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INTRODUO A ESTRUTURA ATMICA DOS MATERIAIS Esta a histria - os materiais so formados por tomos, mas como?. Existem apenas cerca de 100 tipos de tomos em todo o universo. Dependendo de como eles estejam arranjados uns em relao aos outros, podem formar rvores ou pneus, cinzas ou animais, gua ou o ar que respiramos, etc. A estrutura determina no apenas a aparncia dos materiais, mas tambm suas propriedades. Quando um isolante eltrico pode tornar-se um supercondutor, um lpis um diamante, uma simples gripe uma tremenda virose, comeamos a compreender como importante conhecer a estrutura dos materiais. Primeiramente vamos tentar entender porque os tomos naturalmente se arranjam para formar uma estrutura. Ento vamos ver algumas das estruturas mais comuns, a fim de compreender os diferentes tipos de ligaes possveis entre os tomos. Finalmente vamos dar uma olhadinha na estrutura de alguns novos materiais, tais como os supercondutores e os ims permanentes. FORMANDO OS MATERIAIS COMO OS TOMOS SE ARRANJAM? Imagine um monte de bolas de gude em uma caixa de sapato. Esta era a forma padro de como as estruturas eram visualizadas antes do computador. As bolas tendem a ficar arranjadas de forma a melhor ocupar o espao. Este arranjo chamado empacotamento compacto voc tambm pode comparar este arranjo ao de uma pilha de laranjas no supermercado: note como as laranjas formam um padro. Cada laranja rotulada de A estar rodeada por seis outras laranjas em uma mesma camada. Veja os "furos" (espaos vazios) chamados B e C. Podemos colocar uma segunda camada de laranjas empacotadas compactamente tanto sobre as posies B como sobre as posies A (mas no ao mesmo tempo!). Desta forma, podemos construir uma estrutura em 3D. EMPACOTAMENTO COMPACTO Esta estrutura corresponde a alguma coisa na natureza (alm das laranjas no supermercado)? Uma pilha de camadas do tipo ABC.ABC representa a estrutura atmica cbica de empacotamento compacto, que o ouro possui conforme determinado por raios-X. tomos esto colocados nos vrtices de um cubo, com tomos adicionais nos centros de cada face do cubo: por esta razo esta estrutura normalmente conhecida por cbica de face centrada ou cfc. Muitos metais tem esta estrutura, tais como o alumnio e o cobre ou o ouro, figura. Na verdade existe uma segunda forma bastante comum de empacotamento compacto, correspondente a camadas empilhadas do tipo AB.AB... ou AC.AC...(so equivalentes). Esta estrutura chamada hexagonal compacta, hc , e a competio entre cfc e hc, determinada pelas foras de longo alcance existentes entre os tomos. Esta a estrutura da prata ! No, no podemos transformar prata em ouro forando um empilhamento diferente. Para estes materiais (como para outros), as propriedades diferentes so devidas principalmente as diferenas existentes entre os tomos de ouro e de prata. H ainda uma terceira estrutura muito comum entre os metais: a chamada cbica de corpo centrado, ccc. Esta consiste em um cubo unitrio (clula unitria genericamente, pois como visto acima no caso do hexgono, pode no ser um cubo!) com tomos em seus vrtices e um tomo em seu centro. A estrutura ccc ligeiramente menos compacta que as estruturas cfc e hc. Existem metais, como o ferro, que mudam de estrutura cristalina com o aumento da temperatura: o ferro ccc desde a temperatura ambiente at 910oC, quando ento passa a ser cfc. Se continuarmos a aquecer, o ferro novamente muda de estrutura cristalina voltando a ser ccc a partir de 1396o C e mantm esta estrutura at sua fuso (~ 1536oC). Diz-se que metais como o ferro, sofrem transformaes alotrpicas de fase no estado slido. Metais como o cromo, so sempre ccc.

Os metais que so ccc, como o cromo, normalmente so mais duros e menos maleveis que os metais com estruturas compactas, como a prata e o ouro. Quando o metal deformado, os planos de tomos podem escorregar uns sobre os outros, e isto mais difcil nas estruturas ccc como veremos adiante. Existem tambm outros mecanismos importantes para o endurecimento dos metais,que envolvem a introduo de impurezas ou defeitos, que tambm bloqueiam o escorregamento.

Humm. Est tudo muito bem, pois eu s tenho um tipo de tomo. O que acontece quando eu tenho dois ou mais diferentes tipos de tomos? Vamos ver o que acontece em um sal. SAIS COMUNS Como tomos de tamanho diferente se empacotam ? muito frequente termos dois ou mais tomos diferentes. O empacotamento determinado pelos tomos maiores os tomos menores tem que se encaixar nos espaos existentes! Este o caso de muitos sais, tal como o cloreto de ltio (LiCl). O ltio o menor dos tomos (entre todos os tomos,com exceo do hidrognio). O "grande" cloro se empacota em uma estrutura compacta,deixando o ltio esmagado (comprimido seria o termo tcnico) nos espaos octaedrais. Por que os espaos so chamados octaedrais? Porque cada espao ocupado por um tomo de ltio rodeado por seis tomos de cloro,que esto nos vrtices de um octaedro. Veja a figura abaixo, na qual os tomos foram desenhados como pequenas esferas a fim de enfatizar a "coordenao polidrica". Estes conceitos geomtricos so muito populares entre os estudiosos da cristalografia,uma vez que ajudam a entender a co-ordenao de tomos (o nmero de vizinhos mais prximos) em estruturas mais complexas, como veremos mais adiante.

O sal de cozinha ou cloreto de sdio (NaCl) um pouco mais democrtico que o seu irmo cloreto de ltio. Os tomos de sdio so maiores e podem exercer maior influncia do que os "pequenos" ltios. A estrutura do cloreto de sdio pode ser relacionada com um empacotamento cbico de tomos, praticamente de mesmo tamanho.

STRUTURAS DE TRANSIO MATERIAIS FERRO-ELTRICOS

O titanato de brio, BaTiO3 (com frmula genrica ABX3) apresenta uma estrutura muito comum entre os minerais, estrutura esta de especial interesse pois a mesma de materiais como os ferro-eltricos e os supercondutores. Os "grandes" ctions azuis (de Ba ou genericamente A) e os nions vermelhos (o X da frmula - freqentemente oxignio) formam um empacotamento cbico fechado, restando aos "pequenos" ctions B (de Ti neste exemplo) posies nos espaos octadricos entre os nions.

