PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS Y COMPORTAMIENTO DE Guido Ynez Quintana, PhD FASES

Gerencia General de Tecnologa

CONTENIDO DEL CURSO 1. 2. 3. 4. 5. 6. Introduccin Composicin qumica del petrleo Propiedades fsico qumicas de los hidrocarburos Comportamiento cualitativo de las interfases rocapetroleo-agua-gas Sistemas coloidales. Emulsiones Tratamiento qumico del petrleo (demulsificacin, tratamiento antiescala, antiparafnicos, antifriccin) Riesgos ambientales de la explotacin del petrleo Prcticas: Pruebas de laboratorio y de campo del tratamiento del petroleo (al fin del curso)
Gerencia General de Tecnologa

7. 8.

TEMA 1. INTRODUCCIN

Gerencia General de Tecnologa

Cmo se origin petrleo?

Origen Orgnico: Hiptesis de Engler

Origen volcnico: Se habra formado a partir de la actividad volcnica hace milones de aos. Origen qumico: El petrleo y el gas natural seran producto de la mezcla y reaccin de una o varias sustancias minerales con el agua del mar.

Petrleo y gas natural se habran formado hace millones de aos, por la acumulacin de restos animales y vegetales que se fueron acumulando en el fondo del ocano. Factores:
- Ausencia de aire. - Restos de plantas y animales (sobre todo, plancton marino) - Gran presin de las capas de tierra. - Altas temperaturas. - Accin de bacterias anaerobicas Las bacterias presentes habran descompuesto esta materia muy lentamente, por la escasa cantidad de oxgeno presente en esas profundidades.

Con el paso de tiempo, se incremento la capa de fango y sedimento sobre esta materia orgnica, aumentando la Gerencia General de Tecnologa presin sobre ella.

Origen Orgnico: Hiptesis de Engler

Gerencia General de Tecnologa

HIPTESIS CSMICA. Sokalov, Rusia, 1892

Hiptesis inorgnica El metano se form a partir de la cada de los meteoritos durante la formacin de la tierra En los meteoritos se han encontrado mas de 40 tipos de HC, similares al keroseno La atmsfera de otros planetas tienen metano
Gerencia General de Tecnologa

Qu es el petrleo crudo?

Es un recurso natural no renovable y actualmente tambin es la principal fuente de energa en los pases desarrollados. El petrleo lquido puede presentarse asociado a capas de gas natural, en yacimientos que han estado enterrados durante millones de aos, cubiertos por los estratos superiores de la corteza terrestre.
Gerencia General de Tecnologa

Qu es el petrleo crudo?

El petrleo crudo es una mezcla compleja de qumicos orgnicos, hidrocarburos en su mayora. Los hidrocarburos son compuestos orgnicos formados como dice su nombre por hidrgeno y carbono (H y C)

Gerencia General de Tecnologa

Dnde se encuentra?

El petrleo, junto con el gas natural, se encuentra en los intersticios de rocas porosas (caliza o areniscas), en los estratos superiores de la corteza terrestre, aprisionados por rocas no porosas. Las aguas comprimen al petrleo que queda sobre ellas por su menor densidad.
Gerencia General de Tecnologa

Qu es el gas natural?

El gas natural es una fuente de energa no renovable formada por una mezcla de gases que se encuentra frecuentemente en yacimientos fsiles, no-asociado (solo), disuelto o asociado con (acompaando al) petrleo o en depsitos de carbn Aunque su composicin vara en funcin del yacimiento del que se extrae, est compuesto principalmente por metano en cantidades que comnmente pueden superar el 90 95% (p. ej., el gas no-asociado del pozo West Sole en el Mar del Norte), y suele contener otros gases como nitrgeno , CO2,Tecnologa H2S, helio y mercaptanos. Gerencia General de

Gerencia General de Tecnologa

Fuente Preceptor

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

COMPUESTOS ORGANICOS

Se conoce mas de 9 millones de compuestos orgnicos y aproximadamente 500.000 compuestos inorgnicos Antes se refera a los compuestos que contienen carbono y presentes o son producidos por los organismos vivos Hoy se ampliado el concepto: se sintetizan compuestos orgnicos a partir de inorgnicos (cianato de potasio + cloruro de amonio = la urea)
Gerencia General de Tecnologa

CARACTERISTICAS DE LAS MOLECULAS ORGANICAS

Tetravalencia: s2p2 hibridacin
(enlaces muy fuertes, se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH)

400 kJ/mol

s p x py pz

Las molculas orgnicas poseen tres tipos de hibridaciones

sp3, alcanos, tetrahdrica, 109.5 sp2 , aquenos, trigonal planar, 120 sp , alquinos, lineal, 180

Gerencia General de Tecnologa

CARACTERISITICAS DE LAS MOLECULAS ORGANICAS

Electronegatividad intermedia. Enlace covalente con metales . como con no metales Los carbonos forman enlaces estables con los tomos de H, O, S. Las cadenas de carbono pueden ser lineales, ramificadas y formando anillos. Los triples enlaces son mas fuertes que los dobles enlaces y mas fuertes que los enlaces simples. La longitud entre C-C es mayor que C=C y mayor que carbono-carbono triple enlace

