Relatrio da 2 aula prtica de Fsico-Qumica II Eletroqumica

Professor(a): Cinthia Santos Soares Turma: QIM 241 Grupo: 08 Componentes: Mary Hellen Macedo Nathalia Vaz

Data de realizao da aula prtica: 09 de Julho de 2013 Data de entrega do relatrio: 19 de Julho de 2013

Introduo
A Eletroqumica tem aplicao em muitas reas da qumica, da biologia e da fsica. Desenvolvimentos futuros em muitos campos, como por exemplo a corroso, a energia, a bioqumica e a biologia celular dependem da utilizao dos princpios eletroqumicos. A tendncia de perder ou doar eltrons das substncias, visando o equilbrio, gera um tema de estudo na qumica, conhecido como Eletroqumica. Reaes de oxirreduo tanto podem gerar corrente eltrica, como serem iniciadas por uma corrente eltrica. Esta ltima recebe o nome especial de eletrlise, e a primeira responsvel pelos dispositivos conhecidos como pilhas, baterias e acumuladores. Essas reaes ocorrem podem ocorrer de duas formas que so fisicamente muito distintas. Uma reao redox (de oxirreduo) acontece atravs da transferncia de eltrons de uma espcie denominada "agente redutor" para outra chamada "agente oxidante". Como de conhecimento prvio, o agente redutor se oxidar, perdendo eltrons, e o agente oxidante ser reduzido, tendo assim um ganho de eltrons. Este tipo de reao identificada atravs da variao de carga eltrica ou de nmero de oxidao (nox) de, no mnimo, duas espcies. A tendncia que determinada espcie tem se reduzir ou de se oxidar, dada atravs do potencial de reduo da mesma. Associado a um eletrodo (sistema composto pela forma oxidada e reduzida de uma espcie qumica), tem-se o potencial de eletrodo (E). E sempre existem dois potenciais de eletrodo, sendo que ambos apresentam o mesmo mdulo, embora de sinais contrrios. So estes o potencial de reduo e o potencial de oxidao. O primeiro corresponde energia necessria para aproximar uma carga negativa de uma espcie j oxidada, o segundo define-se em relao energia necessrio para afastar uma carga negativa de uma espcie reduzida. Os potenciais de eletrodo de diversos materiais so medidos em relao ao eletrodo padro de hidrognio (para o qual arbitrou-se um valor numrico nulo de potencial) atravs de um aparelho denominado voltmetro. Os voltmetros so aparelhos que possuem um polo positivo e um negativo que, ao serem conectados aos correspondentes eletrodos, produzem um valor positivo de diferena de potencial (E ou ddp). Este equipamento foi projetado para funcionar com seu polo negativo conectado ao "eletrodo negativo", e com seu polo positivo ligado ao "eletrodo positivo". Sabe-se que a eletricidade o fluxo ordenado de eltrons. Com isso, se em alguma determinada reao qumica espontnea de oxirreduo em um sistema adequado para tal ocorresse o ordenamento do fluxo de eltrons, seria possvel a produo de energia eltrica. Isso realizado atravs da montagem de pilhas. Estas so formadas por dois eletrodos, os quais, devido diferena de potencial presente, iro se oxidar e reduzir. Estes so, geralmente, dois metais distintos (embora em pilhas de concentrao utilize-se os mesmos). Em uma pilha tem-se tambm um tubo em U, denominado ponte salina, cuja funo equilibrar as cargas em ambas as semiclulas, atravs da passagem de ctions e nions. Para ocorrer o fluxo de eltrons, necessrio ter um fio de metal condutor conectando ambos os eletrodos. Um destes

agir como catodo (onde ocorrer a reduo), e o outro denominado de anodo (onde ocorrer a oxidao).

