Reaccin de los fertilizantes en el suelo.

Volatilizacin de amonaco a partir de la urea

Equipo del Proyecto Fertilizar - INTA Pergamino

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La urea es la fuente de fertilizante ms utilizada en la Argentina. Dentro de las razones que explica la generalizacin de su utilizacin, se destaca su accesibilidad econmica, su elevada concentracin de nitrgeno (N) por unidad de producto (46% de N) y la gran solubilidad en la solucin edfica. Sin embargo, muchas veces se reduce la eficiencia de su utilizacin debido a la ocurrencia de prdidas de N por volatilizacin de amonaco (NH3) o por fitotoxicidad provocada por el uso de dosis elevadas de este fertilizante junto con la semilla. Se presentan los conceptos fundamentales para entender la dinmica de estos procesos, y las estrategias disponibles para reducir su incidencia.

Reaccin de la urea en el suelo y proceso de volatilizacin En suelos con pHs mayores que 6.3, cuando se agrega urea al suelo, sta sufre un proceso + de hidrlisis, generando como productos de la reaccin amonio (NH 4 ) y anin bicarbonato (HCO3-),

La hidrlisis es catalizada por una enzima denominada ureasa. Su actividad es muy importante en los residuos de cosecha y en la parte superficial de los suelos. Siguiendo el patrn de distribucin de la materia orgnica (MO) del suelo, la mayor actividad uresica se concentra en el estrato superficial y se reduce con la profundidad. El amonio liberado en la hidrlisis de la urea queda en equilibrio dinmico con el amonaco de la atmsfera:

La hidrlisis genera un incremento significativo del pH alrededor del grnulo de urea ya que consume protones. Ese incremento del pH desplaza el equilibrio del amonio y amonaco favoreciendo la volatilizacin del NH3 a la atmsfera. Factores que regulan la volatilizacin de amonaco El proceso de volatilizacin se encuentra afectado tanto por factores del suelo como por el manejo de los fertilizantes. En la tabla 1 se enumeran los factores que mayor impacto tienen sobre la volatilizacin de NH3. Tabla 1:
Factores de suelo Factores de manejo de fertilizantes

Actividad uresica Temperatura

Mtodo de aplicacin Fuente y dosis de fertilizante

Contenido de agua pH y capacidad buffer Capacidad de intercambio catinico (CIC) Intercambio de aire

Presencia de residuos Uso de inhibidores

A- Factores de suelo Obviamente, para que ocurra la reaccin inicial de hidrlisis es necesario que exista disponibilidad de agua en el suelo. La incorporacin de la urea, ya sea mediante alguna prctica de labranza o por accin del agua de lluvia o riego, reduce el N eliminado a la atmsfera como NH3 ya que el fertilizante es muy soluble en agua y se desplaza hacia una zona de menor actividad uresica. La temperatura es un regulador de cualquier actividad biolgica. Por lo tanto, la actividad microbiana productora de la enzima ureasa depende directamente de este parmetro. La incidencia de este factor puede ser considerable en cultivos de verano, cuando las temperaturas superan los 18 a 20 C. De todas maneras no se debe tener en cuenta solo un factor sino las condiciones predisponentes a la ocurrencia del proceso de volatilizacin, que integra a varios factores juntos. El incremento del pH alrededor del grnulo de fertilizante es sin duda el factor desencadenante de la volatilizacin de NH3. Suelos que poseen naturalmente pHs altos (suelos alcalinos o salino-alcalinos) de por s volatilizan significativamente ms que suelos agrcolas con pH moderadamente cidos. En suelos con mayor capacidad buffer los cambios en el pH por efecto del fertilizante son menores y por ende la prdida de N por volatilizacin es de menor cuanta. La capacidad de intercambio catinica (CIC) de los suelos afecta la volatilizacin debido a que el amonio liberado de la hidrlisis de la urea queda retenido en los sitios de intercambio y queda menos disponibilidad del catin para ser volatilizado. Suelos mas pesados, con mayor contenido de arcilla y/o con mas materia orgnica poseen capacidad de intercambio catinico mas alto. B- Factores de manejo de fertilizantes La seleccin de la fuente posee gran influencia en la magnitud de la prdida de N por volatilizacin de NH3. La ocurrencia de este proceso tiene lugar cuando se utiliza urea como fuente o fertilizantes que contienen urea en su composicin (por ejemplo, UAN). Las fuentes que contiene amonio o nitratos en su composicin, no generan volatilizacin en suelos agrcolas. En cuanto a la dosis de fertilizante, cuanto mayor sea sta, ms amonio ser producido y por lo tanto la volatilizacin del NH3 ser cuantitativamente ms significativa. El mtodo de aplicacin debe ser considerado sobre todo en sistemas de siembra directa, debido a la gran actividad uresica de los rastrojos en superficie. No son recomendables las aplicaciones de urea al voleo en cobertura total, sobre todo si existen otros factores predisponentes a la volatilizacin. En estos casos se pueden utilizar fuentes que volatilicen menos como el UAN o que prcticamente no volatilicen, como los fertilizantes que contienen N como nitratos o amonio en suelos con pH moderadamente cidos Fitotoxicidad por amonaco Si se aplican grandes cantidades de urea junto a la semilla, se puede producir dao de semillas o inhibir la germinacin debido a la accin fitotxica del amonaco. Para prevenir este problema, es recomendable agregar no ms de 30 kg de N/ha en suelos con mayor contenido de MO y texturas medias, mientras que en suelos de textura gruesa y menor contenido de MO no se debera superar los 12 a 15 kg de N/ha. Estas son dosis orientativas, y pueden variar dependiendo de otros factores: tipo se semillas, pH y CIC del suelo, contenido hdrico en la aplicacin, etc. Eficiencia de fertilizacin: ureas especiales

