Quim. Nova, Vol. 33, No.

3, 557-561, 2010 AVALIAO (EM ESCALA LABORATORIAL) DA APLICAO DO PROCESSO ELETROLTICO EM EFLUENTE DE LAGOA DE ESTABILIZAO DE ESGOTO URBANO Elis Marina Turini Claro e Marcelo Henrique Otenio* Embrapa Gado de Leite, Rua Eugnio do Nascimento, 610, 86360-000 Juiz de Fora - MG, Brasil Edrio Dino Bidia Instituto de Biocincias de Rio Claro, Universidade Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho, Av. 24-A, 1515, 13506-900 Rio Claro - SP, Brasil Natlia Maria Maciel Guerra Silva Departamento de Patologia Geral, Universidade Estadual do Norte do Paran, BR 369, km 54, 86360-000 Bandeirantes - PR, Brasil Valdecir dos Santos Servio Autnomo de gua e Esgoto, Av. Comendador Luiz Meneghel, 992, 86360-000 Bandeirantes - PR, Brasil Recebido em 2/3/09; aceito em 15/10/09; publicado na web em 23/2/10

(LABORATORY SCALE) ASSESSMENT OF ELECTROLYTIC PROCESSING OF EFFLUENT FROM A URBAN SEWAGE STABILIZATION LAGOON. Physico-chemical and microbiological parameters were evaluated before and after applying an electrolytic process to effluents of a stabilization lagoon, in the presence or absence of salt. Chlorine generation and bactericidal properties of the treatments were studied following two experiments. Effluent pH increased with electrolysis time. In the absence of salt, 20 min electrolysis resulted in a COD (Chemical Oxygen Demand) reduction of 44%, along with ca. 99.9% (3 log10 cfu/mL) reduction in total coliforms, heterotrophic bacteria and Escherichia coli. These results indicated that the electrolytic process is a promising complementary technology to improve effluent quality for stabilization lagoons. Keywords: electrolysis; treatment of effluent; disinfection.

INTRODUO A grande deficincia de saneamento bsico em vrias regies brasileiras, em especial de esgotamento sanitrio, impe um grande nmero de pessoas aos riscos de exposio direta ou indireta com gua contaminada. O volume de esgotos sanitrios lanado no solo ou em corpos dgua, em estado bruto ou insuficientemente tratado, carreia expressiva carga de organismos patognicos excretados por indivduos no meio ambiente. Esse quadro de deficincia da barreira sanitria tem forte influncia nos indicadores de sade.1 O interesse na desinfeco dos efluentes sanitrios cada vez maior dada a crescente deteriorao das fontes de abastecimento de gua para uso humano. A desinfeco dos esgotos deve ser considerada quando se pretende reduzir os riscos de transmisso de doenas infectocontagiosas. Nesse sentido, os requisitos de qualidade de uma gua devem ser avaliados em funo dos usos previstos para a mesma.2 Na maioria das estaes de tratamento de esgotos sanitrios do Brasil inexistem processos de desinfeco e, quando existem, d-se comumente por meio de clorao do efluente produzido no tratamento secundrio. Muitos procedimentos para desinfeco da gua tm sido desenvolvidos com o objetivo de atingir padres de qualidade sustentveis para minimizar o impacto causado pelos efluentes no meio ambiente.2,3 A tecnologia eletroltica capaz de oxidar ou reduzir ons metlicos, ons cianeto, compostos organoclorados, hidrocarbonetos aromticos e alifticos e seus derivados. Neste processo, eltrons so providos diretamente ao material tratado, eliminando a necessidade da adio de substncias redutoras ou oxidantes potencialmente txicas. Sua utilizao tem larga importncia, pois reduz a toxicidade dos efluentes atravs da transformao de substncias persistentes em substncias facilmente biodegradveis. Dessa forma, o tratamento eletroltico permite o aumento da eficincia do tratamento biolgico convencional.4
*e-mail: otenio@cnpgl.embrapa.br

