacin de valores a los materiales. Material de referencia certificado (MRC): material de referencia, acompaado de un certificado, en el cual uno o ms valores de sus propiedades estn certificados por un procedimiento que establece su trazabilidad con una realizacin exacta de la unidad en la que se expresan los valores de la propiedad y para la cual cada valor certificado se acompaa de una incertidumbre con la indicacin de un nivel de confianza. Material de referencia interno: es aqul preparado por un laboratorio para su propio uso.
2 Aplicaciones en general
El empleo de los materiales de referencia en laboratorios de ensayos y calibracin, presentan diferentes usos tales como: Calibrar sistema de mediciones: instrumentos o equipos de medicin. Validar mtodos analticos Comprobar la equivalencia de mtodos. Verificar el correcto uso del mtodo o detectar errores en su aplicacin. Contrastar la exactitud de los resultados. Asignar valores a un material o sistema. Ayudar a desarrollar mtodos mtodos de anlisis precisos (mtodos de referencia) Garantizar que los programas de asegura aseguramiento de calidad de las mediciones sean adecuados e ntegros en el largo plazo.
3 Aplicacin de los MRC

Entre las principales finalidades de los MRC, destacan las de: Estimar el sesgo intralaboratorio, y del mtodo as como la incertidumbre asociada a los mismos. Esta estimacin es una de las formas ms confiables de asegurar la trazabilidad de las mediciones. Para ello la muestra y el MRC debern someterse al mismo tratamiento y al mismo proceso analtico para poder comparar los resultados obtenidos en la muestra y en el material de referencia. Validar un mtodo analtico en un laboratorio y calcular su incertidumbre.
4 Clasificacin de los materiales de referencia

En funcin del tipo de propiedad medida a que son aplicados Fsicos: masa (pesas), longitud de onda, temperatura y otras propiedades fsicas. Qumicos: Materiales de referencia puros (soluciones y mezclas de alta pureza utilizadas para la calibracin en procedimientos
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de anlisis) o Materiales de Referencia matriciales (materiales naturales y/o materiales naturales adicionados, usados para la verificacin de procedimientos analticos y en casos especficos para la calibracin de instrumentos de medida). Materiales de referencia caracterizados por el productor de los mismos pero sin certificacin de trazabilidad Materiales puros caracterizados por el fabricante del material Materiales caracterizados por el laboratorio Materiales provenientes de estudios de aptitud interlaboratorios o estudios colaborativos
5 Materiales de referencia no certificados

Dentro de los posibles orgenes de estos materiales se encuentran:
TIPO DE MATERIAL EJEMPLO
A- Materiales de referencia caracterizados por el productor de los mismos pero sin certificacin de trazabilidad
Soluciones estndar de concentraciones conocidas para anlisis inorgnico y orgnico con concentracin conocida a partir de las cuales se preparan soluciones de control / calibracin / validacin
USO POSIBLE Calibracin de equipos Ensayos de recuperacin Control de calidad Validacin de mtodos Clculo de incertidumbre
DESVENTAJAS No permiten estimar el sesgo interlaboratorio ni del mtodo
B- Materiales puros ca- Reactivos ppa de fabricante Idem A racterizados por el fabri- confiable con certificado de cante del material anlisis de pureza y contenido cuantitativo de impurezas a partir de las cuales se preparan soluciones de control / calibracin / validacin C- Materiales caracteri- Muestra de ensayo homog- Control de calidad zados por el laboratorio nea con propiedades a medir Validacin estables en el tiempo D- Materiales provenien- Muestras sobrantes de estu- Ensayos de recuperacin tes de estudios de apti- dios de aptitud de ensayo en Validacin de mtodos Calculo de incertidumbre tud interlaboratorios aguas o efluentes
Idem A Requieren precauciones en la preparacin del material a medir (mayor probabilidad de errores)
Preferentemente uso exclusivo para control de errores aleatorios
En relacin a los MRC, mayor incertidumbre y ausencia de certificacin
6 Gestin de de Materiales de referencia certificados

Debido a sus caractersticas, su costo, su rol en el proceso analtico y a la necesidad de asegurar la preservacin en el tiempo de sus propiedades, el laboratorio debe disponer de procedimientos para la seleccin, adquisicin, recepcin, registro, almacenamiento y utilizacin de los materiales de referencia certificados, del mismo modo que para el resto de reactivos y materiales consumibles utilizados en los ensayos y calibraciones.
7 Criterios de seleccin
El primer punto a tener en cuenta a los efectos de seleccionar un MRC debe ser comparar las espeespecificaciones requeridas con las de los MRC disdisponibles en el mercado. Para esto se debe por un lado, consultar la informacin disponible: catlogos de fabricantes, bancos de datos, publicaciones, recomendaciones, Gua ISO 34 (General requirements for the competence of referente material producers), etc. Por otra parte, se debe asegurar que el MRC seleccionado est certificado para la medida o propiedad de inters y no sea un valor meramente indicativo, y que su procedimiento de certificacin tenga un nivel de confianza apropiado y est suficientemente documentado.
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En la seleccin de los mismos, deben tenerse presentes algunos de los siguientes puntos: Incertidumbre: el valor del certificado debe ser compatible con los requisitos de precisin y exactitud de las determinaciones a realizar (calidad del mtodo, exigencias legales o de acreditacin, etc.) y ser los ms prximos a los valores reales. Homogeneidad: el MRC debe ser homogneo y de composicin constante. Se debe prestar atencin a los datos sobre estudios de homogeneidad que facilite el fabricante y valorar si es adecuado, teniendo en cuenta el tamao de muestra recomendado para su uso y la precisin del mtodo utilizado. Concentracin (nivel): interesa elegir el MRC que tenga el valor numrico de la propiedad de inters o caracterstica certificada, lo ms similar posible al que se espera encontrar en las muestras o material. A veces es difcil encontrar distintas concentraciones para un mismo MRC. Cuando deba optarse por una nica concentracin es preferible elegir el valor ms crtico (por ejemplo: el valor ms prximo a un valor lmite establecido). Matriz: conviene que sea la ms similar posible a las muestras objeto de anlisis y tener informacin relativa a su origen o composicin. Presentacin o estado fsico: se debe seleccionar la forma de presentacin ms estable y con un procedimiento de utilizacin o preparacin ms simple, para evitar introducir factores de incertidumbre asociados al resultado de la medida. Cantidad o dosificacin: est en funcin de que el procedimiento de medida sea, o no, destructivo. Cuando deba prepararse todo el material (por ejemplo, materiales liofilizados) y ya no pueda utilizarse ms adelante, debe seleccionarse, cuando sea posible, una dosificacin que permita emplear cantidades ms pequeas. Conservacin y validez: el fabricante debe proporcionar informacin sobre las condiciones ptimas de transporte, manejo y almacenamiento y, siempre que sea posible, sobre el periodo de validez del MRC. En muchos casos, la garanta de la composicin es para un periodo determinado o hasta su utilizacin.
Procedimiento analtico: los mtodos empleados para su certificacin deben ser los que proporcionen la mayor exactitud posible. Los procedimientos utilizados pueden ser distintos segn se trate de obtener un resultado aplicando un clculo sobre las mediciones realizadas en el procedimiento (por ejemplo, la masa de la muestra o el volumen utilizado en una valoracin) o bien de cuantificar por interpolacin en una curva de calibracin, cuando se asume que no hay influencia de la matriz o cuando si existe influencia matricial.
8 Problemas relacionados con los MRC

Escasez de MRC en el mercado. Dificultad de localizar los disponibles y de comunicarse con fabricantes y distribuidores. Su alto precio, lo cual dificulta su aplicacin. Puede ocurrir que el analito requerido no se encuentre certificado en matriz idntica o parecida a la composicin del producto o de la muestra. Dificultad en disponer de distintos niveles de concentracin para evaluar el procedimiento en todo su rango de aplicacin. Problemtica en cuanto a su trazabilidad. Patrones en los que se declara su trazabilidad a organismos reconocidos, como NIST, BCR, etc., pero en los que, a veces, no existen garantas sobre el aseguramiento de la misma ni sobre la fiabilidad de su valor certificado. Dificultad en su preparacin, debido al corto tiempo de vida media del elemento o sustancia de estudio en la matriz de inters.
9 Gestin de adquisicin y recepcin de los MRC

Por lo general los proveedores de MRC solicitan que en cada pedido se incluya la siguiente informacin: Nombre del cliente o del usuario final; Direccin para el envo; Direccin para la facturacin (incluyendo cdigo postal, ciudad y pas); Nmero de telfono y de fax Debe tenerse presente que en casos de tener que realizar la importacin del material esto lleva aparejado tiempos de traslados, los cuales deben ser previstos con antelacin a la necesidad de empleo del mismo.
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Algunos MRC estn clasificados como artculos peligrosos por distintos organismos de diferentes pases. Estas organizaciones han publicado reglamentaciones y procedimientos para el empaque y envo de artculos peligrosos (txicos) que deben cumplirse para el transporte seguro de estos materiales. Tales regulaciones y procedimientos son muy especficos y no permiten excepciones. Por otra parte, algunos MRC son extremadamente sensibles a la temperatura y se echarn a perder a menos que sean despachados de la manera ms expeditiva disponible. Para asegurar la estabilidad de estos materiales, deben ser empacados con bloques de enfriamiento o hielo seco que mantendrn las temperaturas bajas necesarias por perodos cortos. El laboratorio deber evaluar a los proveedores, mantener un registro de dichas evaluaciones y elaborar una lista de los posibles fabricantes y/o proveedores. Sera deseable solicitar al proveedor el envo de una nota adjunta declarando el contenido del paquete de forma de prevenir la apertura del material con el consiguiente deterioro del mismo. En cuanto a su recepcin, el MRC no deber usarse hasta que no se haya verificado que cumple con las especificaciones o requisitos solicitados. Al recibirse el MRC deber prestarse especial atencin tanto al material (etiquetado y caducidad), como a la documentacin que lo acompaa, siendo siempre recomendable la comprobacin del estado del MRC en su recepcin (examinar embalajes y envases, verificar si existieran roturas o golpes, estanqueidad, temperatura de recepcin o transporte, si fuera el caso, etc). Examinar asimismo, toda la documentacin tcnica del MRC y comprobar el contenido del certificado. Con referencia a los contenidos de los certificados de MRC, en la Gua ISO 31 se indica la informacin que deberan contener: Nombre y direccin del organismo que certifica. Ttulo del documento (certificado de anlisis o de medida). Nombre del material, cdigo y nmero de lote. Descripcin del MRC. Utilizacin prevista (objetivo de la fabricacin: calibrar equipos, verificar un mtodo, etc.). Instrucciones de utilizacin. Informacin sobre aspectos de seguridad. Nivel de homogeneidad. Valores certificados y sus incertidumbres. Trazabilidad. Valores obtenidos por laboratorios individuales. Fecha de certificacin y periodo de validez. Nombre y firmas de los certificadores. En la documentacin del fabricante deber prestarse especial atencin, siempre que sea posible, a los datos de trazabilidad a patrones nacionales o internacionales. La norma UNIT-ISO/IEC 17025, en su apartado 5.6.3.1, especifica que el laboratorio debe disponer de un programa y un procedimiento para la calibracin de sus patrones de referencia. Los patrones de referencia deben ser calibrados por un organismo que pueda proporcionar trazabilidad con respecto a las unidades de medida del Sistema Internacional (SI).
10 Registro, almacenamiento y empleo de los MRC

Una vez que el laboratorio ha verificado el cumplimiento del material con las especificaciones solicitadas, es recomendable registrarlo, identificndolo mediante un cdigo o referencia, por ejemplo con las siglas MRC seguidas de un cdigo numrico correlativo. Una Ficha/ Registro. puede contener datos como por ejemplo: Cdigo interno MRC. Tipo de material y caractersticas. Fabricante / Suministrador. Referencia catlogo / N de fabricacin o lote. Referencia certificado y emisor. Fecha de recepcin y fecha de caducidad. Ubicacin o almacenamiento. Persona responsable del MRC. Informacin: seguridad, manipulacin, etc. Observaciones. Historial de su utilizacin. Una vez registrado el MRC, y siempre que sea posible, deber etiquetarse mediante una etiqueta que contenga, como mnimo: cdigo, fecha de recepcin, fecha de caducidad y/o apertura del envase e indicaciones especiales de seguridad y almacenamiento. Las condiciones de almacenamiento y conservacin del MRC deben ser proporcionados por el propio fabricante y dependern de las caractersticas y posibles alteraciones del mismo (termoestabilidad, higroscopicidad, fotosensibilidad, oxidabilidad, etc.). Los MRC de carcter consumible (productos puros, disoluciones, etc.) se almacenarn en el lugar ms adecuado segn caractersticas y recomendaciones especficas
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(por ejemplo, en congelador, frigorfico, armario de seguridad, etc). Los utilizados para calibrar equipos (por ejemplo, pesas certificadas) es recomendable que tengan una utilizacin restringida, aunque, en general, todos los MRC deben estar bajo control y responsabilidad de una persona. Cuando sean utilizados los MRC deber prestarse atencin a las siguientes recomendaciones: Los MRC no deben ser usados para rurutina en el control de calidad. Es aconaconsejable utilizar un material de referencia con trazabilidad al material de referencia certificado. El usuario deber conocer toda la informacin necesaria para su correcta utilizacin antes de cualquier manipulacin y tener presente el periodo de caducidad para as evitar su uso en condiciones no controladas. Cuando se utilice un MRC, la responsabilidad de su uso y manipulacin ser del usuario. El material deber ser manipulado con
la mxima precaucin y escrupulosidad, especialmente en la apertura o conservacin, evitando cualquier alteracin o contaminacin, especialmente en los materiales consumibles. Cuando sean consumibles es recomendable anotar en su historial, como mnimo: la fecha de utilizacin; la persona que lo utiliz; la aplicacin (calibracin, validacin, etc.); la cantidad utilizada o remanente. Cuando sea preciso tomar alcuotas de los MRC, deber prestarse especial atencin en: mantener la homogeneidad del material, evitar posibles influencias o alteraciones por la humedad, luz, temperatura excesiva, etc. y contaminaciones potenciales, tomar un pequeo volumen por vertido cuando se trate de una disolucin y sea posible, y no devolver el material sobrante, ya sea lquido o slido, al recipiente. En el anexo se establece una tabla conteniendo un listado de proveedores de MRC.
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VI. Ensayos de aptitud
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VI Ensayos de aptitud
1 Introduccin
Un laboratorio que tiene implantado un sistema de gestin de calidad trabaja con mtodos analticos validados y documentados, utiliza equipos instrumentales convenientemente calibrados y verificados, puede demostrar la trazabilidad a los patrones de referencia, dispone de personal adecuadamente cualificado para llevar a cabo los anlisis, puede con la participacin en ensayos de aptitud demostrar de una manera fiable su competencia tcnica. La participacin en ellos es uno de los requisitos que se debe cumplir para la demostracin de la competencia tcnica de un laboratorio. La participacin en este tipo de actividades significa: Tener una evaluacin externa. La demostracin de competencia en un momento determinado.
3 Diferentes tipos de ensayos de aptitud

En el anexo A del draft antes mencionado se describen los siguientes tipos de EA: a) esquemas de participacin secuencial b) esquemas de participacin simultnea (Programas de evaluacin externa, diseos de nivel diferente, esquemas de ensayos de material dividido, esquema de proceso parcial)
2 Usos de los Ensayos de Aptitud (EA)

Segn el ltimo draft de la Norma ISO /IEC 17043 Conformity Assessment- General Requirements for Porficiency testing, en la introduccin, los ensayos de aptitud sirven para: a) Evaluar el desempeo de laboratorios para ensayos especficos y el monitoreo continuo del desempeo de los laboratorios b) Indicar problemas en los laboratorios e iniciar acciones de mejora que por ejemplo pueden estar relacionadas con inadecuados procedimientos de medida, desempeo individual del personal, o calibracin de equipos c) Establecer la efectividad y comparabilidad de ensayos y mtodos de medicin d) Proveer confianza adicional a los clientes de los laboratorios e) Identificar diferencias entre laboratorios f) Educar a los participantes basados en los resultados de dichas comparaciones g) Evaluar las caractersticas de desempeo de un mtodo generalmente descriptos como colaborativos h) Asignar los Valores de los Materiales de Referencia y evaluacin de su posibilidad de uso en un ensayo o procedimiento de medicin especifico i) Ser el soporte para asignar la equivalencia de mediciones de los Institutos Nacionales de Metrologa, a travs comparaciones clave y comparaciones suplementarias conducidas por el Bureau Internacional de Pesos y Medidas (BIPM) y las organizaciones regionales de metrologa.
4 Seleccin y uso de EA
Las partes interesadas (Laboratorios, Organismos de Acreditacin y Organismos Reguladores, por ejemplo) deben documentar sus polticas de participacin en EA, incluyendo si la participacin es mandataria o voluntaria, (para los laboratorios el OUA los exige), la frecuencia de participacin requerida, los criterios usados para juzgar satisfactoria la participacin, como se usarn los resultados de los EA en la evaluacin del desempeo y posterior decisin, detalles sobre los temas de confidencialidad. En la Gua ISO 43:2 Proficiency testing by interlaboratory comparisons. Selection and use of proficiency testing schemes by laboratory accreditation bodies, se establece como deseable que el proveedor est acreditado y como exigible proveedor que cumple requisitos de Gua ISO 43: 1 Proficiency testing by interlaboratory comparisons. Development and operation of proficiency testing schemes. Ya en el Draft de la Norma ISO 17043, Los proveedores deben adems ser capaces de: seleccionar materiales para uso como items de ensayo, planificar el esquema, realizar tipo especfico de muestreo, realizar las medidas de estabilidad, homogeneidad, asignar el valor y la incertidumbre, manejar y distribuir los items de ensayo, operar el sistema de procesamiento de datos, conducir el anlisis estadstico, evaluar el desempeo de los participantes, autorizar el informe, dar opinin e intrepretacin de los resultados y operar equipos especificos.
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5 Criterios de seleccin
El primer punto a tener en cuenta a los efectos de seleccionar un EA debe ser comparar las especificaciones requeridas con las de los EA disponibles en el mercado. Para esto se debe por un lado, consultar la informacin disponible: catlogos de fabricantes, bancos de datos, publicaciones, recomendaciones, Gua ISO 43, etc. Por otra parte, se debe asegurar que el EA seleccionado est para la medida o propiedad de inters. En la seleccin de los mismos, deben tenerse presentes algunos de los siguientes puntos: Homogeneidad: el EA debe ser homogneo y de composicin constante. Se debe prestar atencin a los datos sobre estudios de homogeneidad que facilite el fabricante y valorar si es adecuado, Concentracin (nivel): interesa elegir el EA que tenga el valor numrico de la propiedad de inters, lo ms similar posible al que se espera encontrar en las muestras o material. Matriz: conviene que sea la ms similar posible a las muestras objeto de anlisis y tener informacin relativa a su origen o composicin. Presentacin o estado fsico: se debe seleccionar la forma de presentacin ms estable Conservacin y validez: el fabricante debe proporcionar informacin sobre las condiciones ptimas de transporte, manejo y almacenamiento. En muchos casos, la garanta de la composicin es para un periodo determinado o hasta su utilizacin.
integrantes de EPTIS (banco de datos en el cual se entra previa revisin del cumplimiento de los requisitos de la Gua ISO 43 e ILAC G 13 Guidelines of the requirements for the competence of providers of proficiency testing schemes, del proveedor por parte del OA del pas del cual es originario).
7 Problemas relacionados con los EA

Escasez de EA en el mercado. Dificultad de localizar los disponibles y de comunicarse con los proveedores. Su alto precio, lo cual dificulta su aplicacin. Puede ocurrir que el analito requerido no se encuentre en matriz idntica o parecida a la composicin del producto o de la muestra. Dificultad en su preparacin, debido al corto tiempo de vida media del elemento o sustancia de estudio en la matriz de inters.
8 Gestin de adquisicin y recepcin de los EA

