Laboratorio N1 Fisicoqumica

Diagrama de fases slida lquido de un sistema bina

Nombre: Natalia Campos C. Colaboradores: Constanza Cumicheo Javiera Delgado Grupo 1 Profesor: Eduardo. Delgado 13 de Septiembre 2010

1-. Resumen
Objetivo del experimento: El objetivo de nuestro experimento es determinar las cuervas de equilibrio slido-lquido del sistema naftaleno-difenilamina a presin atmosfrica. Este diagrama de fases se obtendr a travs de un procedimiento llamado anlisis trmico, que consiste en la lectura de temperaturas de enfriamiento de la mezcla en diferentes composiciones, y un posterior registro de datos. Finalmente se lograr determinar las temperaturas de fusin de los componentes puros, la curva de enfriamiento, la temperatura eutctica y los calores molares de fusin de nuestros componentes.

Resultados obtenidos: HDifenilamina HNaftaleno = 39,9 0,5 C 0,480

2-. Parte Experimental: El experimento se inicia con la preparacin de una solucin de naftaleno y di fenilamina, cuyas composiciones estn definidas, (en mi caso 5 g de difenilamina y 2 g de naftaleno). Esta solucin preparada en un tubo de ensayo, se fundir en agua caliente, (vaso precipitado de 500 ml de agua) sobre una rejilla en un trpode. .El agua se calienta gracias al calor proporcionado por el mechero bunsen hasta su completa fusin. Posterior llevamos nuestra solucin ya fundida a una especie de congelador, que consiste en un tubo de ensayo de mayor dimetro (exterior) que el de nuestra mezcla, el cual esta sumergido en un vaso precipitado de 500ml de agua fra. Nuestro tubo de ensayo posee un tapn perforado el cual permite la introduccin de un termmetro 0-100C y de un agitador de alambre. Tomamos la primera temperatura en tiempo cero y en el desarrollo del experimento tomaremos las lecturas de temperatura en intervalos de 30 segundos con una continua agitacin de la mezcla, las cuales sern tabuladas y graficadas obteniendo de esta manera una curva de enfriamiento de nuestra solucin. Este procedimiento se aplicara a 11 muestras con composiciones diferentes. Finalmente procederemos a lavar nuestros materiales utilizados con una solucin de acetona-ter y la mezcla se vierte en un recipiente destinado a los desechos.

Datos experimentales: Presin Ambiente= 774 0,1 mmHg Temperatura Ambiente= 22,5 0,5 C Masa Difenilamina= 5,0008 0,0001 g Masa Naftaleno =2,0013 0,0001 g Tiempo presenta un error de 0,005 seg.

Tabla 1. Composiciones propuestas para anlisis Trmico, su correspondiente fraccin molar de la mezcla, temperatura de cambio, y temperatura de interrupcin.

Compuesto Smbolo Difenilamina A Naftaleno B

Mezcla

Masa A (g) 0,0001(g) 0,0000 2,0424 4,0016 8,0040 9,9983 5,0066 5,0008 5,0027 4,9999 5,0004 5,0366

Masa B (g) 0,0001(g) 5,0050 5,0153 4,9993 5,0064 5,0004 1,0041 2,0013 6,0024 8,0001 10,0002 0,0000

Fraccin molar B 1 0,764 0,623 0,452 0,398 0,209 0,346 0,613 0,679 0,725 0

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

T Cambio 0,5(C) --53,2 54,0 38,0 52,0 51,0 45,8 55,5 58,0 62,0 ---

T Interrupcin 0,5 (C) 79,0 32,0 31,4 31,6 32,4 32,0 32,8 32,8 30,6 32,1 52,4

Los compuestos puros, no tienen un cambio en la pendiente en su curva de enfriamiento. Todos los grupos efectuaran el mismo procedimiento, logrando tabular los datos para un posterior anlisis en la curva d enfriamiento, con las mismas consideraciones en los errores de las temperaturas, masas y tiempos.

Tabla 2. Registro de datos experimental de temperatura en intervalos de 30 s. Muestra N 7.

