TCNICAS Y TIPOS DE LIXIVIACIN Lixiviacin en Situ Lixiviacin Bacteriana Lixiviacin en Pilas (Heap Leaching) Lixiviacin en Botaderos Dump Leaching

ching Lixiviacin de Material ROM[1]

DEFINICIN DE BIOLIXIVIACIN (Lixiviacin Bacteriana) La biolixiviacin es un proceso en el cual se emplean microorganismos para disolver los minerales, liberando un metal de valor presente en un mineral o en un concentrado, que con mtodos convencionales sera muy difcil de extraer. La biolixiviacin es el proceso convencional de lixiviacin, catalizado biolgicamente pero aplicado a los minerales sulfurados, ante la necesidad de aumentar la cintica de su disolucin. De esta manera la biolixiviacin es un proceso qumico, mediado por el agua y oxgeno atmosfrico y un proceso biolgico, mediado por microorganismos. [2] Los microorganismos presentes en los procesos de biolixiviacin tienen un rol cataltico en la oxidacin del ion ferroso (Fe+2) y del azufre elemental producidos durante la lixiviacin qumica, a ion frrico (Fe+3) e ion sulfato, respectivamente (Ecuacin 1 y 2). Los iones frricos corresponden a los agentes qumicos oxidantes que disolvern el sulfuro metlico. [5] .... (1)

.. (2)

MECANISMOS DE ACCIN Cuando el material de un yacimiento cuprfero tiene menos de un 0,5% de cobre, el trabajo de refinamiento tradicional deja de ser rentable, una situacin que impuls a los investigadores a buscar nuevos procesos, ms baratos y eficientes, que permitieran aprovechar las millones de toneladas de descarte amontonadas, lo que ha sido posible gracias a las bacterias lixiviantes, las que empezaron a ser experimentadas en 1986 en la mina Lo Aguirre, permitiendo separar el cobre de los minerales slidos con los que se encontraba mezclado. En el 70% de los casos en que se busca extraer el mineral rojo de la roca, se recurre a la pirometalurgia, proceso que consiste en separar fsicamente el cobre de los compuestos a travs de la flotacin y, luego, la fundicin en hornos a 1.200C, lo que produce que, al pasar al estado lquido, los elementos ms livianos queden en la parte superior del fundido, y los pesados, como el cobre, se concentren en la base. [1] El otro mtodo que se utiliza es la hidrometalurgia, proceso en el que a los minerales oxidados y sulfurados se les aplica una solucin de cido sulfrico, que produce la lixiviacin: la disolucin selectiva del cobre, con lo cual se separa de los otros elementos. El inconveniente es que para los minerales sulfurados no basta una solucin cida, por fuerte que sta sea, sino que tambin requiere un agente externo que ayude en el proceso, rol que asumen las bacterias como la Acidithiobacillus ferrooxidans. Estos microorganismos se alimentan principalmente de dos impurezas que hay que extraer del mineral para producir cobre: el azufre, que las bacterias pueden oxidar y convertir en cido sulfrico; y el fierro, el cual es precipitado sobre el mineral de descarte, lo que permite lograr una disolucin ms barata y simple. A partir de una serie de experimentos que se desarrollaron en Sudfrica se descubri que si se conservan estas bacterias en agua con un bajo contenido de cido y azufre a una temperatura de unos 75 grados centgrados, en cuatro das pueden convertir el mineral de cobre en una solucin de 30 gramos de cobre puro por cada litro de agua, la cual es luego enviada a una refinera, donde se desarrollan las etapas de extraccin por solventes y de electro-obtencin. [3]

PROPIEDADES DEL COBRE

PROPIEDADES QUMICAS

El cobre no se oxida a la temperatura ordinaria en el aire seco, ni tampoco en el aire hmedo en ausencia de co2. La oxidacin en aire seco es insignificante a la temperatura de 180 C; a temperatura ms elevada se forma CuO y Cu2O. Debajo de su punto de fusin no es fcilmente atacado por H2, N2, CO, CO2 ni H2O.Pretende Ellicott que el vapor recalentado hace al cobre quebradizo. En presencia de NH4OH es el cobre fcilmente oxidado en el aire; utilizndose esta reaccin para absorber el ozono O3.En ausencia de aire no se disuelve el cobre en CLH diluido ni en SO4H2 diluido; pero se disuelve fcilmente en NO3H y en CNK. En presencia del aire los cidos diluidos, incluidos algunos cidos orgnicos, atacan lentamente al cobre. Tambin le corroen poco a poco las disoluciones salinas y el agua de mar. PROPIEDADES FSICAS
1. ELCTRICAS MAGNTICAS

