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UniEVANGLICA- CENTRO UNIVERCITRIO DE ANPOLIS CURSO DE ENGENHARIA CIVIL

ESTRUTURA CRISTALINA

GUSTAVO HENRIQUE NUNES DABADIA JOSE MENDONA DE PAULA JUNIOR ORLANDO FERNANDES DE MOURA JUNIOR MATHEUS DANTAS WESLEY ALVARENGA PAULO NERY JONATHAN SANTOS

ANPOLIS-GO 2012
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GUSTAVO HENRIQUE NUNES DABADIA JOSE MENDONA DE PAULA JUNIOR ORLANDO FERNANDES DE MOURA JUNIOR MATHEUS DANTAS WESLEY ALVARENGA PAULO NERY JONATHAN SANTOS

ESTRUTURA CRISTALINA

Trabalho Apresentado

ao

curso de

Engenharia Civil da UniEvangelica para Avaliao parcial da disciplina

MACO I Sob orientao do Professor M. Isa Lorena.

ANPOLIS-GO 2012
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Sumrio

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Titulo......................................................................4 Definioes importantes..........................................5 Resultados e Discusses........................................8 Referencia Bibliogrfica........................................9

TTULO

ESTRUTURA CRISTALINA

Definies importantes
-Clula unitria: Pequeno (o menor) grupo de tomos que formam um padro repetitivo representativo da estrutura cristalina. -Nmero de coordenao: nmero de vizinhos mais prximos, que esto em contato, realizando ligaes qumicas entre eles. -Fator de empacotamento atmico: o volume dos tomos dividido pelo volume da clula unitria

DEFINIO DE CRISTAL - Slidos cristalinos: Uma substncia pode ser considerada cristalina quando os tomos (ou molculas) que a constitui esto dispostos segundo uma rede tridimensional bem definida e que repetida por milhes de vezes. (Ordem de longo alcance) Exemplos: Todos os metais e a maior parte das cermicas - Slidos amorfos ou no-cristalinos: Em geral, no apresentam regularidade na distribuio dos tomos e podem ser considerados como lquidos extremamente viscosos. Exemplos: Vidro, piche e vrios polmeros SISTEMAS CRISTALINOS: - Para avaliarmos o grau de repetio de um estrutura cristalina necessrio definirmos qual a unidade estrutural que esta sendo repetida, que chamada de clula unitria. A principal caracterstica da clula unitria que esta apresenta a descrio completa da estrutura como um todo, incluindo a estequiometria.

O arranjo mais estvel dos tomos em um cristal ser aquele que minimiza a energia livre por unidade de volume ou, em outras palavras: 1) preserva a neutralidade eltrica da ligao; 2) satisfaz o carter direcional das ligaes covalentes; 3) minimiza as repulses on-on e, alm disso, agrupa os tomos do modo mais compacto possvel. 4) agrupa os tomos do modo mais compacto possvel. Distribuio de tomos no espao e suas respectivas funes de probabilidade de se encontrar um tomo em funo da distncia - W(r)

OS SETE SISTEMAS CRISTALINOS: So todas as formas de clulas unitrias possveis que podem ser "empilhadas" e preencher totalmente o espao tridimensional

OS QUATORZE RETICULADOS CRISTALINOS DE BRAVAIS (Auguste Bravais cristalgrafo francs 1811-1863) - Representam as possibilidades de preenchimento dos sete reticulados cristalinos por tomos

CONCEITOS IMPORTANTES PARA A CARACTERIZAO DOS RETICULADOS CRISTALINOS NMERO DE COORDENAO: Representa o nmero de tomos mais prximos um tomo de referncia. PARMETRO DO RETICULADO: Constitui uma relao matemtica entre uma dimenso da clula e o raio atmico FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO: a relao entre o volume dos tomos no interior da clula unitria pelo volume total da clula

