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1

Qumica Fsica
MIEB 2009-2010
Superfcies e interfaces
Jos Paulo Farinha
http://web.ist.utl.pt/farinha
farinha@ist.utl.pt
Superfcies e interfaces
Bibliografia
G. T. Barnes, I. R. Gentle , Interfacial Science: An Introduction,
Oxford University Press: N.Y., 2005.
J . Goodwin, Colloids and Interfaces with Surfactants and
Polymers: An Introduction, Wiley: U.K. 2004.
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
2
rea interfacial em meios
dispersos: coloides e
nanopartculas.
Nmero de
partculas
Raio da
partcula / m
rea total da
superfcie / m
2
1 610
-3
4.810
-4
10
3
610
-4
4.810
-3
10
6
610
-5
4.810
-2
10
9
610
-6
0.48
10
12
610
-7
4.8
10
15
6 10
-8
48
Diviso em partculas esfricas
de uma fase dispersa com
volume total de 1cm
3
10
15
610
-8
48 volume total de 1cm
3
.
A biological system can be exceedingly small. Many of the cells are
very tiny, but they are very active; they manufacture various
substances; they walk around; they wiggle; and they do all kinds of
marvelous things---all on a very small scale (...) Consider the
possibility that (...) we can manufacture an object that maneuvers at
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that level!
Richard Feynman
(1918-1988)
Nobel da Fsica 1965
Richard Feynman, Theres plenty of
room at the bottom (CalTech, 1959)
Thi ngs Nat ur al Thi ngs Manmade
Headofapin
1-2mm
Ant
~5mm
Dustmite
~200m
0.1mm
100
1cm
10mm
10
-2
m
10
-3
m
10
-4
m
M
ic
r
o
w
a
v
e
1000000nm=1mm
The Sc al e of Thi ngs Nanomet er s and Mor e
MicroElectroMechanical
(MEMS)devices
10-100mwide
Redbloodcells
(~7-8m)
Flyash
~10-20 m
Humanhair
~60-120 mwide

M
i
c
r
o
0.1m
100nm
0.01mm
10m
100m
10
-5
m
10
-6
m
10
-7
m
V
is
ib
le
1000nm=1m
In
fr
a
r
e
d
v
io
le
t
Zoneplatex-raylens
Outer ringspacing~35nm
Redbloodcells
Pollengrain
Quantumcorral of48ironatomsoncoppersurface
positionedoneatatimewithanSTMtip
Corral diameter 14nm
ATPsynthase
~10nmdiameter
Nanotubeelectrode
Carbonnanotube
~1.3nmdiameter
0.1nm
1nm
0.01m
10nm
10
-8
m
10
-9
m
10
-10
m
N
a
n
o
U
ltr
a
v
S
o
ft x
-r
a
y
Officeof BasicEnergySciences
Officeof Science, U.S. DOE
Carbon
buckyball
~1nm
diameter
Self-assembled,
Nature-inspiredstructure
Many10sof nm
Atomsofsilicon
spacing0.078nm
DNA
~2-1/2nmdiameter
3
Tenso Superficial
F
Tenso superficial: fora por unidade de
comprimento actuando tangencialmente
superfcie, perpendicular a um elemento ox
na superfcie.
x o
=
gs
interface
lquido
Origem molecular da tenso superficial
Foras moleculares que actuam nas
molculas do lquido so em mdia
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isotrpicas.
Molculas na superfcie esto sujeitas a
uma fora resultante que as atrai para o
lquido:
O sistema tende a minimizar a rea da superfcie
Tenso superficial: energia por unidade de rea necessria
para contrariar a minimizao da rea da superfcie.
Contacto entre filme e arame na direco
de deformao: 2 ( x)
Fora exercida pela tenso superficial que
se ope ao aumento da rea:
x F =
Trabalho realizado na extenso da superfcie:
y F w o =
y x A o o =
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A w o =
Trabalho de extenso por unidade de rea,
necessrio para deformar a superfcie.
4
ngulo de contacto, molhabilidade e espalhamento
A interface tripla formada por deposio de uma gota numa superfcie
slida move-se em funo das 3 tenses superficiais em jogo.
ngulo de contacto: ngulo entre a
A posio da linha de contacto tripla em
equilbrio determinada pelas componentes
horizontais das tenses superficiais
superfcie slida e a tangente ao lquido
na linha de contacto.
u
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horizontais das tenses superficiais.
u cos
GL LS GS
+ =
Equao de Young
Thomas Young
1773-1829
At atingir o equilbrio a linha de contacto tripla sujeita a uma fora
por unidade de comprimento
' cosu
GL LS GS h
L F =
O ngulo de contacto instantneo u tende O ngulo de contacto instantneo u tende
para u =u medida que a forma da gota
se modifica e a fora resultante tende para
F
h
=0
Em equilbrio:
LS GS


