Laboratorio de Qumica Orgnica I

Halogenuros de alquilo: Sustitucin nucleofilica aliftica

I. Objetivos: Preparacin del thiokol a partir del dicloroetano Alcanzar una mayor eficiencia en la preparacion del thiokol Reconocer las propiedades fsicas del thiokol. II.Fundamento Terico: Los halogenuros de alquilo son compuestos que contienen halgeno unido a un tomo de carbono saturado con hibridacin sp3. El halgeno es ms electronegativo que el carbono, y el enlace C-X (X= F, Cl, Br, I) est polarizado con una carga parcial positiva en el carbono y una carga parcial negativa en el halgeno.

El enlace C-X es polar, y por tanto los halogenuros de alquilo son susceptibles a ataques nucleofilicos o ataques por bases producindose de este modo, reaccione s de sustitucin o de eliminacin- . Los halogenuros de alquilo tienen puntos de ebullicin semejantes a los alcanos de peso molecular anlogo, debido a que las interacciones moleculares dipolo-dipolo generan poca agregacin molecular. Los derivados bromados como los yodados, cuyo peso molecular es alto en relacin con el nmero de carbonos (tamao molecular), tienen puntos de ebullicin inferiores a los hidrocarburos de peso molecular anlogo.

La mayora de los halogenuros de alquilo son lquidos y solo a partir del bromuro de octadecilo son slidos a temperatura ambiente. Los fluoruros y cloruros de alquilo son menos densos que el agua, pero los bromuros y los yoduros de alquilo son ms densos que el agua. QU-335 Pgina 1

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Sustitucin nucleoflica y reacciones de eliminacin: Los haluros de alquilo se convierten fcilmente en otros grupos funcionales. El tomo de halgeno puede salir con su par de electrones de enlace para formar un in haluro estable; se dice que un haluro es un buen grupo saliente. Cuando otro tomo reemplaza al in haluro, la reaccin es una sustitucin. Si el in haluro abandona la molcula junto con otro tomo o in (con frecuencia el H+), la reaccin es una eliminacin. En una reaccin de sustitucin nucleoflica, el tomo de haluro se sustituye por un nuclefilo.

En una reaccin de eliminacin, el haluro se "elimina" de la molcula despus de la abstraccin de un hidrgeno por medio de una base fuerte. Las reacciones de eliminacin producen alquenos. Thiokol: Es un hule especial de polisulfuro, preparado por la reaccin del polisulfuro sdico con un dihalogenuro de alquilo orgnico. El primer tiokol (tipo A) fue fabricado con tetrasulfuro sdico, Na2S4; y el dicloruro de etileno. A la temperatura temperatura ambiente la reaccin es muy lenta, pero se acelera al elevar la tempertura. Un tiokol de este tipo se plastifica qumicamente por agentes peptizantes (disulfuro de benzotiazolino o disulfuro de tetrametiltiouram) que escinde los enlaces de polisulfuro Es un producto diseado para recubrir y sellar basado en poli sulfatos utilizados en la industria de la construccin. Estos compuestos de resina son conocidos por su resistencia comprobada contra los rayos ultra violeta y la inclemencias del tiempo QU-335 Pgina 2

Laboratorio de Qumica Orgnica I como tambin a su propiedad fsica de permanecer flexible a temperaturas inferiores a los -65 F. Tambin este producto es conocido por su resistencia al ataque de solventes fuertes y combustibles.

III. Reacciones quimicas: 6 NaOH + 4 S Na2S + S Na2S2 + 2 S Na2S2O3 + 2 Na2S + 3 H2O(1) Na2S2(2) Na2S4(3)

Na2S4 + ClCH2CH2Cl

( CH2-CH2-S-S ) ll ll S S

2 NaCl(4)

IV. Mecanismo de reaccin.

4.1) La adicin de dicloroetano al in de azufre ocurre a travs de una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2): H 70C S4 + H Nucleofilo C Cl S4 --- C --- Cl H CH2Cl Estado de activacion H 70 C S4 C H CH2Cl H

CH2Cl Sustrato

4.2) Los iones de azufre en la estructura tienden a estabilizarse para formar el enlace pi, de manera que el compuesto formado sera: H S - S S S C CH2Cl H

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Laboratorio de Qumica Orgnica I V. Tratamiento de datos. Nuestros datos son los siguientes:

SUSTANCIA NaOH Azufre 1-2dicloroetano

CANTIDAD 2.5g 10g 10ml

Segn las reacciones qumicas vistas en (IV), durante el proceso de preparacin del thiokol, la relacin molar entre el NaOH y el polisulfuro(ecuacion 1) #moles (NaOH) #moles (polisulfuro de sodio) 3 1