RETICULADOS CRISTALINOS MAIS IMPORTANTES: CCC - CBICO DE CORPO CENTRADO Exemplos de metais CCC: Ferro (Fe), Cromo (Cr), Molibdnio (Mo), Tantlo (Ta), e Tungstnio (W) - N de coordenao (que representa o n de vizinhos mais prximos): 8 - N de tomos no interior do reticulado: 2 (8 x 1/8 + 1) - Fator de empacotamento atmico: 0,68 (68% do volume da clula ocupado por tomos) - Parmetro do reticulado:

CFC - CBICO DE FACES CENTRADAS - Exemplos de metais CFC: Alumnio (Al), Cobre (Cu), Ouro (Au), Chumbo (Pb), Nquel (Ni), Platina (Pt), Prata (Ag) - N de coordenao: 12 - N de tomos no interior do reticulado: 4 (8 x 1/8 + 6 x 1/2)

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- Fator de empacotamento atmico: 0,74 (74% do volume da clula ocupado por tomos) - Parmetro do reticulado:

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HC - HEXAGONAL COMPACTA - Exemplos de metais HC: Cdmio (Cd), Cobalto (Co), Titnio (Ti), Zinco (Zn), Magnsio (Mg) - N de coordenao: 12 - N de tomos no reticulado: 2 (6/3) - Fator de empacotamento atmico: 0,74 (74% do volume da clula ocupado por tomos) - Relao c/a terica: 1,633

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RAIOS ATMICOS E ESTRUTURAS CRISTALINAS PARA ALGUNS METAIS

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ALOTROPIA A estrutura cristalina de equilbrio dependente da temperatura e da presso. O exemplo clssico o carbono que pode ser amorfo, grafita ou diamante. O Fe apresenta estrutura cristalina CCC na temperatura ambiente. Entretanto a 912C o Fe sofre uma transformao alotrpica para CFC. A transformao alotrpica freqentemente acompanhada por modificaes de densidade e outras propriedades fsicas. Exemplo- Alotropia do Fe puro

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ESTRUTURAS CRISTALINAS COMPACTAS - Estruturas CFC e HC apresentam F.E.A. = 0,74 (empacotamento mais eficiente para esferas de mesmo dimetro) Adicionalmente a representao de clulas cristalinas, as estruturas CFC e HC podem ser descritas atravs de empilhamentos de planos compactos (mxima densidade atmica) Seqncia de empilhamentos possveis:

HEXAGONAL COMPACTO HC

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CBICO DE FACES CENTRADAS CFC

POLMEROS
- POLIETILENO (C2H2): Entre os polmeros, o polietileno apresenta fcil cristalizao formando clulas cristalinas ortorrmbicas.

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- GRAFITA (C): Apresenta estrutura muito diferente da estrutura hexagonal convencional. Camadas hexagonais so ligadas por ligaes fracas. Estas camadas podem ser consideradas macromolculas planares. Ligaes fortes no hexgono permitem que a ligao seja mantida at 2200 C, enquanto ligaes fracas permitem o deslizamento entre camadas, conferindo propriedades lubrificantes.

BUCKYBALL (C60) Outra forma polimrfica do C descoberta em 1985 durante experimentos de vaporizao de C com laser, cujo objetivo era o de simular a sntese de cadeias de C de estrelas de C. A estrutura do buckyball consiste de um aglomerado de 60 tomos de C formando uma molcula esfrica. Cada molcula de C60 composta por grupos de tomos de C formando 20 hexgonos e 12 pentgonos, arranjados de maneira que nenhum pentgono fique ao lado de outro pentgono. Esta estrutura conhecida como domo geodsico e precisamente a forma de uma bola de futebol. O nome buckymisterfullereno ou buckyball uma homenagem a Richard Buckymister Fuller, designer, arquiteto e inventor da estrutura arquitetnica do domo geodsico. O nome fullereno dado aos materiais que contenham molculas de C60. Aplicaes: Pesquisas recentes tm levado a sntese de outros fullerenos. Apesar de muito recente, este material tem despertado interesse nas res de qumica, fsica, cincia dos materiais e engenharia. A estrutura da buckyball nica e formaria superfcies passivas em escala de nm. De modo similar os buckytubes seriam, em teoria, fibras de altssima resistncia para a utilizao como reforo de materiais compsitos.