TITANATO DE BRIO

BaTi O3 - c

BaTiO3 - t

A estabilidade da estrutura depende dos raios inicos relativos: se os ctions so muito pequenos para o empacotamento compacto com os nions de oxignio, eles podem ser levemente deslocados. Considerando que estes ons tm carga eltrica, tais deslocamentos podem levar a um momento de dipolo eltrico (cargas opostas separadas por uma pequena distncia). O material chamado um ferro-eltrico por analogia com um ferro-im que contm dipolos magnticos. Em temperaturas elevadas, os pequenos (e verdes, na figura!) B-cations podem 'passear' pelos interstcios entre o oxignio, mantendo a simetria cbica. O deslocamento esttico s acontece quando a estrutura resfriada abaixo de uma certa temperatura de transio. Na figura est ilustrado um deslocamento ao longo do eixo-z, e que resulta em simetria tetragonal, mas, em temperaturas mais baixas ainda, a simetria pode ser diminuda por deslocamentos adicionais ao longo dos eixos x e y. Materiais ferro-eltricos e outros materiais di-eltricos tm aplicaes importantes como sensores, desde que uma mudana fsica nas dimenses do material seja acompanhada por um campo eltrico. E o que dizer acerca da forte ligao covalente que une tomos entre si, e que a responsvel pela resistncia dos diamantes? Veremos isto em uma prxima seo. DIAMANTES SO PARA SEMPRE? E AS LIGAES COVALENTES? O sangue mais espesso que a gua, e outros tipos de ligao, como a covalente, so mais fortes que a ligao inica. Afinal de contas, se voc coloca qualquer sal (ionicamente ligado) em gua, voc ter gua salgada: as cargas positivas e negativas nos tomos de sdio e de cloro so rodeadas por molculas de gua, que quebram a ligao inica. Coloque um diamante em gua: este permanece um diamante, porque tem ligaes covalentes que unem seus tomos de carbono. (Mas o diamante, como outras formas de carbono, no pode ser queimado em altas temperaturas?). A ligao covalente no diamante consiste em eltrons que so intimamente compartilhados entre os tomos de carbono. J foi visto que estas fortes ligaes covalentes normalmente so representadas como barras entre os tomos. O diamante importante porque a substncia mais dura conhecida, e pode ser usado por fazer ferramentas de corte afiadas, tais como as usadas em perfurao de poos de petrleo. Outros materiais importantes, como o silcio e o germnio, que so usados na fabricao de chips de computador, tambm possuem a estrutura de diamante.

GRAFITA BOLA

DIAMANTE BULK

H outra alternativa (de ocorrncia comum) para a estrutura do carbono grafita. Os tomos de carbono na grafita tambm so unidos fortemente atravs de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano, diferentemente da rede 3D das ligaes do diamante. Estes planos de tomos de carbono simplesmente empilham-se uns sobre os outros, sendo as foras de unio entre os planos, muito fracas. Os planos de tomos de carbono podem ento deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita um importante lubrificante! Talco em p 'macio' por razes semelhantes. Como vimos, as estruturas cristalinas tm algo em comum com a arquitetura. Olhemos algumas outras estruturas que tambm formam belas cadeias de tomos. No mundo mineral ocorrem naturalmente belas estruturas, muitas das quais o homem s recentemente tem conseguido sintetizar. Vamos ver alguns exemplos da natureza: gemas & minerais GEMAS E MINERAIS - BELEZA MACROSCPICA & MICROSCPICA Vrias gemas naturais tm a estrutura de quartzo comum ou slica, SiO2. As cores da ametista variam da "Rosa-de-Frana" prpura profunda da ametista "Siberiana", e outras variaes quartzo apresentam cores desde o laranja dourado at o morango citrino, ou do verde de Vermarine para o cor-derosa. A gata de fogo consiste em microscpicos cristais de quartzo que contm camadas de minsculas incluses de outros minerais, as quais produzem uma iridescncia semelhante ao fogo. A opala contm microscpicas esferas de slica amorfas; quando exposta luz branca, por refrao divide a luz refratada em suas cores constituintes, uma vez que as esferas tm tamanho comparvel ao do comprimento de onda da luz.

QUARTZO

FELDSPATO

Os feldspatos ou lcali-silicatos de alumnio (Alcali)Al2Si2O8 so os minerais mais comuns na crosta terrestre. Gemas de feldspatos tm nomes romnticos como moonstone (pedra da lua), o qual reflete luz em um fenmeno distinto conhecido com adularescncia. A amazonita um feldspato de luz opaca entre verde e azul esverdeado, com um caracterstico aspecto estriado. A estrutura possui redes de (Al,Si)O4 conectadas tetraedricamente pelos extremos, com canais ocupados pelos metais terras-raras atravs dos lcalis azuis. O berilo ou alumnio-silicato de berlio Be3Al2Si6O18 d origem a muitas pedras preciosas bastante conhecidas, incluindo a gua-marinha - colorida pelo calor de vulces, a esmeralda- verde devido ao contedo de cromo e a mais rara de todas, ou o berilo vermelho originrio das montanhas Wah Wah de Utah. Na figura, o tetraedro azul (SiO4) est conectado ao tetraedro verde (BeO4) e ao octaedro prpura (AlO6) atravs de camadas alternadas.

A pirita ou ouro dos tolos o sulfeto de ferro FeS2. A Pirita era antigamente polida pelos nativos americanos e usada como espelho. Atualmente, usada como uma pedra ornamental, e s vezes como gema. O poliedro usual representativo da pirita, mostrado na figura, no enfatiza o aspecto mais interessante da estrutura: na verdade os tomos de enxofre encontram-se como pares homopolares, e a estrutura da pirita mais bem descrita como um empacotamento distorcido de Fe e de pares S-S. A pirita freqentemente e erroneamente chamada de marcassita. Embora a marcassita tenha a mesma composio da pirita, FeS2, um mineral bastante diferente, e no indicado para uso como pedra preciosa uma vez que polvilha e eventualmente desintegra quando exposto ao ar. Novamente, o poliedro de coordenao no reflete o real: a estrutura da marcassita pode ser descrita como um empacotamento ccc distorcido contendo Fe e pares homopolares de S-S. O rubi a mais conhecida forma do corundum Al2O3, mineral que o segundo em dureza depois do diamante. Rubis vermelhos da rea de Mogok na Birmnia so aqueles de maior preo no mercado internacional de pedras preciosas, e pedras com mais de 2 quilates so raras e caras. Safiras azuis grandes, que tambm so corundum, so semelhantemente raras e caras, mas pedras menores so mais comuns e populares. O corundum industrialmente importante como um abrasivo, e, mais recentemente, como um material cermico de alta tecnologia indicado para a fabricao de ferramentas de corte, peas sujeitas a trabalho em temperaturas elevadas e diversos componentes estruturais submetidos a severas condies de desgaste quando em servio.

