ESCOLA SUPERIOR DE TECNOLOGIA CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Qumica Orgnica e Bioqumica Experimental

EXTRAO COM SOLVENTES QUIMICAMENTE ATIVOS

Data da realizao do experimento: 27/03/2012 Turma: TQM_T01 Aluno: Amina Mouro

Uso do Professor

Prof. Responsvel: Msc. Geverson Faanha da Silva

Uso do Professor

Aluno: Rayane Arajo

Uso do Professor

Nota do grupo

Aluno: Rosebrcia Pereira Brito

Uso do Professor

Aluno: Silvana da Silva Macedo Manaus, AM 2012

1 INTRODUO

A extrao uma tcnica para purificao e separao, baseada nos diferentes graus de solubilidade dos constituintes. Compostos orgnicos, por exemplo, so, em geral, mais solveis em solventes tambm orgnicos e pouco solveis em gua (BLACKADDE & NEDDERMAN, 1982). Quando se colocam em contato duas fases de composies diferentes, pode ocorrer a transferncia de componentes de uma fase a outra e vice-versa. Esta transferncia entre as fases ocorre at que o estado de equilbrio seja atingido (BLACKADDE & NEDDERMAN, 1982). Os componentes de uma mistura so solveis, em diferentes graus, no solvente. No caso ideal, o componente a ser extrado solvel no solvente, e os outros componentes so insolveis. Ento, o soluto o nico componente transferido da mistura inicial para a fase do solvente. Depois do contato entre a carga e o solvente, as duas fases lquidas imiscveis e de diferentes densidades formadas so denominadas de extrato (a fase mais rica em solvente que acolhe o soluto) e rafinado (a fase mais pobre em solvente de onde foi extrado o soluto). Removendo-se o solvente do extrato e do rafinado obtm-se o produto extrado e o produto rafinado. A esse processo damos o nome de extrao (BLACKADDE & NEDDERMAN, 1982).

Tcnicas de Extrao

Descontnua
Etrao lquido-lquido

Contnua
Aparelho Soxhlet

Solvente quimicamente ativo

Extrator lquido-lquido

1.1 COMPONENTES DO PROCESSO DE EXTRAO Soluto: produto ou produtos que se deseja extrair da carga. Co-solvente: o outro ou os outros componentes da carga que no deve(m) ser extrado(s). Solvente: produto utilizado para a extrao do soluto, o qual nele se solubiliza (GONALVES & ALMEIDA, 1988).

1.2 CRITRIO PARA ESCOLHA DO SOLVENTE Os critrios para a escolha do solvente ideal para o processo de extrao podem ser agrupados em classes, cada qual com sua importncia relativa para cada processo. Alguns deles foram explanados a seguir (GONALVES & ALMEIDA, 1988): Capacidade de separao do solvente

O solvente deve ser capaz de provocar a formao de uma fase separada da fase rica em co-solvente, alm de ser facilmente separvel daquela fase. Cinco critrios esto relacionados a esta capacidade: Solubilidade: o solvente ao ser adicionado carga deve provocar a formao de duas fases. Solvente e soluto devem ser miscveis, enquanto que solvente e co-solvente devem ser praticamente imiscveis. Densidade: a densidade do solvente deve ser bem diferente da densidade do cosolvente para que seja possvel a separao das fases formadas, at mesmo por decantao (eliminando o uso de outros dispositivos de separao). Tenso interfacial: as fases formadas pela adio do solvente se apresentam sob a forma contnua e dispersa. A fase dispersa, seja ela rafinado ou extrato, deve apresentar elevada tenso interfacial, de forma a provocar o rpido coalescimento das gotas formadas. Estabilidade e reatividade qumica: o solvente no deve reagir com as outras substncias do sistema, nem deve ser quimicamente instvel. Viscosidade: a transferncia de matria favorecida por baixas viscosidades (bombeamento turbulento).

