Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnologa Qumica Orgnica I Unidad III: Purificacin de slidos

Contenidos mnimos Punto de fusin: variacin con la presin y la concentracin, criterio de pureza e identificacin. Diagramas de equilibrio slido-lquido. Mezcla eutctica. Curvas de calentamiento. Recristalizacin: fundamento, metodologa, criterios de seleccin de solvente. Gua de estudio 1. Qu es el punto de fusin? 2. Cmo vara el punto de fusin en presencia de una impureza? qu caractersticas debe presentar esta impureza? 3. Analice las siguientes afirmaciones: a) durante la fusin la temperatura del sistema se mantiene constante b) el punto de fusin no vara apreciablemente con la presin externa c) el punto de fusin no depende de la masa en una muestra pura. 4. Explique cmo se utiliza el punto de fusin: a) Como criterio de pureza b) Como criterio de identificacin c) Para distinguir una mezcla eutctica de una mezcla pura 5. Las trazas de humedad pueden afectar el punto de fusin de los compuestos orgnicos. a) Explique b) Qu mtodos utilizara para eliminarlas? 6. Qu es una curva de calentamiento? 7. Qu es un diagrama de fases? a partir de qu informacin experimental se construye? 8. Un compuesto A funde a 104C y uno B funde a 156C. Una mezcla de 2 moles de A con 1 mol de B funde neto a 81C. Dibuje un diagrama de Pf. vs. composicin para este sistema y conteste: a) Cul es el rango de fusin que esperara encontrar al determinar el Pf. de una mezcla de 1 mol de A con 2 moles de B? b) Cul es la temperatura eutctica? c) Si una mezcla de A y B termina de fundir a 100C, qu se puede decir acerca de su composicin? 9. La figura muestra un diagrama de Pf. para mezclas de dos sustancias A y B.

T (C) 90 60 40

100%A 70%B 100%B a) Considere una mezcla slida de A y B que contiene 80% A. Cuando la mezcla se calienta lentamente, i) A qu temperatura aparecer lquido y a qu temperatura la mezcla habr fundido totalmente? ii) Si la mezcla se enriquece en el componente A, cmo variar tericamente el rango de fusin?. Explique este hecho b) Realice un grfico de temperatura versus tiempo para composiciones de 80% A y 70%B 10. Dado el siguiente grfico: T (C) 150 *E *D 102

*F 123 *B C* * A

100%A 60%A 100%B Indicar: a) El nmero de fases existentes en los puntos A a F b) Un grfico de temperatura vs tiempo para las mezclas correspondientes a 20% y 60% de A. 11. Se tiene una mezcla de dos slidos A y B: Pf.A 150C, Pf.B 170C. El eutctico (A, 60% y B, 40%), funde a 110C. A qu composicin corresponder una mezcla con un rango de fusin de 110-125C? 12- Usted tiene una muestra slida a la que le determina el punto de fusin obteniendo un rango de 105-106C a. Con estos datos podra asegurar que se trata de una sustancia pura? Justifique b. Describa brevemente un procedimiento experimental que le permita corroborar su respuesta anterior. 13. Cul es el fundamento de la purificacin por recristalizacin? 14. Qu caractersticas debe presentar una muestra para que pueda purificarse por recristalizacin? 15. a) Qu caractersticas debe presentar un solvente para ser utilizado en esta tcnica?

b) De no contar con una tabla de solubilidades, cmo procedera para determinar experimentalmente el solvente adecuado para llevar a cabo la recristalizacin? 16. Disponiendo de los siguientes solventes, cul elegira para recristalizar 10 g del compuesto A? Justifique Solvente Agua Etanol Xileno Eter etlico Benceno Eter de petrleo Solubilidad A en fro (g/ml) 0,5 0,08 25 0,1 15 1 Solubilidad de A en caliente (g/ml) 0,9 1,3 45 5 18 10

17- Realice un breve esquema del proceso de purificacin de un slido por recristalizacin fundamentando cada paso. 18- Qu modificaciones a la tcnica general de recristalizacin realizara en los siguientes casos? a) La sustancia a purificar es coloreada y no presenta impurezas slidas en caliente. b) La sustancia a purificar es coloreada y presenta impurezas slidas en caliente. c) La sustancia a purificar es incolora y presenta impurezas slidas incoloras en caliente. d) La sustancia a purificar es incolora y no presenta impurezas slidas en caliente pero la solucin es coloreada. 19- Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o falso. Justifique. V F Se coloca carbn activado cuando la solucin es coloreada y el compuesto a purificar no lo es. Se pueden separar dos compuestos que tienen los mismos valores de solubilidad tanto en fro como en caliente La recristalizacin es ms efectiva cuando se enfra rpidamente El solvente seleccionado debe disolver los contaminantes en fro o no disolverlos en caliente Se puede purificar cualquier compuesto mediante recristalizacin 20- La solubilidad del colesterol en etanol es 0,4 g/100 ml a 0C y 11,0 g/100ml a la temperatura de ebullicin del etanol. Se quiere purificar una muestra de 5g de colesterol impurificada con un 5% de cido palmtico (solubilidad en etanol: 0,45g/100ml en fro y 4 g/100ml en caliente). Indicar: a) el nmero de recristalizaciones necesarias b) el rendimiento del proceso c) las medidas de seguridad a tener en cuenta durante el proceso 21- Se cuenta con 2gr de un de un compuesto orgnico A cuyas solubilidades en fro y en caliente (para 3 solventes distintos) se muestran a continuacin:

