OBTENO DE BIODIESEL PROVENIENTE DE LEO DE FRITURA RESIDUAL EM ULTRASSOM: ESTUDO COMPARATIVO DE DIFERENTES CATALISADORES SOUZA, Alexander Ossanes1,2,4; RITTER,

Marina1,3,4; PACHECO, Bruna Silveira1,2,4; MESKO, Mrcia Foster1; PEREIRA, Claudio Martin Pereira de1,4
Universidade Federal de Pelotas UFPel, Cent ro de Cincias Qumicas, Farmac uticas e de Alimentos. 2 3 Curso de Qumica Industrial; Curso de Qumica Bacharelado, 4 Laboratrio de Heterociclicos Bioativos e Bioprospeco (LA HBBio)
alexander.souza@hotmail.com
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1 INTRODUO O biodiesel visto no mundo como uma alternativa sustentvel para a substituio aos combustveis fsseis. O biodiesel produzido por uma reao qumica entre um triacilglicerol e um lcool na presena de um catalisador. A reao est demonstrada no Esquema 1, o qual, usualmente , utilizado base ou cido forte, produzindo derivados qumicos chamados steres metlicos ou etlicos. 1,2 Nos ltimos anos, a sonocatlise tem merecido uma certa ateno, devido a sua aplicao como uma metodologia alternativa e sustentvel. Haja visto que, a cavitao, que o meio responsvel pelas reaes qumicas, geralmente produz os seguintes efeitos: reduo de tempo de reao, aumento considervel da converso dos reagentes em produtos e tambm um aumento global do rendimento na formao de produtos. Em geral, os procedimentos via sonoqumica so reprodutveis. O nosso grupo de pesquisa tem desenvolvido vrios estudos com sucesso enfocando a sonocatlise. 3, 4, 5 O presente trabalho tem como objetivo a preparao de biosiesel, empregando, como matria prima, o leo de fritura residual, e como meio promotor da reao, uma sonda de ultrassom a fim de avaliar a eficincia frente diferentes catalisadores. 2 METODOLOGIA (MATERIAL E MTODOS) Tendo em vista a importncia ambiental objetivamos a preparao de biodiesel derivado de leo de fritura via ultrassom. As amostras de leo residual foram coletadas no Restaurante Universitrio da UFPel e logo aps o leo foi devidamente tratado com celite. Para a preparao do biodiesel foram utilizadas quantidades de leo residual e metanol nas propores 1:3. Os catalisadores utilizados nas propores de 1% m/m e 5% m/m, foram os seguintes: KOH, NaOH, CH3COOH e H2SO4. A mistura foi sonicada por 30 minutos em uma amplitude de 30% em um ultrassom da SONICS de 500 W. Logo aps repetiu-se o mesmo procedimento, Tab. 2 e 4, no entanto, o tempo de reao foi de 60 minutos. As reaes foram procedidas em duas diferentes propores de catalisadores. Aps o termino da reao, os steres obtidos foram separados da glicerina formada em um funil de decantao, e o biodiesel foi lavado com uma soluo de HCl 0,5% (50 mL) para o meio bsico e para o meio cido utilizou-se

uma soluo de KOH 0,5, (50 mL) com uma soluo saturada de NaCl e com H2 O, (50 mL). Em seguida a fase orgnica foi seca com Na2SO4 e por ltimo, filtrado, obtendo o biodiesel puro.

R O R O O O O O R
Esquema 1: Reao de transesterificao para formao do biodiesel

HO + Catalisador 3 R'OH 3 RCOOR' + HO HO

3 RESULTADOS E DISCUSSO Nesse trabalho analisamos diferentes catalisadores bsicos e cidos variando suas propores, 1% e 5% m/m, alm do tempo reacional, 30 e 60 minutos, em ultrassom. Abaixo seguem as Tabelas com os dados obtidos nos experimentos:
Tabela 1: Rendimento e Converso do Biodiesel em Diferentes Catalisadores a 1% m/m Sonicado por 30 minut os

Catalisador KOH NaOH H2SO4 CH3COOH

Rendimento 90% 85% -

Tabela 2: Rendimento e Converso do Biodiesel em Diferentes Catalisadores a 1% m/m Sonicado por 60 minut os

Catalisador KOH NaOH H2SO4 CH3COOH

Rendimento 94% 90% -

Tabela 3: Rendimento e Converso do Biodiesel em Diferentes Catalisadores a 5% m/m Sonicado por 30 minut os

Catalisador KOH NaOH H2SO4 CH3COOH

Rendimento 70% -

Tabela 4: Rendimento e Converso do Biodiesel em Diferentes Catalisadores a 5% m/m Sonicado por 60 minut os

