Industri Bioproses Asam Sitrat

Pendahuluan
Asam sitrat, C6H8O7, Mr 192,13 adalah asam tricarboxylic. Menurut IUPAC, asam sitrat adalah 2hydroxypropane- 1,2,3-tricarboxylic asam, melainkan juga dikenal sebagai - hydroxytricarballylic asam. Asam sitrat diisolasi dan dikristalkan pada 1784 oleh Scheele, yang diendapkan kalsium sitrat dengan menambahkan kapur jus lemon. Kehadiran tiga karboksil dan satu gugus hidroksil disadari oleh Liebig pada 1838. Asam sitrat pertama dibuat dari kalsium sitrat pada tahun 1860 di Britania Raya. Pada tahun 1880 asam sitrat dihasilkan dari kalsium sitrat di Perancis, Jerman, dan Amerika Serikat. Buah jeruk mengandung asam sitrat dalam jumlah besar, dari 5% pada buah sampai 9% dalam jus. Asam sitrat juga ditemukan di banyak lainnya buah-buahan. Selain buah asam sitrat ditemukan di hampir semua spesies tumbuhan dan hewan. Siklus Asam sitrat, juga dikenal sebagai siklus Krebs atau siklus tricarboxylic asam. Adalah penting dalam oksidasi gula dan asetat menjadi karbon dioksida dan air yaitu melepaskan untuk fungsi fisiologis. Sekitar 100 tahun setelah asam sitrat ditemukan dari buah jeruk, asam itu disintesis dari gliserol. Para penemu yang mengatakan, bahwa mikroorganisme tertentu mengeluarkan asam sitrat ketika ditanam di media gula kemudian menyarankan memproduksi asam secara komersial dengan fermentasi. Operasi pertama jenis ini sukses mulai 1923 di New York, kemudian fermentasi skala besar proses dikembangkan di Cekoslowakia, Inggris, Belgia, dan Jerman. Submerged fermentasi telah digunakan sejak pertengahan abad ini.

Ciri Fisik
Asam sitrat merupakan zat tidak berwarna, tidak berbau dengan sebuah, dan rasanya sangat asam. Monohidrat ini mengkristal dari larutan jenuh di bawah 36,6 C dan bentuk anhidrat pada suhu yang lebih tinggi. Monohidrat ini memiliki Mr 210,13, kerapatan relatif 1,542 dan H pembakaran pada 30 C adalah 1973 kJ / mol; melunak di 75 C dan meleleh pada100 C. Zat ini tembus pandang. asam sitrat anhidrat,mp 153 C, memiliki kepadatan relatif 1,665 dan H pembakaran pada 30 C adalah 1990 kJ / mol. Kristal-kristal tersebut tembus dan tidak berwarna, milik holohedral kelas sistem monoklinik. Kedua bentuk ada dalam kondisi kelembaban normal; dehidrasi dari monohydrate terjadi pada sangat kering udara dan lebih cepat bila dilakukan di bawah vakum di disertai asam sulfat pekat. Kristal anhidrat secara bertahap menyerap air di udara lembab; kedua rumpun bentuk kristal dan mengeras di udara lembab.

Ciri Kimia
Asam sitrat kering atau bersih dari air pada 175 C untuk membentuk aconitic asam, HOOCCH = C (COOH) (CH2COOH) yang kehilangan karbon dioksida menghasilkan itaconic anhidrida. Anhidrida Itaconic membentuk ulang untuk membentuk anhidrida citraconic atau menambahkan air untuk membentuk asam itaconic, (HOOCCH2) (HOOC) C = CH2. Penambahan air untuk anhidrida citraconic menghasilkan asam citraconic, cis- HOOCCH = C (CH3) (COOH). Penguapan dari citraconicacid solusi dengan bantuan nitrat menghasilkan asam mesaconic, trans isomer asam citraconic. Kalium permanganat oksidasi sitrat asam di 35 C menghasilkan asam 1,3acetonedicarboxylic, HOOCCH2 COCH2 COOH; dan pada 85 C menjadi asam oksalat productis, HOOCCOOH. Penggabungan dengan potassiumhydroxide menghasilkan asam oksalat dan asam asetat. Asam sitrat bentuk kristal garam mono-, di-, dan tribasic dengan manycations. Tingkat dari hidrasi garam-garam ini bervariasi, dengan demikian, sitrat trisodium bisa mengkristal dengan 2 atau 5,5 molekul air. Campuran logam kation menghasilkan garam kompleks, seperti ZnNa3H (C6H5O7)2, ZnNa4 (C6H5O7)2, dan Zn (Na3C6H4O7)2. Asam sitrat membentuk molekul-molekul kompleks yang stabil dengan banyak logam, beberapa , seperti sitrat ferroammonium, bisa mengkristal. Tembaga memberikan sebuah kompleks yang menyerupai Asam tembaga tartrat kompleks dari Fehling solusinya. Kompleks ini telah dipelajari dengan berbagai metode klasik. Asam