Processos eletroqumicos tm sido estudados cada vez mais para o tratamento de efluentes aquosos, apresentando algumas vantagens: facilidade de operao e automao, utilizao do eltron como reagente, uso do catalisador na forma de revestimento de eletrodos metlicos e formao de espcies reativas na superfcie do eletrodo, fornecendo uma alternativa promissora aos mtodos tradicionais,5 alm de permitir a produo de compostos desinfetantes in situ, evitando assim os problemas de estocagem e transporte de produtos qumicos perigosos como, por exemplo, o cloro.6 O tratamento de efluentes por eletrlise vem sendo utilizado em muitas empresas e em remediao ambiental, podendo-se constatar que as caractersticas da instalao (eletrodos, corrente ou potencial aplicado, fluxo de efluente etc.) devem ser adaptadas para cada caso e tipo de efluente. Um tratamento eletroltico que sirva para todos os tipos de efluente ou para efluentes misturados, como os provenientes de reas urbanas, parece ser ainda um objetivo distante. Ainda assim, o estudo dos efeitos da eletrlise de efluentes um campo de pesquisa cada vez mais explorado.7 Dentro deste contexto, este trabalho prope avaliar em escala laboratorial o processo eletroltico em um efluente de lagoa de estabilizao de uma Estao de Tratamento de Esgoto (ETE), relacionando o tempo de exposio de corrente com os parmetros avaliados, alm de testar vrias concentraes de um composto salino, buscando uma dosagem ideal para gerao de cloro e desinfeco do efluente. PARTE EXPERIMENTAL O efluente da sada da lagoa de estabilizao utilizado neste trabalho foi obtido da estao de tratamento de esgoto da cidade de Bandeirantes Paran, que opera com duas lagoas, uma anaerbia e uma facultativa, operada pelo Servio Autnomo de gua e Esgoto (SAAE). A cidade possui redes coletoras de esgoto com 98% de tratamento do esgoto urbano.

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Os experimentos foram conduzidos nos laboratrios de anlises de gua e esgoto na Estao de Tratamento de gua (ETA) do SAAE, Bandeirantes PR. O trabalho foi dividido em duas fases e, em ambas, foram utilizados eletrodos de ferro fundido (Fe/C) sendo um ctodo e um nodo, com 214,6 cm2 (rea total), com 1,30 mm de espessura cada um e distantes 9 mm entre si; uma fonte de corrente contnua (Dawer, modelo FCC 3005 D) e um agitador magntico (Alphalab, modelo AA 500) conforme Figura 1, preconizado por Otenio et al..8

amostras foram coletadas como indicado por Branco,11 para os parmetros: demanda qumica de oxignio (DQO), demanda bioqumica de oxignio (DBO), pH, condutividade, temperatura, slidos sedimentveis, cor, oxignio dissolvido (OD), fsforo total, nitrognio total, ferro total, matria orgnica, alcalinidade, dureza, turbidez e quantificao de bactrias heterotrficas, Escherichia coli e coliformes totais. A anlise estatstica foi realizada atravs da mdia simples dos resultados em cada ponto e posteriormente tabuladas com auxlio do Programa Basic Statistic, com p<0,05. RESULTADOS E DISCUSSO O tratamento eletroltico pode ser usado para diversas finalidades, a eletroxidao de matria orgnica uma delas. Neste processo vrios parmetros podem ser avaliados e mensurados e para melhor compreenso, os resultados das anlises das duas fases foram divididos de acordo com os parmetros. Observou-se na primeira fase um aumento no valor do pH do efluente com o tempo de eletrlise de 7,6 para 8,3 (Tabela 1). Esse aumento pode ser atribudo ao consumo de prtons (H+) do efluente, decorrente da formao de hidrognio no ctodo.7 A reao do ctodo forma hidroxilas, portanto, ocorre um aumento do pH do meio durante o processo eletroltico.13 Em experimentos com eletrlise de resduos descritos por outros autores, como de Angelis et al.,7 Giordano e Barbosa Filho13 e Sinoti e Souza,14 houve tendncia de elevao dos valores de pH, constatandose assim o decrscimo da concentrao de H+ com o prolongamento do tempo de eletrlise para os diferentes resduos. Na segunda fase, utilizando-se diferentes concentraes do composto salino em 10 min de eletrlise, tambm ocorreu um aumento dos valores de pH conforme mostra a Tabela 2. A ao da eletrlise tem uma estreita relao com a condutividade, pois quanto maior a condutividade maior ser a transmisso de corrente.8 A condutividade na primeira fase apresentou um comportamento instvel nos tempos analisados, diferentemente de Angelis et al.7 e Bidoia e Notoya,15 onde ocorreu um aumento da condutividade com o tempo de eletrlise. Na segunda fase, com a incluso de eletrlitos, ocorreu aumento da condutividade conforme mostra a Tabela 2, levando mudana de escala de medida do equipamento de S para mS. Durante a eletrlise da primeira fase, foi observado um aumento da temperatura que ocorreu, provavelmente, devido resistncia do eletrodo passagem de corrente eltrica. Como o eletrodo coberto por uma pelcula de xidos, parte da corrente eltrica mais facilmente transformada para calor, mesmo realizando-se a eletrlise sob forte agitao.15 A temperatura tem influncia direta na eficincia do processo eletroltico. Esta eficincia aumenta com o aumento da temperatura, principalmente porque as microbolhas de gs hidrognio gerado ascendem mais rapidamente para a camada de escuma (flocos eletroflotados acumulados na superfcie da camada eletroltica). Este efeito reduz a passivao dos eletrodos e gera um consequente aumento da eficincia do processo.13 O aumento da cor tem correlao linear positiva com aumento do pH (0,90), fsforo (0,94) e ferro (0,96). As altas concentraes de ferro liberadas pelo eletrodo (Figura 2), em soluo, tornaram a cor da soluo avermelhada pelo fato dos ons Fe2+(aq) se oxidarem em Fe3+(aq) levando precipitao na forma de hidrxido de ferro III (Fe(OH)3), efeito da eletrlise, o que fez com que os valores finais de cor fossem maiores do que no incio. Quanto maior for a quantidade de material em suspenso na gua, mais turva ela estar.16 Segundo Sinoti e Souza,14 o eletrodo de ferro faz com que continue a produo de flocos, ou seja, ocorre evoluo de bolhas de gases gerados promovendo a eletroflotao, isto , a