 Performance do Solvente

Considerando-se como performance a capacidade do solvente de extrair o soluto da carga, trs fatores adquirem importncia: Coeficiente de distribuio do soluto nas duas fases KC = (YC/XC): definido como a relao da concentrao do soluto na fase extrato para a da fase rafinado, este coeficiente indica a tendncia de distribuio do soluto nestas fases. Se a relao for superior a 1, melhor ser a recuperao do soluto pelo solvente.
CA

= (KC/KA): traduz a capacidade de o solvente extrair o soluto sem

extrair o co-solvente, sendo expressa pela relao entre os coeficientes de distribuio do soluto e do co-solvente. Se a relao for superior a 1, maior ser a eficcia do solvente para a extrao do soluto. Capacidade: quantidade de solvente necessria para tratar a carga. Quanto menor for esta quantidade, melhor ser a extrao em termos de processo e de custo. Aceitabilidade do Sistema

Entre os outros critrios que afetam a escolha do solvente, pois influem no custo do processo e na operao, temos: Corrosividade: quanto menor for corroso provocada pelo solvente, menor ser o custo operacional. Presso de vapor: quanto menor for a presso de vapor, menor ser a presso de operao e menores sero as perdas de produto. Inflamabilidade e toxicidade: quanto menos inflamvel e txico for o solvente, menores sero os riscos associados sua utilizao. Recuperabilidade: aps extrair o soluto da carga, o solvente deve ser facilmente separado deste para ser reutilizado. Esta separao normalmente feita por destilao (flash ou fracionada), exigindo adequada volatilidade relativa. Custo e disponibilidade: fatores decisivos para a escolha de um solvente quando ocorrer mais de uma possibilidade de uso.

2 OBJETIVOS

2.1 GERAL

Separar os componentes orgnicos de uma mistura atravs da extrao com solventes quimicamente ativos.

2.2 ESPECFICOS

Aplicar a tcnica de extraes mltiplas lquido-lquido, com base nos procedimentos bsicos e na solubilidade dos compostos envolvidos; Relatar e investigar todas as etapas do mtodo, bem como os fenmenos observados durante a execuo do experimento, atentando-se s propriedades fsico-qumicas de cada amostra fornecida para anlise e s possveis reaes qumicas ocorridas;

Calcular os rendimentos, coeficientes de distribuio e concentraes de solutos em um dado solvente, analisando os resultados numricos da tcnica para diferentes compostos orgnicos, averiguando a sua eficcia;

Justificar quaisquer equvocos cometidos ao longo da prtica, bem como identificar seus fatores causadores.

3 MATERIAIS E MTODOS

Seguem abaixo os materiais, reagentes e procedimentos adotados durante a execuo da prtica:

3.1 MATERIAIS UTILIZADOS

- Erlenmeyer de 250 mL (04) - Funil de separao de 250 mL (01) - Funil de vidro (01) - Papel de Filtro (03) - Proveta de 50 e 100 mL (01) - Basto de vidro (01) - Bquer 50 mL (04) - Placas de Petri (03) - Banho Maria (01) - Vidro de relgio (03) - Tesoura

- Balo de fundo redondo de 500 mL - Cubetas para cromatografia - Garra (01) - Pipeta Graduada 10 mL (02) - culos de segurana - Pisseta com gua destilada (01) - Esptula (03) - Balana analtica (01) - Suporte Universal (01) -Papel tornassol

3.2 REAGENTES UTILIZADOS

- cido benzoico (P.A.) - Naftaleno (P.S.) - -naftol (P.A.)

- ter etlico (P.A.) (100 mL por equipe). - cido clordrico (HCl) concentrado.

- Soluo de bicarbonato de sdio (NaHCO3) a 10% (90 mL por equipe). - Soluo de Hidrxido de sdio (NaOH) a 10% (90 mL por equipe).

- Sulfato de sdio anidro (Na2SO4) (P.A.)

3.3 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

3.3.1 Alteraes nos procedimentos:

Os experimentos contaram com as seguintes modificaes:

Constava-se sob a bancada laboratorial, dois frascos contendo, teoricamente, soluo de NaHCO3 10%. Todas as equipes usufruram do frasco que continha maior quantidade da soluo, apenas uma equipe utilizou o frasco com menor quantidade; e, no entanto, apenas essa obteve os resultados esperados. Conclui-se, portanto, que a soluo utilizada pela maioria das equipes no estava em bom uso ou no fora devidamente preparada, o que levou a equipe do referido relatrio a decidir em refazer toda a prtica utilizando a soluo correta.

O roteiro da prtica previa a utilizao de erlenmeyers de 125 mL, no entanto, estavam disponvel apenas erlenmeyers de 250 mL. No foi realizada a etapa referente ao mtodo de cromatografia em camada delgada (CCD), em razo de no estar disponvel sob a bancada os materiais referentes tcnica.