Tiempo/seg 0,005seg 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Temperatura /C 0,5 C 72,2 65 63 58,3 56 54,8 53 51 49 47 45,8 43 41,4 40 38,8 37,8 36,6

Tiempo/seg 0,005 seg 510 540 570 600 630 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960 990

Temperatura /C 0,5 C 35,7 34,8 33,4 32,8 32,8 32,6 32,3 32,1 32,4 32,8 32,8 32,8 32,8 32,8 32,8 32,8 32,8

Datos Bibliogrficos: Compuesto Peso Molecular (g/mol) 169,23 128,17 Temperatura de Fusin (C) 53 80 Calor de Fusin Terico (J/mol K) 17875 19304

Difenilamina Naftaleno

R= 0,082096 L*atm*K-1mol-1 =8,314 J/mol K Fuentes Bibliogrficas:

-G. Speight , Langes Hand Handbook of Chemistry, 16e Full , 2005. -Fisicoqumica, I. N. Levine, p. 11 Mc Graw-Hill Latinoamericana, 1981

3-. Resultados: La forma experimental de obtener el diagrama de fase es mediante la realizacin de enfriamientos trmicos para distintas mezclas de un sistema binario. As con los datos de temperatura es posible llegar, en el caso de la mezcla en estudio, al diagrama Eutctico simple. Los registros de cambio de pendiente en las temperaturas indicarn los puntos de fusin de las mezcla. Con la informacin ya presentada y tabulada del registro de temperatura (tabla 2) para nuestro anlisis trmico de la mezcla DifenilaminaNaftaleno, logramos obtener nuestra Curva de Enfriamiento.

Grfico 1. Curva de enfriamiento. Mezcla N 7.

Grfico N1. Curva de Enfriamiento Temperatura v/s Tiempo

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 1000 Tiempo (s)

T(C)

Curva de enfriamiento

Tabla 3. Fracciones molares de Naftaleno (ordenadas en forma decreciente), con su respectiva temperatura de cambio y temperatura de interrupcin. Fraccin molar B
0 0,209 0,346 0,398 0,452 0,613 0,623 0,679 0,725 0,764 1

T Cambio 0,5(C) T Interrupcin 0,5 (C)

52,4 51,0 45,8 52,0 38,0 55,5 54,0 58,0 62,0 53,2 79,0 ---32,0 32,8 32,4 31,6 32,8 31,4 30,6 32,1 32,0 ----

Grfico 2. Diagrama de fases Sistema Difenilamina Naftaleno. Correspondiente a los datos recopilados (tabla 3). Sistema Eutctico Simple.

Grfico N2. Diagrama Eutctico Simple.

90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 XB (moles B/moles totales)

T()

Temperatura Cambio (C) Temperatura Interrupcin (C)

1-. Ejemplo de Clculos: Fraccin Molar.

La mezcla eutctica se forma a una determinada temperatura (llamada temperatura eutctica, TE) y que corresponde a la temperatura en que se mantiene constante (estado invariante) una mezcla cualquiera de A y B despus de ser enfriada. Es posible determinar la composicin eutctica con la interseccin de las curvas de fusin de las mezclas con la temperatura eutctica. Para ello, se proyectaron lneas de tendencia y se utilizo el mtodo de extrapolacin para lograr aproximar los datos obtenidos al comportamiento de la curva. De esta forma se intenta llegar a un punto de interseccin (punto Eutctico). Grfico 3. Diagrama de fases Sistema Difenilamina- Naftaleno. Utilizando lneas de tendencia y extrapolando.

90 80

Grfico N2. Diagrama de Fases Interpolado.

70 y = -30.176x + 54.397 60 T (C) 50 40 30 20 10 0 0 0.2 0.4

y = 53.225ln(x) + 78.977 T Horizontal (C) T de Cambio (C) T de Cambio (C)

0.6

0.8

XB ( moles XB/moles totales)

Grafico 4. Anlisis de Sistema Eutctico Simple. Fases en cada regin y anlisis de grados de libertad en ellas.