V
Fio metlico Placa de zinco Placa de cobre Fio metlico

Ponte salina Soluo aquosa de ZnSO4 1M Imagem 1 - Exemplificao da pilha de Daniell. Soluo aquosa de CuSO4 1M

Dentro do estudo da eletroqumica temos a eletrlise, que consiste num processo noespontneo, baseado na decomposio de uma espcie qumica (eletrlito) por uma corrente continua (onde existem permanentemente um plo negativo (catodo) e um plo positivo (anodo)). Tambm de maneira semelhante s pilhas, na eletrlise o fluxo de eltrons se d do anodo para o catodo, na medida em que no anodo ocorre a oxidao (envolve perda de eltrons) e no catodo ocorre a reduo (envolve ganho de eltrons). Com relao a polaridade, temos que a eletrlise um processo no-espontneo. Sendo assim os eltrons caminham no contrrio do que poderia prever sua natureza negativa. Na eletrlise os eltrons vo do plo positivo (nodo) para o polo negativo (catodo). Quando se faz a eletrlise de um material onde ha ctions metlicos, ocorre a deposio de uma camada metlica sobre o eletrodo negativo; portanto, quando se deseja fazer o revestimento metlico de uma pea, basta coloca-la como o eletrodo negativo num circuito de eletrise (para isso, evidentemente, e necessrio que a pea seja feita de material condutor ou tenha sido revestida previamente por uma camada condutora). A essa tcnica, chama-se galvanizao ou eletrodeposio metlica. Este relatrio ser composto por uma Introduo, uma seo denominada Materiais e Mtodos, a qual ir descrever as vidrarias, equipamentos e reagentes utilizados e a ordem de execuo dos procedimentos. A parte de Resultados e Discusso se aprofundar nas explicaes dos ocorridos. Tem-se tambm Concluso e Referncias Bibliogrficas. Haver a necessidade de um Anexo, para que seja mostrado os tratamentos dos dados pertinentes em relao referida prtica.

Materiais e Mtodos
Nesta aula prtica foram realizados trs experimentos ao todo. Tendo diviso entre os procedimentos montagem de pilhas e eletrlise. Deste modo, decidiu-se que fossem realizadas algumas subdivises para o melhor entendimento dos mtodos e materiais empregados. A organizao desta seo (Materiais e Reagentes) d-se por uma primeira parte denominada de "montagem de pilhas", sendo esta composta por subtpicos: Experimento I e Experimento II. E a segunda parte denominada Eletrlise, constituda por apenas um experimento.

Materiais
Montagem de pilhas
Experimento I

Neste primeiro procedimento aula prtica utilizaram-se os seguintes materiais: dois bqueres de 100mL, um tubo em formato de U contendo soluo aquosa de cloreto de potssio (KI(aq)), que se atua como a ponte salina, dois pequenos pedaos de algodo, um voltmetro, uma placa de cobre (Cu(s)) e de zinco (Zn(s)) metlico, 50 mL de soluo aquosa de sulfato cprico (CuSO4(aq)) a concentrao de 1,0 mol/L, 50 mL de soluo de sulfato de zinco (ZnSO4(aq)) a concentrao de 1,0 mol/L. Experimento II

Na realizao do experimento II da aula prtica, foram utilizados os materiais que seguem:dois bqueres de 100 mL, 50 mL de soluo de sulfato cprico (CuSO4(aq)) a 0,01 mol.L-1, 50 mL de soluo de sulfato cprico (CuSO4(aq)) a 1,0 mol.L-1, duas placa de cobre metlico (Cu(s)), soluo aquosa de cloreto de potssio (KCl(aq)) a 1,0 mol.L-1, um tubo em U, dois pedaos de algodo e um voltmetro. Experimento III

Nesse, procedimento utilizou-se trs pilhas de Daniell do Experimento I, um voltmetro e um relgio digital.

Eletrlise
Na realizao da segunda parte da aula prtica, foram utilizados os materiais que seguem: bquer de 100 mL, 50 mL de soluo de sulfato cprico (CuSO4(aq)) a 1,0 mol.L-1, ums placa de cobre metlico (Cu(s)), uma chave/moeda, uma fonte de energia, garras. Para o preparo da chave/moeda foi utilizada uma lixa e um bquer contendo a soluo de cido.