sitrat dapat khelat banyak ion logam dengan membentuk ikatan antara logam dan karboksil atau kelompok hidroksil dari sitrat asam molekul. Kadang-kadang dua atau lebih sitrat molekul asam terlibat dalam interaksi dengan ion logam. Properti ini bermanfaat bagi mencegah pengendapan (misalnya, cincin dari bak mandi sabun), mengubah potensial kimia, dan mengubah sifat kimia lainnya. Asam sitrat mudah diesterifikasi dengan banyak alkohol dengan bantuan katalis, seperti asam sulfat, p-toluenasulfonat asam, atau asam resin pertukaran ion; esterifikasi dengan alkohol mendidih di atas 150 C tidak memerlukan katalis. Benzil klorida dan natrium sitrat menghasilkan esters.Trimethyl, trietil, dan tributil sitrat digunakan sebagai peliat dalam bahan makanan kemasan. Dihydric alkohol, fenol dihydric, dan polihidrat alkohol, seperti manitol, sorbitol, dan gliserol, membentuk poliester dengan asam sitrat. Dalam beberapa kasus reaksiesterifikasi dapat berhenti sebelum selesai, meninggalkan setidaknya satu dari gugus asam karboksilat bebas untuk membentuk garam, sedangkan poliester yang dihasilkan dapat larut dalam air. Asam klorida dan anhidrida bereaksi dengan kelompok hidroksil asam sitrat, biasanya ester asam sitrat digunakan dan ester alil terbentuk. asam klorida dikarboksilat memberikan bis (asam sitrat ester). Epoksida, seperti etilena oksida, propilena oksida, dan oksida stirena, polimer bentuk dengan mereaksikan dengan asam sitrat atau esternya di tersedia hidroksil dan karboksil kelompok. Amoniak, amina, amida, dan carbamides bereaksi dengan asam sitrat seperti yang mereka lakukan dengan sederhana asam karboksilat. Aldehida (misalnya formaldehida) dicampur dengan asam sitrat, menghasilkan asam anhydromethylenecitric 5-oxo- 1,3-dioxolane-4 ,4-diaceticacid

Produksi
Selama sekitar 50 tahun, asam sitrat diperoleh secara eksklusif dari buah jeruk mentah. Jus ditekan dari buah mentah dan dicampur dengan kapur (CaO) untuk mengendapkan kalsium sitrat. Zat padat diolah dengan asam sulfat untuk mengendapkan kalsium sulfat dan membentuk solusi dari mana asam sitrat adalah mengkristal. Hasil produk pemurnian sekitar 2-3wt% dari buah, minyak jeruk juga diperoleh. Prosedur ini telah tergantikan oleh fermentasi.