u

= cos
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GL

5
O ngulo de contacto est relacionado com as interaces entre
molculas na gota de lquido (foras coesivas) e entre estas e a
superfcie slida (foras adesivas).
Superfcies hidroflicas (eg. com grupos OH)
tm elevada afinidade para a gua, foras p g ,
adesivas predominantes baixo ngulo de
contacto.
Superfcies hidrofbicas (eg. polmeros e
superfcies revestidas com molculas
orgnicas): foras coesivas predominantes e
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Medidas de ngulo de contacto do informao sobre as superfcies.
ngulo de contacto com a gua elevado.
Molhabilidade:
Um lquido molha a superfcie quando u <90 e no molha se u >90.
O espalhamento de um lquido sobre uma
superfcie slida depende das componentes
da tenso superficial paralelas ao slido.
A linha de contacto tripla avana na direco de
F
h
at atingir um valor de u para o qual F
h
=0
' cosu
GL LS GS h
L F =
Se no for possvel atingir um valor F
h
=0,
o lquido espalha se completamente na
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Coeficiente de espalhamento:
o lquido espalha-se completamente na
superfcie (u =0)
GL LS GS LS
S =
O lquido espalha-se completamente para S
LS
>0
6
Adeso e coeso
Trabalho de adeso:
Trabalho realizado por unidade de
superfcie formada para separar duas
fases o e | no interior de uma fase e
|e oe o| o|
+ + = w
Se uma das superfcies slida
SG LG LS LS
w + + =
u cos
GL LS G S
+ =
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( ) u cos 1 =
LG LS
w Equao de Young Dupr
Trabalho de coeso:
Trabalho realizado por unidade de superfcie formada para
separar uma nica fase em duas.
oe oo
2 = w ( ) 0
oo

Medio da tenso superfcial


Balana de Wilhelmy
Ludwig Wilhelmy
(1812 1864)
( ) y x F + = 2
x largura da placa
y espessura da placa
Vlido para u =0
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Utilizando uma placa de
papel, o lquido molha o
papel e u =0
7
Anel de du Noy
Pierre Lecomte
d N
( ) R F t 2 2 =
R raio do anel
Correco necessria para a
du Noy
(1883-1947)
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geometria da superfcie.
Ascenso capilar
Presso hidrosttica no capilar
h g P A =
Peso do lquido no capilar q p
2
c
r h g F t A =
Tenso superficial
2
2 cos
c c
r h g r t t u A =
r
c
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Se o lquido molha o capilar (u =0)
2
c
r h g

A
=
u

cos 2
c
r h g A
=
8
O ngulo de contacto da gua num vidro limpo prximo de zero.
a) Calcule a tenso superficial da gua a 20C tendo em conta que
esta sobe 4.96 cm num capilar de vidro com raio interno 0.300 mm
e que a sua densidade a 20C 998.2 kg m
-3
.
u