(a) Conductibilidad elctrica. La comisin electrnica internacional adapto en 1913 para valores tipo internacionales de la resistividad del cobre recocido, los siguientes: 0.15328 ohmios (metro, gramos) a 20C. 0.017421 ohmios (metro, mm2) a 20C. 0.67879 ohmios (pulgada cbica) a 20C. Estos nmeros estn basados en los valores obtenidos en diversos laboratorios fiscos nacionales (49,60) para el cobre comercial ms refinado y en estado recocido; representan un trmino medio de los valores encontrados para tales materiales. La densidad tipo es de 8.8g por centmetro cubico. Las investigaciones practicadas en este Bureau sobre 89 muestras recocidas del cobre comercial ms puro procedente de catorce refinadores dan como valor medio de la resistividad 0.15292 ohmios(metro, gramo), siendo la desviacin media respecto a este nmero de 0.26 por ciento. Y la mxima de 1.7 por ciento. Se ve pues, que en el cobre ms

puro las variaciones de pureza y estado fsico bastan para variar la resistividad de las muestras recocidas de 1.5 por ciento. He aqu algunos valores: (b) fuerza termo-electro-motriz, efecto peltier, efecto Thomson. La figura n 1 da las curvas del poder termo-elctrico ( del cobre puro respecto al

plomo y al platino puro. De estas curvas se han deducido las dos ecuaciones siguientes: (Cu-Pt) = 5.85+0.0406t-7.46*10-5 t2 + 1.096*10-7 t3 (Cu-Pt) = 2.84+0.0082t-0.84*10-5 t2 + 0.226*10-7 t3 De la integracin de estas ecuaciones segn la ecuacin: Salen las fuerzas termo-electro-motrices (Cu-Pt) (Cu-Pt) = 5.85t+0.0203t2-2.48*10-5 t3 + 0.274*10-7 t4 2.84t+0.0041t2-0.28*10-5 t3 + 0.0565*10-7 t4

La f.t.e.m. del par cobre-plomo se calcul por Adams a partir de los datos directos de los pares cobre platino y platino- plomo. Adams y Johnston dan una ecuacin general para el par cobre- constante. La ecuacin es:

(c) potencial respecto a su disolucin elctrica El potencial de cobre respecto a una disolucin que contiene su catin bivalente lo da Neuman, asi: Cu/SO4Cu, N (18C)/ electrodo normal de hidrogeno: Eh= -0.308(concentracin de ion Cu= 0.11N). Eh calculado = -0.329(iones cobre en disolucin de SO4Cu de concentracin N). Labendzinski ha determinado cuidadosamente la f.e.m. del cobre respecto a sus sales cpricas, encontrando los resultados siguientes:

Cohen ha encontrado que la f.e.m. de los amalgamas de cobre que contiene de 1 a 16 % de mercurio en una disolucin saturada de SO4Cu a 25 C, respecto a SO4Hg2/Hg es 0.3471 voltios. La f.e.m. del cobre en disolucin con iones cuprosos ha sido estudiada por Bodlander- Storbeck. Encontraron para Cu /CLK 0.05N + ClCu sales saturado: Eh = -0.194 Voltios La f.e.m. del cobre respecto a sus sales cpricas se hace menos negativas al aumentar la temperatura. El coeficiente de temperatura de la f.e.m. entre 0 y 50 C, es: = 0.00066 voltios por gado centgrados (d) propiedades magnticas El cobre puro es diamagntico. Su comportamiento magntico se altera profundamente por ligeras trazas de hierro que lo impurifican. Asi, una cantidad tan pequea como 0.04% de hierro convierte al cobre en paramagntico. Los valores dados para la susceptibilidad (K) son: K1 = -0.66*10-6 K1 = -0.82*10-6 (cobre electrolito, Fe = 0.008%) Km = -1.22*10-6 (cobre nativo) Km = -0.086*10-6 (cobre electrolito, Fe = 0.008%) Km = -0.085*10-6 (cobre electrolito, Fe = 0.0004%)

Puede tomarse como valor de K para el cobre puro de 0.085 * 10-6 .el coeficiente de temperatura de K viene dado por la ecuacin.