Spinel ou magnsio-alumnio-silicato MgAl2O4 foi freqentemente confundido com rubi e com safira, e alguns "rubis" grandes e famosos, como o Rubi do Prncipe Preto e o Rubi de Timur pertencentes s Jias da Coroa Britnica, so de fato spinel! A estrutura do spinel semelhante quela da magnetita Fe3O4, com os ons Mg++ ocupando os espaos vazios do tetraedro e os ons Al+ + + nos locais do octaedro.

SUPERCONDUTORES - QUMICA DO ESTADO SLIDO Os xidos, como a slica, normalmente so isolantes porque seus eltrons esto fortemente associados com as ligaes individuais ou ons. Os metais podem ser bons condutores porque seus eltrons esto relativamente livres. Mas h xidos que podem se tornar condutores metlicos, ou mesmo supercondutores. Os mais interessantes contm tomos de valncia 'misturados', como o cobre, que pode deixar livre um nmero varivel de eltrons quando ligado. De acordo com as idias de Linus Pauling

sobre ligaes qumicas, olhando para a coordenao destes tomos, podemos inferir algo sobre a sua valncia. Por exemplo, vejamos a coordenao do cobre em um dos novos xidos cermicos supercondutores YBa2Cu3O7 (YBCO). O cobre (Cu) representado pelos tomos verdes, o oxignio como sempre vermelho e o brio azul. Pode-se ver que h dois tipos de tomos de cobre -aqueles que so coordenados por 4 tomos de oxignio (losangos verdes), tpico do on divalente Cu++, e aqueles que tm um quinto tomo de oxignio (pirmides verdes). Este material tem resistncia eltrica zero at mesmo na temperatura do ar lquido - baixa, mas possvel de ser alcanada. Este fato verdadeiramente incrvel, e, h alguns anos atrs, teria sido pensado como impossvel.

Se aquecermos este magnfico supercondutor na ausncia de oxignio, ele perde um de seus tomos de oxignio e se torna o isolante YBa2Cu3O6 com uma estrutura bem parecida que lhe deu origem. O oxignio perdido de um local bem particular: as cadeias de CuO4 (losangos). O cobre nestes losangos deixado com s dois tomos de oxignio, tpico do on monovalente Cu+. Diz-se que o cobre reduzido de Cu++ para Cu+. O oxignio e a supercondutividade podem ser restabelecidos novamente atravs da oxidao do cobre de Cu+ para Cu++. A qumica do estado slido claramente a responsvel por estas propriedades eltricas incomuns. Contudo, no so as cadeias de CuO4 as responsveis pela supercondutividade no YBCO. Muitos materiais semelhantes, que conduzem em temperaturas at mais elevadas, podem ser fabricados substituindo-se estas cadeias por camadas de outros materiais, como xidos de metais pesados. A difrao de nutrons em xidos supercondutores indicou que a oxidao destas camadas (que atuam como reservatrios de carga) resulta na oxidao formal dos planos das pirmides de xido de cobre (Cu++ para Cu+++), devido transferncia de carga. Este entendimento emprico da qumica do estado slido conduziu diretamente descoberta de muitos outros materiais supercondutores semelhantes. Acreditamos que a supercondutividade decorrente de uma interao entre os eltrons, cujos detalhes ainda no so completamente compreendidos. Interaes entre momentos magnticos que so produzidos pelo movimento de eltrons resultam em outros materiais fascinantes e teis - ims cermicos e materiais magneto-resistivos. Nos concentramos nas estruturas de materiais relativamente simples e que so de interesse na engenharia mecnica. Alm delas, h uma infinidade de outros casos extremamente interessantes. EMPACOTAMENTO ATMICO DOS CRISTAIS - INTRODUO Por causa da natureza da ligao metlica, os tomos de um metal podem ser visualizados como esferas rgidas. As foras entre eles so portanto isotrpicas. Os tomos so organizados em um arranjo(reticulado) espacial, que uma coleo tridimensional de pontos, onde cada ponto do arranjo (reticulado) idntico a qualquer outro ponto. O reticulado pode ser descrito pela clula unitria (modelo geomtrico), que a menor unidade de repetio do reticulado. Em alguns metais, como por exemplo o Al e o Mg, mais simples visualizar os tomos como um empilhamento de camadas, onde cada tomo tem 12 vizinhos (outros tomos) mais prximos, 6 em seu prprio plano, 3 no plano superior adjacente e 3 no plano inferior. Estas so as chamadas estruturas compactas. A caracterstica mais bvia da estrutura cristalina que ela regular e repetitiva. A clula unitria permite descrever qualquer tipo estrutura como um todo, porque a estrutura completa pode ser gerada pela repetio da clula unitria no espao. H apenas sete formas de clula unitria que podem ser empilhadas para formar os sistemas cristalinos no espao tridimensional.

Destes sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de clulas unitrias, conhecidas como redes de Bravais. Cada uma destas clulas unitrias tem certas caractersticas que ajudam a diferenci-las das outras clulas unitrias. Alm do mais, estas caractersticas tambm auxiliam na definio das propriedades de um material particular.