.(I)

====>

#moles (NaOH) =

m PM

2.5 40

1 16

(2)

DE (I )====> #moles (NaOH) = 3 m (polisulfuro)/PM

De la reaccin (4) y (I) ===> #moles(NaOH)=3x #moles(Thiokol)=m(Thiokol)x3 PM De (II) ===> 1 =m (Thiokol) x 3 16 156 m(Thiokol) = 3.25g

CUADRO DE RESULTADOS:

Peso obtenido 3.0g

Peso terico 3.25 g

%error 7.69%

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Laboratorio de Qumica Orgnica I VII. Observaciones: Inicialmente el hidroxido de sodio NaOH (s ) se debe pesar colocandolo sobre una luna de reloj y no en un papel, por que esta sustancia es higroscopica. Cuando se aade el azufre solido, se observa que no se disuelve en la solucion de NaOH (ac ) a temperatura ambiente, debido a ello fue necesario calentar con llama no luminosa, manteniendola con una agitacion constante, hasta disolver aproximadamente todo el azufre ; para una mejor manipulacion del recipiente durante la agitacion se sostiene mediante una pinza mediana. Se puede observar que a medida que se esta calentando la solucion S(s ) NaOH(ac ),inicialmente cambia de un color amarillo en uno rojo oscuro, continuando con el agitamiento y calentamiento de la disolucion , produciendose olores desagradables por la presencia de vapor de sulfuro de hidrogeno esta cambia a un color caf alcanzandose la mayor disolucion de azufre. Se puede obsetvar que cuando se aade la solucion jabonosa aparecen dos fases una de color caf oscuro y otra de color celeste claro. Cuando se aade el dicloroetano se puede observar un cambio de color de la solucin desde un caf oscuro hasta un celeste claro de apariencia lechosa. Se debe controlar la temperatura del sistema (a 70C), y no excedernos de este valor, debido a que la temperatura de ebullicin del dicloroetano es muy cercana a sta (aproximadamente 83C). VIII. Conclusiones: Durante el proceso de filtracion de la disolucion de caf oscuro, los slidos obtenidos corresponden al azufre, debido a que en las relaciones estequiomtricas establecidas en las ecuaciones (3) y (4), el azufre esta en exceso. La solucin jabonosa actua como agente emulsivo del sistema NaS4,ClCH2 CH2Cl y H2O, debido a que el jabn atrae las molculas de halogenuro de alquilo (luego de aadir esta al sistema), hacindolo insoluble y dispersando stas para que reaccionen con el azufre,para que se logre formar el polmero, obteniendose de este modo la presencia de dos fases en el sistema. QU-335 Pgina 5

Laboratorio de Qumica Orgnica I La solucion jabonosa actua como tensoactivo, disminuyendo la tensin entre los reactantes y favorece la formacin del Thiokol, une sus extremos hidrfobos (de la molecula tensoactiva) con el dicloroetano y su extremo hidrfilo con el Na2S4 diluido en agua. Durante la formacion del thiokol se pueden verificar sus propiedades elasticas, debido a que se estira hacia acada lado de lafase que forma para mantener la alineacion de sus moleculas. Durante la preparacin del Thiokol produce gases contaminantes, debido al desprendimiento de azufre y otros compuestos de azufre; Para la elaboracin del polisulfuro de sodio, a nivel industrial, se debe tener un mayor cuidado tomando las medidas de seguridad e higiene necesarias.

IX. Analisis de resultados: Los factores que influyeron para que se haya obtenido una menor masa experimentalmente que la masa teorica en el thiokol son los siguientes: No se logo completar la disolucion total del azufre para formar el polisulfuro en la solucion de color caf oscuro, obteniendo de esta forma una menor masa del thiokol. Durante el proceso de coagulacin fue rpido y la masa formada que se adhiere a la bagueta fue pequea. Sin embargo el exceso de azufre en la solucin no afect la estructura del polmero, ya que este exceso qued depositado al fondo del recipiente. X.Anexo:
THIOKOL -Selladores Flexibles, Revestimientos, y Forros

Los recubrimientos y selladores de THIOKOL se basan en muchos aos de tecnologa propietaria de polisulfuro usado para edificios, construccin e instalaciones industriales. Las ventajas de los materiales formulados con los polmeros del polisulfuro derivan de su resistencia a los rayos UV, su capacidad de mantenerse flexible hasta -50C, y su resistencia excepcional a los hidrocarburos y QU-335 Pgina 6