Esto es, que el valor de K disminuye al aumentar la temperatura. El Cu2O Y CuO se ha visto son paramagnticos.

2. TRMICAS Y PTICAS

a) punto de fusin, calor de fusin, punto de ebullicin, presin de vapor El punto de fusin del cobre es 1083C. Richards-Frazier dan como calor de fusin del cobre 43.3 caloras. No ha sido posible determinar exactamente el punto de ebullicin del cobre debido a las dificultades experimentales. Greenwood, dice que hay un intervalo de temperatura de unos 100 C desde que el cobre empieza a formar burbujas hasta la ebullicin vigorosa. Para esta temperatura da el valor 2310C a la presin de 760 mmHg., medidos con el pirmetro d Wanner, valindose de cobre electroltico en atmosfera de hidrogeno, y dice que puede fcilmente duplicarse. V. Wartenberg, cree que el punto de ebullicin del cobre est por encima de 2200C., y Fery, lo supone de 2100C. Greenwood, practico tres determinaciones de la presin del vapor de cobre, con los resultados siguientes: Temperatura(C) Presin(atmosfera) 2310 2180 1980 1.0 0.34 0.13

De cuyos datos Johnson, ha deducido la formula siguiente:

Donde: P: Presin del vapor de mercurio en mm. De mercurio. T: Temperatura absoluta. Esta frmula da para 1080C. Una presin de 0.0001mm.; y de ella deduce (Johnson) que el calor de vaporizacin del cobre es de unas 75000 caloras. b). Conductibilidad trmica c). Dilatacin por el calor d). Calor especifico

PROPIEDADES MECNICAS a). elasticidad b). ensayos de traccin C. ensayos de compresin d). ensayos de torsin e). ensayos de cortadura f). ensayos de flexin g). ensayos de dureza h). ensayos de percusin [4]

LA BACTERIA Son organismos que viven en condiciones extremas, en este caso; pH cido y altas concentraciones de metales, condiciones normales en los minerales. Estas bacterias quimiolitoautotrficas utilizan la oxidacin de compuestos inorgnicos para generar todos los componentes de la clula. Esta capacidad metablica es la que se aprovecha para solubilizar cobre.[6]

QUIMIOLITOTROFIA La energa para mantenimiento y crecimiento es obtenida a partir de la oxidacin de compuestos reducidos de azufre y oxidacin de ion ferroso. Adems, son capaces de oxidar hidrogeno y compuestos orgnicos en algunos casos. Las bacterias quimiolitotrofas se han agrupado en funcin del tipo de compuesto mineral que oxidan para obtener energa. Se consideran las bacterias del nitrgeno, hierro, del azufre y del hidrogeno. Se trata de grupos fisiolgicos caracterizados por una actividad qumica que implica la oxidacin bien del elemento en cuestin (caso del hidrogeno del azufre), bien de un derivado del mismo no totalmente oxidado (caso del nitrgeno, el hierro y tambin del azufre).

Las bacterias juegan un papel bsico en la degradacin de la materia orgnica ya que son los principales organismos capaces de utilizarla, y que al ser convertida en biomasa bacteriana, puede ser integrada de nuevo en la cadena trfica. Para esta utilizacin las bacterias producen ectoenzimas especficos cuya actividad ser una indicacin de la calidad de los substratos que se encuentran degradando. Winogradsky en 1890, estableci el significado fisiolgico de la oxidacin de compuestos inorgnicos. Estableci seis caractersticas que permiten definir el carcter quimiolitotrofico de un microorganismo: 1. Capacidad de desarrollo en un medio totalmente mineral, en el cual se encuentra la sustancia inorgnica oxidable. 2. El desarrollo ha de estar directamente asociado a la presencia de dicha sustancia inorgnica, que en el caso de las bacterias nitrificantes, es el amoniaco. 3. La oxidacin de la mencionada sustancia mineral ha de ser la fuente de energa 4. No se requiere materia orgnica, ni como fuente de carbono ni como fuente de energa 5. La materia inorgnica no es degradable por los quimiolitotrofos y su presencia en el medio dificulta el desarrollo de los, mismos. 6. El CO2 es la nica fuente de carbono utilizada por el quimiolitotrofo. Considerando el metabolismo oxidativo, las bacterias quimiolitofroficas incluyen microorganismos que comparten la caracterstica de carecer de un ciclo de los cidos tricarboxilicos funcional. Teniendo en cuenta que, adems de precursores para la biosntesis, este ciclo genera ATP y poder reductor, en la oxidacin de compuestos inorgnicos el poder reductor deber generarse bien por