1-.Obtencin de Composicin Eutctica y temperatura eutctica. Es posible determinar la composicin eutctica gracias a la interpolacin de las curvas de cristalizacin de las fases y luego la posterior interseccin de las curvas de fusin de las mezclas. Reemplazando la composicin obtenemos la temperatura eutctica. Ecuacin correspondiente a la curva de descenso trmico: Curva difenilamina, lineal cuya funcin es: Y1= -30,17x + 54, 39 Ecuacin correspondiente a la curva de Ascenso trmico: Curva Naftaleno, logartmica cuya funcin es: Y2= 53,22ln(x) + 78,79

Interseccin Curvas: 53,22Ln(x) + 78,97= -30,17x + 54,39 Resultados: Despejando XE=0,480 y remplazando TE= 39,9 C0

2-. Calculo de los calores de Fusin de los componentes puros Existen diversas formas para calcular los calores de fusin de los componente puros, aqu recurriremos a un mtodo muy sencillo. A travs de la formula de descenso crioscpico, considerando la solucin como ideal tenemos:

R* ln XB = HB (1/TB 1/T)

Donde tenemos que: HA = calor molar de fusin de A TA= temperatura de solidificacin de A puro T= temperatura inicial de solidificacin de una disolucin de fraccin molar.

De esta ecuacin es posible deducir la curva de equilibrio slido-lquido.

Al desarrollar

en serie:

Como los trminos cuadrticos de ecuacion se reduce.

son pequeos se desprecian. La

Esta ecuacin pueden ser aplicadas en las situaciones limites : .De este modo es posible deducir que la pendiente de las curvas de descenso crioscpico se relacionan directamente con el Hf, de los componentes puros y esta dado por:

Anlogamente para el compuesto B.

Nuestras curvas de enfriamiento estn representadas por las siguientes ecuaciones. Curva Di fenilamina: Y1= -30,17x + 54, 39 , su pendiente m= -30,17 Curva Naftaleno: Y2= 53,22ln(x) + 78,79, su pendiente m= 53,22/x

Ecuaciones para obtener calores de formacin:

2-. Ejemplo de Clculo: -Calor molar de fusin de di fenilamina. Curva Di fenilamina: Y1= -30,17x + 54, 39

-Calor molar de fusin de Naftaleno. Curva Naftaleno: Y2= 53,22ln(x) + 78,79

( )

3-. Clculo de propagacin de errores: % Error Relativo de los H:

Para di fenilamina: H terico= 17875J/mol H experimental= 29313,6J/mol Porcentaje error = 63,9% Para Naftaleno : H terico= 19 304J/mol H experimental= 19482,9J/mol Porcentaje error = 0,9% % Error Relativo de Te: Bibliogrficamente tenemos TE = 31C y XE = 0,31 Porcentaje de error= 28,71%

Clculo de propagacin de errores de la fraccin molar: Ecuacin de moles: n(B) = m(B)/PM(B) Ecuacin de Fraccin molar: X(B) = n(B)/(n(B) + n (A)) n(B): moles de Naftaleno m(B): masa de Naftaleno PM(B): peso molecular de Naftaleno n(A):moles de Difenilamina X(B): fraccin molar de Naftaleno

Luego el error de calcula usando la ecuacin [i.11] del manual de laboratorio, de la forma:

Error (X(B)) *(X(B)/m(B))2(error(m(B))2 + (X(B)/m(A))2(error(m(A))2]1/2 ; donde:

[X(B)/m(B)] = [PM(A)PM(B)2m(A)]/ [PM(B)m(A) + PM(A)m(B)]2 *X(B)/m(A)] = [-PM(A)PM(B)2m(B)]/ [PM(B)m(A) + PM(A)m(B)]2

Reemplazando con los datos de la mezcla utilizada

PM(A)= 169,23 grs/mol PM (B)= 128,17 grs/mol m(A)= 5,0008 grs. m(B)= 2,0013 grs. Error m(A)= 0,0001 grs. Error m(B)= 0,0001 grs.

Obtenemos Error Propagacin (X(B)) = 0,002 grs.