Existen ureas especiales, que por diferentes mecanismos reducen la velocidad con la que se efecta la hidrlisis enzimtica de la urea. As, encontramos ureas de liberacin lenta como la urea-formaldehido; de liberacin controlada, como la urea recubierta con aditivos acidificantes (Ej.ureas recubiertas con azufre) y los inhibidores de la ureasa. En este ltimo caso, mediante la incorporacin de sustancias inhibidoras temporarios de la ureasa, se reduce la velocidad con la que se genera la hidrlisis, y por lo tanto se minimiza la volatilizacin del NH3. La utilizacin de este tipo de productos se encuentra en forma experimental actualmente en la Argentina Dentro de la gama de productos mencionada, los inhibidores de la ureasa son los que tienen las mejores perspectivas de desarrollo como alternativa para reducir las prdidas de N-NH3 fuera del sistema suelo-planta. Un ejemplo de este tipo de productos son las fosforamidas, como el nBPT (N-Butil-Tiofosforic triamide). Sin duda, el elevado costo de este tipo de sustancias es una limitante severa para la difusin de este tipo de tecnologas en el mbito productivo extensivo.
Cunto N Algunos (% del N aplicado) se pierde por volatilizacin ejemplos de NH3 ? locales

Trigo labranza convencional: 0.25% (cuando se aplica a la siembra); 1.5% (cuando se aplica en macollaje al voleo). Dosis: 120 kg/ha urea. (Videla, 1994). Trigo siembra directa: voleo)(Garca et.al., 1996) 3 al 9%, dependiendo del fertilizante (aplicaciones al

Maz siembra directa: dosis bajas (70 kg de N /ha) 3 al 7% y del 6 al 11% utilizando dosis altas (140 kg de N/ha)(Sainz Rozas et.al. ,1997a). Pastura de agropiro: fertilizacin de otoo con urea en suelo Natracuol Tpico (con pH 7 en el horizonte superficial): 12% (dosis de 90 kg de N/ha) y 35% (dosis de 180 kg de N/ha)(Barbieri y Hecheverra, 2000)

Cdigo de Buenas Prcticas Agrcolas de (European Fertilizer Manufactures Association) para el manejo de la urea

la

EFMA

La urea debe ser incorporada, preferentmente durante las operaciones de labranza. En suelos arenosos la urea debera ser utilizada solo en la primera aplicacin y nicamente cuando se la puede incorporar rpidamente. En suelos de texturas medias y pesados, la urea puede ser usada tanto en aplicaciones a la siembra como fraccionadas. La urea puede ser utilizada para aplicaciones tardas en cereales de invierno. La urea debe ser utilizada cuando existe probabilidades de ocurrencia de lluvias o se dispone de riego. El uso de la urea en pasturas es apropiado temprano en la estacin de crecimiento, durante perodos de lluvia o luego de un riego. En suelos alcalinos, la urea debe ser incorporada inmediatamente luego de la aplicacin. Aplicaciones de urea con altas temperaturas y suelos secos, requiere de la incorporacin sin demoras. Las aplicaciones no deben realizarse en el momento ms caluroso del da. No aplique urea inmediatamente luego del encalado. No aplique urea al suelo cuando hay residuos, abonos recin agregados ni nada que reduzca la adsorcin de amonio por parte del suelo Dependiendo de las condiciones ambientales locales, dosis superiores a 250 kg/ha de N deberan fraccionarse.

Bibliografa citada y consultada Barberi, PA, Hecheverra, H.E, 2000. CD XVII Congreso Argentino de la Ciencia del Suelo.