Catalisador KOH NaOH H2SO4 CH3COOH

Rendimento 75% -

Em anlise as Tab. 1, 2, 3 e 4 o cido actico, nas concentraes empregadas no se mostrou um catalisador eficiente devido ao baixo potencial cido, assim tendo dificuldade em protonar a carbonila. Entretanto o cido sulfrico no se mostrou eficiente na proporo de 1% m/m, devido a no utilizarmos um excesso de lcool, pois geralmente utiliza-se um quantidade maior que 20:1, e como o lcool metlico no muito reativo ele tem dificuldade em atacar a carbonila protonada, dessa forma utilizando uma proporo baixa de lcool a reao dificultada. J na proporo de 5% m/m ele se mostrou eficiente na protonao da carbonila devido a uma maior quantidade de catalisador. As bases, KOH e NaOH, na proporo de 1% m/m, nos dois tempos descritos, apresentaram eficincia na obteno do produto como mostrado na Tab. 1 e 2, mas na proporo de 5% m/m, Tab. 3 e 4, no apresentou formao de biodiesel e sim a formao de sabo isso se deve a maior quantidade de base utilizada, ao leo apresentar uma proporo de gua. Para o biodiesel obtido foram efetuadas as seguintes anlises: ndice de Acidez (mg NaOH/g) 0,784 + 37,88; ndice de Iodo (%) 21,87 + 3,40; ndice de Saponificao (mg KOH/g) 193,58 + 0,95 e Viscosidade (mm2 /s) de 7,47 + 7,17. Em particular, os valores dos ndices de acidez e iodo foram concordantes com os parmetros estabelecidos pela ANP.6 4 CONCLUSO Foi sintetizado biodiesel derivado de leo de fritura residual em diferentes catalisadores KOH, NaOH, CH3COOH, H2SO4. O ultrassom foi o meio promotor dessas reaes. Observamos que o cido actico e o cido sulfrico foram ineficientes nas propores 3:1 lcool/leo com 1% m/m, na proporo de 5% m/m somente o cido sulfrico apresentou um rendimento razovel. As bases, KOH e NaOH, mostraramse praticamente equivalentes na formao do biodiesel na proporo de 1% m/m, mas para a proporo de 5% m/m no houve formao do biodiesel, sendo observado a formao de sabo. O KOH apresentou uma maior eficincia na transesterificao do leo em steres. Sem dvida o biodiesel sintetizado sugere sustentabilidade no processo, uma vez que os leos empregados so residuais, o processo de sntese em ultrassom mostrou-se energeticamente eficiente e o produto formado apresentou os parmetros de ndice de iodo e ndice de acidez dentro das normas da ANP. 5 REFERNCIAS
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PINTO, ngelo C.; GUARIEIRO, Lilian L. N.; REZENDE, Michelle. J. C.; RIBEIRO, Nbia M.; TORRES, Ednildo A.; LOPES, Wilson A.; PEREIRA, Pedro A. de P.;

ANDRADE, Jailson. B.. Biodiesel: An Overview. J. Braz. Chem. Soc, 16, 1313-1330, 2005. 2 LBO, Ivon Pinheiro; FERREIRA, Srgio Luis Costa; CRUZ, Rosenira Serpa da. Biodiesel: Parmetros de Qualidade e Mtodos Analticos. Qum, Nova, 32, 15961608, 2009. 3 HOBUSS, Cristiane B.; VENZKE, Dalila; SOUZA, Alexander O.; PACHECO, Bruna S.; SANTOS, Marco A. Z.; QUINA, Frank H.; FIAMETTI, Karina G.; OLIVEIRA, Vladimir J.; PEREIRA, Claudio M. P.. Ultrasound-assisted synthesis of aliphatic acid esters at room temperature. Ultrason. Sonochem.. Doi: 10.1016/j.ultsonch.2011.06. 020. 4 NEUENFELDT, Patrcia D.; DUVAL, Auri R.; DRAWANZ, Bruna B.; ROSALES, Pauline F.; GOMES, Claudia R. B.; PEREIRA, Claudio Martin Pereira de; CUNICO, Wilson. .Efficient sonochemical synthesis of thiazolidinones from piperonilamine. Ultrason. Sonochem., 18, 65-67, 2010. 5 FLORES, Alex F. C.; PIZZUTI, Lucas; PIOVESAN, Luciana A.; FLORES, Darlene C.; MALAVOLTA, Juliana L.; PEREIRA, Claudio Martin Pereira de. Efficient synthesis of new 1-alkyl(aryl)-5-(3,3,3-trihalo-2-oxopropylidene)-1H-pyrrol-2(5H)-ones. Tetrahedron Lett., 51, 4908-4910, 2010. 6 PORTARIA ANP N 255, DE 15.9.2003 DOU 16.9.2003.