3.3.2 Execuo dos experimentos:

3.3.2.1 Preparo da soluo:

A soluo a ser extrada fora preparada da seguinte forma:

Utilizando a balana analtica, pesou-se aproximadamente 1,0000 g de cada um dos seguintes componentes: naftaleno, -naftol e cido benzico. As aferies de massa foram realizadas uma a uma e diretamente em um erlenmeyer vazio de 250 mL, no qual a soluo seria preparada, com o intuito de diminuir as etapas do processo e, consequentemente, reduzir a perda de massa dos compostos;

Analisaram-se as propriedades fsicas dos compostos orgnicos, para comparar os aspectos iniciais dos slidos com as aparncias ao final da extrao; Adicionou-se ao mesmo erlenmeyer de 250 mL um volume de 100,0 mL de ter etlico, o qual fora medido em uma proveta de 50,0 mL, formando uma mistura homognea de colorao amarelo-clara denominada soluo etrea;

Transferiu-se a soluo para o funil de separao, com o cuidado de lavar o erlenmeyer com um pouco de ter, a fim de garantir que toda a massa inicial dos compostos orgnicos fosse transferida ao aparato.

3.3.2.2 Aplicao da tcnica:

Aps a transferncia da soluo ao funil de separao, procedeu-se adio de algumas solues aquosas extratoras, nas quais determinados solutos orgnicos seriam solubilizados. Acrescentou-se 30,0 mL de soluo aquosa de NaHCO3 ao funil de separao, que era tampado hermeticamente. Retirou-se o funil da ala e agitou-o cinco vezes, com o dedo indicador segurando a tampa e a mo o corpo do funil. Aps a agitao, direcionou-se o tubo de sada do funil para cima como uma medida de segurana -, abrindo a torneira do tubo para retirar a presso criada no interior desta vidraria. A presso criada no interior do tubo era devida intensa agitao, ao calor emitido pela mo da pessoa que segura o funil e ao atrito da mo com o vidro. Colocou-se o funil no suporte universal e observou-se a formao de uma linha tnue entre as fases. Abriu-se a torneira do funil para despejar em um erlenmeyer de 250 mL a fase mais densa da mistura imiscvel, correspondente fase aquosa da soluo que permaneceu no fundo do funil. Tomou-se o devido cuidado para que a fase superior da

soluo, que continha ter e os demais solutos orgnicos, no fosse passada para o erlenmeyer. Esse procedimento foi repetido mais duas vezes, ou seja, efetuando-se extraes mltiplas. O filtrado obtido foi designado como soluo 1. O mesmo procedimento foi executado para a soluo extratora de NaOH, sendo o filtrado (soluo 2) despejado em outro erlenmeyer. Lavou-se a soluo etrea contida no funil de separao com 30,0 mL de gua destilada, realizando o mesmo processo de agitao dos solventes extratores. Secou-se o filtrado com Na2SO4. Atravs de filtrao simples, filtrou-se a soluo etrea que continha excesso de sal, para retirar totalmente a gua. O filtrado foi transferido para um balo de fundo redondo de 500 mL, previamente pesado, e levado ao banho-maria a uma temperatura de aproximadamente 66 C, que garante que o ter seja volatilizado. As solues aquosas 1 e 2 foram neutralizadas dentro da capela com HCl concentrado. Esse processo ocorreu com o auxlio de um conta-gotas, sendo que a cada gota adicionada de cido, agitava-se o recipiente com movimentos circulares e constantes. Assim que apareciam os precipitados, os pHs eram medidos com papel indicador de pH. Os precipitados finais foram recuperados por filtrao vcuo. Os papis de filtro de cada soluo foram previamente identificados e pesados, antes da filtrao. O slido retido no papel de filtro de ambas as filtraes foram colocados, cada um, em placas de petri e colocados no interior da estufa para que o restante de gua evaporasse. Retirou-se o balo de fundo redondo de 250 mL que estava no banho-maria, secando a gua que estava no seu exterior. Aferiu-se a massa total do erlenmeyer e, em seguida, este foi lavado para tambm ser levado estufa. Aps aproximadamente 48 horas da realizao do experimento a equipe retornou ao Laboratrio de Qumica C34 para pesar os materiais que estavam na estufa e proceder anlise e discusso dos resultados.