Laboratorio de Qumica Orgnica I solventes. Los selladores de THIOKOL proporcionarn una vida de servicio de hasta veinte aos bajo condiciones normales de servicio, los que sobrepasa el de los selladores comunes de poliuretano. Los usos tpicos de los selladores incluyen empalmes en edificios, juntas de dilatacin en hormign, juntas de expansin en aeropuertos, y sellado de la campana y remaches en tanques. Los recubrimientos de THIOKOL son verdaderamente nicos. Los recubrimientos epxicos y epoxi nvolac formulados con polisulfuro proporcionan resistencia qumica, durabilidad, y flexibilidad superiores a los epoxi convencionales. Se utilizan como recubrimientos en pisos, interior de tanques y reas de contencin. Adems, los recubrimientos de polisulfuro para contencin secundaria y diques de tierra cumplen o exceden los requisitos regulatorios para estas reas.

THIOKOL: Datos tecnicos de recubrimientos y selladores. Nombre 2234 Descripcin Recubrimiento sellador de epxico flexible Uso SC, CJ, VT, PT EJ, CR, CC, SC, NSF, CB, PS EJ, CR, CC, SC, PS Color Gris claro

2235M Sellador

Compuesto de resina a base de polisulfato de dos partes resiste a productos quimicos.

Gris oscuro

2235SL Sellador 2282 sellador

Autonivelante de dos componentes resistente al ataque de qumicos Sellador de dos componentes resistente a qumicos y a base de polisulfatos.

Gris oscuro

EJ, CR, CC, Gris oscuro CB, SC, PS, RS EJ, CR, CB, BS Verde, bronce, marrn Madera, piedra, blanco y Negro. Gris

THIOKOL 2P Sealant

Compuesto sellador de resina de dos componentes resistente a maltratos y con clasificacin A en la industria de la construccin. Recubrimiento para contener qumicos

RLP 2378

SC

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Laboratorio de Qumica Orgnica I basado en resinas elastomricas FEC 2233 Epxico flexible para recubrimiento a base de polisulfatos CC, SC, VT, Gris PT, TL, CL, FC, AC CL, SC, TL, Rojo y negro CL, VT, PT, AC CC, SC, TL, CL, FC Blanco

FNEC 2369

Epxico para recubrimientos Novolac modificados con polosulfatos.

FNEC 2515

Flexible Epoxy Novolac para recubrimiento a base de polisulfatos.

TPR 415 Primer

Recubrimiento y sellador de un componente. EJ, CR, SC

Ambar

Recommended Uses: EJ- Juntas de dilatacin CR- Reparacin de fracturas CC- Contener qumicos. SC- Contener qumicos por periodos reducidos de tiempo. CB- Recubrimiento. PS- Sellador penetrante. BS- Sellador estructural. CJ- Control de juntas. TL- Recubrimiento de tanques y contenedores. CL- Recubrimiento para hormign VT-Trfico de vehculos. PT- Trafico peatonales. AC- Resistencia a cidos. FC- Resistencia a combustibles. En el mundo hay 3 tecnologas de selladores: Polisulfuro, Siliconas, Poliuretano. La foto nos muetra cmo reacciona la misma probeta inmersa durante el mismo tiempo en distintos hidrocarburos y unicamente el POLISULFURO no es afectado.

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Producto: THIOKOL T-2235-M Descripcin: El Sellador de Polisulfuro T-2235-M acepta salpicaduras de combustibles y posee aprobacin para uso en agua potable (USA). Aplicaciones: Juntas de Expansin. - Rajaduras - Uso en Agua Potable Caso Oldeval S.A.- Estacin de bombeo Medanitos

Producto:THIOKOL T-2282

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Laboratorio de Qumica Orgnica I Descripcin: El Sellador de Polisulfuro T-2282 es el mtodo ms sencillo y econmico para resolver prdidas en tanques de combustible, siendo tambin Sellador para uso sumergido en combustible. Aplicaciones: Sellador de Uniones Soldadas - Sellador de Roblones - Ambientes Qumicamente Agresivos Caso Esso Petrolera Argentina: Fugas de combustibles eliminadas con el sellador Thiokol, extendiendo la vida de tanques roblonados y al mismo tiempo reduciendo tiempos y costos de mantenimiento.

XI. Bibliografia: KIRK, Raymond. "Enciclopedia de Tecnologa Qumica". Editorial Prentice- Hall. Mxico. Pg. 917-918. BLUCHER, F. "Enciclopedia de Qumica Industrial". Editorial Tecnos. Pg.1243. http://www.infonegocio.com/suelos/thiokol.htm

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