Debe tenerse presente que en casos de tener que realizar la importacin del material esto lleva aparejado tiempos de traslados y problemas de Aduana los cuales deben ser previstos con antelacin a la necesidad de empleo del mismo. Algunos EA son extremadamente sensibles a la temperatura y se echarn a perder a menos que sean despachados de la manera ms expeditiva disponible. Para asegurar la estabilidad de estos materiales, deben ser empacados con bloques de enfriamiento o hielo seco que mantendrn las temperaturas bajas necesarias por perodos cortos. El laboratorio deber evaluar a los proveedores, mantener un registro de dichas evaluaciones y elaborar una lista de los posibles fabricantes y/o proveedores. Al recibirse el EA deber deber prestarse especial atenatencin tanto al material, como a la documentacin que lo acompaa, siendo siempre recomendable la comprobacin del estado del EA en su recepcin (examinar embalajes y envases, verificar si existieran roturas o golpes, estanqueidad, temperatura de recepcin o transporte, si fuera el caso, etc.)
6 Listado de proveedores aceptados por el OUA:

Proveedores acreditados por Organismos de Acreditacin con MLA, IAAC, Inter Amarican Accreditation Cooperation ILAC, International Laboratory Accreditation Cooperation APLAC, Asia Pacific laboratory Accreditation Cooperation EA, European Accretitation Organismos de acreditacin firmantes de MLA (ver Tema La Acreditacin al final de la Gua),
9 Registro, almacenamiento y empleo de los EA

Las condiciones de almacenamiento y conservacin del EA deben ser proporcionados por el propio fabricante y dependern de las caractersticas y posibles
VI. Ensayos de aptitud
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alteraciones del mismo (termoestabilidad, higroscopicidad, fotosensibilidad, oxidabilidad, etc) Cuando se utilice un EA, la responsabilidad de su uso y manipulacin ser del usuario. El material deber ser manipulado con la mxima precaucin y escrupulosidad, especialmente en la apertura o conservacin, evitando cualquier alteracin o contaminacin, Cuando sea preciso tomar alcuotas de los EA, deber prestarse especial atencin en: mantener la homogeneidad del material, evitar posibles influencias o alteraciones por la humedad, luz, temperatura excesiva, etc. y contaminaciones potenciales, tomar un pequeo volumen por vertido cuando se trate de una disolucin y sea posible, y no devolver el material sobrante, ya sea lquido o slido, al recipiente.
b) El laboratorio debe mantener registros actualizados conteniendo las actividades de ensayos de aptitud en que particip, con las siguientes informaciones cuando sean aplicables. 1) Fecha de realizacin de la actividad de ensayo de aptitud 2) Organizador y nombre del programa 3) Tipo de ensayo o calibracin magnitudes o caractersticas medidas ensayadas o calibradas 4) Materiales o patrones de referencia certificados utilizados para corroborar la exactitud y precisin obtenidas en los ensayos. 5) Matrices ensayadas o equipos calibrados 6) Criterio de aceptacin de los resultados o evaluacin del desempeo del programa 7) Resultados obtenidos con sus incertidumbres asociadas (cuando corresponde) 8) Acciones correctivas pertinentes (en el caso de haber obtenido resultados no satisfactorios, o sea fuera del criterio de aceptacin).
10 Poltica del OUA

El laboratorio debe independientemente de otras actividades de aseguramiento de la calidad, participar en pruebas de aptitud o ensayos interlaboratorios y debe poseer poltica documentada respecto a la participacin en programas de comparacin interlaboratorio o ensayos de aptitud donde debe tener en cuenta e incluir: los objetivos de ensayo que participaran en ellas, la periodicidad de participacin, la evaluacin de la eficacia de la poltica adoptada, la forma de evaluar los resultados y comentar los mismos, el anlisis de causa de los eventuales resultados no conformes y la implantacin de acciones correctivas El OUA requiere la participacin en al menos una prueba de aptitud con resultado satisfactorio antes de otorgar la acreditacin y en al menos una prueba de aptitud en el ltimo ao, para un ensayo de una misma familia o grupo de mtodos. En caso que el laboratorio hubiera participado en programas de EA con resultados no satisfactorios pero no demostrara haber tomado medidas correctivas adecuadas, el OUA puede llegar a suspender o cancelar la acreditacin.
12 Como interpretar los resultados de un ensayo interlaboratorio

Los resultados de los ensayos de aptitud pueden ser obtenidos de muchas formas, abarcando una amplia franja de tipos de datos y de distribuciones estadsticas. Existen tres etapas comunes a todos los ensayos de aptitud para la evaluacin de los resultados de los participantes: En el anexo B del draft de la Norma 17043 se describen los siguientes posibles mtodos estadsticos a ser usados para: a) determinar el valor asignado b) calcular los estadsticos de desempeo c) evaluar el desempeo d) determinar la homogeneidad y estabilidad de los items de ensayo 1. Determinacin del valor asignado y su incertidumbre Para el establecimiento de los valores asignados y su correspondiente incertidumbre existen diversos procedimientos. Los ms comunes estn en la lista siguiente, en un orden tal que, en la mayora de los casos, resultar en un aumento de la incertidumbre para el valor asignado. Tales procedimientos involucran el uso de: a) Valores conocidos: Obtenidos con resultados predeterminados en la formulacin especfica de la muestra control (por ej. fabricacin o dilucin);
11 Como participar en los EA

a) Las muestras de ensayo de aptitud deben ser tratadas de la misma manera que las muestras de rutina.
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b) Valores de referencia certificados: Obtenidos por mtodos definitivos y patrones trazables a un patrn nacional o internacional; Obtenidos por anlisis, mediciones o comparacin de la muestra control con respecto a un material o patrn de referencia, trazable a un patrn nacional o internacional; nivel operacional reconocido por los participantes. c) Determinacin estadstica para valores: Cuando el modelo del programa especifica la necesidad de clasificar el desempeo de cada valor, con la aplicacin de la prueba Z, la evaluacin de los resultados debe seguir el siguiente patrn: Z2, Satisfactorio 2<Z<3, Cuestionable Z3, Insatisfactorio d) Consenso de participantes: Uso de un rango de valores o resultados utilizados por un porcentaje de participantes o grupo de referencia, tales, como: 1- Porcentaje central satisfactorio (80%, 90% o 95%); 2- Porcentaje unilateral satisfactorio (mnimo 90%). Un programa de ensayo de aptitud puede incluir tcnicas para seguir el desempeo en funcin del tiempo. Para eso, se deben utilizar tcnicas que permiten a los participantes visualizar la variabilidad en sus desempeos, la existencia de tendencias o inconsistencias genricas y tambin cuando el desempeo vare aleatoriamente. Se pueden usar mtodos grficos para facilitar la interpretacin por los laboratorios, as como los grficos de control de Shewhart, que son tiles para estos propsitos. Los listados de datos y resmenes estadsticos permiten un anlisis crtico ms detallado.
c) Valores de referencia:
d) Valores de consenso de laboratorios espeespecializados: Obtenidos en laboratorios especializados, utilizando mtodos validados y reconocidos como de alta precisin y exactitud. Estos laboratorios pueden ser, en algunas situaciones, laboratorios de referencia;
e) Valores de consenso de los laboratorios participantes: Obtenidos a travs de clculos estadsticos sobre los resultados provenientes de un programa de ensayo de suficiencia, con eliminacin de los valores extremos.
2. Evaluacin del desempeo El establecimiento de los criterios para la evaluacin del desempeo debe tener en cuenta ciertas caractersticas de medida de desempeo, tales como: a) Consenso de especialistas: Resultado de consenso de un analito obtenido por un grupo consultor o de especialistas calificados. Este consenso es una forma tpica de evaluar los resultados de ensayos cualitativos. Cuando se considera, por ejemplo, las especificaciones de desempeo del mtodo y del
b) Adecuacin al propsito:
VII. Actividades de control interno de la calidad
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VII Actividades de control interno de la calidad

Actividades de control
Las actividades de control de la calidad de los resultados abarcan tanto el control de la exactitud como el de la precisin. Para esto se pueden utilizar varias herramientas durante la realizacin de la metodologa como son: blancos, soluciones control y duplicados. Una vez terminado el anlisis se procede a interpretar los resultados de las actividades de control usando por ejemplo los grficos de control. La concentracin de analito, as como la composicomposicin y las caractersticas fsicas de la matriz de las muestras de control, deben ser representativas de las muestras que se analizan. Dado que se trata de materiales que se usan a lo largo de un cierto periodo, habr que tener en cuenta las siguientes consideraciones: a) Disponer de una cantidad suficiente de material para poder ser usado durante el tiempo previsto. b) Ser materiales homogneos para poderlos dividir en fracciones equivalentes, que son las que a lo largo del tiempo, se insertarn entre las muestras. c) Poseer una estabilidad garantizada durante el perodo en que est prevista su utilizacin Como materiales de control pueden usar materiales comprados, (MRC, materiales de control, etc), o materiales preparados por el laboratorio o en colaboracin con otros laboratorios. Los materiales de referencia certificados estn bsicamente diseados para la validacin de las metodologas de medida y para la calibracin de los instrumentos. Los materiales de control propiamente dichos son materiales de una categora metrolgica inferior a la de los materiales de referencia certificados, estn especficamente pensados para el control interno de la calidad y preparados y suministrados por entidades especializadas. Los materiales de referencia internos son materiales preparados por el propio laboratorio o por un grupo de laboratorios para satisfacer una necesidad especfica. Siempre que sea posible, resulta muy conveniente que el material de control sea analizado en distintos laboratorios con objeto de detectar los posibles errores sistemticos de un determinado sistema analtico.
1 Anlisis de blancos
Las medidas del blanco tienen por objetivo determinar la parte de la seal de los patrones o las muestras que no es atribuible a la cantidad de analito que se quiere determinar. Al tratar el lmite de deteccin se indicaron tres categoras de blancos: el blanco de los patrones, el blanco del proceso y el blanco de matriz. El primero tiene nicamente en cuenta la contribucin de los reactivos introducidos en los patrones. El segundo evala la contribucin del sistema analtico es decir todos los equipos y reactivos, el proceso, el operador y el ambiente. El tercero incluye adems la contribucin de los componentes de la matriz aunque su evaluacin requiere disponer de un material con una matriz anloga y libre de analito. La medicin del blanco al principio y al final de una serie de medidas permite detectar posibles efectos de memoria del dispodispositivo de medida. Sin embargo es preciso tener en cuenta que los anlisis del blanco no son capaces de detectar interferencias negativas.
2 Anlisis de muestras de control

Se trata de insertar muestras conteniendo el analito de inters en las series de anlisis de aquellas sustancias que realiza el laboratorio. Si se trata de un tipo de determinacin que el laboratorio realiza de forma rutinaria, la insercin de las muestras de control se realizar de forma peridica, con la frecuencia que el laboratorio estime oportuno y los resultados obtenidos podrn representarse en un grfico de control, a partir del cual se deducirn las conclusiones pertinentes respecto al estado de control estadstico del sistema analtico. Cuando se trate de determinaciones analticas que se realizan de forma espordica en el laboratorio, no es posible recurrir a los grficos de control para el anlisis de los resultados. En tal caso se recurrir a los test estadsticos de comparacin de resultados.
2.1 Anlisis de muestras ciegas

Se trata de muestras con un contenido conocido de analito que son procesadas rutinariamente por el personal del laboratorio. Se suele distinguir entre las ciegas y las doblemente ciegas En el primer caso el personal conoce su carcter de muestras ciegas y en el segundo no. Generalmente se trata de materiales de referencia, certificados o no, muestras analizadas previamente por el laboratorio o muestras intercambiadas
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con otros laboratorios que realizan actividades anlogas. La comparacin de los resultados obtenidos por el laboratorio y el valor de referencia se realiza mediante el test estadstico de comparacin de medias (test t). En el establecimiento de los Lmites se trata de conseguir que el diagrama presente la mxima sensibilidad en la deteccin de las situaciones de falta de control y a la vez minimizar la probabilidad de falsas alarmas. No existe un consenso absoluto sobre el nmero de determinaciones que deben realizarse en la fase preliminar. Sin embargo, entre 20 y 30 series de determinaciones con un mnimo de 2 anlisis por serie constituye la prctica ms extendida. Cada serie corresponde a una sesin de trabajo e incluye la puesta en marcha de los equipos y su calibracin. La realizacin de ms de una determinacin por serie permite llevar a cabo un anlisis de la varianza para comparar l sta entre series con la obtenida dentro de las series No hay que olvidar que el objetivo bsico de los grficos de control es detectar componentes aleatorios presentes dentro de cada grupo. Una vez calculados el valor central (VC) y los lmites, los resultados obtenidos durante esta etapa preliminar deben representarse en el diagrama con objeto de detectar y eliminar aquellos que puedan considerarse espurios. Una vez eliminados los datos espurios se calculan de nuevo el VC y los lmites. Asimismo a partir de la informacin acumulada durante la fase de uso rutinario del grfico de control es conveniente actualizar peridicamente los valores de los parmetros del mismo.
2.2 Correlacin de los resultados para diferentes caractersticas de una misma muestra.
Puede suceder que valores de dos o ms magnitudes determinadas en una misma muestra no sean independientes y que adems se conozca la relacin existente entre ellos. En tal caso si los resultados de dichas magnitudes obtenidos mediante mtodos independientes no guardan la relacin esperada, cabr sospechar alguna anomala en la determinacin.
3 Grficos de control
Los grficos o diagramas de control fueron inicialmente desarrollados para controlar procesos de produccin, pero han sido fcilmente adaptados al control de las medidas analticas particulares. Su implantacin en la praxis de los laboratorios analticos es en principio simple, consiste en la insercin de materiales de control en el proceso analtico y la representacin grfica de los resultados en un eje de tiempo. Cuando en una sesin de trabajo se realizan varias determinaciones sobre muestras de control, lo que se representa en el diagrama es una estimacin estadstica (valor medio, desviacin estndar, etc) obtenida a partir de valores individuales. Con objeto de decidir si las variaciones de los resultados obtenidos en las distintas sesiones son debidas exclusivamente a causas aleatorias o bien existe adems alguna causa determinada de variacin, es preciso dispodisponer de unos criterios estadsticos que en funcin del tipo de diagrama adoptan una forma u otra.
3.1.1
Valor central
Cuando se dispone de un material de control con valor de referencia perfectamente establecido, como sera el caso de MRC, o incluso interno, este valor se adopta como VC. Cuando no es as, se usa generalmente el valor medio de las determinaciones realizadas durante la etapa preliminar. Si el nmero de determinaciones por grupo no fuera constante hay que hacer un promedio ponderado.
3.1 Fase preliminar. Preparacin del diagrama.

Las medidas realizadas durante la fase previa a una utilizacin rutinaria del diagrama persiguen un doble objetivo: a) Obtener los valores caractersticos del diagrama, el valor central y los valores indicativos de la dispersin denominados limite de alarma y lmite de control. b) Controlar el funcionamiento del sistema analtico durante un periodo de tiempo suficientemente largo con objeto de que sea representativo del funcionamiento rutinario.
3.2 Fase operativa

3.2.1 Grficos control de exactitud
3.2.1.1 Grficos de Shewhart para valores centrales Los grficos de Shewhart para valores centrales son los ms ampliamente usados y en gran medida representan el paradigma de los grficos de control. En ellos se representa en funcin del tiempo, el valor medio de un cierto nmero de determinaciones llevadas a cabo en una sesin de trabajo sobre un material de control. Si por razones tcnicas o econmicas el material de control nicamente se analiza una vez en cada sesin
VII. Actividades de control interno de la calidad
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de trabajo sern los valores individuales los introducidos en el diagrama. El grfico consta de un eje vertical de porcentajes de recuperacin y un eje horizontal de tiempo (o numero de orden de las series). Como valores caractersticos se indican mediante lneas horizontales el VC, y los LC. Entre los LC se establecen dos categoras: Los limites de aviso situados en: X Los limites de accin situados en: X Siendo n el nmero de anlisis por grupo Reglas de interpretacin de los grficos de Shewhart No existe un consenso generalizado sobre las reglas que hay que aplicar durante el uso rutinario de un grfico de control para detectar las situaciones de falta de control estadstico del proceso. Diferente bibliografa plantea diferentes criterios acerca de este tema. A continuacin se indican algunas de las formulaciones que con mamayor frecuencia aparecen en esta bibliografa como indicaciones de falta de control del proceso. a) Mas de un punto en 20 datos, ms all de los limites de alarma b) Mas de un punto en 100, mas all del lmite de control c) Dos, o dos de tres puntos consecutivos ms all de los lmites de aviso d) Siete, ocho, nueve, diez u once puntos consecutivos en el mismo lado del valor central e) Seis o siete valores consecutivos con una tendencia creciente o decreciente f) Cuatro u ocho puntos sucesivos en ambos lados de la lnea central y cercanos a los lmites de aviso Adems de las conclusiones que se puedan extraer de las aplicaciones sistemticas de estas reglas o de otras similares, la observacin del diagrama permite detectar o al menos sospechar anomalas como derivas ms lentas o fluctuaciones cclicas que podran atribuirse por ejemplo al envejecimiento de los reactivos, a anomalas en las acciones peridicas de mantenimiento de los equipos, a cambios de personal, etc. En ocasiones como valor central de los grupos de resultados obtenidos en cada sesin de trabajo se ha propuesto el uso de la mediana. Como aspectos favo-
rables al uso de este parmetro se aducen la facilidad con que se calcula y su mayor robustez respecto a los resultados espurios. Cuando se trate de controlar nicamente la etapa de medida del proceso analtico bastar con usar un patrn como muestra de control. 3.2.1.2 Grficos de porcentajes de recuperacin Son tiles para controlar aquellos procesos que inincluyen una etapa de extraccin del analito a partir de una matriz compleja. En estos tipos de anlisis la etapa de extraccin es sin duda la ms laboriosa, complicada y propensa a errores. Como muestras de control suelen usarse muestras naturales, anlogas a las que se analizan habitualmente y exentas de analitos, a las que se adicionan cantidades conocidas del mismo al comienzo del anlisis para abordar todas las etapas analticas.
3.2.2
Grficos de precisin
3.2.2.1 Varianza Como es bien conocido, existen diversos parmetros para expresar el grado de dispersin de los resultados de un proceso de medida. Cuando el nmero de vavalores disponibles en cada grupo es reducido, una posibilidad consiste en usar el recorrido (o rango), es decir, la diferencia entre el valor ms alto y el ms bajo de cada grupo. En el caso de los grficos de control es relativamente frecuente disponer nicamente de dos determinaciones en cada grupo, en ese caso, el promedio R de los valores de recorrido adems de ser en si mismos una evaluacin de la dispersin permite realizar una estimacin de la desviacin estndar (y por consiguiente de la dispersin) mediante la expresin s = R / d2, donde d2 es un parmetro que depende del nmero de grupos de datos usados para calcular R y del nmero de valores en cada grupo. Sin embargo cuando se dispone de varias medidas por grupo, el parmetro usado para estimar la dispersin es la desviacin estndar. En tal caso, durante la etapa preliminar puede evaluarse el promedio de las varianzas de los distintos grupos. Como se indic en el clculo del VC, si el nmero de determinaciones por grupo no fuera constante se debe recurrir a un promedio ponderado. Cuando solo se dispone de una medida de control por grupo es preciso recurrir al concepto de recorrido mvil, entendido como la diferencia entre una medida y la siguiente. 3.2.2.2 Grficos de la desviacin estndar El valor central (VC) del grfico ser una desviacin estndar estimada a partir del promedio de las varianDirectrices para la Acreditacin
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zas de los grupos de resultados obtenidos en la etapa preliminar. En este caso, el establecimiento de los lmites de control (LC) se basa en la comparacin de la varianza de los grupos de observaciones, s2, con la estimada en la etapa preliminar s 1 Dicha comparacin puede llevarse a cabo mediante el estadstico F. 3.2.2.3 Grficos de recorrido Cuando slo se dispone de dos determinaciones del material en cada grupo, los grficos del recorrido son la mejor opcin, aunque tambin se han usado para grupos con ms de dos medidas. En este caso el valor central ser el recorrido promedio de los recorridos de cada grupo. Los LC se obtienen multiplicando R por unos factores Di que dependen del nivel de significacin y del nmero de resultados de cada grupo: Los valores de Di pueden encontrarse tabulados en la mayora de los libros de estadstica aplicada al control de procesos. En el APHA se recomienda calcular los lmites de alarma como LA = 2/3 x (D4 )+ mientras que los limites de control se calculen segn LSC = D4 y LIC = D3 En los casos de anlisis por duplicado, donde n=2, D4 es 3.27 y D3 = 0, por lo que nicamente tienen valor estadstico, los limites superiores, siendo 0 el limite inferior. 3.2.2.4 Grficos de Shewhart para estimaciones de la dispersin Los grficos de control para el valor medio ofrecen una cierta informacin de la dispersin de los resultados del proceso de medida, si bien es preferible usar algn parmetro estadstico que proporcione directamente una medida de la dispersin. En este sentido, los grficos del recorrido (rango) han sido los ms usados. Pero cuando se dispone de un nmero suficiente de repeticiones el parmetro ms apropiado es la desviacin estndar. Una diferencia significativa entre los grficos del valor medio y los de la dispersin estriba en la naturaleza de las muestras de control. As mientras en el primer caso deben ser materiales con valor de referencia perfectamente establecido, para los grficos de la dispersin esto no es necesario. Por ello, como material de control se usa normalmente una de las muestras analizadas que sea homognea y estable, de manera que puedan llevarse a cabo diversos anlisis distribuidos al azar en una misma sesin de trabajo. Cuando se construye y se usa este tipo de grficos es preciso tener en cuenta que las medidas absoabsolutas de la dispersin generalmente dependen del orden de magnitud de la concentracin medida as como de la naturaleza de la matriz que contiene el analito. Si se dispone de materiales de referencia certificados internos apropiados el anlisis de dichos materiales y la subsiguiente inclusin de los resultados en sendos grficos del valor central y de la dispersin permitirn el control simultneo de la exactitud y de la precisin.
3.2.3
Otros grficos de control
3.2.3.1 Grficos de valores de blanco Tienen por objeto detectar posibles contaminaciones producidas por el sistema analtico. El riesgo potencial de contaminacin suele ser mayor cuando se producen cambios de proveedores o de lotes de reactivo o de consumibles, cuando se preparan nuevos stocks de reactivos o de soluciones de laboratorios, etc. Es necesario elegir un blanco que sea realmente representativo y es recomendable llevar a cabo dos dedeterminaciones del mismo en cada sesin de trabatrabajo, una al principio y otra al final, con objeto de dedetectar posibles efectos de memoria en el sistema analtico. Dado que en el trabajo rutinario no siempre es necesario preparar rectas de calibracin de niveles bajos de concentracin los valores representados en el grfico de valores del blanco son directamente las medidas analticas y no sus equivalentes en la escala de concentraciones.
3.2.3.2 Grficos de sumas acumuladas Los grficos de sumas acumuladas o grficos CUSUM son ms sensibles que los grficos de Shewhart en la deteccin de las situaciones de falta de control, sin incrementar por ello el riesgo de falsas alarmas. Este tipo de grficos representa la segunda generacin dentro de la familia de los grficos de control. En ellos se representa, respecto al tiempo o al nmero de observaciones, la suma de las sucesivas diferencias entre los resultados obtenidos y el valor de referencia.
VIII. Gestin de equipos y Calibracin
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VIII Gestin de equipos y Calibracin