Figura 1. Equipamento: fonte de corrente contnua e aparato com eletrodos e agitadores, para rotina de aplicao do tratamento eletroltico

Na primeira fase do estudo, foram feitas quatro repeties das anlises em quatro coletas do efluente no perodo de maio de 2007 a junho de 2007, em 23/05, 07/06, 13/06 e 18/06. Foram coletados na sada da lagoa de estabilizao da ETE 5 L do efluente (para cada dia de ensaio) para a realizao dos experimentos. Para avaliao do efluente sem tratamento (sem adio de sal), foi utilizado 1 L da amostra e foi eletrolisado 1 L nos tempos 5, 10, 15 e 20 min em uma corrente contnua de 1,0 A (aproximadamente 33,0 V), de acordo com Otenio et al.,8 sob agitao magntica constante. No primeiro ensaio, foram testados alm desses, os tempos de 25 e 30 min, porm no ocorreram mudanas nos parmetros avaliados. Na segunda fase para o estudo com adio do composto salino foram feitas quatro repeties das anlises em quatro coletas do efluente do efluente na sada da lagoa de estabilizao da ETE. Para cada dia foram coletados 7 L do efluente para a realizao do experimento, no perodo de setembro de 2007 a outubro de 2007, em 13/09, 20/09, 27/09 e 04/10. Foi eletrolisado 1 L do efluente com uma corrente contnua de 1,0 A (aproximadamente 33,0 V), sob agitao magntica constante, adicionado de diferentes concentraes do composto salino (Castrolanda, composio de 6,17% de NaCl, 25% de clcio e 3,72% de magnsio): 9, 18, 26, 34, 42 e 50 g/L para verificar a gerao de cloro residual, com tempo de tratamento fixo em 10 min, considerado o melhor tempo de eletrlise da primeira fase. Tambm neste experimento foram retiradas amostras de 1 L para realizao da anlise do efluente em tempo zero (sem adio do composto salino e sem tratamento eletroltico). Aps os diferentes tempos de eletrlise6,7 e tratamentos com e sem composto salino e realizaram-se anlises fsico-qumica e microbiolgica, conforme metodologia padro preconizada por Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater,9 CETESB10-12 e Branco.11 As