PARMETROS DE REDE - DIREES E PLANOS CRISTALINOS Direes Cristalinas a, b e c definem os eixos de um sistema de coordenadas em 3D. Qualquer linha (ou direo) do sistema de coordenadas pode ser especificada atravs de dois pontos: um deles sempre tomado como sendo a origem do sistema de coordenadas, (0,0,0) por conveno; o outro, o primeiro ponto do cristal, (u,w,v), que voc alcanaria caso estivesse andando na direo especificada a partir de (0,0,0). Distinguir uma direo cristalina de um ponto do cristal fcil, j que a direo representada entre colchetes [...]. Origem do sistema de coordenadas O espao ltico infinito... A escolha de uma origem completamente arbitrria, uma vez que cada ponto do reticulado cristalino idntico. A designao de pontos, direes e planos especficos fixados no espao absoluto sero alterados caso a origem seja mudada, MAS ... todas as designaes sero autoconsistentes se partirem da origem como uma referncia absoluta. Exemplo: Dada uma origem qualquer, haver sempre uma direo [110] definida univocamente, e [110] sempre far exatamente o mesmo ngulo com a direo [100]. Escolha dos eixos coordenados Sempre que possvel, escolhe-se como sistema de referncia o cartesiano (i.e., o sistema convencional de coordenadas x,y,z). Porm, quando estamos lidando com cristais e suas propriedades,

melhor deixar o prprio reticulado espacial definir o sistema de coordenadas mais apropriado para ele, em funo dos eixos cristalinos. Os eixos podem no ser perpendiculares entre si, bem como as unidades para cada eixo, que podem ser diferentes (se os parmetros de rede forem diferentes). Planos atmicos Considere a figura acima. As intersees do plano com os eixos so: eixo a em r = 2 eixo b em s = 4/3 eixo c em t = Como podemos designar simbolicamente os planos de um reticulado? - Calcule os recprocos de r, s, e t; - Ache o mnimo mltiplo comum que converte todos o recprocos em inteiros; - Inclua estes valores em parnteses. Isto chamado notao em ndice de Miller. Desta forma, para o plano acima, temos o seguinte ndice de Miller: (2,3,8) Porque os planos atmicos so importantes? Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao medem diretamente a distncia entre planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informao usada para determinar os parmetros do reticulado de um cristal. Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos do reticulado. Estes so usados para determinar os ngulos interaxiais de um cristal. Para a deformao plstica A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos tomos, escorregando uns sobre os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos e direes especficos do cristal. Para as propriedades de transporte Em certos materiais, a estrutura atmica em determinados planos causa o transporte de eltrons e/ou acelera a conduo nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes. Exemplo 1: Grafita A conduo de calor mais rpida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direes perpendiculares a esses planos. Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7 Alguns planos contm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de eltrons (chamados pares de cobre) que so os responsveis pela supercondutividade. Estes supercondutores so eletricamente isolantes em direes perpendiculares as dos planos Cu-O. ESTRUTURA CBICA DE CORPO CENTRADO - ccc

Esta uma clula unitria de uma estrutura cbica de corpo centrado, ccc. Como visto, ela contm um tomo em cada vrtice do cubo e um tomo em seu centro. Sendo assim, cada clula unitria contm dois tomos (8 dos vrtices que esto compartilhados com mais 7 outras clulas + 1 tomo do centro: 8 x 1/8 + 1 = 2) Considerando que nmero de coordenao seja o nmero de vizinhos mais prximos de um tomo, temos para a estrutura cbica de corpo centrado, o nmero de coordenao 8. Definindo o fator de empacotamento como a relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria, temos: fator de empacotamento = volume de 1 tomo (esfera) x 2 tomos / volume do cubo

Observando a figura abaixo, podemos correlacionar o parmetro da clula unitria a, com o raio atmico r. Uma vez que os tomos que esto em contato pontual so aqueles ao longo das diagonais do cubo, temos para a estrutura cbica de corpo centrado:fator de empacotamento = (4/3 / r2 x 2) / (r 31/2)3 = 0,68 ESTRUTURA CBICA DE FACE CENTRADA - cfc

Esta uma clula unitria de uma estrutura cbica de face centrada, cfc. Como visto, ela contm um tomo em cada vrtice do cubo alm de um tomo em cada face do cubo. Logo, cada clula unitria contm quatro tomos (8 dos vrtices, que esto compartilhados com mais 7 outras clulas + 6 tomos das faces, que esto compartilhados, cada qual, com outra clula 8 x 1/8 + 6 x = 4). Nmero de coordenao o nmero de vizinhos mais prximos de um tomo. Logo, o nmero de coordenao da estrutura cbica de face centrada 12. Se definirmos fator de empacotamento como sendo a relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria, temos fator de empacotamento = volume de 1 tomo (esfera) x 4 tomos / volume do cubo Observando a figura abaixo, podemos correlacionar o parmetro da clula unitria a, com o raio atmico r. Uma vez que os tomos do vrtice esto em contato pontual com o tomo do centro em cada face, temos para a estrutura cbica de face centrada: fator de empacotamento = [(4/3) / r3 x 4] / (4 r / 21/2)3 = 0,74 Note que 0,74 o maior valor que pode ter o fator de empacotamento quando se considera um modelo de esferas de mesmo dimetro. ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA hc

Esta uma clula unitria de uma estrutura hexagonal compacta, hc. Ela contm um tomo em cada vrtice dos hexgonos de base (superior e inferior) e trs tomos em seu centro. A clula unitria de uma estrutura hc pode ser visualizada como um hexgono regular cujos planos superior e inferior contem 7 tomos. Entre estes planos est um meio-hexgono de 3 tomos. H dois parmetros de rede (lticos) em um cristal hc, a e c, representando os parmetros basais e de altura, respectivamente. No caso ideal, a relao c/a de 1,633, porm, divergncias podem ocorrer. O nmero de coordenao e o fator de empacotamento so exatamente idnticos aos da estrutura cfc (12 e 0,74, respectivamente), uma vez que ambas estruturas esto empacotadas compactamente.