1 Medidas de masa, pesas y balanzas analticas
La calidad de todos los resultados cuantitativos producidos por el laboratorio depende decisivamente del correcto funcionamiento de la balanza, que debe ser verificada prcticamente de forma diaria. Esto puede hacerse por el empleo de diversos tipos de pesas analticas certificadas, que son patrones de transferencia. Como cualquier otra medida experimental, las medidas de masa necesitan: a) patrones de referencia b) un instrumento capaz de materializar con seguridad dicha comparacin e informar sobre la masa de la sustancia en cuestin. periodicidad dicha pesa interna con pesas externas certificadas. En las balanzas analticas debe verificarse la precisin, la linealidad, la deriva en el tiempo y la excentricidad (mide la influencia sobre la pesada de la posicin del objeto en el platillo). Por otra parte la calibracin que determina la exactitud de las pesadas implica el ajuste de la pendiente de la funcin que relaciona la indicacin de la balanza con la masa del objeto. Resulta difcil establecer de forma general la periodicidad con que deben llevarse a cabo dichas operaciones, cada laboratorio en funcin del grado de uso de las balanzas as como de la estabilidad mecnica y trmica de la sala donde estn ubicadas establecer el programa de verificacin y calibrado El buen funcionamiento de la balanza es decisivo para asegurar la calidad de los resultados finales. Existen unas reglas generales que se deben tener siempre presentes para su empleo correcto: 1 Los objetos que se van a pesar nunca se tocan con los dedos 2. Los objetos a pesar deben estar a temperatura ambiente, evitando corrientes de conveccin de aire 3. Nunca se depositan directamente los reactivos o las muestras que se pesan sobre el platillo de la balanza (si cae sustancia en los mismos se limpia con brocha de cerdas) 4. La anotacin del peso se efectuar con las puertas de la cabina de pesada cerrada 5. Colocar y retirar los objetos del platillo con suavidad ya que no hay posicin de bloqueo como en las mecnicas
1.1 Pesas de referencia

Las pesas certificadas de referencia deben ser trazables a los patrones nacionales e internacionales de masa. Pueden considerarse cuatro niveles fundamentales de jerarqua: en primer lugar el BIPM donde se conserconserva el Kg patrn en segundo lugar los centros nacionales de metrologa en tercer lugar los laboratorios de calicalibracin en cuarto lugar los usuarios finales Para las pesas certificadas existen recomendaciones internacionales y regulaciones nacionales que definen sus lmites de error, el material para su fabricacin, la forma, etc.
1.2 Balanzas
Salvo en muy contadas excepciones las pesas no se usan cuando se hacen pesadas en los laboratorios. Estas se hacen con balanzas monoplato, que deben ser calibradas para asegurar la trazabilidad de las pesadas y debe haberse verificado su correcto funcionamiento. En la actualidad los laboratorios analticos usan balanzas electrnicas que estn sujetas a menores errores que las balazas monoplato mecnicas. Las balanzas electrnicas se ajustan con pesas certificadas por un laboratorio de calibracin. Muchas veces este ajuste puede efectuarse mediante una pesa interna incorporada por el fabricante a la propia balanza, en estos casos ser aconsejable contrastar con cierta
2 Material Volumtrico
Es en los mtodos volumtricos donde el material volumtrico alcanza su mximo exponente como instrumentacin analtica, ya que proporciona la medida exacta del volumen gastado en la valoracin llevada a cabo mediante una bureta o microbureta. El material volumtrico se clasifica en material de clase A de mayor calidad y material de clase B para trabajos de menor precisin. El de clase A es el ms exacto. Sus caractersticas y tolerancias estn especificadas en el certificado del fabricante y normalmente, no necesitan calibracin en el laboratorio.
48 2.1 Calibracin del material volumtrico

El material volumtrico se calibra por pesada de la cantidad de agua que puede contener o verter. Como la densidad del agua cambia con la temperatura, sta debe conocerse para corregir la medida del volumen. Como adems la densidad del agua es muy inferior a la del acero de las pesas por ello es preciso corregir el peso aparente del agua. Estos valores de densidad del agua referida a pesas en vaco estn recopilados en obras de referencia. Normalmente el calibrado de las pipetas se lleva a cabo desalojando el volumen de agua en un recipiente que es pesado. Se deben corregir ac los pesos teniendo en cuenta el peso del aire desplazado por el agua y el peso del aire desplazado por las pesas y la densidad del agua a la temperatura de la medida. Normalmente, el calibrado de las buretas se lleva a cabo desalojando porciones de 10 ml de agua en un recipiente continuamente pesado y tambin se deben hacer las correcciones como en las pipetas. Se construye luego un grfico de calibrado en el que se representa el volumen acumulado corregido, frente a los ml ledos, de manera que las lecturas de rutina se corrijan automticamente. Los matraces aforados se calibran directamente pesando la cantidad de agua que pueden contener y aplicando las correcciones pertinentes. Los errores en el enrase de los mismos son generalmente muy pequeos por lo que normalmente no necesitan calibrado. zaciones internacionales relevantes, a aquellos que se usan con menor frecuencia Son ms apropiados los mtodos sencillos, rpidos y de bajo costo. Los mtodos deben estar perfectamente documentados en forma de procedimiento o instruccin de trabajo y autorizados por la direccin del laboratorio y sin posibilidad de modificacin por parte de los analistas o personal tcnico.
3.1 Clasificacin metrolgica de los mtodos analticos

Mtodo definitivo (segn IUPAC): Mtodo de excepcional calidad cientfica suficientemente exacto para permitir por si mismo la determinacin de una propiedad para la certificacin de un material de referencia. Dicho mtodo debe poseer un fundamento terico slido para que los errores sistemticos sean despreciables cuando se usan. La cantidad de analito o su concentracin debe medirse directamente en trminos de unidades bsicas de medida o indirectamente a travs de ecuaciones tericas relacionadas Los mtodos de referencia deben demostrar su exactitud (trazabilidad por tanto), por comparacin directa con un mtodo definitivo o un material de referencia primario Desde el punto de vista de la trazabilidad tradicionalmente los mtodos se han clasificado en: Mtodos absolutos, que se relacionan directamente con patrones bsicos (como son los mtodos gravimtricos o coulombimtricos) Mtodos estequiomtricos, que se relacionan con patrones de tipo qumico-analticos que no contiene el analito (volumetras y espectrometra de masas con dilucin isotpica) Mtodos relativos, que precisan la calibracin metrolgica de la respuesta del instrumento de medida respecto a la concentracin mediante patrones qumicoanalticos que s contienen el analito objeto de determinacin A partir del la Gua ISO /IEC 32 se establece una diferenciacin de los mtodos de cuantificacin entre mtodos calculables y mtodos relativos Un mtodo calculable es aquel que origina el reresultado mediante clculos basados en las leyes que rigen los parmetros qumicos y fsicos, que se materializan en frmulas matemticas en las que estn
3 Mtodos Analticos
Los mtodos analticos son herramientas metrolgicas esenciales para llevar a cabo el anlisis qumico. La seleccin de los mismos es una tarea importante dentro del laboratorio y la validacin de ellos comienza con la seleccin del mtodo ms adecuado para cada aplicacin concreta. Deben tenerse en cuenta la concentracin y matriz del analito y tambin los niveles exigidos de exactitud y precisin y la disponibilidad de los instrumentos, la rapidez con que se necesita el dato, el costo implicado y los factores de seguridad. Se puede establecer el siguiente orden de prioridades: Son preferibles los mtodos que han sido aplicados a la misma matriz Los mtodos validados externamente en el intervalo de concentracin de inters son mejores que otros alternativos. Son preferibles los que han demostrado su validez mediante estudios colaborativos Son preferibles los mtodos que son ampliamente usados y recomendados por organiLaboratorios Ambientales
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implicadas tanto constantes como las medidas tomadas durante el proceso analtico Un mtodo relativo de cuantificacin es aquel que se basa en la comparacin de las medidas de la muestra (tratada o no) y las originadas por un conjunto de estndares qumico-analticos de la que se deduce el resultado sin necesidad de clculos basados en teoras fsicas o qumicas Dentro de los mtodos relativos se distinguen otros dos tipos de mtodos, los mtodos relativos por interpolacin y los mtodos comparativos. En los relativos por interpolacin, se usan instrumentos con los que es posible definir una relacin clara y sin interferencias entre la seal generada y la conconcentracin del analito, que se expresa por medio de la curva de calibracin. En los comparativos la comcomparacin se establece entre la seal que genera la muestra y las que originan muestras patrn con una composicin semejante a la muestra, que se usan cuando la respuesta del instrumento no slo depende de la concentracin del analito sino de la matriz.
4.1.1 Caractersticas, seleccin y adquisicin de un equipo

Una vez detectada la necesidad de un nuevo equipo y acordada su adquisicin por los responsables del laboratorio, se designa a una persona para llevar a cabo las gestiones necesarias para dicha adquisicin. En primer lugar, es preciso definir de la forma ms clara posible las caractersticas que se exigen al nuevo equipo ya que determinarn los criterios para su seleccin. Entre los requisitos bsicos se encuentran:
Sensibilidad, Resolucin, Estabilidad, Intervalo de medida, Rapidez y grado de automatizacin, Facilidad para la obtencin y tratamiento de los datos Aptitud para el uso segn las necesidades del laboratorio Entre los requisitos complementarios se incluyen: Costo, Dimensiones, Robustez Condiciones ambientales de funcionamiento, Versatilidad, Confianza en el servicio tcnico, Disponibilidad de repuestos Perodo de garanta Realizacin por parte del proveedor de cursos de formacin de usuarios Documentacin suministrada con el equipo Suministro de consumibles asociados
3.2 Clasificacin de los mtodos analticos segn su origen

Mtodos oficiales son aquellos que son elegidos por los organismos reguladores como los mtodos que deben ser usados para la realizacin de los ensayos para considerar los resultados como vlidos. Mtodos normalizados son mtodos publicados en forma de norma nacional, internacional por el organismo de normalizacin correspondiente Mtodos estndar o de referencia son los desarrollados y rigurosamente validados por organizaciones de prestigio. Mtodos de revistas cientficas deben usarse con suma precaucin y validarse en el propio laboratorio Mtodos internos desarrollados por el laboratorio deben validarse antes de su empleo y documentarse perfectamente.
Puede ser que a veces algunos de los considerados complementarios deben ser vistos como bsicos y viceversa. Una vez establecidos los criterios de seleccin se debe recabar informacin de los proveedores sobre los equipos que mejor se ajustan a los requerimientos. Siempre ser conveniente solicitar una demostracin del funcionamiento de los equipos y siempre que sea posible resulta til comparar la informacin del proveedor con la de otros laboratorios que usan el mismo equipo. A continuacin el laboratorio debe sopesar toda la informacin disponible con objeto de seleccionar un proveedor determinado. El hecho de disponer de equipos anlogos de un proveedor, si su funcionamiento ha sido satisfactorio, constituir un criterio muy importante en el momento de adquirir un nuevo equipo. Una vez seleccionado el proveedor se firma un contrato donde se establece claramente las especificaciones, el plazo y las condiciones de entrega e instalacin.
4 Gestin de los equipos

4.1 El ciclo de vida de los equipos
Los laboratorios deben disponer de todos los equipos de muestreo, preparacin de las muestras y medida necesarios para la correcta realizacin de los ensayos y las calibraciones. El ciclo de vida del equipo en un laboratorio se inicia precisamente con la deteccin de las necesidades del nuevo equipo.
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El laboratorio tiene que adecuar sus instalaciones para la correcta ubicacin del mismo. Para ello el proveedor informar al laboratorio sobre el espacio (incluye accesorios y manuales y manipulacin cmoda), los suministros, las condiciones ambientales y las instalaciones de seguridad necesarias. de este desgaste sobre la calidad de los resultados es necesario llevar adelante las oportunas acciones de mantenimiento, calibracin y/o verificacin.
4.4 Acciones de mantenimiento.

Hay que diferenciar las acciones de mantenimiento preventivo de las correctivas. El mantenimiento preventivo tiene por objeto garantizar el funcionamiento correcto del equipo y evitar la aparicin de averas. El laboratorio debe disponer de un plan de mantenimiento preventivo de los equipos donde figuren las acciones a realizar sobre los mismos, la frecuencia de las mismas y los responsables de llevarlas a cabo. El laboratorio deber elaborar las instrucciones para llevar a cabo las acciones de mantenimiento y los registros que evidencien las intervenciones realizadas. La frecuencia con que se llevar a cabo las acciones depende de las caractersticas del equipo, del uso del mismo y de las condiciones ambientales donde se encuentra. Los intervalos establecidos pueden modificarse en funcin de los resultados de calibracin o verificacin o cuando se deban analizar muestras comprometidas o que contaminen el equipo. El mantenimiento preventivo debe incluir: Inventario Definicin de trabajos de mantenimiento Frecuencia Supervisin Capacitacin del personal responsable Registro y documentacin Etiquetado El mantenimiento correctivo tiene por objetivo la reparacin de las averas y la correccin del mal funcionamiento, en general es efectuada por personal del servicio tcnico. Ser muy conveniente contar con stock de repuestos que cubran necesidades de mantenimiento preventivo e incluso las ms frecuentes del correctivo.
4.2 Recepcin y puesta en servicio

En el momento de la recepcin del equipo es preciso comprobar junto al vendedor que los embalajes no han sufrido ningn desperfecto y verificar la recepcin de todo el material y los accesorios acordados. Si la instalacin y puesta en marcha requiere la participacin del servicio tcnico, lo anterior se har con ellos. Si el servicio tcnico no participa el laboratorio verificar entonces que sean realizadas por personal competente, de manera que no invalide la garanta. Esta etapa dar lugar a los registros correspondientes Seguidamente, es preciso verificar que en aquella ubicacin concreta el equipo cumple las especificaciones operacionales que llevaron a su seleccin como equipo idneo. Esto ser realizado por el servicio tcnico o personal del laboratorio segn quien haya realizado la instalacin, siguiendo las instrucciones sobre parmetros a controlar y teniendo en cuenta los intervalos de aceptacin de los mismos proporcionados por el proveedor. En caso de los equipos modulares la calificacin operacional se realiza en primer lugar en cada mdulo por separado y posteriormente se comprueba el funcionamiento correcto del conjunto del sistema. La calificacin operacional se realizar adems en otros momentos de la vida del equipo, como por ejemplo despus de operaciones importantes de mantenimiento o de actualizacin, de periodos largos de inactividad, de un cambio de ubicacin o cuando se produzcan cambios significativos en la forma de usarlos. Una vez verificado y antes de que entre en su etapa rutinaria habr que asignarle un cdigo que permita identificarlo y formar a las personas que lo usarn. Antes de su aceptacin, debe probarse que el equipo es adecuado para el uso en el laboratorio (muestras, matrices propias)
4.5 Calibracin 4.3 Etapa de funcionamiento rutinario

Las distintas partes del equipo irn experimentando desgastes debido al propio funcionamiento, a la influencia de las condiciones ambientales, a cambios en la calidad de los suministros y tambin a manipulaciones no siempre correctas. Para minimizar la influencia El objetivo de la calibracin es evaluar la capacicapacidad de medida de los instrumentos con objeto de garantizar la compatibilidad de los resultados con los obtenidos por otros laboratorios. Suelen distinguirse dos tipos de calibracin: la directa y la indirecta o analtica
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4.5.1
Calibracin directa
Lo que la caracteriza es la coincidencia entre la magmagnitud realizada por el patrn y la magnitud medida por el instrumento. Como resultado de la calibracin directa se obtiene una correccin que puede expresarse en forma de una diferencia o en forma de un factor, en ambos casos debe quedar perfectamente definido el intervalo de aplicacin de la correccin.
de analito agregadas, por una serie de clculos entre la pendiente y la ordenada en el origen se puede extrapolar la concentracin del analito en la muestra.
4.5.2.3 Patrn interno

Se aplica cuando entre medidas sucesivas es difcil mantener alguno de los parmetros operativos o reproducir la cantidad de muestra sometida al proceso de medida. Se aaden a la muestra y a los patrones cantidades conocidas de una sustancia, el patrn interno PI, cumpliendo con los siguientes requisitos: que no est presente en la muestra, presentar en el proceso analtico un comportamiento anlogo al del analito y no reaccionar con los componentes de la muestra ni interferir en el anlisis. Se mide la seal, del analito y del PI. La recta de calibrado relaciona el cociente de las seales con el cociente de concentraciones. A veces es difcil encontrar un PI que cumpla los requisitos mencionados. Para que una calibracin tanto directa como indirecta, sea significativa es imprescindible garantizar la trazabilidad de los patrones. Esto se logra a travs de laboratorios de calibracin acreditados o bien proveedores de patrones qumicos que cumplan con la gua ISO 34 o acreditado segn esta norma. En todos los casos los valores de una calibracin deben ir acompaados de una estimacin de la incertidumbre asociada, que se transmitir a todas las medidas realizadas en ese equipo.
4.5.2
Calibracin Indirecta
En ella las respuestas del instrumento o sistema de medida se expresan en forma de una magnitud distinta de la del patrn o patrones de calibracin.
4.5.2.1 Curva de calibrado