4 RESULTADOS E DISCUSSO A corrente prtica consistia no isolamento de trs slidos orgnicos: naftaleno, naftol e cido benzico. A tcnica empregada na prtica foi a extrao lquido-lquido do tipo descontnua, uma vez que as trs substncias mencionadas so suficientemente solveis no solvente orgnico escolhido sendo, portanto, desnecessrio aplicar uma extrao do tipo contnua. Ademais, estes solutos tambm so mais solveis no solvente orgnico do que em gua (SOLOMONS & FRYHLE, 2008), o que contribui para acentuar a eficcia do mtodo escolhido. O ter etlico foi o solvente designado para o preparo da soluo em razo de ser um composto orgnico com cadeias apolares, facilitando a dissoluo dos componentes tambm apolares da mistura. O baixo ponto de ebulio deste ter (SOLOMONS & FRYHLE, 2008) tambm justifica a sua escolha, uma vez que favorecem a volatilizao da substncia e, portanto, agilizam a obteno dos produtos a serem recuperados (PAVIA, LAMPMAN [et. al], 2009). A solubilidade dos compostos orgnicos empregados explicada por interaes dipolo-induzido entre as cadeias carbnicas destas substncias orgnicas (BROWN, LEMAY [et. al], 2007). A figura 1 abaixo ilustra as interaes entre o ter etlico e os trs compostos orgnicos aludidos:

Figura 1. Representao das interaes dipolo-induzido na mistura etrea:

A separao dos trs compostos presentes na mistura foi realizada por meio da agitao da soluo original com solventes quimicamente ativos que, ao reagirem com os constituintes orgnicos, induzem a formao de ons - conformaes mais polares (SOLOMONS & FRYHLE, 2008) - corroborando para a miscibilidade destes no solvente aquoso predominante (PAVIA, LAMPMAN [et. al], 2009). Portanto, os compostos orgnicos inicialmente apolares e miscveis em ter passam a ser polares e miscveis em gua.

Os solventes quimicamente ativos citados so solues diludas de compostos inorgnicos, selecionados com base na solubilidade dos componentes de carter orgnico a serem extrados (VOGEL, 1989). Conforme especificado no item Materiais e Mtodos, os compostos extrados pelos solventes quimicamente ativos foram recuperados atravs de filtrao vcuo, restando no recipiente nesse caso um balo de 500 mL apenas o composto neutro. Para obteno da massa final dos compostos recuperados, os mesmos foram colocados em uma estufa a 50C com a finalidade de remover os resduos aquosos. Aps 48 horas, os compostos slidos foram colocados em um dessecador que se encontrava a uma temperatura inferior, a fim de que fosse resfriada lentamente, uma vez que, para pesar a massa do composto obtida pela extrao, o papel de filtro ou o balo de 500 mL no poderia se encontrar a elevadas temperaturas (SKOOG, WEST [et. al], 2006). A tabela 1 a seguir apresenta as massas iniciais e finais de cada composto orgnico extrado. Composto extrado Massa inicial (g) Massa do conjunto papel de filtro/balo de fundo redondo* + composto extrado (g) cido benzico -naftol Naftaleno* (1,0490 0,0001) (1,0039 0,0001) (1,6642 0,0001) (53,93570,0001) (0,7403 0,0001) (53,11030,0001) (0,9061 0,0001) (0,8255 0,0001) (1,0382 0,0001) (1,2557 0,0001) (0,7581 0,0001) (0,5154 0,0001) Massa do papel de filtro ou do balo de fundo redondo* (g) Massa final (g)

Tabela 1: Massas dos compostos e suas incertezas.

As incertezas das massas totais e massas dos papeis de filtro e recipiente correspondem incerteza da balana analtica, igual a 0,0001 g. J o clculo da propagao dos erros da massa final corresponde ao erro acumulado das incertezas da massa total e da massa do recipiente e/ou papel de filtro, uma vez que a incerteza da massa final baseada na diferena entre a massa do conjunto e massa do papel de filtro ou recipiente. Logo, o clculo das incertezas referente coluna 5 da tabela 1 definido pela seguinte frmula:

m = (m12 + m22)1/2 m = (2 . 0,00012)1/2 m = 1,414.10-4 g Como devem ser mantidas quatro casas decimais, o valor de m encontrado fora arredondado para 0,0001 g. Para efeitos dos clculos posteriores, utilizaram as seguintes equaes: Equao 1:

Equao 2:

Equao 3:

Onde: S = massa do soluto (g) no solvente A; Vb = volume de B (mL); Va = volume de A (mL); X = massa do soluto extrado (g).

Em relao s extraes de cada composto, constaro nos subitens seguintes as explicaes dos fenmenos qumicos presenciados ao longo da prtica, atravs da exposio de equaes qumicas; apresentao dos clculos de coeficiente de partio e rendimento e; discusso dos resultados finais.

4.1 CIDO BENZICO Para a obteno do cido benzico, a soluo etrea foi extrada trs vezes com a soluo de NaHCO3 e recolhida em um mesmo erlenmeyer de 250 mL. Em todas as extraes foi perceptvel a formao de duas fases no funil de separao, o que justificado pela imiscibilidade dos solventes. Como a soluo aquosa era mais densa que a soluo etrea, a primeira localizava-se ao fundo no funil de separao, podendo ser transferida para uma vidraria diferente, permanecendo a soluo etrea com os dois outros componentes orgnicos no funil. A cada extrao, as fases do sistema apresentavam o mesmo aspecto fsico, no sendo constatadas diferenas entre uma extrao e outra.

Por ser uma base fraca, o NaHCO3 reage com o composto orgnico mais cido, nesse caso o cido benzico, formando benzoato de sdio, gua e dixido de carbono. Esta reao ocorre preferencialmente porque o cido benzico mais forte e porque sua base conjugada mais estvel que a base do -naftol, devido a contribuio de estabilidade proveniente da ressonncia. A reao ocorrida entre o cido benzico e o bicarbonato de sdio exemplificada abaixo: Reao 1: Obteno do carboxilato

(1) Na reao acima, ocorre uma substituio eletroflica aromtica: o on Na+ da soluo aquosa, um eletrfilo, atrai o oxignio da hidroxila, tendendo assim a substituir o hidrognio, que um tomo menos eletropositivo. Desta forma, o produto desta reao, o benzoato de sdio, mais estvel e apresenta uma caracterstica polar (SOLOMONS & FRYHLE, 2008), razo pela qual ocorre a solubilidade do benzoato na soluo aquosa, sendo separado da soluo etrea. Como os produtos so solveis em gua, ocorre a formao de duas fases. O sal de cido carboxlico formado estabilizado por hidratao, verificando que h solvatao atravs de interaes on-dipolo. Tambm ocorre a interao de ligao de hidrognio entre a gua e o sal de cido carboxlico. Aps a extrao da soluo aquosa de benzoato de sdio, este sal de cido carboxlico devia retornar forma de composto insolvel em gua para que enfim fosse aferida a massa de cido benzico final. A converso do benzoato de sdio em cido benzico depende da reao de protonao deste carboxilato, ou seja, da reao de neutralizao deste sal polar com um cido forte. Sendo assim, com o auxlio de um conta-gotas, foi adicionando uma soluo concentrada de HCl. A cada gota adicionada agitava-se o erlenmeyer com movimentos circulares, a fim de que todo o cido acrescentado reagisse com a soluo aquosa. A reao de neutralizao podia ser percebida por uma intensa efervescncia devido ao contato do sal de

cido carboxlico com o cido. Quanto mais a soluo se aproximasse da neutralidade, maior era a efervescncia verificada. O pH final verificado foi de 1,0, em um sinal de que todo o carboxilato existente em soluo havia sido convertido no cido carboxlico original. O cido benzico pouco solvel em gua devido s suas interaes de Van der Waals, portanto, ao final da neutralizao, obteve-se um sistema de duas fases: no topo, encontrava-se o precipitado cido benzico e, na parte inferior, a soluo aquosa diluda de sal. Durante as agitaes, perdeu-se um pouco de massa da soluo. A reao entre as espcies qumicas mencionadas ilustrada a seguir: Reao 2: Neutralizao da soluo com HCl concentrado

(2) A reao 2 explana uma interao eletrnica entre o on Na+ do benzoato de sdio e o on Cl- do cido clordrico concentrado (SOLOMONS & FRYHLE, 2008). Formou-se como produto o sal cloreto de sdio e o cido benzico slido na forma de precipitado. Sabe-se que a desprotonao do cido benzico, bem como a protonao de seus carboxilatos so reaes de ocorrncia relativamente fcil, sendo a primeira transformao mais freqente que a primeira. Finalmente, a soluo de NaCl e cido benzico foi filtrada. O slido coletado exalava um odor caracterstico do cido benzico, o que frisa a certeza qualitativa da prtica. Ademais, sabe-se que parte do slido obtido no correspondia a cloreto de sdio em razo da soluo original de NaHCO3 ser diluda (10%), de forma que todos os ons Na+ e Cl(provavelmente na mesma proporo que os de Na+) estavam solubilizados na fase aquosa. Para os clculos referentes ao coeficiente de partio e ao rendimento, utilizaram-se os dados da tabela 1, os quais inserindo nas equaes 1, 2 e 3, obtem-se:
( ) ( )

( ( ( ( ) )

) )

Um rendimento baixo para o cido benzico pode ter ocorrido por diversos fatores, dentre eles a perda de massa durante a transferncia do material entre as vidrarias ou provavelmente devido ao

efeito da salgadura, pois como havia um sal inorgnico dissolvido na soluo aquosa, ocorreu uma diminuio da solubilidade do benzoato de sdio em gua. Ademais, o bicarbonato de sdio empregado no um sal de carter bsico to forte, de forma que a reao envolvida (reao 1) por si s j apresenta um rendimento mediano. 4.2 -NAFTOL

Aps a extrao do cido benzico, a soluo etrea permaneceu dois componentes orgnicos restantes: -naftol e naftaleno. Para separao dos dois compostos a soluo etrea foi, ento, extrada trs vezes com a soluo de NaOH. O composto extrado fora o -naftol. Observou-se a imiscibilidade das solues no apenas pela linha tnue entre as fases com distintas polaridades, mas atravs dos diferentes aspectos fsicos das fases do sistema: na primeira extrao, a soluo etrea, localizada na parte superior do funil de separao, tornouse turva e mais clara, enquanto a soluo aquosa passou de uma colorao incolor para um tom amarelo claro. O -naftol, por ser um slido marrom, era responsvel pela tonalidade das solues em que estava dissolvido. Portanto, a atenuao da colorao da soluo etrea, bem como a acentuao da tonalidade da soluo aquosa devida migrao do -naftol de uma soluo etrea para a soluo aquosa de NaOH. Na segunda extrao, a soluo aquosa estava mais clara do que na primeira. Na terceira, a soluo aquosa estava praticamente transparente, em um sinal positivo de que boa parte da massa de -naftol empregada havia sido convertida no seu on correspondente. O -naftol um composto apolar, solvel em ter e insolvel em gua (SOLOMONS & FRYHLE, 2008). O seu pKa = 9,5 tambm indica um leve carter cido, o que justifica a ocorrncia de reao entre este composto e as molculas de NaOH presentes, bases fortes. A reao da primeira etapa desta extrao mostrada abaixo:

Reao 3: Reao entre as espcies qumicas mencionadas.

(3)

+ NaOH

H2 O +

A reao entre o -naftol e o hidrxido de sdio sucede de forma anloga reao 1: ocorre uma substituio eletroflica entre o on Na+ e o oxignio do fenol, originando gua e -naftolato de sdio.

Posteriormente solubilizao do naftolato de sdio, efetuou-se a neutralizao desta soluo aquosa com soluo concentrada de HCl. Diferentemente da neutralizao do experimento anterior, observava-se uma efervescncia mais contida, de forma que o dispndio de cido clordrico, bem como o tempo levado para que surgisse o precipitado de -naftol foi muito maior. Outra distino observada foi quanto gerao de calor: o erlenmeyer da soluo que continha -naftol ficou muito quente, em um sinal de que ocorria, durante a adio de cido clordrico, a converso do -naftolato no -naftol original. A reao (4) explana a reao ocorrida:

(4)

+ HCl

NaCl +

Analogamente reao 2, ocorre a reao entre HCl e o on orgnico obtido, havendo a formao de cloreto de sdio e do composto original. A intensa liberao de energia sugere que a reao ocorreu violentamente: como o on Cl- possui uma densidade eletrnica muito maior que o on O- (ATKINS, 2008) do benzoato, o Na+ atrado pelo primeiro nion, produzindo cloreto de sdio. O on H+, por sua vez, assume o antigo lugar do Na+, finalizando a reao. Dessa forma, obteve-se -naftol na forma de precipitado branco e NaCl solvatado. Para os clculos pertinentes ao coeficiente de partio e para o rendimento, procedeuse de forma semelhante ao item anterior. Sendo assim, aplicando-se os valores de massa inicial e final do -naftol nas equaes 1, 2 e 3, obtem-se:

) ( )

( ( ( ( ) )

) )

Referente extrao do -naftol provavelmente ocorreu um fenmeno conhecido como emulso. Aps a adio do solvente e agitao do funil de separao, as duas fases aquosa e orgnica no se separam completamente, ficando gotculas de uma fase dissolvida na outra, formando uma interface no definida, comprometendo assim uma separao eficiente; o que justifica a no obteno de um rendimento mximo.

4.3 NAFTALENO A este estgio da prtica, cido benzico e -naftol j haviam sido isolados, restando na soluo o composto naftaleno, que insolvel em gua por ser extremamente apolar. Alm disso, o naftaleno impassvel de reagir com NaOH ou NaHCO3 em razo de no possuir em seus anis aromticos grupos hidroxila, carboxila ou quaisquer outros que possam sofrer interao dos ons sdio (SOLOMONS & FRYHLE, 2008). Desta forma, o naftaleno solvel apenas em compostos orgnicos semelhantemente apolares como o ter etlico. Portanto, justificada a permanncia do naftaleno na soluo etrea tanto por sua apolaridade quanto pela impossibilidade de reagir com os solventes extratores. No havendo reaes a serem explanadas, conveniente explicar os fenmenos ocorridos durante o processo experimental para obteno do naftaleno puro:

A lavagem da soluo de ter e naftaleno teve o intuito de retirar resqucios de gua deixados pelas solues aquosas anteriores (PAVIA, LAMPMAN [et. al], 2009). Ao adicionar a gua destilada, os traos das solues aquosas passam a interagir atravs de ligaes de hidrognio (BROWN, LEMAY [et. al], 2007), depositando-se no fundo do recipiente, uma vez que a gua possua a maior densidade;

A funo do sulfato de sdio anidro na soluo era estimular a secagem da soluo etrea (PAVIA, LAMPMAN [et. al], 2009), de forma que apenas restasse, ao final, ter e naftaleno;

O ter etlico foi para o banho maria para ser volatilizado, em razo de seu baixo ponto de fuso.

De maneira anloga aos compostos anteriores, calculou-se o coeficiente de partio e rendimento do naftaleno. Os clculos se encontram efetuados na sequncia:
( ) ( ( ( ( ( ) ) ) ) ) ( )

Acumulando todas as perdas de massa oriundas das extraes anteriores, obteve-se um rendimento de 82,23% para o naftaleno. Considera-se tambm que a extrao no alcanou um rendimento de 100% em virtude de a equipe no ter agitado as solues ou esperado-as repousar suficientemente.

4.4 DISCUSSES FINAIS A tabela 2 resume os resultados finais obtidos: Composto extrado Ca (g/mL) Cb (g/mL) Coeficiente de partio K (adimensional) 0,9130 0,1419 0,1945 Rendimento (%) 49,64 86,37 82,33

cido Benzico -naftol Naftaleno

5,228.10-3 1,429.10-3 1,784.10-3

5,726.10-3 0,001 9,172.10-3 Tabela 2: Resultados finais.

As incertezas no foram consideradas na tabela em virtude de serem muito pequenas da ordem de 10-4 ou menos. Analisando-se os resultados, possvel perceber que quanto maior o coeficiente de partio K, menor ser o rendimento da reao. Isto porque o numerador da equao de K (equao 3) contem a concentrao do soluto no solvente inicial. Se essa concentrao for

elevada, em um sinal de que pouco soluto fora transferido ao segundo solvente, o K ser elevado e o rendimento da reao ser baixo. Constata-se que, exceo do cido benzico, que possuiu um rendimento inferior a 50%, juntamente com um K quase igual a 1, os outros compostos apresentam rendimentos relativamente altos, acima de 80%. Tendo em vista que esta foi a primeira realizao da prtica pela equipe, os resultados so satisfatrios.

5 CONCLUSO

A corrente prtica consistia em separar os componentes orgnicos de uma mistura atravs da extrao com solventes quimicamente ativos. Mesmo com alguns impasses como perda de massa, conseguiu-se isolar os trs componentes da mistura: cido benzico, -naftol e naftaleno. As extraes no tiveram um rendimento mximo, mas a prtica foi de grande valia para o aprendizado, onde foi possvel aprofundar conhecimentos sobre tcnica de extrao com solventes quimicamente ativos; que se baseia em separar e isolar componentes de uma mistura e de remover impurezas solveis indesejveis atravs do processo de lavagem. Alm disso, a prtica permitiu elucidar conhecimentos sobre polaridade das substncias, as reaes envolvidas e metodologia desenvolvida, constatando a eficcia da mesma mediante a massa final obtida em comparao com a massa inicial.