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Estruturas repetidas de Cn formam uma estrutura CFC (densidade de 1,65 g/cm3 e a = 1,41nm) que dopada com ons metlicos, principalmente K (K3C60), so a mais recente famlia de materiais supercondutores.

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MINERAIS E ROCHAS
O termo mineral pode ter vrios significados consoante a formao da pessoa que o utiliza. De facto os minerais so substncias por vezes muito comuns. As areias e outros solos so dois exemplos comuns de substncias compostas essencialmente por minerais. Um mineral qualquer substncia slida inorgnica. Cada mineral tem uma estrutura qumica definida que lhe confere um conjunto nico de propriedades fsicas. A rocha, por contraste, pode ser definida simplesmente como um agregado de um ou mais minerais. O termo agregado significa que os minerais se apresentam misturados mas mantendo as suas propriedades individuais. Apesar da maioria das rochas serem compostas por mais de um mineral, alguns minerais podem apresentar-se em grandes quantidades impuras. Nestas circunstncias so considerados como rochas. Um exemplo comum o mineral calcite que frequentemente o constituinte principal de grandes unidades rochosas que so os calcrios. Actualmente so conhecidos mais de quatro mil minerais. S algumas dezenas so mais abundantes e constituem a maioria dos minerais que formam as rochas. Os minerais so slidos formados por processos no orgnicos. A maior parte dos minerais possui uma estrutura ordenada de tomos (estrutura cristalina) e uma composio qumica particular correspondente a um conjunto definido de caractersticas. Para a identificao de um mineral so observadas determinadas propriedades fsicas que, em geral, no necessitam a utilizao de meiossofisticados. Entre as propriedades de um mineral constituinte de uma determinada rocha algumas podem ter uma influncia directa nas propriedades desta. Nos minerais, e tambm nas rochas, as propriedades podem ser vectoriais ou escalares conforme dependem ou no da direco em que so medidas ou observadas. A dureza, a clivagem, a resistncia compresso so exemplos de propriedades vectoriais enquanto que o peso volmico e a porosidade so propriedades escalares. As propriedades vectoriais podem ser contnuas (ex. resistncia compresso) ou descontnuas (ex. clivagem). Relativamente s propriedades direccionais contnuas, se um mineral ou rocha apresentar sempre o mesmo valor para uma determinada propriedade independentemente da direco em que esta medida o material diz-se isotrpico para essa propriedade. Pelo contrrio, se houver uma direco em que a propriedade apresenta um valor mximo e outra em que o valor observado mnimo o material diz-se anisotrpico.

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Alm das propriedades dos minerais referidas em seguida existem outras que no tm um interesse e influncia directa na Engenharia Civil (caractersticas de luminosidade, elctricas e magnticas por exemplo). Forma Cristalina A maior parte dos minerais no exibe uma forma cristalina, tal como a representada em dois exemplares da Figura para o mineral quartzo, que reflecte externamente o arranjo interno dos tomos constituintes. A razo porque a maior parte dos cristais forma-se num espao sem as condies ptimas necessrias para o crescimento destes resultando num aglomerado sem uma geometria definida embora a matria continue a ser toda cristalina.

