1

TRABALHO N 1 DESTILAO DIFERENCIAL (MODELO TERICO)

Na destilao diferencial (ou destilao simples) de uma mistura lquida, coloca-se esta
num balo que depois aquecido at entrar em ebulio. O vapor libertado arrefecido
logo sada do balo, por forma a condensar completamente, sendo o lquido resultante
recolhido por gravidade, na extremidade do condensador, como se indica na Figura 1.






FIGURA 1- Destilao simples de mistura lquida

A destilao simples uma operao utilizada tradicionalmente, em laboratrios de
qumica e em pequenas unidades industriais, para separar compostos com volatilidades
diferentes.
Para se compreender o fenmeno fsico que est na base da destilao simples, imagine-
se uma mistura de dois lquidos (por exemplo, benzeno e tolueno) no interior de um
frasco fechado. Como ambos os lquidos so volteis, mas tm volatilidades diferentes,
o vapor em equilbrio com o lquido ainda uma mistura dos dois componentes, mas a
sua composio, expressa em termos de fraes molares, diferente da do lquido.
Representando por
A
x e
B
x as fraes molares dos compostos A e B, no lquido, e por
A
y e
B
y , as correspondentes fraes molares no vapor, em equilbrio com esse lquido,
sabido que
A B
1 x x + = ,
A B
1 y y + = e
A A
y x > , se for A o componente mais voltil.
justamente pelo facto do vapor ser mais rico que o lquido, no componente mais voltil,
aquecimento
gua fria
vapor
lquido a
destilar
lquido destilado
condensador
2
que se torna possvel levar a cabo a separao dos componentes por destilao
diferencial.
Ao colocar a mistura dos dois componentes num balo (ver Figura 1) e aquecer at
ebulio, liberta-se vapor que, por estar em equilbrio com o lquido em ebulio, mais
rico no componente mais voltil do que o prprio lquido. Por conseguinte, ao
condensar completamente na serpentina o vapor proveniente do balo, obtm-se um
lquido no frasco de recolha, que mais rico no componente mais voltil do que o
lquido em ebulio que lhe deu origem, no balo.
Isto implica que o lquido no balo fica gradualmente mais pobre no componente mais
voltil. Assim sendo, o vapor libertado no balo, apesar de ser sempre mais rico do que
o lquido, no componente mais voltil, vai gradualmente ficando menos rico nesse
mesmo componente, do que era no incio.
No trabalho laboratorial pode-se recolher todo o condensado numa sucesso de
pequenos frascos (inicialmente vazios), que so colocados sada do condensador, uns
aps os outros, por forma a obter o condensado dos sucessivos cortes (intervalos de
tempo). A Figura 2 mostra a evoluo esperada da composio da mistura (expressa
como frao molar do componente mais voltil), quer no balo em ebulio (linha
contnua), quer nas sucessivas amostras, recolhidas sada do condensador (pontos).






FIGURA 2 Evoluo das composies em destilao diferencial
1
0
Nmero de moles destiladas
x
balo
destilado
w
3
Admitindo que no se perde destilado, possvel fazer o balano material para a mistura
como um todo e tambm, separadamente, para os dois componentes. Somando os
contedos de todas as amostras recolhidas, at um dado instante, com o contedo do
balo (onde se d a ebulio) nesse instante, obtm-se necessariamente o contedo do
balo no incio da destilao. Isto verdade, quer o contedo se refira a qualquer um
dos componentes individuais, quer mistura.
Para sistemas binrios no difcil fazer uma simulao terica da operao de
destilao simples, com vista a prever a evoluo da composio e temperatura do
lquido em ebulio, bem como a composio das sucessivas amostras de lquido que se
pensa recolher.
Seja S o nmero total de moles de lquido em ebulio no balo, num dado instante, e
seja x a frao molar do componente mais voltil, nesse lquido. Num curto intervalo
de tempo evapora-se uma quantidade (infinitesimal) de lquido, que se pode quantificar
como ( dS) moles, j que dS negativo. O vapor formado contm uma frao molar y
do componente mais voltil, que est em equilbrio com o lquido e o balano a esse
componente permite escrever
( d ) d( ) y S Sx = (1)
j que a quantidade de componente mais voltil que aparece no vapor, ( d ) y S , igual
que desaparece do lquido, d( ) Sx .
Pode-se ento escrever, aps diferenciao no 2 membro de (1) e rearranjo

d d S x
S y x
=

(2)
e esta equao pode ser integrada entre uma condio inicial (
i
S ,
i
x ) e uma condio
genrica posterior (
1 i
S
+
,
1 i
x
+
), obtendo-se
4

1
1
d
ln
i
i
x
i
i x
S x
S y x
+
+
=

}
(3)
O integral do 2 membro pode ser calculado, desde que seja conhecida a relao de
equilbrio ( ) y y x = para a presso de operao (normalmente a presso ambiente), na
gama de valores de x considerada. A integrao pode ser feita por via analtica, por
exemplo, quando possvel representar a curva de equilbrio na forma
2
y ax bx = + ,
para a gama de valores de x a considerar. Numa tal situao pode-se escrever a Eq. (3)
como