Solvente Ciclohexano Dietileter Etanol

Sol (g/100ml) a 10C A B 0.6 Ins 6 2 0.8 1

Sol (g/100ml) a T de ebullicin A B 0.9 0.2 17 2.8 12 1.1

Si el slido A se encuentra impurificado con un 7% de un compuesto orgnico B: a. Qu solvente elegira para purificar A? Por qu? b. Cuntas recristalizaciones realizara para obtener A completamente puro? (teniendo en cuenta la respuesta del inciso anterior) c. Calcule el rendimiento del proceso llevado a cabo e. Explique en que paso del proceso elimina las impurezas 22- Si cuenta con 20gr de un slido A impurificado con 1g de slido B. Las curvas de solubilidad vs temperatura de ambos compuestos en agua son iguales (ver grfica). Podra purificar el slido A por la tcnica de recristalizacin utilizando agua como solvente?
Solubilidad

Temperatura

23- Teniendo bien presente la definicin de recristalizacin y que la mezcla contiene 10 gramos de cada compuesto a) Cmo separara B?
Solubilidad A B

C Temperatura

b) Con qu compuesto queda impurificado B? Justifique c) Si usted cuenta con los datos de solubilidad (de B y el otro compuesto con el cual queda luego de la primer recristalizacin) en los solventes que se detallan continuacin Cul sera el solvente indicado para la purificacin de B? Justifique

Solvente 1 Solubilidad B Solubilidad

Solvente 2 Solubilidad

Solvente 3

B B

Temperatura

Temperatura

Temperatura

Problemas adicionales 1. Contestar verdadero o falso y justificar: b) Si se mezcla -naftol con vidrio molido, el punto de fusin desciende proporcionalmente con el grado de molienda del vidrio. c) El slido C funde a 120C y el slido D tambin. En consecuencia no se los puede separar por recristalizacin. d) El punto de fusin de una mezcla de dos slidos A y B puede ser mayor que cualquiera de los puntos de fusin de A y B puros. e) Una mezcla eutctica se puede separar por recristalizacin. f) Al finalizar la recristalizacin, los mejores cristales se obtienen enfriando la solucin rpidamente g) Punto de fusin mezcla no es lo mismo que punto de fusin de una mezcla. 2. Se tiene una mezcla de dos slidos A y B: Pf. A 150C, Pf.B 170C. El eutctico (A, 60% y B, 40%), funde a 110C. A qu composicin corresponder una mezcla de Pf 110-125C? 3. Se tienen dos muestras de igual punto de fusin (120-121C). Ya que se saba que una de las muestras era cido saliclico, se procedi a hacer PF mezcla con dicho compuesto observndose un mayor rango de fusin para la muestra 1. Al hacer ccd de las muestras originales se obtuvieron los siguientes resultados:

1 2 Al co-cromatografiar las muestras con cido saliclico se obtuvieron las siguientes ccd:

1 2 Qu conclusiones puede sacar que justifiquen todas las observaciones experimentales?

4. Se dispone de 100 mg de una muestra slida blanca homognea cuyos componentes deben separarse puros. Al realizar un anlisis por capa fina (silicagel) se obtienen los siguientes resultados (revelador: Luz UV, 254 nm). Solvente Diclorometano Acetona RfA 0.20 0.30 RfB 0.35 0.70 RfC 0.60 0.85

Indicar brevemente cmo armara una columna. Si luego de la separacin se realiza la determinacin del Pf en los compuestos obtenidos y se obtienen los siguientes resultados: Fraccin 1 2 3 Pf (C) 130-138 90-91 57-58

Qu conclusiones extrae respecto al mtodo utilizado y la composicin de la mezcla original? Justifique. 5. En la siguiente tabla se encuentran los datos de solubilidad de una sustancia Z en diferentes solventes: Solvente Solubilidad de Z en frio (g/100ml) Solubilidad de Z en caliente (g/100ml) A 25 30 B 5 9 C 2 50 D 10 80 a- Cul de estos solventes elegira para purificar por recristalizacin una muestra que contiene 30 gr del slido Z? Justificar b- Si Z se encontrara impurificado con 1.5 gr de un compuesto slido Y, que presenta la misma solubilidad que Z en el solvente que se consider ideal en el item a, podra purificar Z por la tcnica de recristalizacin utilizando este solvente? 6. Usted entra a prueba en un laboratorio y le piden que determine si un compuesto A cuyo PF es 92C est contaminado. Tambin le dan los valores de solubilidad de A en un solvente X, 0C: 2g/l y a 100C 70g/l. a) Cmo determinara si el compuesto est impuro con los datos que le otorgaron? b) Suponiendo que est impuro y que tiene 20g de muestra, cmo hara para purificarlo por recristalizacin? Indique: 1.- mnima cantidad de solvente caliente para recristalizar 2.- masa de A que se encuentra soluble al enfriar 3.- rendimiento terico despus de una recristalizacin. 4- Qu criterio experimental utilizara para determinar en que momento no es necesario realizar ms recristalizaciones? c) En caso de ver que la solucin es coloreada y el compuesto A no lo es... cmo procedera? Indique todos los pasos.