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Tabela 1. Mdia dos resultados dos parmetros avaliados em diferentes tempos de eletrlise do efluente da ETE de Bandeirantes, PR, no perodo de maio e junho de 2007 (1 fase) Tempo (min) Parmetros sem eletrlise 5 pH 7,6 7,9 Temperatura (C) 19,0 19,7 Condutividade (S) 531,0 517,5 Ferro Total (mg/L) 0,86 9,6 Cor (APHA Pt/Co) 697 1.395 Turbidez (UNT) 27,8 58,3 Alcalinidade (mg de CaCO3/L) 225,0 244,0 Dureza (mg de CaCO3/L) 80,0 62,0 Fsforo (mg/L) 0,03 0,05 Nitrognio (mg/L) 27,0 25,3 OD (mg/L de O2 consumido) 2,16 1,73 Matria Orgnica (mg/L de O2 consumido) 11,0 10,9 Slidos Sedimentveis (mL/L) 0,1 0,3 DQO (mg/L) 205,25 198,75 DBO (mg/L) 44,1 55,0 Coliformes Totais (UFC/100 mL) 9,8x108 2,6x104 Escherichia coli (UFC/100 mL) 4,1x104 3,2x104 Bactrias heterotrficas(UFC/mL) 2,7x106 7,5x104 Obs.: Anlise estatstica realizada atravs da mdia simples dos resultados, com p<0,05. 10 8,0 19,9 527,5 24,8 1.595 88,3 216,0 88,0 0,04 20,0 1,41 9,9 31,0 187,75 39,3 6,3x103 3,7x103 4,9x103 15 8,3 20,3 516,5 29,4 4.170 83,1 232,0 67,0 0,09 15,5 1,19 11,7 56,0 133,25 42,4 1,4x103 3,3x103 2,0x102 20 8,4 21,0 518,0 48,2 3.285 81,3 231,0 66,0 0,05 11,0 1,16 10,3 71,0 114,75 59,8 63x101 64x102 18x101

Tabela 2. Mdia dos resultados dos parmetros avaliados aps 10 min de eletrlise do efluente da ETE de Bandeirantes, PR, com adio de diferentes concentraes de um composto salino, no perodo de setembro e outubro de 2007 (2 fase) Concentrao Salina (g/L) Parmetros 0 9 18 pH 7,7 8,9 8,8 Temperatura (C) 23,5 22,9 22,4 Condutividade (S) 6,50x102 2,30x104 3,70x104 Cor (APHA Pt/Co) 543,0 391,0 600,0 Turbidez (UNT) 24,9 29,4 30,0 Cloro (mg/L) 0,0 0,0 0,0 DQO (mg/L) 138 446 500 Alcalinidade (mg de CaCO3/L) 242,0 258,0 250,0 Dureza (mg de CaCO3/L) 108,0 140,0 192,0 Fsforo (mg/L) 0,02 0,0 0,0 Nitrognio (mg/L) 18,0 6,0 6,0 OD (mg/L de O2 consumido) 1,65 0,28 0,29 Matria Orgnica (mg/L de O2 consumido) 8,4 7,5 9,8 Slidos Sedimentveis (mL/L) <0,1 160,0 150,0 Coliformes Totais (UFC/100 mL) 6x103 1x103 8,3x104 Escherichia coli (UFC/100 mL) 3x103 11x103 6x103 Bactrias heterotrficas (UFC/mL) 1,43x105 3,92x105 4,3x104 Obs.: Anlise estatstica realizada atravs da mdia simples dos resultados, com p<0,05. 26 8,7 22,7 6,08x104 525,0 32,4 0,0 460 242,0 198,0 0,0 5,0 0,0 9,7 94,0 5x103 1x103 6,7x104 34 9,0 23,2 7,94x104 342,0 28,0 0,0 800 240,0 220,0 0,0 4,0 0,0 9,2 62,0 8,7x104 27x103 3,6x104 42 9,0 22,7 8,83x104 510,0 14,3 0,0 720 250,0 300,0 0,0 5,0 0,0 9,5 80,0 1,22x105 2x103 1,34x105 50 8,7 23,2 9,99x104 587,0 45,1 0,0 630 228,0 280,0 0,0 2,0 0,0 5,2 84,0 1,03x105 1x103 1,78x105