 Garca.F.O, Sarlangue, H, justel, F, Picone, LI. Grattone, F.D. 1996. Fertilizacin nitrogenada de trigo en siembra directa en sudeste bonaerense. XV Congreso Argentino de la Ciencia del Suelo: 101-102. Sainz Rozas, H, Echeverra H.E, Studdert G.A, Andrade, FH, 1997a. Volatilizacin de amonaco desde urea aplicada al cultivo de maz bajo siembra directa. Ciencia del Suelo 15: 12-16 Trenkel, M.E. 1997. Improving Fertilizer Use Efficiency. Controlled-Release and Stabilized Fertilizers in Agriculture.151 p Videla, CC. 1994. La volatilizacin de amonaco: una va de prdida de nitrgeno en sistemas agropecuarios. EEA Balcarce INTA Bol.Tec. 131, 16 p. En: Uso de modelos de balance para determinar los requerimientos de fertilizante nitrogenado de trigo y maiz. Roberto Alvarez. 1999. Ed. Eudeba p 14-15 Watson, C.J. 2000. Urease activity and inhibition. Principles and practice. The International Fertiliser Society. Proceeding N 454. 39 p

Amonaco
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Amonaco
Nombre (IUPAC) sistemtico
Trihidruro de nitrgeno

General Otros nombres Hidruro de nitrgeno (III) Azano Amonaco Licor de Hartshorn Nitro-Sil Vaporole Gas de amonio AM-FOL NH3

Frmula semidesarrollada Identificadores Nmero CAS Nmero RTECS Propiedades fsicas Estado agregacin Apariencia

Frmula molecular n/d 7664-41-7 BO0875000 (anhidro) BQ9625000 (soluciones) de Gas Incoloro Olor penetrante desagradable 17,031 g/mol 195,42 K (-77,73 C)

Densidad Masa molar Punto de fusin

0.73 kg/m3; 0,00073 g/cm3

Punto de ebullicin 239,81 K (-33,34 C) Punto de 773 K ( C) descomposicin

Temperatura crtica 405,5 K ( C) ndice de refraccin 1,355 Propiedades qumicas Acidez (pKa) Momento dipolar Hidruros relacionados 9,24 1,42 D Arsina Fosfina Estibina Bismutina de Hidrazina cido azothdrico Hidrxido de amonio -45,92 kJ/mol kJ/mol -40,2 kJ/mol kJ/mol 192,77 J/molK Jmol-1K-1 4,700 kJ/kgK (liq) 80,08 kJ/molK cal/g de 284 K (11 C) Solubilidad en agua 89,9 g/100 ml (0 C) Compuestos relacionados

Hidruros nitrgeno relacionados Termoqumica fH0gas fH0lquido S

0 gas, 1 bar

Otros compuestos

Calor especfico Peligrosidad Punto inflamabilidad NFPA 704

1 3 0
Temperatura autoignicin Frases R Frases S Lmites explosividad de 924 K (651 C) R10, R23, R34, R50 (S1/2), S9, S16, S36/37/39, S45, S61 de 1528% S26,

Nmero RTECS Riesgos Riesgos Ingestin

BO0875000 (anhidro) BQ9625000 (soluciones)

Es peligroso. Sntomas incluyen nusea y vmitos; dao a los labios, boca y esfago. Los vapores son extremadamente irritantes y corrosivos. Soluciones pueden quemaduras necrosis. concentradas producir severas y

Inhalacin

Piel

Ojos

Puede causar daos permanentes, incluso en cantidades pequeas. Hazardous Database Chemical

Ms informacin

Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. Exenciones y referencias

El amonaco, en la grafa culta del espaol americano, amoniaco, en la grafa del espaol de Espaa, trihidruro de nitrgeno, hidruro de nitrgeno (III), azano, espritu de Hartshorn, nitro-sil, vaporole, gas de amonio o AM-FOL es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) de acuerdo a la frmula NH3. Segn la Teora de repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia (Teora RPECV), los pares electrnicos de valencia del nitrgeno en la molcula se orientan hacia los vrtices de un tetraedro, distribucin caracterstica cuando existe hibridacin sp. Existe un par solitario, por lo que la geometra de la molcula es piramidal trigonal (grupo puntual de simetra C3v). En disolucin acuosa se puede comportar como una base y formarse el ion amonio, NH4+, con un tomo de hidrgeno en cada vrtice de un tetraedro: El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposicin de la materia orgnica y tambin se fabrica industrialmente. Se disuelve fcilmente en el agua y se evapora rpidamente. Generalmente se vende en forma lquida. La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi igual a la producida por la naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, por plantas y animales en descomposicin y por desechos animales. El amonaco es esencial para muchos procesos biolgicos.