transferencia directa de electrones al NAD+ a partir del sustrato inorgnico, bien mediante del transporte inverso de una cadena de electrones a expensas del ATP generado en el proceso respiratorio. Cuadro N1

Cuadro N1 Potencial de Reduccin de las reacciones dadoras de electrones en el Metabolismo Quimiolitotrofico

OXIDACION DEL HIDROGENO Muchos organismos son capaces de usar hidrogeno (H2) como fuente de energa. Previamente se han mencionado varios mecanismos de oxidacin anaerobio del hidrogeno (por ejemplo, la reduccin del sulfato y las bacterias acetogenicas), pero adems el hidrogeno se puede utilizar tambin como fuente de energa aerobia. En estos organismos, el hidrogeno es oxidado por una hidrogenasa citoplasmtica para generar un potencial reducido bajo la forma de NADH, que se usara posteriormente para fijar el dixido de carbono va el ciclo de Calvin. Los organismos que oxidan del hidrogeno, tales como Ralstonia eutrophaeutropha, viven a menudo en las zonas de transicin oxigenadas-anoxicas de la naturaleza para aprovechar el hidrogeno producido por los organismos fermentantes anaerobios mientras que todava pueden acceder al oxgeno.

OXIDACION DEL AZUFRE La oxidacin del azufre se refiere a la oxidacin de compuestos de azufre reducidos tales como sulfuro de hidrogeno (H2S), azufre inorgnico (S0) y tiosulfato (S2O2 -2) para formar cido sulfrico (H2SO4). Un ejemplo clsico de bacteria que oxida el azufre es Beggiatoa, El SH2 en presencia de oxigeno es usado como fuente de energa por microorganismos quimiolitotrofos como Beggiatoa, Thiovulum, Thiothrix y el termfilo Thermothrix. Algunos Thiobacillus (neutrfilos) tambin oxidan SH2 y otros compuestos de azufre reducidos. El SO resultante se acumula intracelularmente, pudiendo oxidarse posteriormente a SO4 2=.

El azufre inorgnico es almacenado interior o exteriormente a la clula hasta que es necesitado. El proceso es posible porque el azufre es energticamente mejor donante de electrones que el sulfuro inorgnico o el tiosulfuro, permitiendo a un nmero neto de protones atravesar la membrana. Los organismos que oxidan el azufre generan el potencial reductor para la fijacin del dixido de carbono va el ciclo de Calvin usando el flujo inverso de electrones, un proceso que requiere energa que mueva a los electrones en contra del gradiente termodinmico para producir NADH. La oxidacin del azufre se realiza generalmente en dos etapas bioqumicamente, los compuestos de azufre reducidos se convierten en sulfito(SO32-) que a su vez son transformados posteriormente a sulfato por la enzima usando un sistema inverso de APS reductasa, por ejemplo, las bacterias reductoras del sulfato. En todos los casos, la energa liberada se transfiere a la cadena de transporte de electrones para la produccin de ATP y NADH.

Adems de la oxidacin aerobia del azufre, algunos organismos (por ejemplo, Thiobacillus denitrificans) utilizan nitrato (NO32-) como receptor terminar de electrones y por lo tanto crecen anaerbicamente. Figura N 2. Figura N 8.3. Ciclo de Azufre.

Otras especies de Thiobacillus acidofilas y arqueas termoacidofilas como Sulfolobus obtienen energa de la oxidacin del SO y otros compuestos inorgnicos de S reducido, generando directamente SO42=, creando as su propio ambiente acido.