Figura 2. Variaes de cor em funo do tempo, devido oxidao do ferro do eletrodo em Fe3+ de cor avermelhada. Da esquerda para a direita: tempo de eletrlise 0, 5, 10, 15 e 20 min, sem adio do composto salino, nos perodos de maio e junho de 2007

ascenso de flocos formados por eletrocoagulao, aumentando assim a turbidez (Tabela 1). Os slidos sedimentveis foram diretamente proporcionais ao teor de ferro (0,96). Na segunda fase, em 10 min de eletrlise com diferentes concentraes do composto salino, no ocorreu grande diferena na cor e

na turbidez aps a eletrlise. Houve formao do cido hipocloroso que reagiu com OH-, no formando Fe(OH)3 de cor vermelha, mas possivelmente formando FeCl2 ou Fe(OH)2 de cor branca. A formao de Cl2 na presena de NaCl pode levar diminuio da formao de O2 no nodo, e isto reduz a formao de Fe3+. A dureza a concentrao de ctions metlicos divalentes em soluo. Os ctions mais frequentemente associados dureza so os ctions bivalentes Ca2+ e Mg2+. Em condies de supersaturao, esses ctions reagem com nions na gua, formando precipitados.17 Os valores de remoo de dureza foram de 17,5% em 20 min de eletrlise (Tabela 1). Na eletrlise com o composto salino (Tabela 2), ocorreu um aumento gradativo e considervel do parmetro dureza devido existncia de Ca2+ e Mg2+ na mistura salina utilizada (25% de clcio e 3,72% de magnsio). Os valores da alcalinidade no apresentaram variao no decorrer do tempo de eletrlise (Tabelas 1 e 2). A alcalinidade a capacidade que as guas tm de neutralizar os cidos. A alcalinidade causada por sais alcalinos principalmente sdio e clcio, sua importncia

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relevante no processo de floculao das guas, quando da utilizao de floculantes como sulfatos de alumnio. Os resultados encontrados revelam que a eletrlise no aumenta a alcalinidade e esta inversamente proporcional dureza (-0,93). O nitrognio total reduziu 25,9% em 10 min de eletrlise atingindo 20 mg/L, conforme mostra a Tabela 1, enquadrando o lanamento s exigncias da Resoluo N 357 do CONAMA,18 cujo padro de emisso de 20 mg/L de nitrognio. Os tempos anteriores excediam os valores permitidos para o lanamento. Verificou-se estatisticamente que o nitrognio diretamente proporcional DQO (0,97) e inversamente proporcional ao ferro (-0,98) e aos slidos sedimentveis (-0,99). O nitrognio, dentro do ciclo na biosfera, se alterna entre vrias formas e estados de oxidao. No meio aqutico, o nitrognio pode ser encontrado nas seguintes formas: nitrognio molecular (N2), escapando para a atmosfera; nitrognio orgnico (dissolvido e em suspenso); amnia (livre NH3 e ionizada NH4+); nitrito (NO2-) e, nitrato (NO3-).17 Espcies nitrogenadas, como a amnia, so removidas pela constante aerao e produo de gases na eletrlise. Isto explica a diminuio de nitrognio medida que o tempo de eletrlise aumenta. Ao realizar a eletrlise na segunda fase, com adio do composto salino, ocorreu uma diminuio considervel do nitrognio, 88,8% de reduo com 50 g da mistura salina, porm os valores de nitrognio para todas as concentraes salinas esto dentro dos padres permitidos para lanamento; entretanto, todas essas concentraes salinas utilizadas so inadequadas para lanamento segundo a Resoluo N 357 do CONAMA.18 Segundo Metcalf e Eddy,19 dentre as formas de fosfato usualmente encontradas em solues aquosas, esto o ortofosfato, o polifosfato e o fosfato orgnico. Para remoo significativa de fsforo, so necessrias condies de pH relativamente elevado; comparando-se com o nitrognio esta dependncia mais importante. O pH deve estar em no mnimo 9,0 para que haja uma precipitao significativa de fsforo.20 A lagoa de estabilizao estudada no apresenta pH suficientemente elevado para que ocorra a precipitao do fsforo (efluente sem tratamento eletroltico). Aps o tratamento eletroltico, o fsforo no variou sua concentrao devido ao pH mximo ter sido 8,4 com 20 min de eletrlise. Entretanto, com a adio de 9 g do composto salino nas amostras do efluente para eletrlise, obteve-se remoo total de fsforo. Segundo Metcalf e Eddy,19 a remoo do fsforo do esgoto sanitrio ocorreu atravs da adio da mistura salina que reagiu com o fosfato, formando um precipitado sendo removido juntamente com o lodo biolgico. O fsforo considerado como o nutriente de maior importncia nos fenmenos de eutrofizao e tem sido o foco das atenes para a melhoria da qualidade dos corpos dgua.21 A remoo do fsforo importante para evitar a proliferao de algas e plantas aquticas. A DQO indica a quantidade de oxignio que seria consumida atravs da oxidao no biolgica de compostos orgnicos presentes no efluente; assim, a DQO est diretamente correlacionada quantidade de matria orgnica presente no efluente eletrolisado.7 Conforme mostra a Tabela 1, com 20 min de eletrlise, houve uma diminuio da DQO em 44%. Essa reduo no valor da DQO indica que a eletrlise eficaz na reduo da matria orgnica. O mtodo para a determinao da DQO recomenda ausncia de Fe2+, pois estes interferem no teste oxidando o reagente dicromato de potssio.7 Entretanto, a amostra do resduo eletrolisado para o teste de DQO foi altamente aerada, com agitao vigorosa, o que garantiu que contivesse somente Fe3+, que no interferem no teste da DQO por esses ctions estarem em seu estado mximo de oxidao. A DQO das amostras do efluente com diferentes concentraes do composto salino foi realizada, porm, devido alta concentrao de cloretos que interferem na anlise,15 os resultados no foram conclusivos.