Mtodos
Montagem de pilhas
Experimento I

Adicionou-se, em um bquer de 100 mL, 50 mL de soluo aquosa de sulfato cprico (CuSO4(aq)) a 1,0 mol/L. Em outro bquer de 100 mL, foram colocados 50mL de soluo de sulfato de zinco (ZnSO4(aq)) a 1,0 mol/L. Para a continuao do experimento, foi necessrio encher um tubo em U com soluo aquosa de cloreto de potssio (KI(aq)) a 1,0 mol/L. E, em seguida, tampou-se as entradas deste tubo com dois pequenos pedaos de algodo com ateno, com o objetivo de que no ficasse nenhuma bolha de ar no interior da vidraria. Logo aps, este tubo em U foi inserido nos dois bqueres, de modo que cada extremidade ficasse imersa em um tubo distinto. Ento, colocou-se a placa de cobre na soluo de CuSO4 e a placa de zinco na soluo de ZnSO4. Em seguida, ambas as placas foram conectadas atravs de um voltmetro e foi observado o valor mostrado. O sistema foi montado da seguinte maneira.
ZnSO4(aq) CuSO4(aq) KI(aq) Cu(s)

Plo Positivo Plo Negativo

Algodo

Experimento II

Utilizando o mesmo sistema j montado para o experimento anterior,retirou-se a placa de zinco metlico do bquer contendo soluo de sulfato de zinco a 1 mol/L. Em seguida, substituiu-se a soluo de sulfato de zinco por uma de sulfato cprico (CuSO4) a 0,001 mol/L. Com isso, prendeu-se a ponta solta do fio metlico (tendo em vista que uma extremidade continuava presa na placa de cobre utilizada no experimento I) em outra placa de cobre metlico. Logo aps, colocou-se esta em contato com a soluo de CuSO4 em menor concentrao. Ento, ligou-se o fio de cobre metlico a um voltmetro e foi observado a diferena de potencial mostrada.

Experimento III

Nesse, procedimento colocou-se trs pilhas de Daniell em srie, conectou-se ao relgio e observou-se o funcionamento do mesmo. A montagem do processo pode ser vista na figura abaixo:

Eletrlise
Adicionou-se, em um bquer de 100 mL, 50 mL de soluo aquosa de sulfato cprico (CuSO4(aq)) a 1,0 mol/L. Colocou-se a placa de cobre na soluo conectado ao polo positivo da fonte e promoveu-se a imerso de parte da chave/moeda na soluo colocando-a conectada ao polo negativo da fonte. Obs: Antes de promover a imerso da moeda/chave, houve a preparao da mesma, fazendo a lixagem e aps isso, fez-se um banho em cido. Sistema montado como visto abaixo:

Resultados e Discusso
Assim como na seo de Materiais e Mtodos, esta tambm ser dividida em duas partes, sendo tais: Montagem de pilhas e Eletrlise. E dentro da primeira parte da prtica (Montagem de pilhas), h subdivises para que possa separar-se o Experimento I do Experimento II.

Montagem de pilhas
Experimento I

Aps a imerso dar placas de cobre e zinco nas devidas solues j descritas na seo de Materiais e Mtodos, notou-se que o voltmetro marcava um valor de 1,084V. O que significava que a diferena de potencial nesta pilha galvnica era de +1,084V. Viu-se tambm, que a soluo de sulfato cprico estava cada vez mais perdendo sua colorao azulada. Vale a pena mencionar que a reao ocorreu com completa espontaneidade, caractersticas das pilhas. Comparando-se no que foi visto na literatura, e, tendo em vista que esta seria a nica possibilidade de reduo, chega-se ao fato de que os ctions de Cu+2 presentes na soluo de sulfato cprico foi a espcie que se reduziu a Cu(s). Segue abaixo a semi-reao que representa este ocorrido: Semi-reao catdica (SRC):Cu
+2 (aq)