cos 2
c
r h g A
=
b) Qual a tenso superficial da gua a 30 C sabendo que
a esta temperatura a densidade da gua 995.6 kg m
-3
e que a ascenso no mesmo capilar de 4 64cm?
Para u =0
c
r h g
2
1
=
Em gua a 20C:
=0.5(998.2 kg m
-3
)(9.807 m s
-2
)(4.9610
-2
m)(0.310
-3
m)=7.310
-2
N m
-1
e que a ascenso no mesmo capilar de 4.64 cm?
c) Utilizando um capilar de PTFE de igual dimetro interno, qual seria
a variao do nvel da gua no capilar a 20C? O ngulo de
contacto da gua em PTFE 108.
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0 5 (998 g ) (9 80 ) ( 96 0 ) (0 3 0 ) 3 0
Em gua a 30C:
=0.5(995.6 kg m
-3
)(9.807 m s
-2
)(4.6410
-2
m)(0.310
-3
m)=6.810
-2
N m
-1
Em PTFE a 20C:
h =(7.310
-2
N m
-1
)(2cos 108) / [(998.2 kg m
-3
)(9.807 m s
-2
)(0.310
-3
m)]
= 15.410
-3
m = 15.4 mm
Capilaridade e curvatura da interface
A curvatura de uma interface fluida origina uma diferena de presso
entre os dois lados da interface.
necessrio aumentar a presso para
encher a bolha de sabo.
Em equilbrio, a diferena de presso
devida curvatura da interface
mantida pela tenso superficial.
Adiferena de presso exercida pelas
fase |
Abrindo o tubo, a bolha expele o ar at
eventualmente formar um filme plano
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A diferena de presso exercida pelas
duas fases o e | numa superfcie curva,
d origem a uma fora normal superfcie
em cada ponto
A tenso superficial origina uma fora
tangencial ao permetro da bolha.
fase o
9
( ) A P P F
P
n
o
| o
=
A
( ) | o
| o
cos A P P F
P
z
=
A
F
n
Fora devida diferena de presso
A componente da fora segundo z
fase |
fase o
Para a base da gota:
|
( )
xy
P
z
A P P F o
| o
=
A
( )
}
=
A
xy
P
z
A P P F o
| o
( )
2
c
P
z
r P P F t
| o
=
A
Atenso superficial origina uma fora F() = oL tangencial
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A tenso superficial origina uma fora F() = oL tangencial
superfcie, que actua no permetro da interface.
( )
r
r
L F
c
z
}
= o ( )
r
r F
c z

t
2
2 =
A componente em z vem F
z
() = oL cos u, sendo cos u = r
c
/ r
Para o permetro da
base da gota
Igualando as foras devidas diferena
de presso e tenso superficial
( )
P
F F
A

F
n
( )
r
r r P P
c c

t t
| o 2 2
2 =
r
P P

| o
2
=
Equao de Laplace
para superfcies esfricas
( )
z z
F F =
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r
para superfcies esfricas
Pierre-Simon,
Marquis de Laplace
1749-1827
10
Para superfcies no esfricas
consideram-se dois raios de curvatura
|
|
.
|

\
|
+ =
2 1
1 1
r r
P P
| o
Equao de Laplace
para superfcies
no esfricas,
Superfcies esfricas: r
1
= r
2
= r
s
r
P
2
= A
m
r
P P

| o
2
=
|
|
.
|

\
|
+ =
2 1
1 1
2
1 1
r r r
m
r
m
raio de
curvatura mdio
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s
r
Superfcies cilndricas: r
1

c
r
P

= A
Superfcies planas: r
1
= r
2
0 = AP
Aplicaes da equao de Laplace
Bolhas de tamanhos diferentes ligadas por um tubo
r
P P

| o
2
=
o o | o | o
2 1 2 1 2 1
P P P P P P r r < < > |
o
Presso interna maior na gota mais pequena.
A gota mais pequena diminui at formar um filme
com curvatura igual gota maior.
Estabilizao alveolar por
1 2
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tensioactivos que reduzem a
tenso superficial e evitam
colapso dos alvolos mais
pequenos.
DPPC
11
Aplicaes da equao de Laplace
Filmes abertos
' ' ' r r P P = =
| o
|
|
.
|

\
|
=
2 1
1 1
r r
P P
| o
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Forma-se uma superfcie em sela
com curvaturas iguais em z e em xy
Aplicaes da equao de Laplace
Ascenso capilar

Superfcie lquida num capilar


com ngulo de contacto u
h
h
c
atm
r
P P
u cos 2
=
Diferena de presso devida
coluna de lquido
h g P P
atm
A =
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Diminuio de presso sob a superfcie curva
do lquido iguala a diferena de presso devida
coluna de lquido
u

cos 2
c
r h g A
=
12
Um tubo de vidro com dimetro interno de 1.0 cm contm uma vareta
de vidro com 0.99 cm de dimetro no centro. Se for introduzido num
recipiente com gua a 25 C, a que altura subir a gua?
(Para a gua a 25 C: =72.0 mN m
-1
e =0.997 g cm
-3
).
m
r
P
1
= A
|
|
.
|