DEFEITOS CRISTALINOS

O QUE UM DEFEITO? uma imperfeio ou um "erro" no arranjo peridico regular dos tomos em um cristal. Podem envolver uma irregularidade na posio dos tomos no tipo de tomos O tipo e o nmero de defeitos dependem do material, do meio ambiente, e das circunstncias sob as quais o cristal processado. TIPOS DE DEFEITOS Defeitos Pontuais: irregularidades que se estendem sobre somente alguns tomos (0-D) Defeitos Lineares: irregularidades que se estendem atravs de uma nica fileira de tomos (1-D) Defeitos Planares: irregularidades que se estendem atravs de um plano de tomos (2-D) Defeitos Volumtricos: irregularidades que se estendem sobre o conjunto 3-D dos tomos na estrutura Alm desta classificao, os defeitos podem ser categorizados como: intrnsecos: Defeitos decorrentes das leis fsicas. extrnsecos: Defeitos presentes devido ao meio ambiente e/ou as condies de processamento. A maioria dos defeitos extrnseca. Por que os defeitos so importantes? Os defeitos, mesmo em concentraes muito pequenas, podem causar uma mudana significativa nas propriedades de um material. Sem a presena de defeitos: os dispositivos eletrnicos do estado slido no existiriam os metais seriam muito mais resistentes os cermicos seriam muito mais tenazes os cristais no teriam nenhuma cor DEFEITOS PONTUAIS Vazios (Lacunas ou Vacncias) e Intersticiais Vazios = ausncia de um tomo da sua posio normal em uma estrutura cristalina perfeita Intersticiais = ocorrncia de um tomo em uma posio que no pertence estrutura do cristal perfeito, como um vazio intersticial A presena de um vazio significa que as ligaes atmicas na vizinhana do defeito no foram satisfeitas A presena de um intersticial significa uma distoro na estrutura devido ao desajuste causado pela presena deste tomo OBS:de acordo com a curva do potencial de ligao, lembramos que desvios ou distores na distncia interatmica de equilbrio causam aumento de energia Defeitos Pontuais em Slidos Inicos Os vazios tambm so necessrios nos slidos inicos, contudo eles so de outros tipos, MAS. Os vazios devem ser formados de tal maneira que o slido permanea neutro eletricamente Vazios isolados no podem ser formados porque eles conduzem ao aparecimento de um centro da carga Existem duas maneiras principais para a criao de defeitos de ponto (ou pontuais) nos slidos inicos sem que haja desequilbrio de carga: a dos vazios correlacionados ou defeitos de Schottky (esquerda) a dos grupos vazios-intersticiais ou defeitos de Frenkel (direita)

Impurezas nos Slidos: TERMINOLOGIA Ao tratar de tomos de impureza nos slidos, usamos uma terminologia anloga quela usada para uma soluo de tomos de impureza em um lquido - cristal matriz = solvente - tomos de impureza = soluto

O cristal matriz contendo impurezas chamado uma soluo slida, porque os tomos de impureza ocupam posies aleatrias no cristal, similarmente a um soluto em um lquido. Tipos de Solues Slidas Solues slidas Substitucionais os tomos de impureza esto localizados em posies normalmente ocupadas pelos tomos do cristal matriz. Eles "substituem" os tomos do cristal matriz. so chamados impurezas substitucionais.

Solues slidas Intersticiais os tomos de impureza esto localizados nos interstcios da estrutura cristalina matriz. So chamados impurezas intersticiais. Etas impurezas normalmente tem um pequeno tamanho quando comparadas aos tomos da matriz.

Impurezas Substitucionais

DEFEITOS EM LINHA NOS MATERIAIS CRISTALINOS O que so Os defeitos em linha so imperfeies em uma estrutura cristalina nas quais uma linha de tomos tem uma estrutura local que difere da estrutura circunvizinha. Os defeitos de linha so extrnsecos: sua presena no necessria por razes termodinmicas eles so criados devido s condies de processamento (a forma usada na fabricao do material) e por foras mecnicas que atuam sobre o material. esto quase sempre presentes nos cristais reais. em um material tpico, aproximadamente 5 de cada 100 milhes de tomos (0.000005%) pertencem a um defeito de linha. em uma poro de material de 10 cm3 (cerca do tamanho de um dado de seis lados), haver aproximadamente 1017 tomos que pertencem a defeitos de linha! Veremos que os defeitos em linha, que so chamados discordncias, tm uma forte influncia sobre as propriedades mecnicas dos metais e de alguns cermicos. Observaes Experimentais em Monocristais Metlicos A figura abaixo mostra a curva tenso-deformao, obtida de um ensaio de trao, de um monocristal tpico de magnsio, orientado de forma que o plano basal forme um ngulo de 45o com o eixo da tenso. Ao ser atingida uma tenso de trao muito baixa, de cerca de 0,70 MPa, o cristal escoa plasticamente e ento se alonga com facilidade at se tornar uma tira que pode ser quatro ou cinco vezes mais longa que o cristal original.

CURVA TENSO-DEFORMAO Se a superfcie do cristal deformado for examinada, pode-se observar marcas que circundam a amostra, de maneira aproximadamente contnua, com o formato de elipse. Quando observadas com grande aumento, essas marcas revelam-se como as manifestaes visveis de uma srie de pequenos degraus formados na superfcie. Evidentemente, em decorrncia da aplicao da fora, o cristal foi cisalhado em vrios planos paralelos. Alm disso, a anlise cristalogrfica das marcas, mostra que esses planos so os basais (0002), ou seja, os planos mais compactos do cristal. Quando ocorre esse tipo de deformao, dizse que o cristal sofreu "escorregamento"; as marcas visveis na superfcie so chamadas de linhas de escorregamento, e o plano cristalogrfico no qual ocorreu o cisalhamento chamado de plano de escorregamento.

Foto do escorregamento de um monocristal de zinco. A tenso de cisalhamento correspondente ao incio da fase plstica em um monocristal surpreendentemente pequena quando comparada resistncia ao cisalhamento de um cristal perfeito (calculada em termos de foras coesivas entre os tomos). Em outras palavras, o cristal se deforma plasticamente com tenses 1/10.000 de sua resistncia terica. Analogamente, os cristais reais de outros metais se deformam sob tenses que so fraes pequenas de suas resistncias tericas (1/1.000 a 1/10.000). A explicao para a discrepncia entre os limites de escoamento calculado e real reside no fato de que os cristais no so perfeitos, pois contem defeitos, sendo que as discordncias so o tipo de defeito responsvel por este fato. Discordncias Discordncias so defeitos 1D em um cristal. -o tipo mais simples de discordncia pode ser visto como um semiplano atmico extra, inserido na estrutura, o qual termina em qualquer lugar do cristal. - a extremidade do meio plano a discordncia, conforme mostra a figura abaixo. discordncias deste tipo so chamadas discordncias em aresta ou em cunha e so representadas pelo smbolo ^ : - a discordncia mostrada em verde - podemos desenhar um vetor, t, tangente discordncia, que define sua direo positiva - a direo escolhida como positiva arbitrria, mas pode ser usada de forma consistente Consideremos agora o semiplano extra que est dentro do cristal. Um exame da figura abaixo (esquema tridimensional de uma discordncia em aresta) mostra claramente que o cristal est distorcido onde o semiplano atinge o plano de escorregamento.