1


1 1
2
1
( 1) d 1
ln ln
( 1) 1 ( 1)
i
i
x
i i i
i i i x
S x a x b x
S ax b x b x a x b
+
+ +
+
( +
= =
(
+ +

}
(4)
ou, alternativamente



1
1 1
1
( 1)
( 1)
b
i i i
i i i
S x a x b
S x a x b

+ +
+
| | +
=
|
+
\ .
(5)
e calcular S
i+1
a partir de x
i+1
, ou vice versa, conhecidos que sejam os valores de S
i
e x
i
.
Note-se que os ndices i e i +1 tanto podem corresponder ao incio e final de um
processo de destilao, como ao incio e final de cada um dos sucessivos cortes (S
0
a
S
1
, S
1
a S
2
, S
2
a S
3
, ) em que se opta por imaginar dividido o processo de destilao.
Os exemplos de clculo a seguir apresentados mostram a utilidade das equaes
desenvolvidas.
Nesses exemplos vai-se considerar ainda a mistura binria benzeno clorobenzeno, por
ser a que foi considerada no texto intitulado Temperatura de ebulio de uma mistura
lquida ideal e composio do vapor libertado (Aula 1). Muitos dos dados necessrios
aos clculos encontram-se j nesse texto.
5
Ilustrao
Problema 1
Considere-se uma mistura lquida de 30 moles de benzeno e 70 moles de clorobenzeno,
que vai ser sujeita a um processo de destilao simples, presso de 750 mmHg.
(a) Considerando que a destilao se processa continuamente at se terem evaporado 30
moles da mistura lquida inicialmente colocada no balo, qual ser a composio final
da mistura que fica nesse balo?
Resoluo
No incio tem-se 70+30 =100 mol de mistura no balo e a composio da mistura
representada por x =0,30, j que o benzeno o composto mais voltil.
Utilizando o ndice 0 para a condio inicial e o ndice F para a condio final, tem-se
S
0
=100 mol, x
0
=0,3 e S
F
=100-30 =70 mol.
V-se que a Eq. (5) permite determinar o valor de x
F
se forem conhecidos os valores de
a e de b, na relao
2
y ax bx = + , para o sistema benzeno-clorobenzeno presso de
operao (750 mmHg).
Tomando os 4 ltimos pontos da Tabela 2, do texto da Aula 1, pode-se traar o
correspondente grfico y-x, que est representado na Figura 3, com a respetiva linha de
ajuste,
2
3,4216 3,2728 y x x = + (um ajuste cbico seria mais rigoroso, contudo a
integrao da Eq. (4) conduziria a uma expresso significativamente mais complexa do
que a Eq. (5), tendo-se optado pela expresso quadrtica pela razovel preciso aliada
simplicidade na anlise terica). Substituindo os coeficientes do ajuste quadrtico na
Eq. (5) obtm-se



(3,2728 1)
1 1
1
( 3,4216 3,2728 1)
( 3,4216 3,2728 1)
i i i
i i i
S x x
S x x

+ +
+
| | +
=
|
+
\ .

ou
6



2,2728
1 1
1
( 3,4216 2,2728)
( 3,4216 2,2728)
i i i
i i i
S x x
S x x
+ +
+
| | +
=
|
+
\ .
(5a)
Substituindo agora S
i
=100, x
i
=0,3 e S
i+1
=70, obtm-se x
i+1
=0,178, que o valor de
x
F
que se pretendia determinar.








FIGURA 3 Diagrama de equilbrio para benzeno/clorobenzeno aP =750 mmHg admitindo lei
de Raoult.

Problema 2
Se todo o destilado do problema anterior for recolhido num recipiente nico, qual a
quantidade e composio desse destilado?
Resoluo
A quantidade total de mistura no destilado necessariamente 30 mol =(100-70) mol.
O n de moles de benzeno no destilado ser a diferena entre o que existia no balo no
incio e no final da destilao
n
benzeno
(destilado) =S
i
x
i
- S
i+1
x
i+1
=1000,3 - 700,178 =17,54 mol
Tem-se ento no destilado uma frao molar de benzeno w =17,54/30 =0,585, que
maior do que os 0,3 de frao molar partida, como seria de esperar.