La mayor parte (ms del 80%) del amonaco producido en plantas qumicas es usado para fabricar abonos y para su aplicacin directa como abono. El resto es usado en textiles, plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa y papel, alimentos y bebidas, productos de limpieza domsticos, refrigerantes y otros productos. Tambin se usa en sales aromticas. Su nombre fue dado por el qumico sueco Torbern Bergman al gas obtenido en los depsitos de sal cerca del templo de Amn, en Libia y viene del griego, ammniakn, que significa lo perteneciente a Amn. 1 2

Contenido
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1 Ambiente 2 Efectos nocivos en el organismo o 2.1 Inhalacin o 2.2 Contacto con la piel o 2.3 Ingestin 3 Sntesis industrial 4 Manejo del producto 5 Producto de limpieza 6 Fertilizante agrcola 7 Referencias 8 Enlaces externos

[editar] Ambiente
El amonaco es fcilmente biodegradable. Las plantas lo absorben con gran facilidad eliminndolo del medio, de hecho es un nutriente muy importante para su desarrollo. Aunque concentraciones muy altas en el agua, como todo nutriente, puede causar graves daos en un ro o estanque, ya que el amonaco interfiere en el transporte de oxgeno por el agua. Es una fuente importante de nitrgeno que necesitan las plantas y los animales. Las bacterias que se encuentran en los intestinos pueden producir amonaco. Una de ellas es la Helicobacter pylori, causante de gastritis y lcera pptica.

[editar] Efectos nocivos en el organismo

[editar] Inhalacin
A concentraciones elevadas se produce irritacin de garganta, inflamacin pulmonar, dao vas respiratorias, y ojos. A medida que aumenta la concentracin puede llegar a producir edema pulmonar, o producir la muerte cuando supera las 5000 ppm.

[editar] Contacto con la piel

El amonaco gaseoso puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel se encuentra hmeda Se puede llegar a producir quemaduras y ampollas en la piel al cabo de unos pocos segundos de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a 300 ppm

[editar] Ingestin

Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosfricas normales siendo poco probable su ingestin. Sin embargo; de ocurrir sta, puede causar destruccin de la mucosa gstrica, provocando severas patologas digestivas; pudiendo causar inclusive la muerte.

[editar] Sntesis industrial

El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado proceso HaberBosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -46,2 kJ/mol S < 0 25 C K = 6,8.105 atm 850 C K = 7,8.10-2 atm

Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin al problema fue utilizar un catalizador (xido de hierro que se reduce a Fe0 en la atmsfera de H2) y aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del producto. Aunque termodinmicamente la reaccin es mejor a bajas temperaturas esta sntesis se realiza a altas temperaturas para favorecer la energa cintica de las molculas y aumentar as la velocidad de reaccin. Adems se va retirando el amonaco a medida que se va produciendo para favorecer todava ms la sntesis de productos.

[editar] Manejo del producto

Lmite inflamable inferior: 19 % en volumen Lmite inflamable superior: 25% en volumen Temperatura de autocombustin: 651 C Extincin del fuego: riego de agua o niebla de agua, dixido de carbono, espuma de alcohol, productos qumicos secos Medidas de control: proteccin respiratoria adecuada como mscaras o equipos de respiracin asistida. Procedimientos de trabajo seguro. Fuentes para el lavado de los ojos y duchas de seguridad en el lugar de trabajo

[editar] Producto de limpieza

El amonaco es un exitoso producto de limpieza. Su efectividad consiste en sus propiedades como desengrasante lo que lo hace til para eliminar manchas difciles. Se utiliza como limpiahogar diluido en agua. Tambin es efectivo para la limpieza de manchas en ropa, telas, alfombras, etc. El amonaco es capaz de quitar el brillo al barniz y la cera por lo que se utiliza en tareas de decapado de muebles.3 Durante su utilizacin debe evitarse mezclarlo con leja, porque contiene hipoclorito sdico, que reacciona con el amonaco produciendo cloramina, un gas irritante y muy txico.4

[editar] Fertilizante agrcola

Artculo principal: Amonaco en la agricultura

En forma de amonaco anhidro tiene un uso como fertilizante aumentando los niveles de nitrgeno del suelo.

[editar] Referencias
1. ammoniac definition (en ingls). Consultado el 26 de junio de 2009. ammniakn (neut. of ammniaks of Ammon; see -i-, -ac ), applied to a salt and a gum resin prepared near the Shrine of Ammon in Libya. 2. ammonia (en ingls). Consultado el 27 de junio de 2009. In 1782 the term ammonia was coined for this colourless, pungent gas by the Swedish chemist, Torbern Bergman.. 3. El amonaco, un excepcional desinfectante y quitamanchas. Su inhalacin en altas dosis puede ser perjudicial para la salud. Consumer Eroski. Consultado el 23 de abril de 2009. 4. Seguridad en el uso del amonaco. State Compensation Insurance Fund. Consultado el 23 de abril de 2009.

[editar] Enlaces externos

ATSDR en Espaol - ToxFAQs: Amonaco Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. (dominio pblico) ATSDR en Espaol - Resumen de Salud Pblica: Amonaco Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. (dominio pblico) Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo de Espaa: Ficha internacional de seguridad qumica del amonaco.