Pode-se tambm deduzir que a distoro diminui de intensidade quando se caminha em sentido oposto aresta do semiplano, porque a grandes distncias dessa aresta, os tomos tendem a rearranjarse como em um cristal perfeito. A distoro do cristal , pois, centrada em torno da aresta do plano extra. A figura abaixo ilustra como uma discordncia se move atravs do cristal, sob a aplicao de uma tenso de cisalhamento . Pela aplicao da tenso, o tomo c pode mover-se para a posio c' indicada na figura. Se isso acontecer, a discordncia mover-se- de uma distncia atmica para a direita. A contnua aplicao da tenso levar movimentao da discordncia em etapas repetidas. O resultado final que o cristal cisalhado no plano de escorregamento de uma distncia atmica.

Cada etapa do movimento da discordncia, requer somente um pequeno rearranjo de tomos nas vizinhanas do plano extra. Resulta disso que uma fora muito pequena pode mover uma discordncia. Clculos tericos mostram que essa fora de ordem de grandeza compatvel para justificar os baixos limites de escoamento dos cristais reais. O movimento de uma discordncia atravs de todo o cristal produz um degrau na superfcie do mesmo, cuja profundidade de uma distncia atmica. Como uma distncia atmica em cristais metlicos da ordem de alguns ngstrons, esse degrau evidentemente no visvel a olho nu. Muitas centenas ou milhares de discordncias devem movimentar-se em um plano de escorregamento para que seja produzida uma linha de escorregamento visvel.

Discordncias vistas atravs de microscopia eletrnica de transmisso

Alm das discordncias em aresta, existem as discordncias em hlice ou helicoidais. A designao 'hlice' para esse defeito do reticulado deriva do fato de que os planos do reticulado do cristal formam uma espiral na linha da discordncia. Elas normalmente se formam na superfcie de um cristal durante o seu crescimento

Discordncia em hlice na superfcie de um monocristal de sic. as linhas escuras so degraus de escorregamento superficiais. (fig. 5.3-2 in schaffer et al.).

DEFEITOS PLANARES O que so So imperfeies superficiais de natureza estrutural que decorrem de uma variao no empilhamento dos planos atmicos atravs de um contorno. Tal variao pode ser tanto na orientao, quanto na seqncia de empilhamento dos planos. Contornos de Gro So as imperfeies superficiais que separam cristais de diferentes orientaes, num agregado policristalino. Como se ilustra na figura abaixo, para um modelo bidimensional, os tomos do contorno entre dois gros aleatoriamente orientados no podem ter um complemento perfeito de tomos vizinhos; em conseqncia, existe uma regio de transio onde o empilhamento atmico imperfeito. Em trs dimenses, esta transio ocorre atravs da superfcie que separa os gros. a natureza imperfeita dos contornos dos gros que permite ao microscopista v-los, pois, num material cristalino transparente, eles dispersam a luz e num material opaco, eles podem ser atacados quimicamente. Contornos de Macla Imperfeies superficiais que separam duas orientaes que so imagens especulares uma da outra so chamadas contornos de macla. O volume do material cuja orientao imagem especular da orientao da matriz chamado macla; As maclas podem originar-se durante o crescimento de um cristal ou durante uma deformao. Cisalhamento paralelo ao contorno da macla pode produzir a macla, como mostrado na figura abaixo, particularmente se o escorregamento for difcil de se iniciar ou propagar nessa direo. O cisalhamento da rede uniforme, isto , o afastamento de um ponto da rede na regio maclada diretamente proporcional sua distncia do contorno e paralela ao contorno da macla. Se a cada ponto da rede est associado mais de um tomo, como nos metais hc, depois do cisalhamento de maclagem devem ocorrer pequenos reajustes atmicos para que sejam macladas tanto a rede, como a estrutura cristalina

A figura mostra um contorno de macla conforme pode ser observado atravs de microscopia tica. Esta micrografia de uma liga

Defeito de Empilhamento uma imperfeio superficial que resulta do empilhamento de um plano atmico fora da seqncia, enquanto que a rede perfeita de cada lado do defeito. Por exemplo, a seqncia de empilhamento num cristal cfc ideal pode ser descrita como

ABCABCABC..., mas, por um defeito de empilhamento a seqncia pode mudar para ABCABABCA .... O defeito de empilhamento neste caso devido ao plano "A" de tomos vir aps o segundo "B", e pode ser descrito como uma regio muito fina de empilhamento hc num cristal cfc. Tais defeitos de empilhamento podem ocorrer durante o crescimento do cristal ou resultar da separao de duas discordncias parciais. Em ambos os casos, o material cristalino de um lado da imperfeio tem a mesma orientao do que se acha do outro lado, mas sofreu uma translao em relao a este por uma frao do vetor da rede Contorno de Pequeno ngulo Outra imperfeio superficial um contorno de pequeno ngulo, que realmente um caso-limite de contorno de gro, em que o ngulo das orientaes cristalinas da ordem de poucos graus. Em geral, os contornos de pequeno ngulo podem ser descritos por arranjos convenientes de discordncias. Um contorno inclinado (tilt) de pequeno ngulo, composto de discordncias em aresta, umas sobre as outras no contorno. DEFEITOS VOLUMTRICOS Os defeitos tridimensionais so os poros e os precipitados. Os poros (que podem ser vistos como um aglomerado de vazios!!!) ocorrem com freqncia nos componentes fundidos e so "parte" dos materiais e/ou componentes obtidos pela metalurgia do p. As figuras abaixo apresentam a superfcie de ferro puro durante o seu processamento por metalurgia do p. Note-se que, embora a sinterizao tenha diminudo a quantidade de poros bem como melhorado sua forma (os poros esto mais arredondados), ainda permanece uma porosidade residual.