Gerencia General de Tecnologa

La qumica del carbono o qumica orgnica, estudia todas aquellas sustancias en cuyas molculas toma parte el carbonoLos tomos de carbono, tienen mucha facilidad para unirse entre s y formar cadenas muy variadas. Todos sus tomos forman siempre cuatro enlaces covalentes H H H H H | | | | | H-C-C-C-C-C-H | | | | | H H H H H Cadena abierta lineal

Cadena abierta ramificada H H H C H C C H C C H H H H H

Gerencia General de Tecnologa

Cadena cerrada: ciclo

18

TIPOS DE ENLACES

Gerencia General de Tecnologa

CARACTERISITICAS DE LAS MOLECULAS ORGANICAS

El C y el H tienen electronegatividades similares, por lo tanto, el enlace C-H son nopolares. Los compuestos que poseen enlaces C-C y C-H son termodinmica y cinticamente estables.

Gerencia General de Tecnologa

SOLUBILIDAD Y PROPIEDADES
Los hidrocarburos son no-polares y son solubles en solventes no-polares y muy poco solubles en agua. Los compuestos orgnicos solubles en agua poseen grupos funcionales tales como: -OH, -COOH, - CHO.

Gerencia General de Tecnologa

Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms sencillos, y solo contienen tomos de carbono e hidrgeno

H I D R O CAR B U R O S

Alifticos

Aromticos

Saturados Alcanos

Insaturados Alquenos Alquinos

22

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS

Punto de fusin: Bajo, se incrementa al aumentar su peso molecular. Solubilidad: Insolubles en agua la gran mayora, pero solubles en disolventes orgnicos. Compuestos polares, de bajo peso molecular y formadores de puentes de hidrgeno son solubles en agua: sales orgnicas, alcoholes Densidad: pesan menos que el agua Inflamabilidad: son inflamables

Gerencia General de Tecnologa

Temperastura

Punto de fusin

Punto de ebullicin

Nmero de carbonos
Gerencia General de Tecnologa

 Alifticos: cadenas abiertas Alicclicos: cadenas cerradas Frmulas estructurales y geomtricas Carbono (6): cuatro enlaces por efecto de la hibridacin sp3 Saturados con hidrgeno Cadenas lineales (alcanos nornales) y ramificadas (isoalcanos)

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Alcanos
Ismeros estructurales

Gerencia General de Tecnologa

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS

C1-C4 (gases), C5-C16 (lquidos), <C17 (slidos) Incoloros, indoros, insaboro Insolubles en agua Menos densos que el agua Combustin: CO2 y agua

Gerencia General de Tecnologa

Nomenclatura: ciclo-----ano Estructura cclica (formando anillos) Fuente natural: petrleo de California Los cicloalcanos se convierten en aromticos mediante reformado cataltico

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

 Estructura: hibridacin sp2 Enlace doble covalente, enlace pi Propiedades similares a los alcanos: insolubles en agua, solubles en lquidos no polares, menos densos del agua, al aumentar el peso molecular aumenta el punto de ebullicin Fuente industrial: craqueo cataltico Principales productos: etileno, propileno Usos: poletileno, polipropileno, produccin de etanol, caucho, PVC, sarn, Tefln, orln.terpenos, vitamina A, betacarotenos

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

 Estructura del triple enlace C-C: hibridacin sp Nomenclatura: ..ino Propiedades fsicas similares a los alcanos, alquenos y cicloalcanos: insolubles en agua, solubles en disolventes no polares, Pe. superior al correspondiente alcano y alquenos. Aplicaciones: acetileno, fungicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, inhibidores de la corrosin de los metales.
Gerencia General de Tecnologa

 Sustancias similares al benceno en su comportamiento qumico. El anillo bencnico: estructura atmica plana, simtrica y resonante. A ello se debe su estabilidad Hibricacin sp2. Carcter aromtico: anillo bencnico, insaturados Nomenclatura: Base benceno: metil benceno, etilbenceno, propilbenceno, etc

Gerencia General de Tecnologa

H
H

H C

HIDROCARBUROS AROMTICOS: EL BENCENO

C
C C H

C C

H H

Molcula de benceno (C6H6)

El crculo central representa tres enlaces dobles entre tomos de carbono, es decir, 6 electrones, que no se encuentran localizados en posiciones fijas

Nube comn

Gerencia General de Tecnologa

Hibridacin sp2 del benceno. Nube electrnica 39

Esqueleto

 PROPIEDADES FISICAS: No polares e insolubles en agua FUENTE NATURAL: El petrleo, la hulla FUENTE INDUSTRIAL: Reformado cataltico, craqueo y platforming. APLICACIONES: Solventes, naftalina, colorantes, detergentes, materia prima para sntesis orgnica de colorantes, frmacos.

Gerencia General de Tecnologa

HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS, HAPs

Gerencia General de Tecnologa

DISTRIBUCION DE LOS HAPS

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

ASFALTENOS Los asfaltenos del petrleo son hidrocarburos que presentan una estructura molecular extremadamente compleja, los cuales estn conformados por diferentes proporciones de nitrgeno, azufre y oxgeno.