Este mtodo se basa en la medida de la seal de un cierto nmero de patrones sintticos que concontienen cantidades perfectamente conocidas de analito y la consiguiente interpolacin de la seal de la muestra. La mayora de las tcnicas analticas realizan las medidas sobre especies en disolucin por lo que los patrones son disoluciones lquidas obtenidas por dilucin de un patrn ms concentrado. Este patrn ms concentrado puede prepararse a partir de una sustancia patrn primario o patrn secundario, en cuyo caso requiere una estandarizacin respecto a patrn primario. El nmero de patrones depende de la exactitud y la precisin requeridas. En caso de funciones lineales es frecuente preparar entre tres y cinco patrones, para otras funciones se requiere un nmero ms elevado de patrones. Si existen en las muestras sustancias que influyen en la seal deben ser introducidas necesariamente en los patrones.
4.6 La calibracin debe incluir:

Programa de calibracin Procedimiento para la calibracin, Evaluacin de la capacidad del equipo, Identificacin de los requisitos de la calibracin, Seleccin de los patrones de calibracin, Seleccin del procedimiento para realizar la calibracin, Establecimiento del plan de calibracin (intervalo inicial, reglas para ajustar los prximos intervalos), Establecimiento de una sistemtica que asegure que los equipos con fecha de calibracin vencida no sean utilizados, Seleccin de sistemas de etiquetado para identificar visualmente la calibracin, Fecha de caducidad e identificacin de quien lo calibr, Establecimiento de una metodologa para evaluar las calibraciones, Fijacin de los criterios de aceptacin
4.5.2.2 Adicin estndar

Se aplica cuando existe un efecto de la matriz (aditivo, no multiplicativo) que no es posible corregir. Aqu se miden la dilucin de la muestra y diluciones que adems de la muestra contienen cantidades conocidas de analito, que actan como patrones. El nmero de adiciones est entre una y tres. Ac la funcin debe ser lineal y sin trmino independiente, por lo que si existe contribucin del blanco a la seal deber restarse la misma. En este caso es como si se hiciera una recta de calibracin para cada muestra. Se pretende tomar varias porciones iguales de muestra, donde a cada una se le adiciona cantidades crecientes exactamente conocidas de analito. Todas las porciones debern presentar el mismo factor de dilucin. Al graficar la seal en funcin de las cantidades
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Como resultado final del proceso de calibracin de un equipo, se adoptan decisiones sobre el estado del equipo y pueden darse tres situaciones diferentes:
4.8 Tratamiento de equipos defectuosos

Una vez detectada la avera o la anomala en el funcionamiento se pone en conocimiento del responsable del equipo, quien lo identificar como fuera de uso y realizar las gestiones para su reparacin. Una vez reparado y antes de ponerlo en servicio se deber verificar y calibrar el equipo. Estas actividades quedarn recogidas en los registros correspondientes. Siempre ser necesario averiguar la incidencia que el mal funcionamiento haya podido tener sobre los resultados obtenidos en el periodo inmediatamente anterior a la deteccin de la avera. Si fuera necesario, se avisara a los afectados por los resultados, se repetiran los anlisis y se haran las oportunas rectificaciones en los informes correspondientes
4.7 Verificacin
La calibracin no es suficiente para asegurar que un equipo trabaja en condiciones ptimas y garantizar entonces la comparabilidad de sus medidas con las obtenidas por otros equipos u otros laboratorios. La verificacin se puede definir como la confirmacin del cumplimiento de especificaciones, expresada como tolerancias. De esta definicin se puede observar que calibracin y verificacin son actividades diferentes y en muchos casos complementarias. Como resultado final del proceso de verificacin de un equipo, se adoptan decisiones sobre el estado del equipo y pueden darse tres situaciones diferentes: a) el estado del equipo es correcto b) el equipo puede ser usado con restricciones (puede afectar al rango, o puede ser una correccin) c) el equipo no puede ser usado (debe ser reparado o ajustado)
4.9 Equipos exteriores al laboratorio

Si el laboratorio necesita usar equipos que estn fuera de su control, debe tomar las precauciones para que cumplan de todas maneras con los criterios de la Norma 17025.
IX. Metrologa y Trazabilidad
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IX Metrologa y Trazabilidad
1 Estructura metrolgica
1) Conferencia general de pesos y medidas ( patrones primarios) 2) Institutos Nacionales de Metrologa (patrones nacionales)en Uruguay LATU y UTE 3) Laboratorios de calibracin acreditados ( patrones de referencia) 4) Laboratorios de empresas ( patrones de trabajo) Se observa que el grado de dificultad de uno u otro tipo de medida es muy distinto, desde la propia disponibilidad de patrones hasta la variabilidad de los propios resultados ( mucho mayor en el mbito biolgico que en el qumico y a su vez en ste claramente superior a los resultados de tipo fsicos) Es indudable tambin que los protagonistas varan en cada tipo de medida. En las medidas fsicas la atencin recae sobre los equipos de medida, mientras que en las qumicas y biolgicas la atencin se focaliza adems sobre las muestras y sobre los mtodos de medida. Cmo se implementan en el laboratorio todas estas actividades metrolgicas? Se hace a travs del denominado proceso analtico, entendido como el conjunto de etapas y subetapas que relacionan un problema con sus resultados Fundamentos bsicos: trazabilidad e incertidumbre Herramientas metrolgicas: analista (calificacin), patrones ( referencias), mtodos ( validacin), estadstica. Actividades bsicas: definicin problema analtico, muestreo, calibrado, validacin proceso analtico, anlisis propiamente dicho.
Patrn de medicin
Es una magnitud materializada, un instrumento de medicin, un material de referencia o un sistema de medicin destinados a definir, realizar, conservar o reproducir tanto una unidad como uno o ms valores de una magnitud de modo de transmitirlos por comparacin a otros instrumentos de medicin
Patrn internacional
Es un patrn reconocido por un acuerdo internacional para servir como base para fijar el valor de todos los otros patrones de la magnitud involucrada
Patrn Nacional
Es un patrn reconocido por una decisin nacional oficial para servir en un pas como base para fijar el valor de todos los otros patrones de la magnitud involucrada.
3 Trazabilidad
3.1 La trazabilidad como fundamento de la calidad analtica
La informacin analtica generada por los laboratorios se basa en resultados que deben estar siempre expresados mediante dos valores numricos M +- N. Donde M representa la mejor estimacin que se hace de aquello que se est determinando y N el nivel de duda que tiene tal estimacin. El valor M est relacionado con la exactitud como propiedad analtica y la trazabilidad como propiedad metrolgica, mientras que N lo estara con la precisin analtica y la incertidumbre a nivel metrolgico. Segn VIM se define trazabilidad como la propropiedad del resultado de una medida o del valor de un patrn mediante la cual puede relacionarse con referencias establecidas, normalmente patrones nacionales o internacionales, mediante una cadecadena ininterrumpida de comparaciones cada una de las cuales con su incertidumbre calculada. Segn esta definicin hay que asociar tres aspectos fundamentales de la trazabilidad:
Patrones fsicos
Existe estructura a nivel internacional
Patrones qumicos
El proceso de comparacin entre el patrn y la muestra es en general ms complejo e indirecto
2 Metrologa en qumica.
Medir siempre es comparar respecto a patrones o referencias. Se puede distinguir tres mbitos diferentes de medida: fsicas, qumicas y biolgicas. En el mbito fsico las medidas son menos dependientes de las muestras. En el qumico son objetos en los que adems de las caractersticas fsicas se asocia la composicin cualitativa y cuantitativa y una determinada estructura. En el biolgico las muestras son seres vivos en evolucin y generalmente complejos en su composicin y estructura. Por todo esto resulta claro que existe diferente grado de complejidad al aplicar los principios metrolgicos en cada mbito y escala.
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1) es exclusivamente una propiedad del resulresultado o valor asociado a un patrn 2) lo relaciona con referencias establecidas y debe indicarse cmo se relaciona con didichas referencias ( cadena de trazabilidad) 3) todos los eslabones de dicha cadena y por supuesto el resultado final deben tener inincertidumbres conocidas. La segunda definicin de trazabilidad es la dada por la norma UNIT ISO 9000 que la define como la ca capacidad para seguir la historia, aplicacin o localocalizacin de una entidad mediante identificaciones registradas Esta definicin incorpora una connotacin de rastreo, historial o trayectoria que tiene una repercusin imimportante en la metrologa en qumica. Aade que no es exclusivamente la propiedad de un resultado, sino que la trazabilidad se extiende tambin a muestras, equipos de medida, documentacin sobre la preparacin de un material de referencia certificado, etc. No se puede conseguir exactitud sin trazabilidad ni la trazabilidad tiene sentido si no lleva a resultados exactos. La trazabilidad de los resultados analticos, obtenidos mediante la aplicacin del proceso analtico, se consigue mediante el empleo de patrones adecuados, la calibracin de los equipos implicados y la validacin del conjunto. medida, donde se ponen en juego toda una amplia y variada gama de procesos de tratamiento en los que a veces no resulta fcil establecer la trazabilidad (de ah la importancia de validar el conjunto del proceso) y la necesidad de calibrar el equipo de medida con patrones apropiados. A nivel instrumental se precisan generalmente dos tipos de calibrados para asegurar la trazabilidad: la calibracin general de equipos (calibracin directa) en la que el patrn y la medida tienen las mismas unidades y cuyo objetivo es que el equipo trabaje adecuadamente y la calibracin analtica (o indirecta que define la relacin que existe entre la seal instrumental y la concentracin de una especie en particular y el patrn y las medidas tienen diferentes unidades La calibracin indirecta es ms compleja que la directa para asegurar la trazabilidad. Generalmente se habla de ella como la construccin de una curva de calibrado, que realmente es un modelo analtico que hay que validar. No es posible comparar medidas o resultados y por tanto demostrar trazabilidad si cada una de estas medidas o resultados no van acompaadas de sus correspondientes incertidumbres.
3.3 La trazabilidad en su faceta de rastreo

3.3.1 Trazabilidad de un resultado
La trazabilidad de un resultado significa tambin su relacin inequvoca con su muestra, que tiene que ver con la identificacin clara de las mismas. Trazabilidad tambin significa a este nivel, documentar el proceso de obtencin del resultado (quien, como, cuando, ha sido obtenido el resultado, etc.).
3.2 La trazabilidad en algunas metodologas analticas

3.2.1 Determinaciones gravimtricas
En este caso los resultados se obtienen a travs de medidas de masas, por lo que calibrando la balanza con patrones trazables queda documentada su relacin directa con patrones de alta jerarqua metrolgica.
3.3.2
Trazabilidad de un patrn
3.2.2
Determinaciones volumtricas
La diferencia bsica con relacin a la gravimetra es la necesidad de patrones primarios, cuya trazabilidad est certificada por el fabricante para valorar las soluciones y los materiales volumtricos que sern calibrados gravimtricamente.
Los patrones son referencias metrolgicas. La trazabilidad tambin concierne a sus valores, asignados como tales referencias. La trazabilidad de dichos valores debe estar demostrada documentalmente. La trazabilidad implica aportar otro tipo de informacin sobre la preparacin del material y la obtencin de los valores de referencia, esencial en muchos casos pero algunas veces ignorada en los certificados, que entonces no son tiles como tales y reducen la calidad de dicha certificacin.
3.2.3
Determinaciones instrumentales 3.3.3. Trazabilidad de un equipo

Cada equipo incorporado a un laboratorio debe poseer una serie de registros documentales que constituyen la trazabilidad de dicho equipo. Empiezan con el inventa-
La trazabilidad de las pesadas y los patrones necesarios se asegura a travs del calibrado de la balanza y el certificado de los patrones. La diferencia importante est en la adecuacin de la muestra al equipo de
IX. Metrologa y Trazabilidad
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rio, averas calibraciones, registro de uso del equipo, etc. Las hojas de usuario informan sobre el personal que ha trabajado con el equipo, horas de funcionamiento, nmero de muestras procesadas, registros de incidencias, etc.
seguir los objetivos y la comparabilidad de sus resultados al aplicar dicho mtodo sobre la misma muestra. Cuando un laboratorio usa esos mtodos, debe verificar que es capaz de usarlo de la misma manera y que sus resultados tienen las mismas caractersticas analticas que las especificadas. En este proceso de validacin interna asegura la trazabilidad de sus resultados al emplear dicho mtodo.
3.4 Trazabilidad de metodologas analticas

Los mtodos analticos empleados en los laboratorios tienen que proporcionar resultados caracterizados por su trazabilidad. Existe una amplia variedad de mtodos de referencia y mtodos estndares validados por organismos reconocidos internacionalmente. A veces de forma genrica se los llama mtodos normalizados, para indicar que se ajustan a una norma o a requerimientos concretos para los que han sido validados externamente al laboratorio que los va a aplicar. Generalmente se hace por un ejercicio de intercomparacin entre laboratorios seleccionados que demuestran con-
3.5 Trazabilidad de muestras

La trazabilidad de las muestras incluye adems su representatividad respecto al sistema o poblacin objeto de estudio, que deber estar definido en funcin de las necesidades informativas del cliente. Preservar la integridad y confidencialidad de las muestras (cadena de custodia) son aspectos derivados del concepto de trazabilidad de muestras.
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X. Errores e incertidumbre
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X Errores e incertidumbre
1 Introduccin.
1.1 Conceptos bsicos
Como se mencion en el captulo de muestreo, la estimacin de la incertidumbre asociada a una determinacin qumica esta fundamentada en la rama de la estadstica denominada Inferencia Estadstica Los resultados sern pus producto de experiencias aleatorias, es decir, variables aleatorias En este contexto, aleatorio significa que los resultados estn sujetos a la influencia de factores que no se puede o no desee controlar y por lo tanto sufren una variacin que es plausible de ser descrita por una funcin de probabilidad. Los errores cometidos en el proceso de medida tendrn tambin un comportamiento aleatorio. El enfoque frecuencista de la probabilidad utilizado supone que si el experimento aleatorio puede ser repetido un nmero N infinito de veces manteniendo constante lo controlable, una medida de la probabilidad de un resultado A es:
2 Teora de los errores en qumica analtica

2.1 El sistema analtico y el proceso de medida
El proceso qumico de medida con sus tres etapas interdependientes (Muestreo, Preparacin de la muestra y Anlisis) est condicionado por el sistema analtico, es decir por el conjunto de circunstancias y elementos(factores) que contribuyen a la calidad de los resultados analticos, tales como equipos analticos y de muestreo, procedimientos de muestreo y anlisis, reactivos, materiales de ensayos, la calificacin y entrenamiento del personal, el ambiente y las medidas de aseguramiento de la calidad de los resultados. Estas circunstancias condicionan los diferentes tipos de errores que es posible cometer en un ensayo.
2.2 Condiciones
El nmero finito de replicas a partir de los cuales se extraen conclusiones de la poblacin puede realizarse variando uno o ms factores entre ellas. Esta variacin conduce a distintas condiciones en la cual se realiza la experiencia. Cales son los factores que se pueden variar o controlar? Entre los ms relevantes dentro del laboratorio estn: analistas, tiempo entre replicas, protocolo, reactivos, equipos, calibracin, tratamiento de la muestra y medio ambiente. Los factores que permanecen fijos entre las replicas influirn de la misma forma la medida. Aquellos factores que no controlamos son los factores que contribuyen a la aleatoriedad del resultado. Cuanto ms factores varen entre cada replica diremos que estamos en un nivel metrolgico superior. En la figura 4 se pueden diferenciar tres niveles metrolgicos: entre repeticiones, entre corridas y entre laboratorios:
p(A) Probabilidad de ocurrencia del resultado A en la experiencia aleatoria NA :Nmero de veces en que se obtiene el resultado A en la experiencia N:Nmero de repeticiones de la experiencia
Por lo tanto, todas las interpretaciones en la inferencia estadstica suponen incorporar un numero suficientemente grande de repeticiones de la experiencia en condiciones controladas, para tener significado.
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Fig 4.-Niveles metrologicos en laboratorio
NIVEL nterlaboratorio
CARACTERISTICA ESTIMADA (Reproducibilidad)
FUENTE Estndares de calibracin Interpretacin del protocolo Analistas Reactivos Equipos Recalibracin Tratamiento de la muestra Composicin Medioambiente Factores no controlables Reactivos Recalibracin Tratamiento de la muestra Composicin Medioambiente Factores no controlables Factores no controlables
Laboratorio
Entre corridas (Precisin intermedia)
Entre repeticiones ( Repetibilidad)
Diremos que estamos en condiciones de repetibilidad cuando los resultados se obtienen con el mismo mtodo, el mismo analista, el mismo equipo y en un lapso corto de tiempo. Es la condicin de menor alatoriedad Diremos que estamos en condiciones de reproducibilidad cuando se utiliza el mismo mtodo pero diferentes analistas, diferentes equipos y en diferentes laboratorios. Es la condicin de mxima aleatoriedad Diremos que estamos en condiciones de precisin intermedia cuando estamos en condiciones intermedias entre repetibilidad y reproducibilidad
El error sistemtico ( ) o sesgo es la media que resultara de un nmero infinito de mediciones del mismo mensurando realizadas bajo condiciones de repetibilidad ( ) menos un valor considerado verdadero del mensurando ( ) Teniendo en cuenta estas definiciones resulta claro que A este tipo de expresiones que relacionan el resultado con el valor considerado verdadero y las diferentes clases de errores se les denomina a menudo Modelo de errores. La clasificacin del tipo de error depende del nivel metrolgico considerado. Un error que resulta sistemtico en un nivel metrolgico inferior se transforma en aleatorio en un nivel superior. Un error que resulta aleatorio en un nivel metrolgico superior se transforma en sistemtico en un nivel inferior. Por ejemplo, el error cometido en la calibracin analtica en condiciones de repetibilidad (intracorrida) se transforma en aleatorio en condiciones de precisin intermedia(intercorrida). El error de un laboratorio en condiciones de reproducibilidad (interlaboratorio) es un error aleatorio mientras que en condiciones de repetibilidad o precisin intermedia en un laboratorio resulta un error sistemtico.
2.3 Concepto de error. Diferentes tipos de errores

El error se define como la diferencia entre el resultado de un ensayo X y el valor de referencia aceptado (considerado verdadero). Es decir:
El error puede ser positivo, negativo o cero y vara de medida en medida, an en condiciones de repetibilidad. Esto es debido a la existencia de los factores no controlables. Los errores se clasifican en dos tipos principales: aleatorios y sistemticos. El error aleatorio( )es el resultado de una medicin ( X ) menos la media que resultara de un nmero infinito de mediciones del mismo mensurando realizadas bajo condiciones de repetibilidad ( )
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3 Significado y utilidad de la incertidumbre