\
|
+ = A
2 1
1 1
r r
P
2 1
1 1 1
r r r
m
+ =
. \ 2 1
r r
intervalo entre os tubos: (1.0 0.99) / 2 =0.005 cm =0.05 mm
raio de curvatura do menisco: r
1
=0.025 mm
raio de curvatura em torno da vareta: r
2
=(9.9+0.0252) / 2 =4.956 mm
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h g P A = A
g
P
h
A
A
=
h =(9979.8) / 4894.5 =29.6 cm
Diferena de presso: AP =0.072(1/0.025 +1/4.956)10
3
=2894.5 Pa
Interface gs slido
Adsoro qumica: formao de ligaes qumicas entre a espcie
adsorvida e a superfcie.
Adsoro de gases em superfcies slidas
A energia envolvida comparvel que acompanha as reaces
qumicas
Geralmente exotrmica pois AS < 0, obrigando a AH < 0 para que
a adsoro seja espontnea AG = AH TAS < 0
O processo nem sempre reversvel (reaces na superfcie,
dissociao, catalise heterognea)
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Adsoro fsica: interaco por foras de van der Waals entre a
espcie adsorvida e a superfcie.
A energia envolvida comparvel que acompanha
transformaes fsicas como condensao, etc.
Reversvel em slidos no porosos
13
Adsoro de gases em superfcies slidas
Isotrmica de adsoro: variao da extenso de adsoro com a
presso, a temperatura constante.
Interaco forte Interaco fraca
Ads qumica Ads fsica Ads fsica
Tipos de isotrmicas:
I
II
III
Monocamada
completa
Ads. qumica Ads. fsica
Ads. fsica Ads. fsica
Ads. fsica
ads liq
Q Q >
n
o
- moles adsorvidas
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IV
V
Afinidade G-S elevada
ads liq
Q Q >
Slidos porosos: condensao nos poros
n moles adsorvidas
n
o
m
- moles na
monocamada
A extenso de adsoro normalmente descrita em termos da
fraco de cobertura u.
Numa superfcie com n
0
posies para adsoro, dos quais n esto
ocupadas
0
n
n
= u
n quantidade adsorvida
n
0
quantidade correspondente a uma
Isotrmica de Langmuir
A adsoro no continua depois de formada
uma monocamada
Asuperfcie uniforme
monocamada na superfcie
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
Irving Langmuir
1881-1957
Nobel da Qumica 1932
A superfcie uniforme
A adsoro no cooperativa: a probabilidade
de adsoro de uma molcula independente
da quantidade de molculas j adsorvidas.
14
Equilbrio de adsoro entre as molculas A na fase gasosa, a
superfcie livre S e a superfcie ocupada AS
A
(g)
+S
(superfcie)
AS
(superfcie)
A velocidade de adsoro depende da presso p do gs A e do
nmero de posies livres na superfcie n
0
n =n
0
(1 u)
( ) u
u
= 1
0
n p k
dt
d
a
nmero de posies livres na superfcie n
0
n n
0
(1 u)
|
|

|
H
k
d
d
u
u
k
a
constante de velocidade de adsoro
k
d
const. vel. de desadsoro
A velocidade de desadsoro proporcional ao nmero de espcies
adsorvidas n =n
0
u
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|
.
|

\
|
=
kT
n k
dt
d
d
exp u
0
Em equilbrio dinmico a soma destas velocidades zero
( ) ( ) 0 1
0 0
= kT H n k n p k
d d a
exp u u
H
d
entalpia de desardsoro
Sendo a constante de equilbrio de adsoro
p K
= u
|
.
|

\
|
=
kT
H
k
k
K
d
d
a
exp
Isotrmica
( ) ( ) 0 1
0 0
= kT H n k n p k
d d a
exp u u
p K +
=
1
u Isotrmica
de Langmuir
A isotrmica de Langmuir do tipo I
a adsoro atinge um limite quando
se adsorve uma monocamada completa.
K =
K =
K =
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
Maior constante de adsoro K indica
maior afinidade do gs para o substrato.
15
Se a adsoro forte e provoca dissociao do gs na superfcie, o
equilbrio vem
AB
(g)
+S
(superfcie)
AS
(superfcie)
+ BS
(superfcie)
A velocidade de adsoro depende da probabilidade de ambas as
fraces encontrarem posies livres na superfcie [n
0
(1 u)]
2
( ) | |
2
0
1 u
u
= n p k
dt
d
a
( )
|
.
|

\
|
=
kT
H
n k
dt
d
d
d
exp
2
0
u
u
A velocidade de desadsoro proporcional probabilidade de
encontro das duas fraces na superfcie (n
0
u)
2
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
. \
kT dt
Em equilbrio dinmico
p K
p K
+
=
1
u
Isotrmica de Langmuir
com dissociao
|
.
|