Compactado de p de ferro, compactao uniaxial em matriz de duplo efeito, a 550 MPa

Compactado de p de ferro aps sinterizao a 1150 oC, por 120 min em atmosfera de hidrognio

Os precipitados so divididos em dois tipos: partculas de segunda fase e incluses Quando dois componentes so misturados, podem acontecer basicamente trs situaes: (1) solubilizao total de um componente no outro - como o caso da mistura de gua com lcool - a soluo resultante uma mistura homognea onde no se consegue mais distinguir os componentes que lhe deram origem (gua ou lcool); (2) solubilizao parcial de um componente no outro - como o caso da mistura de gua com acar - a soluo resultante depende das propores relativas de cada um dos componentes se adicionarmos uma colher de acar a um copo de gua teremos uma soluo homognea (uma gua

adocicada), soluo esta que tambm no permite distinguir os componentes que lhe deram origem; Contudo, se adicionarmos cinco colheres de acar a um copo de gua veremos que parte do acar se dissolver na gua, mas parte dele (ou pelo menos pensamos que seja!) ficar sedimentado no fundo do copo. Em casos como este dizemos que h solubilidade parcial entre os componentes da mistura. (3) solubilizao nula de um componente no outro - como o caso da mistura de gua com leo - no h soluo, e sim uma mistura de dois componentes, o de maior densidade ficando no fundo do copo... Tanto no caso (2) como no caso (3) temos misturas heterogneas, formadas por duas fases distintas: caso (2) - a primeira fase (fase a) a soluo gua adocicada e a segunda fase (fase b) a sedimentao do fundo do copo; caso (3) - a primeira fase (fase a) a gua e a segunda fase (fase b) o leo. A ocorrncia de uma segunda fase deve-se ao grau de solubilidade entre os componentes da mistura. Estes so exemplos de precipitados chamados de partculas de segunda fase. A mistura gua com acar foi feita de propsito. Como a solubilidade do acar na gua limitada, pode haver o aparecimento de uma segunda fase se adicionarmos acar em quantidade exagerada. ... mas, se adicionarmos acar em quantidade exagerada pode aparecer tambm uma abelha e cair dentro do copo. Pxa, at que dava para tomar gua adocicada, mas com abelha... Bem, a abelha o que a gente chama de incluso. Aparece l sem que a gente tenha propositadamente adicionado. o caso dos xidos e de outras partculas como sulfetos e fosfetos, por exemplo. Elas so decorrentes de reaes de oxi-reduo entre o oxignio do ar com os metais componentes da mistura, ou advm de reaes entre componentes da matria-prima utilizada (por exemplo, o enxofre que est presente no coque que por sua vez utilizado na fabricao do ao)com os componentes da mistura. EXEMPLO DE PARTCULAS DE SEGUNDA FASE A microestrutura composta por veios de grafita sobre uma matriz perltica. cada gro de perlita, por sua vez, constitudo por lamelas alternadas de duas fases: ferrita (ou ferro-a) e cementita (ou carboneto de ferro).

Ferro fundido cinzento perltico

Incluses de xido de cobre Sulfetos de mangans (MnS) em (Cu2O) em cobre de alta pureza ao rpido (99,26%) laminado a frio e recozido a 800 oC.

DIAGRAMAS DE FASE DIAGRAMAS DE EQUILBRIO


INTRODUO O perfeito conhecimento dos diagramas de equilbrio das ligas metlicas de vital importncia, por proporcionar conhecimentos de vrias transformaes, escolha das ligas, noes sobre as propriedades e, principalmente, o bom xito dos tratamentos trmicos. O diagrama fornece informaes de qualquer liga, tais como incio e fim de solidificao ou fuso, fases em equilbrio a determinadas temperaturas, composio qumica destas fases, variao das

quantidades relativas das fases com a temperatura, constituintes, etc. , portanto, um resumo dos histricos trmicos de todas as ligas dos mesmos componentes. A construo dos diagramas consiste, simplesmente, em determinar pontos crticos das varias ligas dos mesmos componentes, localiz-los num nico grfico, e uni-los adequadamente por linhas. O grfico resultante sintetiza o comportamento trmico no resfriamento ou aquecimento lento de qualquer liga e conhecido como diagrama de equilbrio fsico-qumico, trmico, constitucional ou de fases. comumente referido simplesmente como diagrama de equilbrio. Os diagramas de equilbrio se classificam em unrios (de um componente) binrios e de ordem superior (ternrios, quaternrios, etc.). Dentre os vrios tipos, os diagramas binrios so os mais usados e, freqentemente, so subdivididos em vrias classes, de acordo com a transformao invariante de fase que contenham. CONDIES DE EQUILBRIO REGRA DAS FASES Gibbs deduziu uma relao entre o nmero de fases (P) que podem coexistir em equilbrio em um dado sistema, o nmero mnimo de componentes (C) que podem ser usados para formar o sistema e os graus de liberdade (F), ou seja, o nmero de variveis temperatura, presso e composio que podem ser alteradas independentemente e arbitrariamente, sem variar o nmero de fases presentes. Esta relao pode apresentada sob a forma da equao.

que conhecida como a lei ou a regra das fases de Gibbs. ENERGIA LIVRE Quanto menor for a energia livre de um sistema, maior a sua estabilidade. Ento, a condio de equilbrio a de mnima energia livre. A satisfao dessa condio que determina as fases que podem existir a uma dada temperatura e a uma dada composio. Para uma dada composio podem ocorrer reaes causadas por variao de temperatura de maneira a existirem sempre as fases mais estveis. A energia de ativao dessas reaes obtida da diminuio de energia livre do material cedida ao passar ao estado mais estvel. Por definio, a energia livre, F, de uma substncia pura

onde H a entalpia, T a temperatura absoluta e S a entropia. A energia total livre, F, de um sistema binrio contendo em soluo nA moles do componente A e nB moles do componente B, admitindo-se que a presso e a temperatura sejam constantes .

onde FA e FB so as energias livres parciais molares dos componentes A e B, respectivamente. DIAGRAMAS UNRIOS E BINRIOS Diagramas Unrios O estudo dos sistemas de um s componente est subordinado s variveis temperatura e presso, uma vez que a concentrao, evidentemente, invarivel. A forma geral do diagrama unrio est esquematizada na figura abaixo. O equilbrio de

uma nica fase representado por uma rea ou domnio de fase. Nestes domnios, o sistema divariante, ou seja, F = 2. Isto significa que a presso e a temperatura podem ser alteradas, independentemente e arbitrariamente, contanto que no modifiquem o nmero de fases do sistema. O equilbrio entre as duas fases representado por linhas ou curvas. Isto pode ser facilmente deduzido da regra das fases. O sistema a univariante. Note-se ainda que as trs fases s podem coexistir em equilbrio para temperatura e presso determinadas, definindo um ponto no diagrama, denominado ponto trplice. Neste ponto o sistema invariante j que F = 0. Diagrama unrio esquemtico Diagramas Binrios Um diagrama de fase completo de um sistema binrio, representando o efeito da variao dos trs fatores externamente controlveis - presso, temperatura e composio - requer o uso de um modelo tridimensional. Como normalmente as operaes metalrgicas so realizadas a presso atmosfrica, usa-se, por convenincia, um diagrama bidimensional temperatura & composio, denominado condensado. Esse diagrama simplesmente uma seo do diagrama tridimensional, tomando a presso constante de uma atmosfera. Neste caso, o nmero de variveis fica reduzido a dois, e a lei de Gibbs tem a forma