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CERMICA

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MADEIRA
A madeira um material constitudo principalmente por dois tipos de compostos: os componentes estruturais, que incluem a celulose, as hemiceluloses e a lenhina e que so macromolculas responsveis pelas propriedades mecnicas da madeira e os componentes no estruturais, constitudos por substncias com massa molecular baixa ou mdia do tipo orgnico (geralmente designados extractivos) ou inorgnico (cinzas). A composio qumica da madeira varia entre 40-50% de celulose, 20-30% de hemiceluloses, 20-35% de lenhina e 0-10% de extractivos (Pereira et al. 2003). A composio qumica da madeira de folhosas e de resinosas diferente: as folhosas apresentam, em mdia, maior quantidade de polissacardeos e extractivos, enquanto que as resinosas possuem teores de lenhina mais elevados. De entre os componentes estruturais, o principal componente da parede celular de folhosas e resinosas a celulose, um polmero linear de grau de polimerizao elevado, responsvel por grande parte das propriedades da madeira. As hemiceluloses so polmeros lineares ramificados com grau de polimerizao baixo e que, semelhana da celulose, funcionam como material estrutural, alm de servirem como substncia de reserva. O ltimo componente estrutural a lenhina, uma substncia amorfa com estrutura tridimensional que responsvel pela rigidez da parede celular e consequente resistncia mecnica. Os extractivos so molculas pequenas cuja designao advm de poderem ser retirados da madeira atravs de solventes. Muitas vezes exercem funes de defesa contra xilfagos, outras so responsveis pela cor e cheiro das madeiras mas na maioria das vezes no possuem qualquer funo especfica. Celulose A celulose o composto natural mais abundante na natureza e predomina na madeira de folhosas e resinosas. um homopolissacardeo com um grau de polimerizao de cerca de 10000, composto unicamente por unidades de -Dglucopiranose unidas por ligaes (14). A unidade estrutural a celobiose que resulta da unio de duas clulas de -D-glucopiranose com libertao de uma molcula de gua (Figura 1). A unio entre monmeros e a conformao em cadeira das unidades de -D-glucopiranose permite que se formem ligaes alinhadas no plano termodinamicamente estveis. A proximidade entre as molculas de celulose e a presena de grupos OH na sua estrutura favorecem a formao de ligaes de hidrognio entre as cadeias, que s so possveis dada a linearidade das molculas. Estas ligaes, juntamente com as foras de van der Waals entre os vrios planos, permitem que se forme uma estrutura compacta e ordenada que constitui a estrutura cristalina da celulose. As zonas cristalinas, que alternam com zonas amorfas, correspondem a cerca de dois teros da celulose presente na madeira. Apesar da natureza higroscpica das molculas individuais de celulose, a absoro de molculas de gua s possvel nas zonas amorfas devido falta de espaos vazios na estrutura cristalina. A cristalinidade da celulose influencia a sua reactividade ao
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controlar o acesso de compostos qumicos ou enzimas aos grupos funcionais e s ligaes qumicas nas regies cristalinas. Os grupos hidroxilo so os grupos mais abundantes na molcula de celulose, seguidos pelas ligaes acetal que formam o anel das piranoses. A hidrlise e a oxidao so os processos qumicos degradativos mais importantes. A hidrlise ataca as ligaes ster e acetal o que pode acontecer em meio cido ou alcalino, sendo a celulose mais susceptvel ao ataque cido. A celulose bastante sensvel oxidao, por exemplo o dixido de azoto converte os grupos hidroxilo primrios no carbono C6 da celulose em grupos carboxlicos. A celulose atacada por vrios fungos, quer de podrido castanha, branca ou branda, sendo o composto qumico da madeira que mais resiste ao ataque por fungos de podrido branca.

Figura Frmula estereoqumica da celulose

Hemiceluloses As hemiceluloses so heteropolmeros polissacardeos com cadeias mais pequenas do que as da celulose e com uma estrutura linear ramificada. Os constituintes monomricos das hemiceluloses so sobretudo pentoses e hexoses, mas tambm contm cidos hexurnicos e desoxihexoses. As hemiceluloses de folhosas e resinosas diferem no s em percentagem mas tambm em composio qumica. As xilanas so a famlia de hemiceluloses mais importante na madeira de folhosas, onde representam entre 15-30%, e so constitudas por uma cadeia principal de unidades de -D-xilopiranose unidas por ligaes -(14), com ramificaes de cido 4-O-metilglucurnico unidos cadeia principal por ligaes -(12). Alguns grupos OH dos carbonos C2 e C3 so substitudos por grupos O-acetil (Figura 2). Alm destes acares, estas hemiceluloses apresentam pequenas quantidades de ramnose e cido galacturnico. O grau de polimerizao mdio destas hemiceluloses varia entre 100-200.