Clculo de propagacin de error para calores de formacin La ecuacin general para calores de formacin es | |

Nuestras curvas son: 1- Curva Di fenilamina: Y1= -30,17x + 54, 39 , su pendiente [Y1]= -30,17 2-. Curva Naftaleno: Y2= 53,22ln(x) + 78,79, su pendiente [Y2]= 53,22/x HA = -RT2A / [Y1] = (R T2A)/(-30,17) HB = RT2B / [Y2] = (RT2B)/(53,22)

El error total de los calores de fusin se calcula usando la ecuacin i.11del manual de laboratorio.
ERROR (HA) *(HA/TA)2(error(TA))2]1/2

*HA/TA] = [ 2RTA]/ [30,17] ERROR (HB) *(HB/TB)2(error(TB))2]1/2 *HB/TB] = [ 2RTBXB]/ [53,22]

Reemplazamos con nuestros datos Error(TA) = 0,5C0; Error(TB) = 0,5C0; R= 8,314 J/mol K; XB = 1; TA = 53C0 TB = 80C0 Obtenemos: Error Propagacin (HA) = 18 J/mol Error Propagacin (HB) = 11 J/mol

Discusin y anlisis de resultados En este informe logramos adquirir tcnicas de registro de datos, y un conocimiento amplio del comportamiento que posee el sistema binario Difenilamina Naftaleno. Experimentalmente logramos descubrir que sucedia con la mezcla si esta se encontraba a diferentes composiciones en un optimo intervalo de tiempo. Llegando a comprender detalladamente la obtencin de las curvas de enfriamiento, y nuestro diagrama de fases el cual nos permite ensear el punto eutctico. El mtodo utilizado en este laboratorio llamada Anlisis trmico para cada composicin nos abri una posibilidad clara y precisa para la obtencin de cada temperatura de cambio y su temperatura constante. Y as desarrollar un Diagrama de Fases de nuestro sistema. Cabe destacar que nuestras curvas de enfriamiento no interceptaban en un punto triple con nuestras temperaturas horizontales, por ello recurrimos a un mtodo de interpolacin lineal de las ecuaciones sin embargo no es evidente un punto cortado sobre nuestra lnea eutctica. Se concluyo que esto es debido principalmente a la lectura de la temperatura de la mezcla durante el desarrollo experimental de nuestro practico. Ciertas mediciones incongruentes con la teora nos dificultaron nuestro desarrollo de resultados ptimos. Nuestra TE= 39,9 C0 y nuestra fraccin eutctica fue de XE=0,480 lo que nos produjo un %de error de 28,79% lo cual se traduce a un alto error experimental. Los resultados obtenidos para los calores molares de los compuestos puros nuestro calores molares fueron de HAexperimental= 29313,6J/mol y H B experimental= 19482,9J/mol lo que se traduce en un error alto para la difenilamina y un calor de fusin casi exacto del Naftaleno. Esta alta propagacin de error corresponde a errores en la tabulacin de datos nuestros compaeros provocados por la toma de mediciones y poca precisin de los instrumentos utilizados (termmetro, cronmetro) provocando una incertidumbre bastante alta alejndose de la realidad. Para aminorar aun ms la propagacin hemos obviado algunos datos que nos parecen bastante dudosos para ser graficados.

Los resultados obtenidos en la mezcla que nos toco realizar, fueron bastante ptimos, logramos una muy buena curva de enfriamiento, lo suficiente a lo predicho por la teora. Del anlisis trmico observamos la presencia de un suceso diagnosticado en las clases tericas, suceso que corresponde a los puntos de inflexin que caracteriza el punto donde comienza la cristalizacin de la difenilamina y el segundo punto con la isoterma eutctica donde ha esta completamente cristalizado.

Referencias
S.H. Maron y C.F. Brutton, Fundamentos de Fisicoqumica, Limus Wiley, 1958.

G. Speight , Langes Hand Handbook of Chemistry, 16e Full , 2005. Fisicoqumica, I. N. Levine, p. 11 Mc Graw-Hill Latinoamericana, 1981 Guia de trabajos Prcticos Fisico Quimica http://www.lib.utexas.edu/chem/info/eutectic.html