3.1 Concepto
La aplicacin del modelo estadstico adoptado susupone: Errores aleatorios Errores independientes Distribucin normal de estos errores La suposicin de aleatoriedad de los errores fue fundamentada en los apartados anteriores. La independencia de los errores implica que los mismos no estn correlacionados es decir condicionados entre si. Esta suposicin se adopta como vlida aunque muchas veces no es real, En relacin a la distribucin normal, esta hiptesis puede asumirse como vlida ya que las mediciones individuales suponen la acumulacin de una serie de errores lo cual conduce a valores finales normalmente distribuidos (teorema central del lmite). Una de las formas de estimacin de un parmetro es la denominada estimacin por intervalo. Dado un valor a estimar deconocido (resultado de una medicin),el intervalo de confianza se construye de acuerdo a la expresin: donde : Valor medio de la medida realizada con n repeticiones(Valor medio de la muestra) :Factor de cobertura con un nivel de confianza p (en general 95%) s:Desviacin estndar poblacional de la muestra n:Nmero de repeticiones Si aleatorizamos las replicas de la medida en condiciones de reproducibilidad (y por lo tanto contemplamos la inclusin de todos los posibles errores, incluidos los asociados al muestreo) obtenemos una estimacin del intervalo donde probablemente se encuentre el valor a estimar. A esta dispersin que caracteriza al resultado de la medida le denominaremos incertidumbre. Formalmente la incertidumbre se define como el parmetro asociado al resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que podran ser razonablemente atribuidos al mensurando. De acuerdo a lo anterior, la estimacin de la incertidumbre estndar se realiza de acuerdo a.
Se define incertidumbre expandida con un factor de cobertura como:
El resultado de la medida queda expresado como
Habitualmente se considera para un intervalo de confianza del 95% (considerando un nmero elevado de grados de libertad v ) Algunos aspectos claves del concepto de incertidumbre son: La incertidumbre caracteriza la calidad de la estimacin de la medida. Por lo tanto para que el resultado de la medida este completo debera ir siempre acompaado de su incertidumbre La incertidumbre debe contemplar todas las posibles fuentes de error en el proceproceso analtico incluyendo el muestreo. La incertidumbre caracteriza al mtodo de medida mientras que el error caracteriza a una medicin puntual. Por lo tanto, los resultados obtenidos por un mismo mtodo (en un proceso analtico bajo control estadstico) pueden presentar diferentes errores pero la misma incertidumbre. El intervalo de estimacin no implica que por ejemplo para un nivel de confianza de 95%,exista un 95 % de probabilidad de que el resultado este contenido en este intervalo. El significado de acuerdo al enfoque frecuencista es que si estimamos 100 veces el intervalo,95 de estas veces contendr el valor considerado verdadero La estimacin de la incertidumbre realizada a partir de datos muestrales no debe confundirse con la incertidumbre que caracteriza la poblacin(los posibles resultados analticos) Este ltimo es un parmetro fijo y siempre desconocido el cual se estima a partir de las desviaciones estndar de los diferentes errores. Es este el valor fijo atribuible a todos los posibles resultados de un mtodo y no debe confundirse con los diferentes valores de incertidumbre obtenidos por diferentes procedimientos de estimacin. En general, cuanto ms fuentes de errores y ms replicas contemple en forma realista la estimacin, esta ser ms prxima al valor real terico de acuerdo al modelo empleado.
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3.2 Incertidumbre y adecuacin al uso

La principal utilidad del concepto de incertidumbre es que permite la toma de decisiones en base a la adecuacin de los resultados a la decisin a tomar. Existen diferentes opciones para juzgar la adecuacin al uso de los datos.
En general para un laboratorio ambiental, con la hiptesis definida, los falsos positivos suponen costos asociados a la salud y el ambiente mientras que los falsos negativos resultan en costos innecesarios relacionados con la remediacin o compensacin. El balance de riesgo supone un trabajo en conjunto del laboratorio con el usuario de los datos donde los aspectos claves son :Definicin de la hiptesis de base (hipotesis nula),los recursos disponibles y los riesgos tolerables.( y en el lenguaje estadstico del Test de hiptesis)
3.2.1. Relacin a una especificacin o a lmites fijados por normas

En la figura se observan las 4 posibles vinculaciones de una incertidumbre dada en relacin a un valor superior mximo fijado por normas. Esta es una situacin habitual en las regulaciones ambientales.
3.2.2 Otras aproximaciones para estimar la adecuacin al uso

Se utilizan otras aproximaciones para estimar la adecuacin al uso. Una de ellas consiste en definir una incertidumbre mxima admisible (por ejemplo 10%) El problema con esta aproximacin es que muchas veces no esta relacionada necesariamente con el uso a dar a los resultados.
Caso a: El resultado est claramente no conforme en relacin al lmite superior (resultado menos incertidumbre expandida por encima del limite superior) Caso d: El resultado est claramente conforme en relacin al lmite superior (resultado ms incertidumbre expandida por debajo del limite superior) Caso b: Resultado no conforme dentro del intervalo de la incertidumbre expandida Caso c: Resultado conforme dentro del intervalo de la incertidumbre expandida La obtencin de una incertidumbre en cualquier caso es un problema de balance de riesgos que el laboratorio junto con el tomador de decisiones debe definir. Suponiendo como hiptesis que el resultado se halla por debajo del lmite mximo, el caso d es la opcin ms segura, es decir la que permite prever un nmero reducidos de falsos positivos( aceptar que mi valor real esta por debajo, cuando en realidad esta por encima del lmite superior). Sin embargo esta seguridad, que evita los costos asociados a los falsos positivos presenta costos elevados ya que reducir la incertidumbre implica mayor nmero de muestras y replicas en el pretratamiento y anlisis. La opcin c es menos segura pero menos costosa. Las opciones a y b requieren evaluar los falsos negativos, es decir, suponer que mi resultado supera el valor mximo cuando en realidad no lo supera. Es decir, resulta tambin un balance de riesgos.
Otro enfoque consiste en establecer relaciones entre diferentes componentes de la incertidumbre (Ver 4) En el caso de muestreo, por ejemplo si quiero comparar diferentes lotes o sitios de muestreo, la varianza de la medida no puede contribuir ms de un 20% a la varianza total.
4 Estimacin de la incertidumbre sin considerar la etapa de muestreo

4.1 Componentes de la incertidumbre
Como se vio, el resultado de una medida puede expresarse de acuerdo a sus errores sistemticos y aleatorios segn
Considerando que estos errores se comportan como variables aleatorias independientes y que las incertidumbres estn formadas por varianzas entonces
U: Incertidumbre expandida de la medida

: Componente de la incertidumbre expandida asociada a los errores aleatorios : Componente de la incertidumbre expandida asociada a los errores sistemticos
4.2 Diferentes aproximaciones para la estimacin de la incertidumbre

4.2.1 Evolucin histrica
Existen dos grandes enfoques en la estimacin de la incertidumbre: el denominado emprico o top down y el denominado terico, basado en modelo o bottom up.
En un origen estos enfoque nacieron distanciados. El primero fue desarrollado por ISO en1993, plasmado en la gua denominada GUM, (Guide to the expression of uncertainty in measurement) y adoptado en la primera versin de la Gua Eurachem en1995. El segundo fue desarrollado por el Comit de mtodos analticos de la Royal Society of Chemistry (Inglaterra) y supone la utilizacin de datos provenientes de ensayos colaborativos. El mismo es adoptado con modificaciones por en NMKL (Nordic Comit on Food Anlisis) en 1997. En el 2000 Eurachem edita la segunda versin de la Gua donde contempla la posibilidad de estimar la incertidumbre a partir del enfoque emprico. En el 2004 se edita la gua del NORDTEST donde presenta una metodologa emprica utilizando los datos provenientes de los ensayos de aptitud o materiales de referencia certificados, conjuntamente con datos provenientes de la validacin o el control de calidad. Este enfoque supone, entre otros requisitos, que el laboratorio halla demostrado previamente su competencia tcnica No es el objetivo de esta publicacin el proporcionar una metodologa detallada para la aplicacin prctica de los procedimientos de estimacin. Existen excelentes publicaciones que abordan este tpico (Ver referencias) Se realizarn puntualizaciones importantes en cada enfoque
Es importante recordar que,como se dijo, la clasificacin del tipo de error depende del nivel metrolgico considerado. La clasificacin de errores como aleatorios y sistemticos que se formula en las siguientes expresiones considera el proceso de medida desde un solo laboratorio en condiciones de repetibilidad que son las habituales en las determinaciones rutinarias.Es por este motivo que se clasifica como aleatorio exclusivamente al error intercorrida,independientemente de que los otros componentes salvo el correspondiente al error del mtodo, se evalan a partir de rplicas experimentales Se pueden considerar cuatro niveles metrolgicos: 1: Intercorrida (Condiciones de repetibilidad- Error aleatorio) 2: Intra corrida(Condiciones de reproducibilidad intermedia-Error en serie) 3: Interlaboratorio (Condiciones de reproducibilidadError del laboratorio) 4: Mtodo El modelo de errores se puede expresar entonces:
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4.2.2 Estimacin emprica o top down

La estimacin emprica no requiere la evaluacin de las fuentes individuales que contribuyen a la incertidumbre y solamente hace uso de replicas en los diferentes niveles metrolgicos para la estimacin del componente aleatorio conjuntamente con materiales (o unidades de muestreo ) de referencia certificados o ejercicios de desempeo para la estimacin del componente sistemtico.
figura 5
Como se aprecia el error sistemtico(desde el punto de vista del laboratorio) ha quedado descompuesto en tantos componentes como niveles metrolgicos (Ver figura 5) Realizando rplicas en los niveles 1,2 y 3 se pueden estimar las varianzas asociadas a cada error. Utilizando un material de referencia se puede evaluar la varianza asociada al sesgo del mtodo La incertidumbre estndar U queda estimada de acuerdo a:
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4.2.3 Estimacin terica o bottom up
Este enfoque se basa tambin en la expresin: La componente aleatoria se calcula a partir de rplicas en condiciones de precisin intermedia en un laboratorio al igual que el otro enfoque Los componentes sistemticos se estiman a partir de un algoritmo de propagacin de incertidumbre que tiene en cuenta los diferentes factores que influyen en los errores sistemticos. Se utiliza una expresin del tipo: : Estimacin del valor de un parmetro analtico (resultado) en funcin de la estimacin de las magnitudes de entrada : Coeficientes de sensibilidad : Incertidumbre asignable a la magnitud de entrada Esta expresin supone un modelo lineal y un conocimiento de las funciones de distribucin de las magnitudes de influencia
4.2.4 Comparacin de ambos enfoques

En la tabla se resumen algunas de las ventajas y desventajas de cada enfoque. Ambos enfoque no son mutuamente excluyentes y pueden utilizarse conjuntamente para la estimacin de la incertidumbre
:Incertidumbre estndar combinada
ENFOQUE TEORICO
ENFOQUE EMPIRICO
VENTAJAS DESVENTAJAS
Aporta informacin sobre los factores que afectan Incluye todas las fuentes de error sistemtico la incertidumbre para actuar sobre su reduccin Se realiza exclusivamente a partir de datos recopi- Tiene aplicacin general lados en el laboratorio Relativamente menos costoso Sencillez de la formulacin Estimula el conocimiento de mtodos y operacio- No realiza suposiciones adicionales en relacin a nes las distribuciones de los errores Aporta informacin a ser utilizada por otros mtodos Es difcil identificar todas las fuentes de error No aporta informacin sobre los factores que afectan la incertidumbre para actuar sobre su reduccin Complejo de aplicar Se requieren datos de interlaboratorios o materiales de referencia certificados Dificultad para estimar la incertidumbre por el efec- Relativamente ms costoso to de la matriz Se realizan muchas suposiciones al asignar dis- Se requiere participacin en interlaboratorios o tribuciones de probabilidad para estimar algunos materiales de referencia certificados componentes de la incertidumbre
4.2.5 Incertidumbre tipo A y B en ambos enfoques

El enfoque de la gua GUM seala que existen dos tipos de incertidumbre, que designa como A y B, dependiendo de la forma como se han obtenido sus valores para incorporarlos en los clculos de la incertidumbre combinada o expandida. La incertidumbre de tipo A representa componentes que pueden ser evaluados a partir de distribuciones estadsticas de series de resultados ( por lo tanto experimentales y generalmente expresadas por desviaciones estndar). Este tipo de estimacin es la que predomina en el enfoque emprico
La incertidumbre de tipo B que tambin pueden caracterizarse por desviaciones estndar es aquella que se evala a partir de distribuciones de probabilidad supuestas, basadas en la experiencia u otro tipo de informacin Es la forma de estimacin de los componentes sistemticos de la incertidumbre que predomina en el enfoque terico. Son valores que generalmente no se han obtenido en el propio laboratorio, sino por ejemplo a travs de los certificados que acompaan al material volumtrico, a los materiales de referencia, etc. En ocasiones se recurre a otras funciones de distribucin no normales para calcular la incertidumbre estndar. Por ejemplo si se estima que una variable no
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puede tener un valor inferior a 12 ni tampoco superior a 15, y el valor correcto puede estar en cualquier lugar de ese intervalo, se puede considerar una distribucin rectangular. Si 2a es la amplitud del intervalo se demuestra que la incertidumbre estndar es . ste es el caso cuando un certificado u otra especificacin proporciona lmites sin especificar el nivel de confianza. Si se considera que valores prximo al valor estimado son ms probables que los valores de los extremos, entonces se sustituye la distribucin rectangular por la triangular, en la que se demuestra que la incertidumbre estndar tiene el siguiente valor, cuando el intervalo es
En el caso de muestreo se clasifica como aleatorio exclusivamente al error asociado a un equipo de muestreo y est bsicamente relacionado a la heterogeneidad de la poblacin muestreada El resto de los componentes (salvo el asociado al error del mtodo de muestreo) se evalan a partir de rplicas experimentales involucrando varios equipos de muestreo. Los niveles a incorporar son: 1. Intercorrida +Intracorrida(Condiciones de repetibilidado +Precisin intermedia-Error aleatorio de un equipo de muestreo) 2. Inter-Equipo de muestreo(Condiciones de precisin intermedia-Error en serie-muestreo) 3. Mtodo de muestreo
5 Estimacin de la incertidumbre considerando la etapa de muestreo. Enfoque emprico

Cuando se incorpora el muestreo al modelo de errores se aaden nuevos niveles metrolgicos que deben ser aadidos al modelo general (Ver Niveles metrologicos en captulo Muestreo)
El modelo de errores queda
La incertidumbre estndar U queda estimada de acuerdo a:
Se debe observar que la separacin de errores asociados a la etapa de muestreo y a la de anlisis en diferentes niveles metrolgicos es conceptual y no asociada a dispositivos experimentales diferentes, ya que los datos experimentales a partir de los cuales se estiman las componentes de la incertidumbre provienen en su totalidad de ensayos en laboratorio.
La estimacin de la varianza asociada al mtodo de muestreo requiere de poblaciones de referencia certificadas a partir de ensayos colaborativos. Si bien existen antecedentes para el caso de suelos contaminados esta prctica no est an extendida para otras matrices ambientales.
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XI. Recursos para la Gestin
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XI Recursos para la Gestin

1 Personal (factores humanos)
El objetivo de la gestin del personal es asegurar la competencia del que opera equipos especficos, realiza ensayos o calibraciones, evala los resultados y firma informes o certificados. Para ello debe asegurarse la capacitacin y formaformacin tcnica continua del personal que lleva adelanadelante el trabajo experimental. Adems el personal debe ser la cantidad suficiente para desarrollar la tarea. El personal que ejecuta tareas especficas debe estar calificado en base a educacin apropiada, entreentrenamiento, experiencia y/o habilidades demostrademostradas que deben estar previamente definidas en el perfil del cargo o puesto. La direccin debe marcar los objetivos relacionados, con este tema a travs de una poltica que identifique y posibilite el entrenamiento del personal, debiendo existir un plan de capacitacin o programa de capacitacin. Es preciso tener en cuenta que la creacin y conconsolidacin de un equipo de trabajo requiere tiempo y que puede ser largo y que una vez consolidado hay que trabajar activamente para su mantenimienmantenimiento y potenciacin. Las actividades positivas que conlleva la implicacin del personal en el funcionamiento de una organizacin son: Responsabilizacin respecto a la resolucin de problemas Bsqueda activa de oportunidades de mejora Bsqueda activa de oportunidades para aumentar los conocimientos, la experiencia y la competencia Capacidad de compartir conocimientos y experiencia con los miembros del equipo de trabajo Capacidad de innovacin y creatividad para la consolidacin de los objetivos de la organizacin Bsqueda de la satisfaccin de los clientes Satisfaccin por el trabajo y orgullo por pertenecer a la organizacin
1.1 Funciones del personal del laboratorio

1.1.1 Director del laboratorio
El Director debe poseer los conocimientos necesarios para dirigir y supervisar el trabajo tcnico y tambin para llevar a cabo la gestin econmica y del personal si es que es necesario. Entre sus funciones se destacan: Representar al laboratorio como entidad hacia el exterior o al resto de la organizacin si es parte de una organizacin ms amplia Establecer los campos de actividad, lo que implica realizar previsiones a mediano y largo plazo en funcin de las necesidades de la organizacin y del mercado Definir la poltica y los objetivos de calidad y manejar los recursos necesarios para la implementacin del Sistema de Gestin (SG) Revisar peridicamente el SG y las actividades analticas Decidir las inversiones en infraestructura y equipos Confeccionar el organigrama y redactar las descripciones de cargo Seleccionar el personal y evaluar su rendimiento
1.1.2 Jefes de seccin ( si los hay, sino son tareas que asume la direccin)
Debe poseer los conocimientos necesarios para dirigir y supervisar el trabajo tcnico de su rea especfica Entre sus funciones de destacan: Organizar y distribuir el trabajo del grupo que dirige Supervisar el trabajo y los informes Implementar y mantener el programa de aseguramiento de la calidad de su sector Decidir la adopcin de nuevos mtodos luego de su adecuada validacin Planificar, controlar y evaluar la formacin de su grupo Detectar y transmitir a la direccin las necesidades en materia de equipos y personal Planificar y supervisar las actividades de mantenimientos de las instalaciones y el mantenimiento, verificacin y calibracin de los equipos Supervisar las condiciones de seguridad e higiene de los locales
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1.1.3 Tcnicos
Es el personal que lleva a cabo los anlisis, el mantenimiento, la calibracin y verificacin de los equipos y el control de la calidad de los resultados El personal ms calificado ser el encargado de optimizar y validar los mtodos y realizar los anlisis ms complicados. Los analistas deben conocer bien las tcnicas y mtodos que aplican, ser conscientes de las posibles fuentes de error y poseer espritu crtico para analizar los resultados obtenidos. Los anlisis rutinarios o partes concretas de algunas metodologas se encargan a personal con un nivel de formacin inferior, es importante que estas personas comprendan bien el trabajo que hacen y su incidencia sobre la calidad de los resultados. Si durante la realizacin de estas tareas tienen que adoptar decisiones tcnicas deben estar calificados para ello y deben ser capaces de percibir cualquier anomala e informar a sus superiores El personal tcnico juega un papel clave en la implementacin del SG por lo que el programa de aseguramiento de la calidad difcilmente tenga xito sin un involucramiento claro de los tcnicos de todos los niveles. personas o una persona a tiempo completo o parcial que depende en forma directa de la direccin y no tiene responsabilidad directa en al realizacin de los ensayos, en la medida de lo posible Es necesario que este personal posea conocimientos tcnicos sobre los procedimientos que se aplican. Entre sus funciones se pueden destacar: Evaluar, mediante auditorias internas el cumplimiento de los procedimientos e instrucciones del SG Informar a los responsables de los resultados de las mismas Formar al personal en materia del sistema de gestin Gestionar los documentos del sistema de gestin Representar al laboratorio en sus relaciones con los organismos de acreditacin
1.2 Formacin del personal

La direccin del laboratorio teniendo en cuenta las necesidades presentes y futuras debe establecer y documentar un plan, generalmente anual de formacin. Los registros de formacin constituirn las evidencias del cumplimiento de dicho plan. La formacin es en aspectos tcnicos de las tareas realizadas por cada uno, sin embargo, no hay que olvidar la capacitacin en los aspectos vinculados con la organizacin y la gestin. En esta misma lnea estar la motivacin y formacin en lo referente al SG. Una vez incorporado a su puesto y antes de asumirlo plenamente la persona deber seguir un proceso de informacin y formacin en relacin al mismo. Finalizada la etapa de formacin inicial, la persona ser calificada para desempear las tareas. La calificacin debe ser realizada por personal competente y debe quedar registrada.
1.1.4
Personal Adicional
Estos son los que realizan otras tareas no menos importantes para el buen funcionamiento y que son: Gestin de muestras Gestin de compras Gestin de depsitos de materiales y productos qumicos Limpieza del material Mantenimiento de instalaciones Tareas de gestin y administracin Todos deben ser capacitados para realizar sus tareas y deben ser concientes de la importancia de las mismas para la calidad de los resultados, adems de conocer e involucrarse en las actividades del SG.
1.3 Evaluacin de la eficacia

Se debe evaluar la eficacia de todas las acciones de capacitacin emprendidas y en caso de no hahaberse obtenido los resultados planificados se dedebern tomar acciones para corregir esta desviadesviacin y lograr si el objetivo buscado.
1.1.5
Personal de Garanta de Calidad
En la norma UNIT ISO /IEC 17025 se indica solamente que se debe designar un gestor de la calidad con responsabilidad y autoridad necesarias para asegurar que el SG est implementado y se cumple, dice tambin que debe tener acceso directo a la direccin del laboratorio. Dependiendo de la magnitud del laboratorio, el personal de garanta de la calidad puede ser un grupo de
2 Instalaciones y condiciones ambientales