O efluente eletrolisado com 20 min apresentou 71 mL/L de sedimentos (Tabela 1) ao passo que o efluente eletrolisado durante a metade do tempo (10 min), mas com adio de 18 g do composto salino apresentou 150 mL/L de sedimentos (Tabela 2) No efluente no eletrolisado, essa sedimentao foi menor que 0,1 mL/L, como mostra a Tabela 1. Sob a ao da eletrlise, a matria orgnica floculada por interagir com os ons Fe3+ produzidos, aumentando a quantidade de slidos sedimentveis, removendo dessa forma a matria orgnica dissolvida e em suspenso. Consideram-se como slidos sedimentveis aqueles capazes de sedimentar no perodo de 1 h.17 Um parmetro importante para avaliao de efluentes a DBO, que indica a quantidade de oxignio consumida na oxidao bioqumica da matria orgnica no efluente, bem como a oxidao de espcies nitrogenadas e algumas espcies redutoras (Fe2+, S2- etc).7 Mas neste experimento no houve alterao significativa nos valores de DBO aps a aplicao da eletrlise, sendo que a mdia foi 48,12 mg/L e o desvio padro 8,80. Quanto ao oxignio dissolvido, este diminuiu, chegando e mantendo-se 0 mg/L (zero) a partir da adio de 26 g/L do composto salino (Tabela 2), isto ocorrido para a estabilizao da matria orgnica e devido s reaes do nodo no formarem O2 e sim Cl2. Com o gs hidrognio evoluindo no ctodo, arrasta o O2 para fora da soluo reduzindo sua concentrao. A oxidao que ocorreu dos ons Fe2+ para Fe3+ tambm consumiu o O2. Um dos objetivos da proposta desse tratamento eletroltico foi a substituio do cloro gs no ps-tratamento de efluentes, pelo composto salino, para gerao de cloro e posterior desinfeco do efluente. Os resultados do teste de contagem microbiana indicaram que durante o processo eletroltico ocorreu diminuio de coliformes no efluente. A Tabela 1 mostra que ocorreu uma reduo percentual de unidades formadoras de colnias de bactrias coliformes totais e bactrias heterotrficas de 99,9 e 98,4% de Escherichia coli. Angelis et al.7 constataram a morte de 100% de bactrias aps 30 min de eletrlise, porm, seu experimento envolvia uma carga microbiana inicial menor que a do presente estudo. De acordo com Angelis et al.,7 a morte dos microrganismos bacterianos d-se, principalmente, devido s propriedades redutoras do on ferroso: a difuso do on ferroso para o seio da soluo permite que entre em contato com a parede celular do microrganismo, o que causa eletroporao. Tolentino-Bisneto e Bidia22 trabalharam com a eletrlise de Bacillus subtilis e observaram que as clulas ficavam com material de lise e tamanho comum reduzido, alm de tambm ter sido observado um extravasamento do citoplasma. Aps 30 min de eletrlise, a parede das clulas apresentou buracos e parte do citoplasma escoou como resultado da eletroporao irreversvel. A eletrlise com o composto salino leva formao de cloro, que tem como utilidade ao desinfetante. Ele ativo como bactericida por sua ao oxidante. Nesse trabalho, aps a eletrlise, no se obteve residual de cloro nas amostras (Tabela 2). Este fato pode ter ocorrido pela quantidade alta de matria orgnica no efluente, onde todo o cloro gerado estaria oxidando a matria orgnica, tornando-se indisponvel, portanto, como cloro residual para destruio microbiana. Neste estudo, a enumerao bacteriana do efluente eletrolisado com adio do composto salino indica que este tratamento no reduz a populao bacteriana. Assim, a ao do composto salino como bactericida no foi eficaz (Tabela 2). A quantidade mnima utilizada para o teste de eletrlise (9 g/L) j no se enquadra nos padres de lanamento da Resoluo N 357 do CONAMA;18 por exceder os valores permitidos para concentrao salina, no houve consumo ou reao suficiente desta mistura salina para formao de cloro, como esperado. No houve significncia estatstica para os parmetros microbiolgicos.