\
|
=
kT
H
k
k
K
d
d
a
exp
A dependncia na presso menor que para o caso sem dissociao
K =
K =
K =
K =
Adsoro com dissociao Adsoro sem dissociao
p K
p K
+
=
1
u
K =
p K
p K
+
=
1
u
K =
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
A cobertura relativa aumenta coma presso, mas s chega a valores
prximos da cobertura completa para presses muito altas, quando gs
forado a ocupar toda a superfcie disponvel.
16
A isotrmica mais usada para descrever adsoro multicamada foi
derivada por Brunauer, Emmett e Teller (BET) em 1938
Se a camada inicialmente adsorvida actua como substrato que
permite continuar a adsoro, a isotrmica no tende para uma
cobertura mxima constante.
No h limite para o nmero de
camadas de molculas adsorvidas.
A adsoro em cada camada segue
i t i d L i
Isotrmica BET
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
Edward Teller (1908-2003)
a isotrmica de Langmuir
Adsoro e desadsoro s
ocorrem em superfcies expostas.
Stephen
Brunauer
(1903-2003)
Paul Emmett
(1900-1985)
Isotrmica BET
( ) ( )
(

+
=
0
0
1 1
p
p
Z p p
p Z
u
II
Descreve bema adsoro
|
|
.
|

\
|
~
RT
H H
Z
v d
1
exp
H
d
1
entalpia de desadsoro da
primeira camada adsorvida
0
n
n
= u
III
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
Descreve bem a adsoro
segundo as isotrmicas
tipos II e III.
H
v
entalpia de vaporizao da
espcie adsorvida
primeira camada adsorvida
p
0
presso de vapor da camada
adsorvida
17
II
Isotrmicas tipo III
(interaco fraca).
Como H
d
1
<H
v
h adsoro
f i l d
Valores baixos de Z
III
preferencial em zonas da
superfcie j cobertas.
Valores altos de Z
|
|
|

|
~
H H
Z
v d
1
exp
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
Isotrmicas tipo II (interaco forte).
Como H
d
1
>H
v
h adsoro preferencial
em zonas da superfcie descoberta e s
depois nas zonas j cobertas.
|
|
.

\
~
RT
Z exp
Interface gs lquido
Adsoro de tensioactivos na interface gs-lquido
Parte hidroflica
(aninica, catinica ou polar)
Parte hidrofbica
B B
C d
RT
d
ln =

Equao de Gibbs
A adsoro numa interface lquida causa uma
alterao na tenso superficial que pode ser
usada para determinar a quantidade adsorvida.
J PSF Qumica-Fsica MIEB 2009/2010
RT
J . Willard Gibbs
1839-1903
I
B
adsoro do soluto B na interface
B
B
B
dC
d
RT
C


=
B
B
C d
d
RT

ln
1
=
A n

B B
/ =
18
Tensioactivo C
16
TAB em gua Concentrao micelar crtica (cmc)
Formao de agregados em que as
molculas de tensioactivo se organizam
comos grupos hiroflicos para fora e os
segmentos hidrofbicos para dentro.
cmc
A n

B B
/ =
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B
B
B
dC
d
RT
C


=
Acumulao de soluto na
interface com aumento da
concentrao
Formao de micelas
M M S S
C d C d
RT
d
ln ln + =