Las instalaciones de un laboratorio pueden afectar significativamente al funcionamiento de los equipos y tambin influir sobre la actitud y el rendimiento del personal. La construccin o la reforma de las instalaciones de un laboratorio exigen siempre inversiones econmicas
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considerables, es por esa razn que deben llevarse a cabo luego de un anlisis profundo de las necesidades actuales y futuras. Hay que considerar aspectos generales como: El tipo de actividades que desarrolla El nmero de personas La carga de trabajo y su distribucin en el tiempo, La ergonoma de las instalaciones Las necesidades futuras a corto y mediano plazo Las instalaciones y el control de las condiciones ambientales deben ser enfocados hacia la calidad del trabajo analtico, ya que importa saber si invalida o no los ensayos. Para lograr esto se debe documentar, si es necesario, la separacin de reas con actividades incompatibles y el control del acceso si esto afecta la calidad del resultado. As como asegurar la limpieza con procedimientos, si corresponden y prestar particular atencin a si se trabaja fuera del local permanente, si hay muestreo, molienda, etc y evaluar como influyen estos temas en el resultado El control incluye o puede incluir las fuentes de energa, la iluminacin, los materiales de construccin del piso, paredes, techo, mesadas, las salida de emergencia, el agua, las campanas, los detectores de incendio y humo, las duchas de seguridad, el lava ojos, el equipamiento, los guantes, los lentes, las mscaras, la ubicacin de los equipos, etc. Adems hay que ver si lo que se va a ensayar precisa instalaciones especiales, si hay problemas de ruido, vibracin, etc. Se debe estudiar tambin la eliminacin de desedesechos, el almacenamiento de todos los materiales con las necesarias separaciones y el cumplimiento de condiciones de seguridad. Se deben tener procedimientos y registros de todas estas actividades segn sea necesario, y tener en cuenta adems las disposiciones legales o reglamentarias. Si las condiciones ambientales pueden resultar crticas para algn ensayo, puede detectarse en los ensayos de robustez en el proceso de validacin. La contribucin de los factores ambientales a la incertidumbre total de la medida difiere para cada tipo de ensayo en particular y hay que estudiarlo en cada caso. El laboratorio debe realizar el seguimiento, controlar y registrar las condiciones ambientales y si la tolerancia del ensayo lo exige, se debe tener registro continuo de las mismas
2.1 Locales
2.1.1 Zona de recepcin y almacenamiento
Es la zona de entrada de las muestras y por lo tantanto se debe disponer de un sistema de identificaidentificacin y registro de las mismas, as como una zona de almacenamiento que asegure su correcta conconservacin. Si se fraccionan las muestras para distribuir a difediferentes secciones el fraccionamiento debe llevarse a cabo de manera que se asegure su conservacin e integridad y no se contamine. Se debe disponer de una zona de almacenamienalmacenamiento de las muestras ya analizadas que garantice su conservacin durante el periodo de guarda estaestablecido.
2.1.2
Zona de anlisis
Dependiendo del volumen y tipo de actividades ser conveniente distribuirlas en funcin del tipo de muestras analizadas o de las tcnicas usadas. Es importante disponer de una zona de tratamiento de las muestras separada de la zona donde se hacen las medidas ya que a pesar de que se disponga de campanas y de sistemas de ventilacin, las operaciones que se llevan a cabo hacen que las condiciones ambientales no sean las adecuadas para la mayora de los equipos de medida. Por la alta incidencia que las pesadas tienen en la mayora de los resultados, la ubicacin y el diseo de la sala de balanzas merece siempre una atencin especial y deber evitarse las vibraciones, las corrientes de aire y las variaciones importantes de humedad y temperatura. A veces se requieren condiciones especiales para actividades especiales como la manipulacin de muestras altamente peligrosas o minimizar la contaminacin por los analitos presentes en el aerosol atmosfrico en la determinacin de trazas. Junto a la zona de trabajo pero separada de la misma de ser posible, se deben colocar las mesas o escritorios donde se planificar el trabajo experimental y procesarn los datos y analizarn los resultados. En una zona anexa a la de los ensayos pero convenientemente separada para evitar contaminaciones cruzadas se llevar a cabo la limpieza del material. A continuacin se detallan algunos aspectos importantes en cualquier laboratorio qumico. Las paredes, techos y pisos deben ser de materiales lavables.
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El mobiliario ser cmodo y funcional, las superficies sern resistentes a los agentes qumicos y con objeto de facilitar el desplazamiento la distribucin tendr en cuenta el trfico interno. El sistema de ventilacin asegurar salubridad del aire Los sistemas de desage deben ser resistentes a los agentes qumicos Se debe disponer de suministros de electricidad (exento de fluctuaciones importantes y disponer de buena tierra), agua, agua desionizada, gas, gases comprimidos y vaco. todas maneras es importante que el laboratorio est climatizado para evitar los cambios bruscos de temperatura as como las temperaturas extremas que pueden afectar los equipos de medicin.
2.2.2
Polvo
2.1.3 Zona de almacenamiento de materiales, productos qumicos y residuos.

El laboratorio deber tener zonas para el almacenamiento de reactivos y residuos separada de la zona de trabajo. siempre que sea posible Como criterios generales para la organizacin de los depsitos se pueden citar los siguientes: Reduccin del stock al mnimo necesario para disminuir riesgos Ubicacin de los productos basados en criterios de seguridad. Los productos incompatibles separados por los inertes. Los frascos grandes y los de productos peligrosos en los estantes inferiores. Aislamiento de productos muy peligrosos o txicos o altamente inflamables. Los productos inflamables o explosivos deben estar conectados a tierra para evitar cargarse con electricidad esttica. Se deben colocar cubetas de material resistente debajo de los lquidos peligrosos para poder contener derrames accidentales. Los depsitos de reactivos no deben estar sometidos a variaciones importantes de temperatura y segn su naturaleza disponer de sistemas de ventilacin natural o forzada. Un comentario especial merece el deposito de los gases a presin, en la medida de lo posible debern estar ubicadas en un lugar destinado a ese uso separado del edificio en que est el laboratorio.
Las partculas en suspensin en el aerosol atmosfrico se depositan en los objetos y se introducen en las muestras y en las diluciones de medida pudiendo alterar significativamente la concentracin de algunos elementos que estn presentes en concentraciones muy bajas. El polvo es adems perjudicial para los equipos y hay que tener en cuenta que los sistemas de ventilacin de que disponen la mayora hacen que la cantidad de polvo que penetra en los equipos sea superior a la que entrara sin las corrientes forzadas.
2.2.3
Humedad
La humedad unida a otros vapores que con frecuencia se encuentran en los laboratorios provocan corrosin y el deterioro de algunos componentes de los instrumentos de medida. Es importante entonces que los mismos no estn ubicados en la zona donde se realiza el tratamiento previo de la muestra.
2.2.4
Vibracin
Las vibraciones mecnicas debidas a motores, compresores, bombas de vaco, baos de ultrasonido, equipos de aire acondicionado, etc, pueden afectar seriamente a la estabilidad de algunos tipos de medidas.
3 Manipulacin de objetos de ensayo y calibracin

En relacin con el objeto de ensayo se debe tener procedimientos para: el transporte, la recepcin, la manipulacin, la proteccin, el almacenamiento, la retencin y la disposicin de los elementos de ensayo protegiendo su integridad y los intereses del cliente y del laboratorio., tambin se debe tener sistemas de identificacin de elementos a ensayar que se mantenga todo el tiempo Al recibir el objeto, se deben registrar los apartamientos de las condiciones normales descritos en los mtodos correspondientes. Si hay dudas respecto a que el objeto sea adecuado para el ensayo o la calibracin, hay que solicitar instrucciones al cliente antes de continuar y registrar lo acordado. Se deben respetar las instrucciones de manipulacin y seguridad: tener disposiciones que protejan la con-
2.2 Condiciones ambientales

2.2.1 Temperatura
Cuando la magnitud medida depende de la temperatura, en general el propio instrumento de medicin suele disponer de un sistema para mantenerla constante en la porcin sometida a la medida, pero de no ser as se debe asegurar esta condicin mediante un instrumento de medicin de temperatura con registro continuo. De
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dicin e integridad del objeto y si se necesitan condiciones ambientales especficas, tienen que ser mantenidas y registradas
6 Compras de servicios y suministros

El objetivo de controlar las compras y suministros es asegurar que los servicios y suministros que afectan la calidad de los ensayos sean de la calidad adecuada. Para ello es necesario que existan polticas y procedimientos para la seleccin, compra, recepcin y almacenamiento de reactivos, y otros consumibles, as como equipos, Materiales de referencia, interlaboratorios o ensayos de aptitud, etc. Se debe inspeccionar, verificar y registrar el cumplimiento de lo comprado con las especificaciones por lo que deben existir protocolos de recepcin / aceptacin de todo lo comprado, guardando registros de todo lo realizado Los documentos de compra deben tener, datos que describan los servicios y suministros solicitados y deben ser revisados, aprobados en su contenido tcnico, antes de ser liberados Debe adems tener una lista de los proveedores aprobados que deben ser reevaluados peridicamente, para todo lo comprado que afecta la calidad del resultado.
4 Informe de los resultados

Todos los datos del ensayo deben permanecer en el laboratorio y se debe indicar en ellos el estado en que se recibi la muestra, si los resultados son de subcontratistas, etc. La transmisin electrnica debe cumplir con la norma y el formato debe miniminimizar malentendidos o uso indebido. La informacin debe ser: clara, no ambigua, objetiva y de acuerdo con las instrucciones del mtodo. En el caso de clientes internos los informes pueden ser ms simples. Se permite la inclusin de opiniones e interpretaciones pero debe quedar claro que son tales por ejemplo opinin sobre conformidad de los resultados con los requisitos, recomendaciones sobre como utilizar los resultados, directrices para implementar mejoras, etc. Las correcciones de informes, en caso de ser necesario hacerlas deben ser realizadas a travs de un documento posterior que indique que es tal. Si el informe debe ser remplazado debe hacer referencia al original Es obligatorio que tenga: ttulo, nombre y direccin del laboratorio (indicar si no fueron realizados en ste), identificacin nica del documento y en cada pgina identificacin clara del final, nombre y direccin del cliente, identificacin del mtodo, descripcin clara del objeto, fecha de recepcin ( si es crtica) y fecha de realizacin, referencia al muestreo, resultados con las unidades de medida e incertidumbre, nombre, funcin y firma de quien autoriza el informe, si corresponde, declaracin de que los resultados slo se refieren al objetivo en estudio; si es necesario las desviaciones especificas del ensayo y si corresponde el cumplimiento o no de los requisitos y otros
7 Organizacin
El laboratorio puede ser independiente o parte de una organizacin mayor y el laboratorio o donde pertenezca, debe ser legalmente responsable, esto incluye instalaciones permanentes, o temporales o mviles. Un tema muy importante a resolver por parte de los laboratorios es cuando se plantean conflictos de intereses que puedan existir entre el laboratorio y la organizacin madre u otras vinculadas con el mismo. En el marco de los requisitos de la Norma UNIT-ISO IEC 17025 es responsabilidad del laboratorio: Realizar sus actividades de forma de cumplir los requisitos de la norma, satisfacer las necesidades de clientes, autoridades reglamentarias u organizaciones que otorgan reconocimiento. Para ello el laboratorio debe tener: Un Sistema de Gestin de Calidad Polticas y procedimientos para proteger la confi confidencialidad de la informacin Definida su estructura organizativa y de gestin (organigrama) Tener personal directivo y tcnico con autoridad y los recursos necesarios para realizar sus tareas. Tener personal capacitado para supervisar al personal que realiza ensayos o calibraciones y personal en entrenamiento
5 Subcontratacin de ensayos
La subcontratacin puede ser necesaria debido a circunstancias imprevistas o en forma continua por problemas de capacidad del laboratorio, por ejemplo Los subcontratistas deben ser competentes y se debe notificar al cliente si se ha realizado una subcontratacin. De todas maneras el laboratorio sigue siendo el responsable frente al cliente por el trabajo Se debe tener, para asegurar la competencia registro de los subcontratistas y registro de las evidencias del cumplimiento de la norma por parte de los mismos
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Independencia del personal para evitar potenciales conflictos de intereses y que los mismos estn libres de presiones indebidas Tener un responsable de la calidad y nombrar susuplentes para el personal directivo clave y asegurarse que el personal es consciente de lo importante que es su actividad y de cmo contribuye al logro de estos objetivos de mantener la integridad del sistema de gestin al implementar cambios
9 Control de documentos
Los documentos se deben controlar para asegurar que las ediciones autorizadas de los documentos estn disponibles en los sitios donde se llevan a cabo las operaciones y asegurar la adecuacin de los mismos y el cumplimiento contino con los requisitos aplicables, evitando adems el uso de documentos no vlidos u obsoletos Todo lo necesario para asegurar la calidad del resultado debe estar documentado Se debe asegurar que las ediciones autorizadas estn disponibles y son examinadas peridicamente, los documentos no validados u obsoletos son retirados y los documentos obsoletos retenidos son adecuadamente marcados Se debe identificar unvocamente los documentos incluyendo fecha, identificacin de la revisin, nmero de pgina, total de pginas o final y personas autorizadas a emitirlos. Los documentos deben ser revisados y aprobados antes de ser emitidos. Se deben revisar y aprobar las modificaciones por la misma funcin de la edicin original, asegurando el acceso del personal designado a los antecedentes e identificando las modificaciones Se deben definir procedimientos y personas autorizadas para indicar, poner iniciales o firmar y fechar las correcciones hechas a mano, si se permiten. Se debe tambin establecer procedimientos para la realizacin y control de documentos en el sistema informtico. Hay que establecer y mantener procedimientos para el control de los documentos tanto internos como externos, reglamentaciones, normas, mtodos de ensayo o calibracin, dibujos, software, especificaciones, instrucciones, manuales tanto en papel como en forma electrnica Se debe establecer una lista maestra o procedimiento equivalente de control de los documentos que identifique la vigencia y distribucin de los mismos.
8 Sistema de gestin
El objetivo de la implementacin de un sistema de gestin es documentar la poltica de calidad y los procedimientos establecidos en el laboratorio Se debe establecer, implementar y mantener un sistema de gestin de la calidad apropiado y documentar polticas, sistemas, programas, procedimientos e instrucciones con la extensin necesaria para lograr los objetivos. Toda esta documentacin debe ser comunicada, entendida, estar disponible e implementada por el personal apropiado Los objetivos generales deben estar documentados en la declaracin de la poltica de gestin de la calidad emitida por la Direccin
8.1 Poltica de Gestin de Calidad

Hay que definirla, documentarla, darla a conocer y velar porque se cumpla y debe incluir, el compromiso de la Direccin con la buena prctica profesional y la calidad de sus ensayos y/o calibraciones La declaracin de las intenciones con respecto al tipo de servicio que quiere dar el laboratorio El propsito del Sistema de Gestin de la Calidad de cumplir con la Norma UNIT- ISO/IEC 17025
8.2 Manual de Gestin de calidad

Debe incluir o hacer referencia a la poltica, los procedimientos, incluidos los tcnicos, la estructura de la documentacin y las definiciones de las funciones y responsabilidades de la direccin tcnica y el director de calidad Son responsabilidades de la Direccin: presentar evidencia del compromiso con el desarrollo y la implementacin del sistema de gestin y con mejorar continuamente su eficacia y comunicar a la organizacin la importancia de cumplir con los requisitos del cliente, los legales, los reglamentarios y tambin asegurarse
10 Control de los registros

El objetivo de controlar los registros es asegurar el mantenimiento adecuado de los mismos como evidencia de conformidad y para poder reconstruir la trazabilidad de las operaciones
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Incluye registros tcnicos y de gestin que incluyen observaciones originales, datos derivados, registros de calibracin, registros del personal, copias de los informes de ensayo o certificados de calibracin y la informacin necesaria para establecer una base de auditoria. Incluyen tambin informes de auditorias internas o externas, revisiones por la direccin, acciones correctivas, acciones preventivas. Los registros de los ensayos deben contener la informacin necesaria para posibilitar identificar factores que afectan la incertidumbre, la informacin para permitir la repeticin, la identificacin del personal responsable del muestreo, de la realizacin y de la verificacin, como datos prioritarios Las observaciones, los datos y los clculos se deben registrar en el momento de hacerlos, las enmiendas deben ser realizadas por la persona que hace la correccin en el momento de hacerla Se debe establecer y mantener procedimientos para, identificar, recolectar y mantener a disposicin los datos. Deben ser legibles, recuperables y se debe establecer tiempo de retencin y mantenerlos seguros y en confidencialidad Los registros almacenados electrnicamente deben tener procedimientos para protegerlos y respaldarlos y prevenir, el acceso o su modificacin, no autorizados
Para ampliar informacin respecto al tema consultar La Gua para Anlisis de Causa de Resultados No Conformes Ed mayo 2008 elaborada en el marco de la RLAU.
12 Acciones correctivas
El objetivo del anlisis y planteo de las acciones correctivas es prevenir la repeticin de no conformidades Esto implica tener polticas y procedimientos a implementar cuando se identifique, un trabajo no conforme o desviaciones de la poltica y de los procedimientos. Se debe designar personas autorizadas para, realizar el anlisis de las causas, seleccionar e implementar las acciones correctivas para eliminar el problema acorde a la magnitud del problema y sus riesgos y prevenir su repeticin, documentando e implementando los cambios necesarios y realizando el seguimiento y auditoras adicionales de ser necesario, para verificar su eficacia.
13 Acciones preventivas
El objetivo de la implementacin de acciones preventivas es prevenir la ocurrencia de no conformidades Esto implica identificar mejoras necesarias y fuentes potenciales de no conformidades tcnicas o del SG. Se deben entonces desarrollar, implementar y hacer seguimiento de planes de accin para evitar las no conformidades y aprovechar las oportunidades de mejora. Los procedimientos deben incluir el inicio de esas acciones y los controles que aseguren su efectividad
11 Control de no conformidades
El objetivo de registrar y controlar las no conformidades es evitar que el laboratorio emita resultados que no satisfacen los requisitos establecidos. Debe existir una poltica y procedimientos para tratar las no conformidades con respecto a los propios procedimientos y en relacin a los requisitos acordados con el cliente y con los requisitos de la norma. Hay que asignar para ello responsables y autoridades para la gestin de las mismas y definir y tomar acciones para corregir estas desviaciones. Debe asegurarse que, se evale la importancia de la no conformidad, se analiza y busca la causa, se definen y toman las acciones correctivas y de ser necesario se notifica al cliente y se anula el trabajo. Se debe definir quien autoriza la reanudacin del trabajo que fue suspendido a consecuencia de una no conformidad, as como se debe definir tambin quien tiene autoridad para parar un trabajo en caso de duda de su calidad. Se deben seguir procedimientos de acciones correctivas cuando la no conformidad pueda volver a ocurrir o cuando exista dudas sobre el cumplimiento de polticas o procedimientos Esto permite tener una historia del tratamiento de toda la no conformidad.
14 Auditorias internas
El objetivo al realizar auditorias internas es asegurar la conformidad continua del sistema de gestin de la calidad con los requisitos establecidos. Debe considerar todos los elementos del SGC incluyendo los ensayos y/o calibraciones Son realizadas por personal entrenado y calificado, en lo posible, independientes de la actividad auditada. Deben ser peridicas, programadas, con un procedimiento predeterminado y se deben tomar las acciones correctivas correspondientes al hallar no conformidades. Se debe registrar, la actividad auditada, los hallazgos de la auditoria y las acciones correctivas y hacer el seguimiento de las mismas.
15 Revisiones por la Direccin