+ 2 e-Cu(s)

J no eletrodo de zinco, as possibilidades de oxidao eram o nion sulfato e o zinco metlico. Ao analisar esta reao em livros de fsico-qumica, observar as tendncias comparativas de materiais a se oxidarem ou reduzirem, e tambm, com relao aos potenciais de reduo do Zn(s) e do SO42-(aq), descobre-se que a espcie a qual se oxida nesta especfica reao de oxirreduo o zinco. Tal como mostrado pela equao qumica abaixo: Semi-reaoandica: (SRA): Zn(s) Zn
+2 (aq)

+ 2 e-

Como foi dito, teremos a sada de ons Cu+2 da soluo. Com isso, fcil compreender que a concentrao de ons SO42- ficariam em excesso, uma vez que, inicialmente ambos encontravam-se em mesmas concentraes. O mesmo aconteceria com o eletrodo de zinco, j que tem-se a formao de ctions Zn+2 para o meio, causando um desequilbrio nas cargas. Isto faria com que o escoamento de eltrons atravs do fio condutor fosse cessado, e assim, a reao de oxirreduo pararia. Para evitar isto, utilizou-se de uma ponta salina. Este composto por uma vidraria denominada tubo em U completamente cheia de soluo de cloreto de potssio (KI(aq)). Ao decorrer do tempo, quando uma espcie se oxidar, teremos um nion de cloreto migrando para o eletrodo em questo, buscando o equilbrio

eltrico. O mesmo ocorre com o catodo, quando o ction se reduz, ons de K+ passam para este meio, fazendo com que as cargas se igualem. Foi encontrado que o potencial de reduo padro do cobre (Cu+2(aq) + 2e- Cu(s)) de +0,34V. E foi encontrado para o zinco (Zn+2(aq) + 2e- Zn(s)) um potencial de reduo padro de -0,76V. Estas voltagens correspondem com o que foi visto na prtica, uma vez que o eletrodo com o maior potencial de reduo padro reduziu-se, e o com menor, ou seja, maior potencial de oxidao padro oxidou-se. Mesmo no estando em condies padro, possvel realizarse certa preciso quanto a estes fatos. Para reao de oxirreduo tratada neste experimento, tem-se a seguinte equao inica essencial: Equao inica essencial (EIE): Cu
+2 (aq)

+ Zn(s) Cu(s) + Zn+2(aq)

Representao desta pilha segunda IUPAC: Zn | Zn+2 (1M) || Cu+2 (1M)| Cu Como pode ser visto na seo Anexo deste relatrio, a diferena de potencial calculada em condies padro para essa reao redox +1,10V. Uma vez que encontrou-se na prtica um valor de +1,084V, houve uma pequena discrepncia entre os dados. Essa diferena encontrada pode estar relacionada a vrios fatores, tais como a realizao da prtica no ser em condies padro (25 C e eletrodos com concentrao de 1M). A temperatura provavelmente no encontrava-se 298K e pode se considerar tambm um erro na concentrao dos reagentes, pois a temperatura, por mais que no estivesse exatamente correta, apresenta uma influncia desprezvel sobre o valor final de DDP.

Experimento II

Neste experimento, foi criada uma voltagem partir somente da diferena de concentraes entre duas solues dos eletrodos, mesmo ambos sendo do mesmo material. Ao realizar o clculo para descobrir-se o potencial de reduo do eletrodo em concentrao mais baixa, notou-se que este apresentava um valor de +0,3105V, enquanto o outro eletrodo em concentrao de 1M (padro) tinha o seguinte potencial de reduo: +0,34V. Com isso, de se esperar que o eletrodo de maior E se reduza. Foi o que ocorreu, o eletrodo em condies mais prximas ao padro (1 mol/L) reduziu-se. E o eletrodo com soluo de sulfato cprico a concentrao de 0,1 mol/L oxidouse. Uma relao que pode-se fazer que, sendo uma soluo menos concentrada em relao uma outra, tem-se que os tomos cobres iro tender a oxidar-se visando o equilbrio da concentrao das solues.