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CONCLUSES Os resultados obtidos indicaram que o processo eletroltico, nas condies operacionais estudadas, alm de possuir potencial para novas pesquisas uma tecnologia complementar promissora no tratamento de efluentes. O uso de processos eletroqumicos isoladamente ou em conjunto a outros tipos de tratamento vivel tecnicamente. A utilizao de eletrodos de ferro causou a liberao de ons ferro no efluente, pela dissoluo dos eletrodos durante a eletrlise. Essa liberao no acarreta problemas ambientais desde que a corrente, os eletrodos e o tempo de residncia sejam dimensionados de forma adequada. Por outro lado, na primeira fase, os ons Fe2+ inicialmente liberados causam a morte de microrganismos e, ao se oxidarem a Fe3+, contribuem para a floculao e sedimentao dos resduos slidos. O tempo de eletrlise ideal para a realizao do polimento do efluente foi 10 min, tempo que apresentou os melhores resultados dos parmetros avaliados de grande importncia ambiental, sendo este o melhor processo para o polimento do efluente. O tratamento eletroltico com adio do composto salino obteve resultados mais expressivos como polimento na concentrao de 34 g/L, porm, essa concentrao no se enquadra nas exigncias da Resoluo N 357 do CONAMA,18 onde o mximo permitido para guas doces de cloreto total de 250 mg/L. Os resultados e as concentraes salinas interessam sob o ponto de vista de pesquisa pura, o que pode auxiliar a abertura de outras linhas de pesquisa e eventual mudana na legislao, precipitando alto impacto aplicado. Para os parmetros microbiolgicos, o processo eletroltico sem adio do composto salino foi mais eficaz sendo que, com adio deste, no ocorreu diminuio das colnias bacterianas, devido a alta quantidade de matria orgnica. A adio do composto salino para gerao de bactericida no se mostrou eficaz. As eficincias de remoo de fsforo foram satisfatrias. A remoo do fsforo importante por prevenir a eutrofizao dos corpos hdricos receptores, evitando a proliferao de algas e plantas aquticas. A implantao do processo eletroltico pode ser efetiva com pequena modificao numa estao de tratamento fsico-qumico tradicional; sem demandar rea significativa; aproveitando os equipamentos existentes; podendo realizar tratamento contnuo ou em bateladas; sem a necessidade de investimentos elevados. A aplicao do processo eletroltico aqui apresentado pode ser considerada como uma proposta de tratamento tercirio, guardando algumas consideraes, para o efluente de lagoa de estabilizao. AGRADECIMENTOS Ao Servio Autnomo de gua e Esgoto (SAAE) de Bandeirantes Paran Brasil.

REFERNCIAS
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