Estos compuestos ocasionan diversos problemas como el bloqueo de tuberas de extraccin y transporte de crudo, reduccin de su aprovechamiento econmico y contaminacin de los ecosistemas.
Gerencia General de Tecnologa

TEMA 2. COMPOSICIN QUIMICA DEL PETROLEO

Gerencia General de Tecnologa

Composicin elemental del petrleo

ELEMENTOS
Carbono Hidrgeno Azufre

PORCENTAJE, % masa
83 87 12 14 04

Nitrgeno
Metales (V, Ni, Fe, Mo, Co, Cr, Cu. Mn, Pb, Ga, Ag, Ti, Na, K, Ba)

0,2
0.02 0.03

Gerencia General de Tecnologa

COMPOSICIN QUIMICA DEL PETROLEO

Alcanos (parafinas) Cicloalcanos (naftenos) Compuestos aromticos (derivados del benceno) Hidrocarburos aromticos policclicos Componentes minerales Compuestos heteroatmicos
Compuestos oxigenados Compuestos azufrados Compuestos nitrogenados

Asfaltenos Resinas
Gerencia General de Tecnologa

PETROLEO

Es una sustancia compleja y de composicin qumica variable. Est compuesto, principalmente, por una mezcla de hidrocarburos y algunos compuestos orgnicos de oxgeno, azufre y nitrgeno Los distintos compuestos se separan mediante destilacin fraccionada

FRACCION INICIAL SUBFRACCIONES Gas ligero A Metano y Etano B Olefinas C Propano y Butano Gasolina A Eter de petrleo B Ligrona C Naftas Queroseno Aceite combustible Aceites lubricantes Petrolato o vaselina Parafina slida Asfalto Carbn de Petrleo

Atomos de C C 1 -C 5 C1 - C 2 C2 - C4 C3 - C 4 C 5 - C 10 C 5 - C6 C 6-C 8 C 8 - C 11 C 12 - C 16 C 15 - C 18 C 16 - C 20 C 18 - C 22 C 20 - C 30 Muchos Muchos

Intervalo de ebullicin a - 20 Gas

20 - 200 30 - 60 60 - 100 100 - 200 200 - 300 280 - 380

p.f. 50 - 60 p.f. 50 - 60

Cera microcristalina C 30 - C 50

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Productos del crudo Nmero de Carbonos 3-4 5 - 10 12 - 18 18 - 24 24 - 40

Productos ligeros

GLP

Crudo

Gasolinas Querosenos Gasleos Lubricantes Ful leo pesado Betn

24 - ~300
~40 - ~300

Productos pesados
Gerencia General de Tecnologa

Propiedades de los productos

Nmero de Carbonos
3-4 5 - 10 12 - 18 18 - 24 24 - 40 24 - ~300 ~40 - ~300
Fuel leo pesado

Punto de ebullicin (C)

GLP Gasolina
Queroseno Gasleos

-10 - 15 15 - 150 150 - 260 230 - 370 370 - 525 370 525 -

Lubricantes

Betn

Gerencia General de Tecnologa

Fraccin

Composicin

Int. De Punto de Ebullicin 161a20C 30 a 60 C

Usos

Gas natural ter de petrleo

C1 C4 C5 C6

Combustible Disolvente

Ligrona
Gasolina

C7
C6 C12

20 a 135 C
30 a 180 C

Disolvente
Comb. Motores

Querosene

C11 C16

170 a 290 C

Comb.mot.,dom.

Combustleo

C14 C18

260 a 350 C

Calef., calderas

Aceite lubricante Asfalto

C15 C24

300 a 370 C

Lubricantes

C22 -

350 y ms

Construccin

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

120

Variedad de crudos
100 80 60 40 20 0

Gas y Gasolina Queroseno Gasleo Destilado de vaco Betn (pen 200)

Vittorio

Kuwait

Gerencia General de Tecnologa

Bachaquero

Gippsland

Safaniya

Iran LT

Qatar

Destilacin atmosfrica
Condensador de agua Gas Gasolina

125 C 150 C 165 C Crudo

Queroseno Gasleo

250C 300 C

Pre-calentado 280 C
Residuo atmosfrico
Gerencia General de Tecnologa

Destilacin de vaco Condensador de agua Vaco

46 C

110 C
185 C 260C 340 C Residuo 385 C atmosfrico precalentado
Gerencia General de Tecnologa

Destilados de vaco

350 C (525 C) Residuo de vaco

(Base para betunes)

Produccin mundial de petrleo

Gerencia General de Tecnologa

Reservas a nivel mundial

Gerencia General de Tecnologa

PRODUCCIN DE PETROLEO EN ECUADOR

140
120 100 80 60 40 20 0 2008 2009 2010 Petroecuador 2011 Privada

Produccin total, millones barriles

Produccion petrolera

2008
millones

2009 120 69 51 43

2010 117 69 47 70

2011 121 87 34 96

Produccin barriles
Petroecuador Privada

total,

124 64 59 97

Precio promedio , USD

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa

Gerencia General de Tecnologa