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Figura . Frmula das O-acetil-4-O-metilglucuronoxilanas da madeira de folhosas As xilanas das resinosas (arabino-4-O-metilglucuronoxilanas) correspondem a 10-15% da madeira, no so acetiladas e alm das ramificaes de cido glucurnico possuem ainda unidades de -Larabinofuranose ligadas cadeia principal por ligaes glicosdicas -(13) (Figura 3). As resinosas contm 20-25% de mananas que tm uma cadeia principal de -D-manopiranose e -D-glucopiranose na proporo de 3:1, qual esto ligadas unidades de -D-galactopiranose por ligaes glicosdicas -(16) e grupos acetilo. Estes encontram-se normalmente nos carbonos C2 e C3 das unidades de manose, mas tambm podem ser encontrados nas unidades de glucose. Na madeira de folhosas, onde representam cerca de 3-5%, as mananas possuem uma cadeia principal no ramificada, com unidades de -Dmanopiranose e -D-glucopiranose unidas por ligaes -(14), pelo que so chamadas de glucomananas. Em mdia existem 1,5-2 unidades de -Dmanopiranose por cada unidade de -D-glucopiranose.

Figura . Frmula das 4-O-metilglucuronoxilanas da madeira de resinosas

As galactanas so hemiceluloses minoritrias, que correspondem a 0,53% da madeira, excepto no larcio onde podem atingir cerca de 25%.
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Normalmente as galactanas apresentam muitas ramificaes. No larcio, as arabinogalactanas apresentam ramificaes de glucose, galactose e arabinose com vrias combinaes. Nas folhosas, as galactanas (ramnoarabinogalactanas) so menos ramificadas e contm unidades de ramnose. Alm das xilanas, mananas e galactanas existem em algumas folhosas e resinosas pequenas quantidades de galacturanas (cerca de 1%) e arabinanas. As hemiceluloses no so cristalinas pelo que as ligaes qumicas e os grupos funcionais esto mais acessveis ao ataque qumico. Os grupos hidroxilo so os mais abundantes, seguidos das ligaes acetal nos anis dos acares e das ligaes ster aos grupos acetilo. semelhana da celulose, os principais processos degradativos so a hidrlise em meio cido e a oxidao. A hidrlise ataca as ligaes acetal e ster, o que em meio cido leva formao de cido actico, aumentando a acidez do meio e conduzindo ao ataque de novos grupos. Oxidantes como cloro, bromo ou iodo convertem os grupos aldedo em cidos aldnicos. As hemiceluloses so solveis em bases e algumas, tais como as glucomananas com alto teor em galactose, so solveis em gua. As hemiceluloses so mais susceptveis biodegradao que a celulose pois so mais facilmente atacadas pelas enzimas dos fungos, sendo atacadas por fungos da podrido branca, castanha e branda.

Lenhina A lenhina um polmero fenlico polidisperso, composto por unidades de fenilpropano substitudas por grupos hidroxilo e metoxilo, formando uma rede tridimensional. A construo da molcula da lenhina envolve sistemas biolgicos, bioqumicos e qumicos complicados, mas numerosos estudos confirmaram que os precursores da lenhina so o lcool p-cumarlico, coniferlico e sinaplico (Figura. 4) Nas resinosas o principal percursor o lcool coniferlico que forma a lenhina guaiaclica (lenhina G) e nas folhosas o lcool coniferlico e o lcool sinaplico que formam a lenhina guaiclica-siringlica (lenhina G-S).