El objetivo de la realizacin de revisiones por la direccin es asegurar la adecuacin y eficacia continua del sistema e introducir los cambios o mejoras necesarias
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Son realizadas peridicamente, por parte de la direccin, siguiendo un programa y procedimientos preestablecidos. Se deben considerar necesariamente como datos de entrada, la adecuacin de la poltica y procedimientos, los informes gerenciales, los resultados de auditorias internas, las acciones correctivas y preventivas, las evaluaciones por organismos externos, los ensayos interlaboratorio o de aptitud, los cambios en el volumen y tipo de trabajo, la informacin de retorno del cliente, las quejas, los datos de control de calidad, las necesidades de recursos y capacitacin y los indicadores de seguimiento de objetivos y otros indicadores de seguimiento.
16 Mejora
Se hace necesario para mantener continuamente la eficacia del sistema de gestin y poder mejorarlo a travs del uso de la poltica de gestin de calidad, de los objetivos de calidad, del resultado de las auditorias, del anlisis de datos, de las acciones correctivas y preventivas y de las revisiones por la direccin, donde se pueden observar tendencias y corregir desviaciones
XII. La Acreditacin
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XII La Acreditacin
La acreditacin confiere un reconocimiento formal de la competencia de laboratorios, dando a los clientes una manera de identificar y seleccionar los servicios de ensayo y calibracin confiables y capaces de cumplir con sus necesidades Beneficia a los laboratorios permitiendo determinar si estn efectuando su trabajo correctamente y de acuerdo a las normas apropiadas y les proporciona un punto de referencia para mantener la competencia. Muchos laboratorios operan en forma separada de sus iguales y raramente, si es que lo hacen, reciben una evaluacin tcnica independiente como forma de demostrar su competencia. Una evaluacin regular por un organismo acreditador revisa todos los aspectos de las operaciones de un laboratorio, relacionadas con la produccin continua, adecuada y confiable de datos. Las reas que necesitan mejorar son identificadas y discutidas y al final de cada visita se prepara un reporte detallado. En donde es necesario el organismo acreditador observa acciones de seguimiento para asegurar al laboratorio que est tomando la accin correctiva apropiada. La acreditacin de laboratorios emplea el criterio y procedimientos especficamente desarrollados para determinar competencia tcnica, asegurndole a los clientes de esta manera que los resultados proporcionados son correctos y confiables
2 Requisitos para la organizacin de un organismo de Acreditacin y su reconocimiento internacional

Los organismos de acreditacin para poder tener rereconocimiento internacional deben desempear su tatarea cumpliendo con los requisitos de la Norma UNITISO/IEC 17011 y requisitos de IAAC, ILAC e IAF. Dentro de los requisitos a cumplir se destacan: Tener reconocimiento nacional Ser usado como, instrumento de evaluacin de la conformidad por los actores de su pas. Tener un Sistema de Gestin Gestin de Calidad. Ser Imparcial; libre de conflictos de intereses y de presiones que puedan influir en el proceso de acreditacin de cualquier solicitante. Tener Personal competente. Realiza las evaluaciones con personas capacitadas y entrenadas que cumplan con los requisitos de la Norma UNIT-ISO/IEC 19011 Requiere que las personas de los comits involucrados con el proceso de acreditacin conozcan del tema y salvaguarden la imparcialidad y confidencialidad No ofrecer consultoras que puedan comprometer la objetividad del proceso Salvaguarda la Confidencialidad de la informacin obtenida relativa a postulaciones, evaluacin y acreditacin de entidades solicitantes. Difunde pblicamente las entidades acreditadas. Tener reglamentos sobre la forma de referirse a la acreditacin acreditaci n (uso de logotipos). Tener polticas de trazabilidad y participacin en ensayos de aptitud establecidas
1 La Acreditacin en el Uruguay
El Organismo Uruguayo de Acreditacin (OUA) est inserto en la estructura del Sistema Uruguayo de Acreditacin, Normalizacin, Certificacin, CaCalibracin y Ensayos (SUANCCE). El SUANCCE fue creado por decreto del Poder Ejecutivo del 13 de agosto de 1997, cuyo objetivo es englobar las actividades vinculadas a la evaluacin de la conformidad en un nico sistema nacional y es en este decreto donde se delega la funcin de acreditacin en el Uruguay en el Organismo Uruguayo de Acreditacin (OUA) El OUA representa al Uruguay en las Organizaciones Internacionales de acreditacin y es miembro pleno de IAAC InterAmerican Acreditation Cooperation-
3 Qu es un Acuerdo de Reconocimiento Mutuo (ARM) o Multilateral Recognition Agreement (MLA) entre organismos de acreditacin?
Los organismos de acreditacin del mundo son miembros de organizaciones regionales y de organizaciones internacionales que tienen como cometido el cooperar con los organismos de acreditacin, establecer criterios de interpretacin de las normas y guas internacionales de acreditacin y como cometido principal
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en cada economa, gestionar los acuerdos de mutuo reconocimiento de las acreditaciones otorgadas Los organismos de acreditacin para ser firmanfirmantes de un Acuerdo de Reconocimiento Mutuo son evaluados en su competencia tcnica para cumplir con normas internacionales que pautan las exigenexigencias para su conformacin y operacin, UNIT- ISO/ IEC 17011, requisitos especficos de ILAC e IAF. Los organismos de acreditacin que al ser evaluados cumplen estos requisitos firman el Acuerdo de Reconocimiento Mutuo en el mbito de una organizacin regional o internacional lo que implica el reconocimiento y validez indiscutida de las acreditaciones otorgadas por los organismos de acreditacin firmantes del acuerdo. En el continente europeo los organismos de acreditacin se agrupan en la European Cooperation for Accreditation (EA) La organizacin internacional que agrupa a los organismos de acreditacin dedicados a la acreditacin de organismos de certificacin es el IAF International Accreditation Forum La organizacin internacional que agrupa a los organismos de acreditacin dedicados a la acreditacin de laboratorios de ensayo y calibracin es el ILAC International Laboratory Accreditation Cooperation.
4 Cuales son esas organizaciones regionales e internacionales que agrupan a los organismos de acreditacin?
En la regin de las Amricas existe la Cooperacin Interamericana de Acreditacin (IAAC Interamerican Accreditation Cooperation)
5 Proceso de acreditacin del OUA

El mismo est disponible en el OUAIMP 009 en la pgina web del OUA y a quin lo solicite.
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Anexo 1
Ejemplo de Gestin de Material de Referencia Microbiolgico
Definiciones
Cepas de referencia certificadas Material de referencia certificado biolgico, la coleccin o proveedor (1) certifica que se ha suministrado una determinada cepa, que es un cultivo puro, y que se ha caracterizado por pruebas morfolgicas, bioqumicas y moleculares adecuadas. Cepas de reserva Cepas idnticas obtenidas mediante un nico subcultivo de una cepa de referencia. Cepas de trabajo Subcultivos de microorganismos obtenidos a partir de las cepas de reserva para ser utilizados en los ensayos que lo precisen.
(1)Ejemplos de proveedores de cepas de referencia: ATCC (American Type Culture Collection). SVM (Foundation for the Advancement of Public and Environmental Protection) CECT (Coleccin Espaola de Cultivos Tipos). CNCM (Collection Nationale de Cultures de Microorganismes)
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Anexo 2
Ejemplos de certificados de Materiales de Referencia Certificados
Todos estos materiales tienen nombres, nmeros y letras que los identifican de manera permanente y nica. El propsito de dicha identificacin consiste en describir claramente todos los materiales y, al mismo tiempo, diferenciarlos sistemticamente unos de otros. Los siguientes ttulos de los certificados ejemplifican qu informacin se incluye en el nombre del SRM o RM.
identifica a un SRM de una composicin qumica
identificacin numrica principal del SRM, se lo identifica con una letra si es una renovacin (a = primera emisin de la
Standard Solution Antimony Lot No. 791103
uso deseado descripcin del material componente certificado uso deseado especfico para las unidades producidas en lote
identifica un SRM de una caracterstica fsica
identificacin numrica principal del SRM descripcin del material uso deseado y caracterstica certificada especfico para unidades certificadas individualmente
Optical Fiber Diameter Standard Serial No: X10001Y
identifica un material de referencia de NIST identificacin numrica principal del RM descripcin del material organizacin certificadora *identifica un NTRM* descripcin de material y del uso deseado componente certificado principalmente se identifica al NTRM con un nmero especfico para las unidades producidas en lote
Reference Materials 8050, 8051, 8052 Fine Gold FAU6 Block, Wire and Turnings ROYAL CANADIAN MINT Certificate of Traceability Carbon Monoxide in Nitrogen (Nominal Amount-of-Substance Fraction-5000 mmol/mol)
NIST Traceable Reference Material No. 82638 Batch No.: 960901

Anexo 3
Sitios web proveedores de MR
ISO - REMCO Worldwide listing of CRM Producers NRC - Canada CRM Program USGS - U.S. Geological Survey Geochemical Reference Materials
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Se ofrece a continuacin un pequeo listado conteniendo algunos proveedores de MCR a nivel mundial. Cabe destacar, la base de datos de la IAEA (International Atomic Energy Agency), accesible a travs de internet, en la que puede consultarse el listado de fabricantes a nivel mundial, as como los tipos y caractersticas de los MRC que proporcionan.
Algunos ejemplos de Fabricantes y suministradores de MRC

ENTIDAD Direccin Tel./Fax E-mail Web Fabricantes y suministradores ENTIDAD Direccin Tel. / Fax E-mail Web Disponibilidad ENTIDAD Direccin Tel. / Fax Web Disponibilidad International Atomic Energy Agency (IAEA). PO Box 100 A-1400 Vienna +43-1-2600-28226 /+43-1-2600-28222 AQCS@IAEA.org Database of Natural Matrix Reference Materials http://www-naweb.iaea.org/nahu/external/e4/nmrm/ Puede consultarse una extensa relacin de fabricantes de MRC a nivel mundial y los tipos o clases que fabrican o suministran. BAM. Bundersanstalf fr Materialforschung und prfung Unter den Eichen 87 D-12205 Berlin Contacto: 493081045862 / Contacto: 493081045577 Comar@bam.de http://www.bam.de Sustancias puras. Mezclas de gases para calibracin procesos CG. IRMN. Institute for Reference Matarais and Measurements. Community Bureau of Reference (BCR) Reliesweg B-2440 Geel, Belgium 32.14.590.406 / 32.14.571.705 http://www.irmm.jrc.be Compuestos orgnicos puros. Disoluciones de metales. Derivados de aldehdos puros (-2,4-dinitrofenilhidrazona) en solucin de acetonitrilo para calibraciones y sobre filtros de fibra de vidrio. Especies de Cr en filtro de fibra de vidrio. Compuestos aromticos (BTX) en carbn activo, en Tenax. Hidrocarburos clorados en Tenax. Fibras de amianto en tejido pulmonar. Otros. LGC PROMOCHEM Queens Road. Teddington. Middlesex, TW11 OLY U.K. +44 20 8943 7000 / +44 20 8943 2767 uk@lgcpromochem.com http://www.lgcpromochem.com MRC para higiene industrial, para anlisis ambiental, toxicolgico, etc. Patrones inorgnicos. NIST. National Institute of Standards and Technology Standard Reference Materials Program. Bldg. 2002, Room 204, Gaithersburg, MD 20899, USA 301.975.6776 / 301.948.3730 srminso@nist.gov http://ts.nist.gov/srm Metales en filtro (12 o ms elementos). Cuarzo en filtro. Otros. NPL. National Phisical Laboratory
ENTIDAD Direccin Tel. / Fax E-mail Web Disponibilidad ENTIDAD Direccin
Tel. / Fax E-mail Web Disponibilidad ENTIDAD
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Direccin Te. / Fax E-mail Web Disponibilidad Queens Road. Teddington. Middlesex, TW11 OLW U.K. +44 20 8977 3222 / +44 20 8943 6458 enquiry@npl.co.uk http://www.npl.co.uk Patrones certificados. Patrones propiedades fsicas (masa, temperatura, partculas, propiedades pticas, radiofrecuencia, microondas, etc.). Mezclas de compuestos orgnicos voltiles (VOCs). Gases para calibracin de monitores o analizadores. Otros. CHEM SERVICE 660 Tower Lane, P.O.Box 599 West Chester, PA 19381-0599 USA Info@chemservice.com http://www.chemservice.com MRC, patrones qumicos para la calibracin de tcnicas analticas, para la aplicacin de los mtodos EPA, etc. SPEXCertiPrep 203 Norcross Avenue, Metuchen, NJ 08840 USA (732) 549-7144 ext. 444 / 732- 603-9647 CertiPrep@spexcsp.com CRMSales@spexcsp.com http://www.spexcsp.com MRC inorgnicos y orgnicos.
ENTIDAD Direccin E-mail Web Suministrador ENTIDAD Direccin Tel. / Fax E-mail Web Suministrador
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Anexo 4
Sitios web proveedores de Materiales de Referencia
(EPA- NELAC: Environmental Protection Agency- National Environmental Laboratory Accreditation Conference www.epa.gov/ ttn/nelac. AOAC: Association of Official Analytical Chemistry www.aoac.org. HN Proficiency Testing www.hn.proficiency. com. IIS: Institute for Interlaboratory Studies www. IISnl.com NAPT: National Association for Proficiency Testing www.proficiency.org NCSL: National Conference Standards Laboratory www.ncslinternational.org BRC/IRMM www.irmm.jrc.be COMAR www.comar.bam.de IAEA www.iaea.org/programmes/nahunet/ e4/nmrm LGC www.lgc.co.uk NIST www.nist.gov INTI www.inti.gov.ar AQUACHECK www.aquacheck.net INTER2000Q www.inter200.cat RTC www.rt-corp.com Esta lista incluye proveedores con competencia demostrada a la fecha de la edicin de esta gua
Algunos organismos reconocidos que brindan informacin sobre proveedores

CAEAL Canadian Association for Environmental Analytical Laboratories http://www. caeal.ca EPTIS: European Information System on Proficiency Testing Schemes www.eptis. bam.de
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Anexo 5
Algunas direcciones en Internet relacionadas A2LA (American Association Laboratory Accreditation): http://www.a2la.com/ ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas): http://www.abnt.org.br/ ACS - American Chemical Society ANSI (American National Standards Institute): http:// www.ansi.org AOAC (Association of Official Analytical Chemists): http://www.aoac.org/ ASTM (American Society for Testing and Materials): http://www.astm.org/ BAM www.bam.de CAEAL Canadian Association for Environmental Analytical Laboratories http://www.caeal.ca CDC - Centers for Disease Control and Prevention CEM CENTRO ESPAOL DE METROLOGA www. cem.es CENAM (Centro Nacional de Metrologa): http://cenam.mx CITAC Co-operation on International Traceability in Analytical Chemistry www.citac.ws CODEX www.codexalimentarius.net COFRAC (Organismo Francs de Acreditacin): http://www.cofrac.fr/ EA (European Cooperation for Accreditation of Laboratories): http://www.european-accreditation.org/ ENAC (Organismo Espaol de Acreditacin): http:// www.enac.es/ EPA (Environmental Protection Agency)- Acreditacin: http://www.epa.gov/ttn/nelac/ EPTIS (European Information System on Proficiency Testing Schemes): http://www.eptis.bam.de/ EURACHEM http://www.eurachem.ul.pt/ EUROLAB European Federation of National Associations of Measurement, Testing, and Analytical Laboratories Eurachem/CITAC Guide: http://www.measurementuncertainty.org/ FDA www.fda.gov GEMS Water System Global Environmental Monitoring IAAC (Interamerican Accreditation Cooperation): http://ww.iaac-accreditation.org/ IAF (International Accreditation Forum): http://www. iaf.org/ IBEROLAB (Congreso virtual iberoamericano sobre gestin de calidad en laboratorios): http://www.iberolab.org/ IIS (Institute for Interlaboratory Studies): http://www. IISnl.com/ ILAC (International Laboratory Accreditation Cooperation): http://www.ilac.org/ CGcre/ INMETRO (Coordinacao de Credenciamento/ Instituto Nacional de Metrologa, Normalizacao e Qualidade Industrial): http://www.inmetro.gov.br/ IRAM (Instituto Argentino de Normalizacin): http:// www.iram.com.ar/ ISO (International Standardization Organization): http://www.iso.ch/ IUPAC (Internacional Union of Pure and Applied Chemistry): http://www.iupac.org Laboratory Accreditation Bureau: http://www.l-a-b. com/ LATU (Laboratorio Tecnolgico del Uruguay): http:// www.latu.org.uy/ - NAPT (National Association for Proficiency Testing): http://www.proficiency.org/ NCSL (National Conference for Standards Laboratories): http://www.ncslinternational.org/ NIST (National Institute of Standards and Technology): http://www.nist.gov/ NLET - National Laboratory for Environmental Testing (www.nwri.ca/nlet) NPL (National Physical Laboratory): http://www.npl. co.uk/ NRCC - National Research Council of Canad NTIS - National Technical Information Service OAA (Organismo Argentino de Acreditacin): http:// www.oaa.org.ar/ OUA (Organismo Uruguayo de Acreditacin): www. organismouruguayodeacreditacion.org Quality Magazine: http://qualitymag.com/ Quametec (Quality in Metrology Technology): http:// www.quametec.com/ UNIT: http://www.unit.org.uy/ UKAS (United Kingdom Accreditation Service): http://www.ukas.com/ USP www.usp.org
HN Proficiency Testing: http://www.hn-proficiency. com/
13. Terminologa y Definiciones
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XIII Terminologa y Definiciones