j que um grau de liberdade foi usado para especificar a presso. Sob estas circunstncias, a coexistncia de trs fases em um diagrama binrio produz uma condio invariante, enquanto a coexistncia de duas fases produz uma condio bivariante. A representao do diagrama binrio condensado feita normalmente tomando-se a ordenada como temperatura e a abscissa como concentrao dos dois componentes A e B, onde B varia de 0% a 100% e A varia, de 100% a 0% no sentido da esquerda para a direita. Os materiais formados por dois componentes podem ser constitudos: de uma soluo slida com um componente completamente miscvel no outro; de uma mistura dos componentes, com ausncia ou parcialidade de solubilidade, mas sem reaes qumicas envolvidas; e ainda pela presena de novos compostos. Estas diferenas de comportamento devem-se a: i) diferena de tamanho superior a 15% entre os tomos dos dois componentes; ii) diferena de estrutura cristalina; iii) diferena aprecivel de eletronegatividade; iv) diferentes valncias. Logo podemos classificar os diagramas binrios como: a) aqueles que apresentam solubilidade total em todas as propores nos estados lquido e slido (sistemas isomorfos); b) aqueles que apresentam solubilidade total em todas as propores no estado lquido, mas cuja solubilidade nula ou restrita no estado slido (sistemas eutticos, eutetides, peritticos e peritetides); c) aqueles que apresentam solubilidade limitada nos estados lquido e slido (sistemas monotticos e sintticos). SISTEMAS ISOMORFOS A figura (a) abaixo apresenta um diagrama isomorfo simples onde os pontos TCu e TNi representam as temperaturas de fuso dos componentes Cu e Ni respectivamente. O diagrama formado por uma regio de uma nica fase lquida, uma regio de uma nica fase slida, representada por , e uma regio de duas fases (lquido L + slido a ). As curvas que separam as regies de uma fase da regio de duas fases so as linhas lquidus e slidus. Estas indicam que h uma diferena fundamental de comportamento na solidificao de um metal puro e de uma soluo slida. Enquanto que o primeiro se solidifica a uma nica e definida temperatura, a liga da soluo slida inicia a solidificao em uma temperatura entre os pontos de fuso de seus componentes e no o faz isotermicamente, ou seja, solidifica-se dentro de um intervalo de temperaturas (faixa 2-3 da figura (b)abaixo, para uma composio C0 da liga.

(anlise trmica Considere-se a solidificao da liga de composio C0 (figura acima). No ponto 1 ela apresenta-se completamente na fase lquida, com composio qumica idntica da liga. No ponto 2 inicia-se a solidificao da soluo slida a de composio 2b, que a composio desta fase para que a mesma esteja em equilbrio com o lquido na temperatura correspondente T2. A medida que o resfriamento prossegue, continua a solidificar-se a , cuja composio mdia segue a linha slidus e a composio mdia do lquido remanescente segue a linha liquidus. Em B tem-se slido a de composio Ca em equilbrio com lquido de composio CL. Continuando o resfriamento at o ponto 3, tem-se que a ltima poro de lquido presente ter a composio 3a e a composio global do slido a coincidir com a da liga. Em qualquer temperatura inferior ao ponto 3 (ponto 4, p. ex.), o material estar c estar completamente solidificado na forma a, de composio C0. A figura abaixo apresenta, de forma esquemtica, a microestrutura resultante do resfriamento de uma liga contendo 65% Cu + 35% Ni.

Microestrutura esquemtica resultante do resfriamento de uma liga contendo 35% Ni SISTEMAS EUTTICOS So os caracterizados pela reao euttica, isto , decomposio isotrmica de uma fase lquida em duas slidas durante a solidificao e reao inversa na fuso. .

A figura abaixo apresenta um diagrama euttico para o sistema chumbo-estanho, onde a solubilidade no estado slido restrita. Os pontos A e B representam os pontos de fuso dos componentes da liga. A adio de chumbo no estanho (ou vice-versa) faz com que o ponto de fuso do ltimo diminua. O ponto euttico exatamente o ponto de interseco entre as linhas liquidus. A liga correspondente composio na qual as duas linhas se interceptam a liga euttica, e a temperatura a temperatura euttica. A liga euttica a de menor ponto de fuso de todas as composies possveis. Esta formada pelas fases e solidificadas simultaneamente na forma de uma mistura euttica. Nas fases e os dois metais esto completamente solveis um no outro nas propores indicadas para as diversas temperaturas. As ligas esquerda da euttica so chamadas hipoeutticas e as da direita so chamadas hipereutticas.

Figura 6 - Diagrama euttico com solubilidade slida parcial - Sistema chumbo-estanho. anlise trmica Veja o que acontece durante o resfriamento de uma liga euttica

SISTEMAS EUTETIDES So caracterizados pela reao eutetide, isto , a decomposio isotrmica de uma fase slida em duas outras fases slidas durante o resfriamento e a reao inversa no aquecimento. .

Um diagrama esquemtico para um sistema eutetide est representado na figura abaixo. Pode-se interpret-lo simplesmente como a combinao de dois diagramas simples, um isomorfo e outro euttico. Todas as consideraes feitas sobre sistemas eutticos so extensivas aos sistemas eutetides.

Sistema eutetide (a) completo e (b) dividido em dois diagramas simples, um isomorfo e um euttico.

DIAGRAMAS Fe-Fe3C O diagrama Fe-Fe3C aquele normalmente utilizado para o estudo dos aos e dos ferros fundidos, materiais de extrema importncia para a indstria metalrgica e mecnica. Ele encontra-se representado abaixo.

Diagrama Fe-Fe3C Note-se que o mesmo possui trs reaes invariantes: uma euttica (4,3% C e 1130o C); uma eutetide (0,83% C e 723o C); e uma perittica. A figura abaixo apresenta, de forma esquemtica, a microestrutura resultante do resfriamento de uma liga eutetide. As microestruturas mostradas a seguir so das fases (austenita), (ferrita) e do constituinte eutetide (perlita).

(a) (b) (c) Microestruturas das fases (a) austentica e (b) ferrtica, bem como do (c) constituinte eutetide (perlita) que composto por lamelas alternadas de ferrita e de Fe3C (cementita).