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Figura . Precursores da lenhina. lcoois cumarlico, coniferlico e sinaplico, respectivamente

A polimerizao dos precursores inicia-se com a formao de um radical fenlico estabilizado por ressonncia devido a aco enzimtica, seguida da formao de dimeros que reagem formando molculas com trs, quatro, cinco ou mais unidades de fenil-propano. A formao das macromolculas de lenhina no resulta de um processo regular, definido geneticamente, mas por ligaes ao acaso dos oligmeros, dando origem a um polmero no linear. Apesar de as ligaes serem ao acaso, para cada espcie, a percentagem de cada tipo de ligao relativamente constante. A ligao que predomina a ligao -O-4, representando cerca de 50% das ligaes na lenhina de resinosas e 60% na das folhosas. Alm desta ligao formam-se tambm outras ligaes ter -O-4 e 4-O-5 e vrias ligaes C-C, -5, -, 5-5, e -1, dando origem a uma rede tridimensional complexa (Figura 5)

Figura . Modelo da lenhina de uma resinosa, proposto por Sakakibara (1980). Retirado de http://woodscience.oregonstate.edu

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A lenhina uma substncia amorfa sem estrutura supramolecular organizada. Ao microscpio a lenhina tem uma aparncia mais ao menos esfrica com partculas entre 10-100 nm (Pereira et al. 2003). Apresenta peso molecular mdio de 20000 para resinosas e um pouco menor para folhosas (cerca de 100 monmeros). muito pouco higroscpica, absorvendo pouca humidade.

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VIDRO
Vidros silicatos, assim como minerais, nao sao compostos por molculas discretas, mas por redes conectadas tridimensionalmente. A unidade basica da rede de slica o tetraedro silcio-oxignio (figura 4), no qual um atomo de silcio esta ligado a quatro atomos de oxignio maiores. Os atomos de oxignio se dispem espacialmente, formandoum tetraedro.

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Os tetraedros de slica estao ligados pelos vrtices, atravs do compartilhamento de um atomo de oxignio, por dois atomos de silcio. Todos os quatro atomos de oxignio de um tetraedro podem ser compartilhados com quatro outros tetraedros formando uma rede tridimensional (figura 5; notar que cada atomo de silcio esta ligado a um quarto atomo de oxignio abaixo ou acima do plano do papel). Estes oxignios partilhados sao chamados de oxignio "pontantes". Em vidros ou em minerais de slica pura, como o quartzo, a relao entre silcio e oxignio de 1:2, pois, embora o tetraedro tenha a formulao SiO2, cada oxignio ligado a dois atomos de silcio, resultando a formulao SiO2, e todos os oxignios sao pontantes (formam pontes). Alguns atomos, como o spdio, quando presentes no vidro, se ligam ionicamente ao oxignio. Isto interrompe a continuidade da rede, ja que alguns dos atomos de oxignio nao sao mais compartilhados entre dois tetraedros, mas ligados somente a um atomo de silcio (figura 6). Este tipo de atomo de oxignio chamado de oxignio nao pontante. Por essa razao, os oxidos alcalinos sao utilizados como fundentes que diminuem a viscosidade do vidro pois, quebram algumas ligaoes (pontes).

Quantidades apreciveis de muitos oxidos inorganicos podem ser incorporados aos vidros ao silicato. Elementos que podem substituir o silcio sao chamados "formadores de rede". A maioria dos cations mono e bivalentes nao entram na rede, mas formam ligaoes ionicas com oxignios nao pontantes e sao chamados "modificadores de rede". Alguns ons bivalentes, como magnsio e zinco, podem tanto ser formadores ou modificadores de rede, dependendo da natureza e quantidades dos outros constituintes na composio do vidro.

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Por causa da sua rede estrutural, a tentativa de se expressar a composiao qumica de um vidro em termos de uma anica formula qumica nao tem sentido pratico. Porm, algum sistema necessario para descrever a composiao do vidro em termos qumicos. A maneira usual listar as quantidades relativas de oxidos provenientes das matrias-primas na formulaao da composiao, a despeito do fato de que esses oxidos nao existam por si so na estrutura do vidro. Para efeito de fabricaao, as quantidades relativas sao usualmente expressas em porcentagem de peso.

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