y =-3.4216 x
2
+3.2728 x
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x
y
7
Problema 3
Considere-se agora a mesma destilao, em que se evaporam 30 mol da mistura inicial
(que eram 100 mol), mas em que se recolhe o condensado em trs cortes sucessivos,
cada um com 10 mol, num recipiente prprio.
Qual a composio final da mistura no balo de ebulio e quais as composies e
quantidades de cada um dos cortes de destilado?
Resoluo
Do ponto de vista da mistura no balo de ebulio, se forem retirados 30 mol por
vaporizao, a composio final a mesma, quer se recolha o destilado todo num vaso,
quer em vasos sucessivos.
Do ponto de vista do destilado que h diferena na composio do mesmo, consoante
a forma como recolhido. No Problema 1 determinou-se a composio do destilado
para a situao em que todo ele recolhido num s recipiente. Agora vai-se analisar a
situao em que se utilizam 3 recipientes de recolha, em sucesso, ficando cada um com
10 mol do condensado.
Sejam (S
0
, x
0
) as condies iniciais no balo e (S
1
, x
1
) as condies no balo logo aps
retirar dele 10 mol de mistura por destilao.
bvio que S
1
=90 mol (=100-10) e pode-se calcular x
1
por meio da Eq. (5a), com x
0
=
0,3 e S
0
=100 mol.
O valor que se obtm x
1
=0,2612 e com este valor pode-se calcular, por balano ao
benzeno, a composio do primeiro corte (dada pela frao molar de benzeno w
1
)
1000,3 - 900,2612 =10w
1
ou seja w
1
=0,6492
Para o segundo corte tem-se agora S
1
=90, x
1
=0,2612 e S
2
=80. Substituindo na
Eq. (5a) obtm-se ento x
2
=0,2202 e o balano ao benzeno na destilao do 2 corte
900,2612 - 800,2202 =10w
2
ou seja w
2
=0,5892
8
Finalmente, para a destilao do 3 corte S
2
=80, x
2
=0,2202 e S
3
=70. Por
substituio destes valores na Eq. (5a) obtm-se x
3
=0,178, que igual ao valor final
de x no Problema 1, como tinha que ser; na realidade, ao fim de trs cortes de 10 mol,
tem-se no balo de ebulio o mesmo que ao fim de um corte de 30 mol.
Falta apenas agora calcular a composio do 3 corte; por balano ao benzeno
800,2202 - 700,178 =10w
3
ou seja w
3
=0,5156
Este mtodo de clculo pode ser continuado para cortes sucessivos e se todos forem de
10 moles, obtm-se dez valores de x
i
e outros tantos de w
i
, com os quais se podem traar
duas curvas como se representa na Figura 4, mas aqui para o caso concreto em estudo
nesta Ilustrao.









FIGURA 4 Variao da composio ao longo do processo de destilao diferencial (x
i
no
balo; w
i
destilado) .

Problema 4
Como que o operador do processo de destilao sabe quando mudar os recipientes de
recolha de condensado, se no dispuser de equipamento analtico adequado, junto do
local de trabalho?
x
i
w
i
F
r
a

o

m
o
l
a
r

Nmero de moles destiladas
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0 20 40 60 80 100
9
T
eb
(C) = 131.5 - 101.0 x + 65.5 x
2
80
90
100
110
120
130
140
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
Resoluo
Uma forma simples de seguir o processo de destilao da mistura binria atravs da
curva T-x, que foi calculada (como Tabela 2) nos apontamentos da Aula 1 e que aqui se
reproduz para a gama de valores de x que interessa.









FIGURA 5 Temperatura de ebulio em funo da composio do lquido.

Sabendo que os cortes se devem iniciar para os valores de x
1
=0,2612 e x
2
=0,2202, o
operador reporta-se Figura 5 (ou equao de ajuste) e sabe que tem que iniciar os
cortes s temperaturas T
1
=109,6 C e T
2
=112,4 C, respetivamente.

Referncias bibliogrficas
[1] Rayleigh, J .W.S. On the distillation of binary mixtures, Philosophical Magazine,
4 (vi) n23 (1902) 521-537.
[2] Coulson, J .M. and Richardson, J .F., Chemical Engineering vol.2 (4
th
ed.), cap.11,
Butterworth and Heinemann (1991).
[3] Perry, R.H. and Green, D.W., Perrys Chemical Engineers Handbook (7
th
ed.),
Cap.13, McGraw Hill (1997).
x
A
T
eb
(C)
0,000 131,5
0,122 120,0
0,257 110,0
0,433 100,0
x
T
eb
(C)
10
Apndice - Clculos de composies e quantidades
Na realizao deste trabalho surge a necessidade de efectuar clculos de diversa
natureza, relacionados com a composio e quantidade de misturas.
Vale a pena relembrar algumas noes.
Ao preparar uma mistura binria, juntando as massas
A
m de A e
B
m de B, a massa total
de mistura ser
A B
m m m = + .
O nmero de moles de cada um dos componentes nessa mistura ser
A A A
/ n m M = e
B B B
/ n m M = , em que
A
M e
B
M so as massas molares de A e B, respectivamente.
O nmero total de moles na mistura
A B
n n n = + e as fraces molares de cada
componente so
A A A A B
/ /( ) x n n n n n = = + e
B B B A B
/ /( ) x n n n n n = = + .

Na anlise das amostras de destilado, recolhidas sada do condensador, habitual
medir-se a massa total m da amostra e a correspondente fraco molar
A
x , de um
componente (neste caso, A), e pretende-se calcular o nmero total de moles n nessa
amostra. Lembrando que

A A A A A
m n M x n M = =

B B B B B A B
(1 ) m n M x n M x n M = = =
pode escrever-se

A B A A A B
[ (1 ) ] m m m n x M x M = + = +
ou finalmente

A A A B
(1 )
m
n
x M x M
=
+

em que
A A A B
(1 ) x M x M M + = corresponde massa molar mdia da mistura.