Fermentasi
Metode yang paling ekonomis untuk memproduksi asam sitrat sejak tahun 1930-an adalah fermentasi, yang mempekerjakan strain Aspergillus niger untuk mengubah gula menjadi asam sitrat. Fermentasi ada 2 yaitu fermentasi permukaan dan fermentasi terendam a. Fermentasi Permukaan (Surface Fermentation) Pada fermentasi permukaan, A. niger ditanam pada substrat cair di wajan ditumpuk vertikal dalam ruang. Ruang dan wajan yang disterilkan baik sebelum atau setelah pengenalan substrat. Panci diisi secara manual atau secara otomatis. ruang ini dihangatkan dari kelembaban, udara steril pada suhu dikontrol. Cairan dan mikroorganisme permukaan dikeluarkan secara manual atau secara otomatis dari panci. Panci dibersihkan sebelum batchberikutnya dilakukan. Substrat untuk fermentasi adalah karbohidrat, biasanya molase atau gula, seperti bit mentah, bit halus, atau gula tebu, atau sirup. Sirup Glukosa dapat dibuat dari gandum, jagung, kentang, atau tepung lain. Kandungan gula sirup bisa bervariasi dari sekitar 10 hingga 25% wt. Nutrisi anorganik tertentu, seperti amonium nitrat, fosfat kalium, magnesium sulfat, seng sulfat, dan kalium ferrocyanide, ditambahkan. pH disesuaikan untuk antara 3 dan 7, tergantung pada sumber karbohidrat. Sterilisasi secara batch adalah kontinyu, sedangkan terakhir menggunakan energi lebih sedikit dan biasanya lebih cepat. Setelah sterilisasi, suhu disesuaikan sebagai diperlukan. Permukaan substrat dalam panci disuntikkan dengan spora A. niger, yang berkecambah dan menutupi permukaan cairan dengan tikar jamur. Setelah dua sampai tiga hari permukaan benar-benar tertutup dan produksi asam sitrat dimulai, terus hampir tingkat konstan sampai 80 - 90% dari gula dikonsumsi. Fermentasi kemudian berlanjut lebih lambat untuk tambahan enam sampai sepuluh hari. b. Fermentasi rendaman (Submerged Fermentation) Submerged fermentasi mirip dengan permukaan fermentasi, tetapi mengambil tempat di tank fermentasi besar. Metode ini digunakan lebih sering karena biaya tenaga kerja lebih rendahdengan tangki besar daripada dengan panci kecil; biaya tetap juga lebih rendah. Kapal

fermentasi bisa pendek dan lebar atau tinggi dan sempit, dan dilengkapi dengan pencampuran perangkat, seperti top-masuk atau sisi-masuk agitator dari turbin atau jenis propeller. Agitasi dapat ditingkatkan dengan penggunaan draft tube, sebuah resirkulasi loop, atau nozzle melalui udara dan substrat diresirkulasi dipompa. Spargers terletak di bagian bawah kapal atau di bawah pengaduk pasokan udara, yang dapat diperkaya dengan oksigen. Oksigen biasanya pulih dari gas buang. Udara yang dipasok oleh kompresor dan melewati sebuah filter steril, jika perlu, udara didinginkan. Karena proses ini eksotermik, kapal tersebut harus dilengkapi dengan pertukaran panas permukaan, yang dapat bagian luar dinding atau gulungan internal. Pelabuhan disediakan untuk substrat, inokulum, dan uap atau agen sterilisasi lain; sampling dan knalpot port juga disediakan. Substrat disiapkan dalam tangki terpisah dan pH disesuaikan; mikronutrien mungkin ditambahkan ke tangki ini atau langsung ke fermentor. substrat ini disterilkan oleh secara batch atau, lebih umum, dengan operasi terus-menerus. fermentor ini disterilkan, diisi dengan substrat, dan diinokulasi. Fermentasi memerlukan 3 14 hari. Setelah selesai, suplai udara dihentikan untuk mencegah mikroorganisme dari mengkonsumsi asam sitrat.

Metode Lain Fermentasi

Asam sitrat juga dapat dihasilkan dari hidrokarbon menggunakan ragi. Proses ini menyerupai fermentasi perendaman, tetapi membutuhkan lebih banyak udara. Ini merupakan prosesempat tahap, yakni, udara, organik cair, cairan, dan padat, dan beberapa operasional rincian yang berbeda.

Kegunaan
Asam sitrat dan natrium atau kalium garam digunakan dalam produk makanan banyak, termasuk minuman berkarbonasi, kering-paket minuman, minuman buah, selai, jeli, dan buah-buahan kaleng. Mereka juga penting dalam memproduksi minyak nabati dan dalam melestarikan warna, rasa, dan vitamin isi sayuran segar dan beku dan buah. Asam sitrat secara luas digunakan dalam pembersihan, misalnya, untuk boiler dan penukar panas. Asam sitrat juga digunakan sebagai pembangun deterjen, terutama dalam cairan formulasi. Ia dapatmenghapus sulfur dioksida dari gas dan mikro chelate dalam pupuk. Ester asam sitrat yang untuk peliat food grade wadah plastik.

Referensi : Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry