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RESULTADOS Y DISCUSIN Dentro de las diferentes sntesis realizadas experimentalmente se encontraron diferentes cantidades de rendimiento dependiendo de las cantidades

trabajadas, los resultados se muestran en la Tabla xx.


Tabla xX. Cantidades de complejo obtenido experimentalmente y porcentaje de rendimiento. Complejo
Cantidad Rendimiento

Para el espectro de este complejo reportado en la literatura (Anexo 1) se encuentra un equivalencia con el espectro tomado experimentalmente (Anexo 2), es decir presentan las tres transiciones posibles 570 nm, 420nm y 267nm. Las otras tres transiciones que se pueden dar y no se muestran en los espectros son prohibidas. A continuacin se muestras las seis transiciones posibles segn la tabla de tanabe-sugano para complejos d3 Figura xx.

Peso obtenido complejo


K3[Cr(C2O4)3]3H2O

3,82g

78.4%

Peso obtenido complejo


K4[Co2(C2O4)4(OH)2] 3H2O

4.33 g

75.4%

Peso obtenido complejo


K3[Fe(C2O4)3]3H2O

1.30g

66.3%

Dentro de los diferentes mtodos caracterizacin realizados para identificacin de los tres complejos Oxalato sintetizados, est el Anlisis Uv-Vis, y el anlisis por medio espectroscopa de infrarrojo. Anlisis del K3[Cr(C2O4)3]3H2O

de la de por de
Figura xx. Diagrama de Tanabe-Sugano para una configuracin d3[0].

Debido a que este el Cr presenta una configuracin electrnica de [Ar]3d54s1, el centro metlico del complejo Cr3+ presenta un configuracin [Ar]3d3 indicando que el complejo de cromo se cataloga como un d3 para el anlisis de sus transiciones, y tambin presenta una geometra octadrica en forma de hlice (ver figura xx)

Transiciones permitidas
4 4 4

A 2g A 2g A 2g

4 4

T2g (F)

= 570.00 nm =419.00 nm =267.00 nm

T1g (F) T2g (P)

Transiciones prohibidas
4 4 4

A 2g A 2g A 2g

2 2

E2g (G)

T1g (G) T2g (G)

Figura xx. Estructura K3[Cr(C2O4)3]3H2O

del

complejo

Ahora algo fundamental dentro del anlisis Uv-Vis, es definir el valor de la energa de desdoblamiento del campo cristal para el complejo K3[Cr(C2O4)3]3H2O. Este clculo se realiza por medio de las transiciones permitidas y se escoge la longitud de onda mayor es decir la que registra menor energa, la de 570nm.

La energa de desdoblamiento en el campo cristal del Cr3+ est dado por:

como un complejo d6, para realizar su anlisis por medio de Uv-Vis. Para los complejos con centros metlicos d6 se les asigna el trmino de Rusell-Sander 5 D, y es debido a que el superndice 5 proviene del valor de S=2 y la letra D del nmero cuntico L=2 Figura xx.

)(

Con este valor y el valor del parmetro de repulsin interelectrnica se determinara el criterio es cual se traza en la lnea base de las tablas de tanabe-sugano para determinar las transiciones.

d 6 ___ ___ ___ ___ ___ L=2=D 2 Trmino 1 de 0 Rusell-Sander. -1 -2 S=2 = (2S+1) = (2*2+1)=5. Superndice izquierdo.

Ahora el anlisis de este complejo por medio de espectroscopa infrarrojo muestra que el espectro encontrado en la literatura (Anexo 3), muestra congruencia con el determinado experimentalmente (anexo 4) indicando la presencia y el xito de la sntesis del mismo. Para confirmar la presencia del K3[Cr(C2O4)3]3H2O se analiz cada una de sus bandas caractersticas, las cuales se registran en la Tabla xx. Tablaxx. Bandas caractersticas para el complejo K3[Cr(C2O4)3]3H2O. Ubicacin (cm-1) 3430.98 1674.44 1382.27 1254.33 895,71 537.03 479,26 Caracterstica Tensin del H-OH Vibracin asimtrica del C=O Vibracin del C-C Deformacin del OC=O Vibracin simtrica del C=O Vibracin del Cr-O Deformacin del Anillo
Figura xx. Diagrama del campo cristal para una configuracin d6

Las transiciones que se dan se observan en el espectro reportado en la literatura (anexo 5) y el espectro experimental (anexo 6), siendo solo dos bandas, asociadas de la siguiente forma:
5

T 2g T2g

T2g
5

=406 nm =604 nm

E2g

Existen transiciones prohibidas de igual multiplicidad al estado fundamental y un ejemplo es la transicin prohibida de bajo spin.
5

Anlisis del K4[Co2(C2O4)4(OH)2] 3H2O En el caso del complejo K4[Co2(C2O4)4OH2] 3H2O, el cobalto tiene una configuracin electrnica [Ar]3d74s2 y estado de oxidacin (III) indica que la nueva configuracin electrnica de este centro metlico es [Ar]3d6, clasificndolo

T 2g

T1g

Estas transiciones se pueden observar en el diagrama de Tanabe-Sugano para una configuracin d6 Figura xx.

Tablaxx. Bandas caractersticas para el complejo K3[Co(C2O4)3]3H2O. Ubicacin (cm-1) 3272.34 1702.56 1397.17 Caracterstica Tensin del H-OH Vibracin asimtrica del C=O Banda caracterstica OH Vibracin del C-C Deformacin del OC=O y Vibracin simtrica del C=O Vibracin del Cr-O

1257.33

792.67

Anlisis del K3[Fe(C2O4)3]3H2O


Figuraxx. Diagrama de Tanabe-Sugano para una configuracin d6[0].

Para determinar la energa de desdoblamiento en el campo cristal del Co3+ se toma el valor de la mayor longitud de onda de las transiciones registradas en el espectro experimental.

Para el complejo K3[Fe(C2O4)3]3H2O (Figura xx), el tomo central Hierro presenta una configuracin presenta una configuracin [Ar]3d64s2, pero como el estado de oxidacin del hierro dentro de este complejo es +3 la verdadera configuracin es [Ar]3d5, catalogndolo como un complejo d5 para su anlisis por Uv-Vis.

)(

Y tomando este valor y dividindolo por 1080 cm-1 que es el parmetro de repulsin interelectrnica, se determina el criterio queda de la siguiente manera:
Figura xx. Estructura K3[Fe(C2O4)3]3H2O del complejo

Asociando las transiciones a campos bajos por debajo de la lnea ubicada en la tabla de tanabe-sugano, por debajo de 20. El anlisis hecho por espectroscopa de infrarrojo muestra y corrobora el xito de la formacin de este complejo, el espectro reportado en la literatura (anexo 7) y el espectro determinado experimentalmente muestran las bandas caractersticas de este anlisis las cuales se muestran en la Tabla xx.

Para este complejo de Oxalato de Hierro ocurre algo muy particular en donde no se observ ninguna transicin en la caracterizacin realizada en espectroscopa Uv-Vis y por esta razn no se presenta ningn espectro experimental. El complejo al poseer un ncleo de Hierro d5 con ligando oxalato a su alrededor y que este ligando es catalogado como campo dbil, se establece por medio de la separacin entre niveles energticos que la energa de estabilizacin del campo cristal a campo dbil es igual a cero y no presenta

transiciones permitidas de energa entre los orbitales, esto con el fin de no tener un gasto energtico. Las transiciones que ocurren son prohibidas y no observables como estn en el diagrama de TanabeSugano Figura xx.

(Anexo 10) de este complejo se presentan en la tabla xx. Tablaxx. Bandas caractersticas para el complejo K3[Fe(C2O4)3]3H2O. Ubicacin (cm-1) 3412.01 1712.56 1383.88 Caracterstica Tensin del H-OH Vibracin asimtrica del C=O Vibracin simtrica del C=O y Vibracin del C-C Deformacin del OC=O Vibracin del Cr-O Deformacin del Anillo

1253.34 790.34 528.65

CONCLUSIONES Los rendimientos de reaccin superan el 65% haciendo eficiente la metodologa planteada para la sntesis de estos tres complejos de Oxalato. Se determin que los espectros ultravioleta visible de los tres complejos se observan diferencias significativas a pesar de que presentan el mismo ligando (Oxalato) debido a que las configuraciones del metal que se encuentra unido al ligando cambia en el caso del Cr la configuracin es d3, en el Co es d6 y el del Fe es un d5. Los anlisis de espectroscopa de infrarrojo muestran el xito de las diferentes sntesis indicando la diferencia de bandas en los acoples de los metales con el oxalato, Cr-O, Co-O y Fe-O. CUESTIONARIO 1. Qu son complejos de alto y bajo espn? Muchos complejos de metales d poseen electrones d desapareados y, por consiguiente son paramagnticos. Se ha visto que un complejo d de alto espn tiene mas electrones que un complejo d de bajo espn. Por consiguiente, el complejo de alto espn es mas fuertemente paramagntico y es atrado con mas fuerza hacia un campo

Figuraxx.Diagrama de Tanabe-Sugano para una configuracin d5[0].

Viendo el diagrama anterior y debido a que el Fe3+ presenta una configuracin d5 y presenta como termino fundamental 6S y un nico estado basal 6A1g, la regla del spin es S=0 presentando una multiplicidad 6 para spin alto donde no se observan transiciones y la coloracin verde obtenida se debe a la transicin de menor energa que es:
2

T2g 2A2g

Tambin las transiciones que no son observables se presentan debido a que existen bandas d-d con transiciones prohibidas pero permitidas por spin, llamando as el acoplamiento spin-orbita establecido por la regla de seleccin de Laporte. Para completar la caracterizacin se realiz el anlisis por espectroscopa de infrarrojo y se muestra el espectro reportado en la literatura (Anexo 9) el cual mostr las bandas caractersticas del ligando oxalato como en los anteriores complejos y la diferenciacin de la coordinacin metalligando. Las bandas del IR experimental

magntico. El hecho de que un complejo sea de alto o de bajo espn depende de los ligandos presentes. Los ligandos de campo fuerte generan gran diferencia de energa entre los orbitales t2g y los orbitales eg de un complejo octadrico. Por consiguiente sus complejos d4 a d7 tienden a ser de bajo espn y diamagnticos o solo dbilmente paramagnticos. Los ligandos de campo dbil crean una pequea diferencia de energa y, por lo tanto, los electrones llenan los orbitales de mayor energa en lugar de aparearse en los orbitales de menor energa. Por consiguiente, sus complejos d4 a d7 tienden a ser de alto espn y fuertemente paramagnticos. 2. Qu puede decir acerca de los complejos preparados en esta practica? Los ligandos de campo dbil tienen mayor probabilidad de originar complejos de espn alto, en la serie espectroqumica el oxalato se ubica en los ligandos de campo dbil por lo que es ms probable que los complejos generados sean de espn alto. En el caso del K3[Fe(C2O4)3]3H2O se observa que es un complejo de espn alto, porque los e- que estn ubicados en el nivel de ms alta energa estn muy cerca a los de baja energa. 3. Por qu el complejo K3[Fe(C2O4)3].3H2O es fotosensible? El anin trisoxalato ferrato (III) es un complejo de hierro (III) de geometra octadrica. El complejo es de un color verde intenso. Cada oxalato est unido al tomo central a travs de dos oxgenos (tomos donadores). Es entonces un ligando bidentado. Hay por lo tanto un total de seis oxgenos unidos al tomo central, y ese nmero es el ndice de coordinacin del tomo central. Cada oxalato forma un anillo quelato de cinco tomos, constituido por dos tomos de carbono, dos de oxgeno y el tomo central (hierro). El complejo es por lo tanto un quelato. En la oscuridad, las soluciones del complejo en medio cido son estables, sin embargo cuando la misma solucin, a temperatura ambiente, es expuesta a la luz solar, se produce fotorreduccin cuantitativa de Fe (III) a Fe

(II), con la consiguiente descomposicin del complejo.

REFERENCIAS [0] Disponible en: http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/ricard o/PDF/Diagramas_de_TanabeSugano_y_Orgel.pdf. Consultada 15/09/2012.

[1] Disponible en: http://kb.psu.ac.th/psukb/bitstream/2553/15 54/6/274490_ch3.pdf. Consultada: 12/10/2012. [2] Departamente de Qumica Inorganica. Experimentacion en Qumica Inorganica. Universidad Autonoma de Madrid-Facultad de Ciencias.p 33. [3] SDBS.Spectral Database for Organic Compounds. Disponible en: http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgibin/cre_index.cgi. Consultada: [12/10/2012].