6 QUESTIONRIO Apesar de quase todos os questionamentos j terem sido respondidos ao longo da discusso dos resultados, as respostas s perguntas presentes no roteiro da prtica seguem abaixo:

1. Em que consiste a extrao por solventes quimicamente ativos?

A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente na forma de uma soluo ou suspenso em um determinado solvente, atravs da agitao com um segundo solvente, no qual o composto orgnico seja mais solvel e que seja pouco miscvel com o solvente que inicialmente contm a substncia. Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido como "extrao lquido-lquido". Neste tipo de extrao o composto estar distribudo entre os dois solventes. O sucesso da separao depende da diferena de solubilidade do composto nos dois solventes. Geralmente, o composto a ser extrado insolvel ou parcialmente solvel num solvente, mas muito solvel no outro solvente.

2. Que composto foi extrado nos itens 1 e 2? Escrever as reaes envolvidas em cada separao, incluindo tambm as dos itens 4 e 5.

O composto extrado nos itens 1 e 2 foram o cido benzico (reaes (1) e (2)) e o -naftol (reaes (3) e (4)), respectivamente.

3. Que composto foi recuperado da soluo etrea (item 6)?

Como o roteiro da prtica no cita um tem 6, subentende-se que este fora o ltimo composto a ser extrado. Sendo assim, nesse caso, o composto recuperado foi o naftaleno, em razo de no possuir grupos que poderiam sofrer substituio eletroflica. Ademais, o naftaleno um composto apolar e extremamente solvel em ter.

4. Dispondo-se de ter etlico, solues aquosas de NaOH (10%), NaHCO3 10%, HCl (10%) e concentrado, esquematizar, atravs de fluxograma, todas as etapas

necessrias para separar uma mistura de ciclo-hexanol, ciclo-hexilamina, p-cresol e cido benzico.

Uma vez que processos de extrao envolvem uma fase cida, uma fase bsica e uma fase neutra, aps a preparao da soluo com ter, os solventes extratores devem ser aplicados na seguinte ordem: HCl (10%), NaHCO3 (10%), NaOH (10%) e gua destilada (1). O primeiro composto extrado, a partir da reao com HCl seria a ciclohexilamina, em virtude de ser uma base. O segundo composto seria o cido benzico, seguido do p-cresol e do ciclo-hexanol. O fluxograma requerido apresentado:

HCl (10%) Extrao da ciclo-hexilamina

NaHCO3 (10%) Extrao do cido benzico

NaOH (10%) Extrao do pcresol

H2O (10%) Extrao do ciclo-hexanol

5. Citar algumas aplicaes da extrao por solventes quimicamente ativos.

O processo de extrao com solventes um mtodo simples, empregado na separao e isolamento de substncias componentes de uma mistura, ou ainda na remoo de impurezas solveis indesejveis. Este ltimo processo geralmente denominado lavagem.

7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, P; DE PAULA, J. Fsico-Qumica v.1 8 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. BLACKADDER D. A. and NEDDERMAN R. M. Extrao de Solvente. In: Manual de Operaes Unitrias. Rio de Janeiro: hemus editora LTDA, 1982. BROWN, T.L.; LeMAY, H.E.; [et al]. Qumica: A cincia central 9 ed. So Paulo: Pearson, 2007. GONALVES,D.,WAL,E.,ALMEIDA,R.R. Qumica Orgnica Experimental, So Paulo :McGraw Hill,1988. MARQUES, J. A.; BORGES, C.P.F. Prticas de Qumica Orgnica. Editora tomo, 2007. PAVIA, D. L.; LAMPMAN, G. M.; KRIZ, G.S.; ENGEL, R.G. Qumica Orgnica Experimental: tcnicas de escala pequena 2. Ed.. Ed. Bookman, 2009. SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R.; Fundamentos de Qumica Analtica 8.ed. So Paulo: Cengage Learning, 2006. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica v.1 9. Ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009. UFSC. Qumica Orgnica Experimental 1. Disponvel em: <http://pt.scribd.com/doc/52112556/073-Quimica-Organica-Apostila>. Acesso: 01/04/2012. VOGEL, A. I. Vogels Textbook of practical organic chemistry 5th edition. London: Longman Scientific and Technical, 1989.