O valor para a voltagem desta pilha encontrado experimentalmente foi de +0,05V, embora de acordo com os devidos clculos, encontrou-se um valor de aproximadamente +0,03V. Esta discrepncia significativa pode ter ocorrido devido erros considerveis nas concentraes dos reagentes. possvel, tambm, que o equipamento de medio de diferena de potencial tenha sido de alguma maneira, impreciso. Experimento III

Ao fazer a montagem demonstrada na parte de mtodos, observou-se que o relgio funcionou. Sabe-se que para o relgio funcionar necessrio uma ddp de 3V, esse funcionamento foi possvel de ser observado pois a ddp total do sistema era de aproximadamente 3,30V. Isso ocorre pela pilhas de Daniell em srie, sendo a ddp de cada uma o valor aproximado a 1,10V e tendo trs pilhas, logo conclu-se que a soma delas d o valor dito anteriormente (3,30v), sendo assim possvel o funcionamento do relgio.

Eletrlise
Ao montar o esquema descrito na parte de mtodos, esperaram-se alguns segundos e observou-se a camada avermelhada formada na superfcie da moeda/chave. Isso foi possvel pelo seguinte motivo: quando ocorre a passagem da corrente eltrica pela soluo, os ctions metlicos so atrados para o eletrodo negativo (no caso, a pea a ser revestida, chave/moeda). Em sua superfcie, os ctions se descarregam, transformando-se em tomos neutros do metal, no caso Cu0, que se depositam formando uma camada metlica avermelhada sobre a pea. medida que se depositava o metal no eletrodo negativo, o eletrodo positivo se dissolvia, transformando-se em ctions metlicos; dessa maneira, h uma reposio de ctions na soluo. A deposio de cobre um exemplo de galvanizao. Nesse caso, o eletrlito foi uma soluo aquosa de sal de cobre (CuSO4(aq)) e o eletrodo positivo era um pedao de cobre para fornecer mais ons e evitar que a soluo se enfraquecesse em termos de ons cobre. O eletrodo negativo foi a pea a ser recoberta. Como o cobre depositado na pea foi reposto na soluo pois houve dissoluo do pedao de cobre que funcionava como eletrodo positivo o banho eletroltico manteu-se praticamente constante a sua composio. Esse procedimento muito conveniente, pois no so exigidas frequentes correes do banho eletroltico. O resultado da cobertura na superfcie da moeda no foi aquele observado em grandes empresas, no ficou com brilho caracterstico de um metal, isso pode ser explicado porque vrias condies interferem na espessura e na qualidade da camada depositada. Entre essas condies podem ser citadas a temperatura, a voltagem aplicada, a concentrao do banho, o tipo de sal que constitui o eletrlito e a retirada da camada superficial que pode conter gorduras e impurezas em geral, alm claro, do tempo de galvanizao; acrescenta-se a isso o fato de que certos metais no se depositam bem sobre outros: se o metal base da pea a ser galvanizada e o metal a ser depositado no forem compatveis.

A seguir, pode-se observar uma imagem retratando o ocorrido, durante a eletrlise, exemplificando o que foi dito acima, para maior entendimento do processo, tambm chamado de galvanizao.

tomos de Cobre metlico transforma-se +2 em ons Cu que passam para a soluo.

Cu+2

ons Cu transformase em cobre metlico que se depositam sobre a pea.