caracterstica de desempeo parmetro de calidad que puede atribuirse a un mtodo de ensayo condiciones de precisin intermedia condiciones bajo las cuales los resultados de rplicas son realizadas con el mismo mtodo, en materiales idnticos y uno o ms factores como tiempo, equipamiento, operador, varan dentro de un mismo laboratorio condiciones de repetibilidad condiciones bajo las cuales resultados de ensayos independientes son obtenidos con el mismo mtodo, en materiales idnticos, en el mismo lugar, con el mismo equipamiento por el mismo operador, en intervalos cortos de tiempo condiciones de reproducibilidad condiciones bajo las cuales resultados de rplicas son obtenidos, en materiales idnticos, en diferentes lugares, con diferentes operadores utilizando equipamiento diferente criterio de desempeo requisito para una caracterstica de desempeo de acuerdo a la cual puede juzgarse que el mtodo de ensayo satisface con el propsito y genera resultados confiables especificidad capacidad de un mtodo para medir solo lo que se intenta medir exactitud de la medida proximidad entre el resultado de una medicin y el valor verdadero del mensurando incertidumbre de medida parmetro asociado al resultado de una medicin que caracteriza la dispersin de los valores que podran ser razonablemente atribuidos al mensurando intervalo de trabajo / intervalo de medida conjunto de los valores de magnitudes de una misma naturaleza que un mtodo de ensayo puede medir con una incertidumbre especificada, en condiciones determinadas lmite de cuantificacin es la menor cantidad de mesurando que puede ser determinada con un nivel aceptable de exactitud y precisin lmite de deteccin es la menor cantidad que puede ser distinguida del blanco con cierto nivel de confianza especificado linealidad capacidad de un mtodo para obtener resultados de ensayos proporcionales a la cantidad de mesurando material de referencia (MR) material o sustancia uno o ms de cuyas propiedades tienen valores suficientemente homogneos y claramente establecidos como para poder ser utilizados en la calibracin de un equipo, la evaluacin de un mtodo de ensayo o la asignacin de valores a materiales material de referencia certificado (MRC) material de referencia, acompaado de un certificado otorgado por una autoridad, en el cual uno o ms valores de sus propiedades han sido certificados mediante un procedimiento que establece su trazabilidad a una realizacin exacta de la unidad en la que se expresan los valores de dichas propiedades. Cada valor certificado se acompaa de una incertidumbre y el nivel de confianza correspondiente. mensurando magnitud particular sometida a medicin mtodo alternativo mtodo que ha sido validado por comparacin con el mtodo de referencia que corresponda, de acuerdo a un estndar aceptado y es reconocido formalmente como equivalente al mtodo de referencia por un organismo competente de acuerdo a datos experimentales obtenidos, por ejemplo mediante ensayos colaborativos
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mtodo basado en norma mtodo descrito en un procedimiento interno del laboratorio, que est basado claramente en un mtodo normalizado y que no supone una modificacin tcnica respecto del mtodo de referencia que ponga en cuestin su validez tcnica. Debe mantenerse actualizado en relacin con el mtodo de referencia en que se fundamentan mtodo desarrollado mtodo de ensayo desarrollado por el laboratorio o por un fabricante o proveedor de equipos, de medios de cultivo etc, de forma unilateral y que no disponen del reconocimiento de los mtodos normalizados o de los mtodos alternativos mtodo de referencia mtodo investigado a fondo, que describe con claridad y exactitud las condiciones y los procedimientos necesarios para medir los valores de una o ms propiedades y que ha demostrado tener una exactitud y precisin apropiadas para el uso que pretende hacerse del mismo, de manera que puede utilizarse para evaluar la exactitud de otros mtodos empleados para realizar la misma medicin y, en particular, para caracterizar un material de referencia. En general se trata de un mtodo normalizado mtodo normalizado. mtodo publicado como norma internacional, regional o nacional, o por organizaciones tcnicas reconocidas (Ej: ISO, IEC, COPANT, AMN, UNIT, AOAC, APHA, etc) modificacin de mtodo normalizado o alternativo mtodo normalizado o alternativo que es modificado significativamente para atender a requisitos especficos precisin de la medida proximidad entre valores obtenidos por medidas de replicados en el mismo o similar objeto bajo condiciones especificadas precisin intermedia precisin de una medida bajo un conjunto de condiciones de precisin intermedia de medicin repetibilidad precisin bajo condiciones de repetibilidad reproducibilidad precisin bajo condiciones de reproducibilidad robustez sensibilidad que presenta un mtodo ante pequeas variaciones en las condiciones de ensayo selectividad capacidad de un mtodo para determinar con un nivel aceptable de exactitud y precisin el mesurando de inters en la presencia de otros componentes en una matriz bajo las condiciones de ensayos establecidos sesgo estimacin del error sistemtico de medida validacin confirmacin mediante el suministro de evidencia objetiva de que se han cumplido los requisitos para una utilizacin o aplicacin especfica prevista valor verdadero convencional (de una magnitud) valor atribuido a una magnitud particular, y aceptado a veces por convencin, porque la representa, con una incertidumbre apropiada, para un fin dado verificacin confirmacin mediante la aportacin de evidencia objetiva de que se han cumplido los requisitos especificados
XIV. Bibliografa
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XIV Bibliografa
Acheme, R.- Duymovich, C.- Mazziotta, D. Evaluacin externa de calidad instrumental XIV Jornadas IRAM- Universidades. Argentin. 2000 Alvarez, M., Curso Aseguramiento de la Calidad en los Laboratorios Analticos, Montevideo 2000 Alvarez Prieto, M. Acreditacin de laboratorios analticos Chemrawn Uruguay. 1998 Analytical Methods Committee Uncertainty of Measurement:Implications of its use in analytical science The Royal Society of Chemistry, Analyst, 120, 2303-2308, England 1995 APHA Standard methods for the Examination of Water and Wastewater 21 st edition (APHA, AWWA, WFF) USA 2005 ASTM E29-. Standard practice for using significant digits in test data to determine conformance with specifications Bernard, T. E. 2Extending the Concept of Data Quality Objetives to Account for Total Sample Variance. Principles of Environmental Sampling 2Ed, Cap. 9,U.S.A 1996 Borgman, L.E. Cost Effective Sampling for Spatially Distributed Phenomena Principles of Environmental Sampling 2Ed, Cap 39 U.S.A 1996 CITAC Guide 1 International guide to quality in analytical chemistry- An aid to accreditation Citac/Eurachem 2002 Compao Beltrn, R.- Ros Castro, A. Garanta de la calidad en los laboratorios analticos Biblioteca de Quimica. Editorial Sintesis SA- Espaa Cortes,I. Apuntes para el curso Quimiometra para la Calidad Universidad de la Habana, Cuba, 2002 Danzer, K.- Currie, L. Guidelines for calibration in analytical chemistry. Part 1. Fundamentals and single component calibration Pure & Appl. Chem., Vol.70, N 4: 993-1014, Gran Bretaa 1998 DAR-EM19 Recommendation for the statement of the scope of accreditation for testing laboratories DAR. Alemania EA 4/02 Expresin of the uncertainty of mesaurement in calibration 1999 EA 4/09 Accreditation for sensory testing laboratories 2003 EA 4/16 Guidelines on the expression of uncertainty in quantitative testing 2003 Egli, H., Dassenakis, M., Garelick,H., Van Grieken, R., Peinjenburg, W.J.G.M., Klasinc, L., Korde, W., Priest, N., Tavares, T. Minimum Requirements for reporting analytical data for environmental samples IUPAC Technical Report, Pure Appl. Chem.,2003,(75),10971106 ENAC Criterios generales para la acreditacin de laboratorios de ensayos y calibracin segn norma UNE EN-ISO/IEC 17025 CGAENAC-LNEC. Espaa 2001 ENAC Cuestionario de autoevaluacin de cumplimiento de la norma UNE-EN ISO/IEC 17025 para laboratorios Espaa 2001 EPA Guidance on Choosing a Sampling Design for Environmental Data Collection for Use in Developing a Quality Assurance Project Plan U.S.A EPA QA/G-5S EURACHEM Selection, use and interpretation of proficiency testing (PT) schemes by laboratories 2000 EURACHEM Guide The fitness for purpose of analytical methods- A laboratory guide to method validation and related topics 1998 EURACHEM/CITAC Guide Use of uncertainty information in compliance assessment First Edition 2007 EURACHEM/CITAC Guide CG 4 Quantifying uncertainty in analytical measurement 2000 EUROMET Euromet guidelines on conducting comparisons 2002 Felber, H. Traceability in chemical analysiswhat does mean? Chimia, 53: 284-286. 1999 Gogates, G. Excel 97 Data Security. 2001 Gogates, G. Software validation in accredited laboratories. A practical guide 2001
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Gua para anlisis de causas de resultados no conformes RLAU Red de Laboratorios Ambientales del Uruguay Mayo 2008 Holcombe, D. et al Quality assurance good practice for research and development and non-routine analysis An. Chim. Acta, 393: 157-165. 1999 ILAC- G 4 Guidelines on scopes of accreditation Estados Unidos 1994 ILAC- G 9 Guidelines for the selection and use of certified reference materials 1996 ILAC- G 13 Guidelines for the Requirements for the Competence of Providers of Proficiency Testing Schemes 2000 ILAC- G 17 Introducing the concept of uncertainty of measurement in testing in association with the application of the standard ISO/IEC 17025 Australia. 2002 (existe versin en espaol) ILAC- G 22 Use of proficiency testing as a tool for accreditation in testing 2004 ILAC- P 10 Poltica de ILAC para la Trazabilidad de los Resultados de Medicin 2002 INMETRO Calibrao e ensaio DOQCGCRE-003 Rev. 0. GCGcre Brasil 2003 INMETRO Guia para Laboratorios quimicos- Um auxilio organizao e ao credenciamento Brasil 2000 INMETRO Orientaes para a expresso da melhor capacidade de medio nos escopos de acreditao de laboratorios de calibrao DOQ-CGCRE-011 Rev. 0 CGCre Brasil 2005 INMETRO Orientaes para a organizao de comparaes interlaboratoriais pelas comisses tcnicas da DICLA DOQ-CGCRE005 Rev. 0 GCGcre Brasil 2002 INMETRO Orientaes para a realizaco de calibraces na area de metrologia dimensional DOQ-CGCRE-004 Rev. 0 CGCre Brasil 2002 INMETRO Orientaes sobre validao de mtodos de ensaios quimicos DOQCGCRE-008 Rev. 2 GCGcre Brasil 2007 INMETRO Politica para a implementao da estimativa de incertezas de medio em laboratorios de ensaio NIT-DICLA-033 Rev. 1 CGCre Brasil 2005 INMETRO Rastreabilidade ao sistema internacional de unidades no credenciamento de laboratorios NIT-DICLA-030 CGCre Brasil 2003 INMETRO Orientaes para a seleo e uso de materias de referencia DOQ-CGCRE016 Rev. 0 CGCre Brasil 2005 IRAM 35050 Estadstica. Procedimiento para la evaluacin de la incertidumbre de la medicin. IRAM Argentina 2001 IRAM 35051 Estadstica. Procedimiento para la evaluacin de la incertidumbre de la medicin de las calibraciones IRAM Argentina ISO /IEC Gua 34 Guas para sistemas de calidad aplicados a la produccin de materiales de referencia ISO Guide 99 International vocabulary of basic and general terms in Metrology ISO 2008 ISO SI Guide- International System of Units ISO Suiza 1998 ISO 10012 Measurement management system. Requirements for measurement processes and measurement equipments ISO Suiza 2003 ISO 10013 Guidelines for quality management system documentation ISO Suiza 2001 ISO 11843-1 y 2 Capability of detection ISO Suiza 1997 ISO 15189 Medical laboratories- Particular requirements for quality and competence ISO Suiza 2003 ISO 17000 Evaluacin de la conformidad. Vocabulario y principios generales ISO Suiza 2005 ISO 19011 Directrices para la auditora de los sistemas de gestin de la calidad y/o ambientales ISO Suiza 2002 ISO 4787 Laboratory glassware- Volumetric glassware- Methods for use and testing of capacity ISO Suiza 1984 ISO 5725-1 a 6 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results ISO Suiza ISO/IEC Guide 30 Terms and definitions used in connection with reference materials. ISO Suiza 1992 ISO/IEC Guide 31 Reference materials certificates. ISO Suiza 1981
XIV. Bibliografa
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ISO/IEC Guide 32 Calibration in analytical chemistry and uses of certified reference materials. ISO Suiza 1992 ISO/IEC Guide 33 Uses of certified reference materials ISO Suiza 1989 ISO/IEC Guide 35 Certification of reference materials- Statistical Principles ISO Suiza. 1989 ISO/IEC Guide 43-1 Proficiency testing by interlaboratory comparisons- Part 1: Development and operation of proficiency testing schemes ISO/IEC Suiza 1996 ISO/IEC Guide 54 Testing laboratory accreditation systems- General recommendations for the acceptance of accreditation bodies ISO/IEC Suiza 1988 ISO/IEC Guide 55 Testing laboratory accreditation systems- General recommendations for operation ISO/IEC Suiza 1988 ISO/TAG4/WG3 Guide to the expression of uncertainty in measurement(GUM) ISO Suiza 1992 IUPAC Harmonised guidelines for the inhouse validation of methods of analysis (Technical Report) Pure & Appl. Chem., Vol.74, N 5: 835-855, Gran Bretaa. 2002 Maroto Snchez, M. Incertidumbre en mtodos analticos de Rutina Tesis Doctoral, Universitat Rovira I Virgili, Facultad de Qumica. 2002 Miller, J.- Miller, J. Estadstica y quimiometra para qumica analtica Pearson/Prentice Hall- Espaa 2002 Modular Training Concept (MTC) Modules for the training in the field of conformity assesmente by the D_A_CH countries Module S Techical Competence in the Laboratory NIT-DICLA Expreso da incerteza de medio 021 Rev. 2 2003 Nordtes Report TR 537 Handbook for calculation of measurement uncertainty in environmental laboratories Edition 2 NTP656 Materiales de referencia. Utilizacin en el laboratorio de higiene industrial Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales Espaa (www.mtas.es) OAA Gua para la validacin de mtodos de ensayo DC-LE- 05 Ver. 1- Argentina 2003 OAA Poltica y criterios para la participacin en ensayos de aptitud /comparaciones in-
terlaboratorios Ce-LE- 01 Ver. 3 Argentina 2006 OAA CE-LE- 02 Criterios especficos para evaluacin de proveedores de EACI Argentina OUADOC019 Requisitos para la participacin en ensayos de aptitud / comparaciones interlaboratorios OUA- Uruguay 2007 Ramachandran, R.- Rashmi, R. Uncertainty of measurements in spectrophotometric analysis: a case study Analyst, 124: 10991103. 1999 Ros, A. Curso regional de gestin de la calidad Uruguay. 1998 Ros, A. Evaluacin de resultados analticos U. De Crdoba. 1998 Ros, A. Incertidumbres en medidas qumicas Argentina. 2001 Ros, A.- Valcarcel, M. Representativeness of Analytical Results Analyst, 119, p. 109112. 1994 RP-15 Guide for interlaboratory comparisons NCSL International U.S.A. Thompson, M.- Wood, R. International harmonized protocol for proficiency testing of (chemical) analytical laboratories J. AOAC Int., 76, N 4, pp 926-940. 1993 Thompson,M.,Ellison,S.,Wood,R. Harmonized Guidelines for Single Laboratory Validation of Methods Analysis,IUPAC Technical Report (www.iupac.org) Trelles G, Dol I., Feola G, Fuentes J, Knochen. M, Bossi, J, Desarrollo y validacin de protocolos para la caracterizacin de concentracin superficial de contaminantes metlicos en suelos para distintos usos Tesis de Maestra I.Q Gualberto Trelles, F. Quimica, U.D.E.L.A.R. 2007 UNIT 301 Norma para Sistema Internacional de Unidades UNIT Uruguay 1971 UNIT-ISO /IEC 10012 Confirmacin Metrolgica de Equipos UNIT-ISO/IEC Gua 2 Normalizacin y actividades relacionadas. Vocabulario general. UNIT Urugua. 2000 UNIT/ISO/IEC 17025 Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y calibracin UNIT Uruguay 2005 UNIT/UNIT- ISO/IEC 10012-1 Requisitos de aseguramiento de la calidad para equipos
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de medicin- Parte 1: Sistema de confirmacin metrolgica para equipos de medicin. UNIT Uruguay 1995 UNIT/UNIT- ISO/IEC 9000 Sistemas de gestin de la calidad- Fundamentos y vocabulario UNIT Uruguay 2005 UNIT/UNIT- ISO/IEC 9001 Sistemas de gestin de la calidad- Requisitos UNIT. Uruguay 2005 UNIT/UNIT- ISO/IEC 9004 Sistemas de gestin de la calidad- Directrices para la mejora del desempeo UNIT Uruguay 2000 Valcarcel, M.- Ros, A. Trazabilidad en Qumica analtica U. De Crdoba 1998 La importancia de participar en ejercicios de interlaboratorio. Q.F. Alejandro Mangarelli, Diciembre de 2006. Trabajo presentado en el Primer taller iberoamericano de capacidades instaladas para anlisis de calidad de aguas, Buenos Aires, Argentina. Diciembre de 2006. Aseguramiento de la calidad en la determinacin de Cromo, Plomo y Cadmio en Sedimentos de la Cuenca del Ro Santa Lucia Presentacin de trabajo en las Jornadas Iberoamericana sobre Aspectos Metrolgicos de Laboratorios de calidad de Aguas. Cartagena de Indias, Colombia. Q.F. Natalia Barboza. 10 al 14 de Julio, 2006 Evaluacin de la calidad analtica de Laboratorios Ambientales del Uruguay Anlisis de resultados de ejercicio interlaboratorio Red de Laboratorios Ambientales del Uruguay (rlau) - Laboratorio Ambiental DINAMA, Octubre 2007.
Otros documentos
Primer taller Iberoamericano sobre calidad de la informacin analtica en los laboratorios de calidad del agua Programa de toma de muestras. Q.F. Patricia Simone DINAMA Uruguay. RILCA, Panam, Junio 2007 XXX Congreso Asociacin interamericana de Ingeniera Sanitaria y Ambiental Mesa redonda Acreditacin de Laboratorios Lic. Sandra Castro, Q.F. Patricia Simone DINAMA Uruguay. Punta del Este Uruguay, Noviembre 2006. Seminario Normativa Internacional sobre Monitoreo Situacin actual en Uruguay Red de Laboratorios Ambientales del Uruguay (rlau), Diciembre 2006. Evaluacin de la etapa de exactitud en la validacin del mtodo de extraccin en fase slida (SPE) para determinar metil paratin, etil paratin y mirex en aguas naturales de cuerpos lticos. Q.F. Alejandro Mangarelli, Cartagena de Indias, Colombia, 25 al 29 de Agosto, 2008. Gua para anlisis de causa de resultados no conformes Red de Laboratorios Ambientales del Uruguay (rlau) RLAU, Mayo 2008.
Bibliografa microbiologa
EA-4/10 Accreditation for microbiological laboratories 2002 ENAC Anlisis microbiolgicos Documento aclaratorio sobre la validacin de mtodos NT 32 Rev.1 Espaa 2007 ENAC NT 32 Rev.1 2007 ENAC-04 Gua para la Acreditacin de Laboratorios que realizan Anlisis Microbiolgicos Rev. 3 Espaa 2002 ISO 17994 Water quality Criteria for establishing equivalence between microbiological methods 2004 ISO/TR 13843 Water Quality-Guidance on Validation of Microbiological Methods2 2000. Niemela, S. Uncertainty of quantitative determinations derived by cultivation of microorganismes Finlandia 2002 UNE-EN ISO 16140 Protocolo para la validacin de mtodos alternativos 2003
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Laboratorios Ambientales

Directrices para la Acreditacin

Diseo y diagramacin: Marcelo Caiafa

Ing. Agr. Alicia Torres Directora Nacional de Medio Ambiente

Directrices para la Acreditacin

Ing Qca. Liliane Somma Directora Ejecutiva OUA

Lic. Sandra Castro Scarone Jefa Laboratorio Ambiental DINAMA -MVOTMA

Comit de Acreditacin del OUA Asesor en Comunicacin de DINAMA

Directrices para la Acreditacin

V Materiales de referencia ............................. .............................3 33

10 Registro, almacenamiento y empleo de los MRC. ............................................................ 36

VI Ensayos de aptitud . ...................................3 ...................................39

II Interaccin con el cliente ............................ ............................1 15

III Muestreo....................................................... Muestreo.......................................................1 17

IV Seleccin y validacin de los mtodos analticos ..................................................... .....................................................2 23

VII Actividades de control interno de la calidad.......................................................... calidad ..........................................................4 43

Directrices para la Acreditacin

Grficos de control ..................................... 44

VIII Gestin de equipos y Calibracin. Calibracin...........4 .......... 47

IX Metrologa y Trazabilidad........................... Trazabilidad...........................5 53

XII La Acreditacin. Acreditacin. .........................................7 .........................................73

X Errores e incertidumbre............................... incertidumbre...............................5 57

XI Recursos para la Gestin........................... Gestin...........................6 65

3 Requisitos de las diferentes partes

2 Las cualidades de las mejores decisiones

Directrices para la Acreditacin

10 3.2 Por parte del laboratorio, la provisin de resultados confiables implica:

4 El proceso de medida: un enfoque sistmico y de procesos

6 La validez del proceso de medida: Mtodo y protocolo

7 Anatoma y funcionamiento del proceso de medida

8 Gestionar el proceso de medida

9 La demostracin de la competencia tcnica

Directrices para la Acreditacin

11 Aseguramiento de la calidad de los resultados de ensayo

12 Requisitos del ensayo

13 Interrelacin de los puntos de la norma UNIT-ISO/IEC 17025

Directrices para la Acreditacin

II. Interaccin con el cliente

II Interaccin con el cliente

Directrices para la Acreditacin

2 El proceso analtico y las diferentes operaciones de muestreo involucradas

Directrices para la Acreditacin

3 Los errores en el proceso de muestreo

III. Muestreo Tabla 1: Niveles metrolgicos en el proceso de muestreo.

Entre corridas (Precisin intermedia)

Entre repeticiones (repetibilidad)

3.2 Diferentes tipos de errores en el muestreo

4 Principios claves del muestreo

Directrices para la Acreditacin

4.2 Interrelacin Muestreo - Anlisis

4.3 Necesidad de un protocolo integral

ETAPA PREVIA MUESTREO

4.4 Aseguramiento de la calidad

Directrices para la Acreditacin

IV. Seleccin y validacin de los mtodos analticos

IV Seleccin y validacin de los mtodos analticos

2 Seleccin de los mtodos

Directrices para la Acreditacin

2.1 Mtodos normalizados, alternativos, basados en norma

2.2 Mtodos desarrollados por el laboratorio

3 Concepto de validacin de un mtodo analtico

IV. Seleccin y validacin de los mtodos analticos

Directrices para la Acreditacin