Equao de Gibbs para duas espcies
cmc
tensioactivo micelas
O excesso de tensioactivo forma micelas,
pelo que C
S
constante, logo d lnC
S
=0
Acima da cmc:
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As micelas no so adsorvidas na
superfcie I
M
=0
A tenso superficial constante 0 =
RT
d
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T
Micelas esfricas
Tensioactivos em gua
W O
- Concentrao
- Solvente
- Energia de interaco
- Empacotamento (volume
hidrofobico / hidrofilico)
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Formao de espuma Monocamadas
Aplicaes dos tensioactivos
Wetting: diminuio do ngulo de contacto entre lquido e slido altera
lh bilid d d f i
Detergncia: remoo de material hidrofbico em soluo aquosa.
molhabilidade das superfcies.
Ex: superfcie hidroflica torna-se hidrofbica por adsoro de tensioactivo.
Emulsificao: estabilizao da disperso de fases lquidas imiscveis.
Flotao: tratamento de minrio por utilizao de bolhas de ar e
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tensioactivo para separar o minrio da escria.
Recuperao de petrleo: injeco de tensioactivos na rocha para
aproveitamento do petrleo restante.
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Interfaces Biolgicas
As membranas celulares so
estruturas complexas com duas
Nas interfaces biolgicas as fases, normalmente aquosas, esto
separadas por umfilme fino, a membrana, que impede a sua mistura
indiscriminada.
estruturas complexas com duas
funes: conter os componentes
necessrios ao funcionamento das
clulas e interagir como exterior.
Os fosfolpidos so o constituinte principal da membrana na maior parte
das clulas animais, que contm tambm colesterol e protenas com
vrias funes (transporte, canais, receptores).
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Exemplos de fosfolpidos (cadeias de 16 ou 18 carbonos)
Em gua os fosfolpidos formam bicamadas com
uma estrutura como a dos tensioactivos, com a
parte inica virada para for, em contacto com a
gua, e as cadeias hidroflicas no interior
Interdigitao em fosfolpidos com
diferentes cadeias e grupos fosfato diferentes cadeias e grupos fosfato
cmc ~ 10
-7
M T <0 C
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As bicamadas de fosfolpido tmuma transio de fase gel-cristal lquido
(chain melting) acompanhada de aumento da hidratao da membrana.
Apresena de colesterol atenua esta transio.
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Fosfolpidos
Estabilizao da superfcie alveolar
Membranas celulares
Vesiculos e liposomas: modelos de
membrana, veculos para libertao
t l d d f (d l )
DPPC
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controlada de frmacos (drug release)
aditivos alimentares: eg. Lecitina
Interface lquido lquido
Emulses: gotas de um lquido (fase dispersa) dispersas noutro
lquido (fase contnua).
Agente emulsionante (tensioactivo): reduz a tenso superficial entre
os dois lquidos diminuindo a tendncia para coalescncia.
P
2
A
q p
Emulses leo/gua (o/w) e gua em leo (w/o).
Exemplos:
Leite (o/w 4% gordura);
manteiga (w/o 15%
gua); maionese (o/w).
r
P

= A
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Polimerizao em
emulso de nano e
micro esferas de
polmero em gua.
22
Suspenses coloidais: disperso de partculas de 10 a 1000 nm
Exemplos:
Sangue; Revestimentos base de gua;
Interface lquido slido
Polymer dispersed in water
Polymer particles in contact
Water
evaporation
Particle
deformation
at T > T
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Close packed particles
Mechanically rigid film
at T > T
ff
Polymer
interdiffusion
at T > T
g

Exemplos:
Sntese sol-gel (aerogels, etc.)
Suspenses coloidais: disperso de partculas de 10 a 1000 nm
Interface lquido slido
M-OR
+
H
2
O
Hidrlise e Condensao
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Sol
Aerogel
Alcogel

e
= 0.37 g cm
-3
Farinha, J .P.S. et al
PCT patent appl. 2006;
Chemistry of Materials 2007;
Journal of Materials 2007
23
A adsoro de azoto em mica a 90K obedece a uma isotrmica de
Langmuir. presso de 0.506Pa, o volume de azoto adsorvido numa
amostra de 10 mg de mica de 17 mm
3
e a 3.479 Pa, de 33 mm
3
(condies PTN: 0C e 1 atm).
Admitindo que uma molcula de azoto ocupa 0.162nm
2
na superfcie,
estime a rea superficial especfica da grafite.
Condies PTN: 0C =273.15 K; 1 atm=101.32 kPa
p K
p K
+
=
1
u
0
n
n
= u
Equao de Langmuir
( )
0
1 n p K p K n = +
0
1
n
p K
K
n
p +
= p
n n K n
p
0 0
1 1
+ =
nRT PV =
p
V V K V
p
0 0
1 1
+ =

+
+ =
479 3
1 1 479 . 3
506 . 0
1 1
17
506 . 0
0 0
V V K
( )

=
479 3
479 . 3 1
506 . 0 479 . 3
1
17
506 . 0
33
479 . 3
0
V
V
V 39 3
3
K 1 5P
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+ = 479 . 3
33
0 0
V V K

= 479 . 3
33
0
V
K
V
0
=39.3mm
3
e K =1.5Pa
RT
PV
n =
n
0
=1.013210
5
Pa 39.310
-9
m
3
/ (8.314 J K
-1
mol
-1
273.15 K) =
=1.7510
-6
mol
rea superficial da amostra
A =1.7510
-6
mol6.0210
23
mol
-1
0.16210
-18
m
2
=0.170m
2
rea superficial especfica A
s
=A / m A
s
=0.170m
2
/ (10*10
-3
g) =17m
2
/g

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