+2

Concluso
Viu-se que pilhas so dispositivos relativamente simples de serem feitos, manuseados e compreendidos, embora muitas vezes pense-se o contrrio. Estas so confeccionadas de modo que geram um corrente eltrica em um fia metlico condutor, ou seja, estabelece um fluxo ordenado de eltrons. Concluiu-seque a ponte salina de extrema importncia, pois sem a mesma, chegaria a um momento em que o fluxo de eltrons cessaria, fazendo com que o fluxo ordenado de eltrons parassem. Logo, a pilha pararia de funcionar (gerar corrente eltrica). Outro fato interessante observado, que com os mesmos metais, tem-se a possibilidade de criar uma pilha, mudando apenas as concentraes das solues nas quais cada eletrodo estar presente. O processo de pilha espontneo, uma vez que seu E positivo. J na eletrlise, tm-se um processo no-espontneo, onde necessrio promover a reao qumica atravs do fornecimento de corrente eltrica oriunda de uma fonte externa. Contudo, foram obtidos resultados satisfatrios nos experimentos feitos em laboratrio o que se iguala ao embasamento terico dado, contribuindo assim para uma srie de concepes alternativas sobre o processo de montagem de pilhas e de eletrlise (eletrodeposio).

Referncias Bibliogrficas

BRADY, J. E.; HUMISTON, G. E. Qumica Geral Volume 2, 1 Edio brasileira traduo da 2 Edio americana. Rio de Janeiro: LTC, 2008. 266p.

Atkins, Peter; Jones, Loretta. Princpios De Qumica - Questionando A Vida Moderna E O Meio Ambiente. 5 edio. 2011.

USBERCO, Joo; SALVADOR, Edgard. Qumica Fsico-Qumica. 7 ed. So Paulo: Saraiva, 2002. 5. SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; HOLLER, James F.; STANLEY R. Crouch. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2006, 999p.

UNIVERSIDADE DE SO <http://educar.sc.usp.br/quimapoio/pilh.html>

PAULO.

Pilhas.

Disponvel

em:

UNIVERSIDADE PRESBITERIANA MACKENZIE. Eletroqumica. Disponvel em: <http://meusite.mackenzie.com.br/soniafal/Apostila1a15.pdf>

SISTEMA DE ENSINO INTERATIVO. Eletrlise Teoria. Disponvel em: <http://www.sistemasei.com.br/sei-ensina/wp-content/uploads/2012/06/Eletr%C3%B3liseTeoria.pdf>

UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE (UFF). Clulas Galvnicas. Disponvel em: <http://www.uff.br/gqi/ensino/disciplinas/givexp/pilhas.pdf>

UNIVERSIDADE DE SO PAULO. Aplicaes da Eletrlise. Disponvel <http://www.cienciamao.usp.br/dados/rec/_aplicacoesdaeletroliseca.arquivo.pdf>

em:

Anexo - Tratamento de dados

Montagem de pilhas
Experimento I

Valor encontrado experimentalmente para a diferena de potencial (ddp) nesta pilha: +1,084V. Semi-reao catdica (SRC):Cu
+2 (aq)

+ 2 e- Cu(s)E = +0,34V
+2 (aq)

Semi-reaoandica: (SRA): Zn(s) Zn

+ 2 e-E = -0,76V

Valor da diferena de potencial obtido atravs de clculos: E = ERED(CATODO) - ERED(ANODO) E = +0,34V - (-0,76V) = +1,10V

Equao inica essencial (EIE): Cu

+2 (aq)

+ Zn(s) Cu(s) + Zn+2(aq)E = 1,10V

Experimento II

Clculo do potencial de reduo da semi-clula com concentrao de 1 mol/L: E = +0,34V

Clculo do potencial de reduo da semi-clula com concentrao 0,1 mol/L: Equao de Nernst:
Considerando a temperatura ambiente como 25 C

Valor da diferena de potencial obtido atravs de clculos: E = ERED(CATODO) - ERED(ANODO) E = +0,34V - (+0,3105V) = +0,0295V

Valor encontrado experimentalmente para a diferena de potencial (ddp) nesta pilha: +0,05V.

Semi-reao catdica (SRC):Cu

+2 (aq)

+ 2 e- Cu(s)E = +0,34V
+2 (aq)

Semi-reaoandica: (SRA): Cu(s)Cu

+ 2 e-E = +0,3105V

Equao inica essencial (EIE): Cu

+2 (aq)

+ Cu(s) Cu(s) + Cu+2(aq)E = +0,0295V