Oxidacin de Compuestos reducidos de Azufre Existen diversos grupos de bacterias carentes de pigmentos (las bacterias verdes y purpuras pueden utilizar compuestos reducidos de azufre) capaces de crecer a expensas de la oxidacin de compuestos reducidos de azufre. Si bien la mayora de ellas se incluye dentro del gnero Thiobacillus, tambin se ha encontrado esta propiedad en microorganismos pertenecientes a los gneros Sulfolobus, que incluye Bacterias termfilas inmviles y Thiomicrospira, un espirilo con flagelacin bipolar. Los compuestos ms comunes oxidados son el sulfhdrico (H2S), el azufre elemental (S0) y el tiosulfato (S2O2). En muchos casos, el producto final de la oxidacin es el Sulfrico (S2O42-):

La mayora de los tiobacilos son capaces de oxidar indistintamente diferentes compuestos reducidos de azufre, produciendo sulfato como producto final. En medioambientes naturales, la oxidacin del azufre se combina con la reduccin asimiladora y desasimiladora del sulfato. Crecimiento auttrofo, mixotrofo y hetertrofo Si se analiza el porcentaje de las bases del ADN de los tiobacilos se comprueba que existe una significativa heterogeneidad, lo que implica una notable diversidad gentica. Esto tambin puede comprobarse si se analiza, por ejemplo, la obligatoriedad del metabolismo quimilitotrofico en este grupo: mientras algunos de ellos son quimiolitotrofos obligados y dependientes de la fijacion del CO2 (T. thioxoxidans, T. thioparus, T. denitrificans) otros presentan crecimiento mixotrofo (T. novellus y T. intermedius), entendiendose por mixotrofia la capacidad de utilizar conjuntamente productos orgnicos e inorgnicos como fuente de carbono y/o energa. [7]

ACIDITHIOBACILLUS FERROOXIDANS La mayor parte de los microorganismos involucrados en los procesos de biolixiviacin se caracterizan por crecer quimiolitotrficamente en ambientes cidos con pH menor a 3, con alta concentracin de iones metlicos y por ser capaces de utilizar el ion ferroso o los compuestos de azufre reducido como fuente de energa. Sin embargo, tambin se pueden encontrar microorganismos heterotrficos cuyo trabajo consiste en eliminar del ambiente los compuestos orgnicos presentes producto de la muerte celular o de desechos metablicos de los microorganismos quimiolittrofos (Brierley, 2000). Los microorganismos asociados a estos procesos se clasifican segn la temperatura a la que se desarrollan de forma ptima, encontrndose los mesfilos (temperaturas menores a 40C),

termfilos moderados (temperaturas entre los 40C y 55C) e hipertermfilos (temperaturas entre los 55 y 85C) (Brierley, 2000). At. Ferrooxidans es una bacteria del gnero Acidithiobacilli, mesfilas y se desarrollan en un rango de pH entre 1,8 y 2,0.Tiene habilidad para oxidar iones ferrosos en soluciones de cido sulfrico obteniendo la energa necesaria para crecimiento y fijacin de CO2. At. Ferrooxidans es til principalmente para aplicaciones en la lixiviacin de minerales debido a que esta bacteria puede oxidar sulfuros metlicos a sulfatos solubles en soluciones cidas. La oxidacin de materiales sulfurados es mediada por ion frrico el cual en la reaccin es reducido qumicamente a Fe2+ y reoxidado por At. Ferrooxidans. De esta forma durante el proceso de biolixiviacin, At.ferrooxidans mantiene favorable la razn Fe3+/ Fe2+ el cul se refleja en el relativamente alto potencial redox en la solucin de lixiviacin (Grishin y Tuovinen, 1988). Dentro del grupo de las bacterias mesfilas se encuentran tambin At. Thiooxidans, Leptospirillum ferrooxidans y Leptospirillum ferriphilium. En el rango de las termfilas moderadas aparece el At. Caldus, Leptospirillum thermoferrooxidans y las del gnero de Sulfobacillus. Finalmente, los principales microorganismos termfilos son las arqueas del gnero Sulfolobus, Acidianus, Metallosphaera y Sulfisphaera, entre otras. (Rohwerder, 2003). METABOLISMO BACTERIANO La bacteria utiliza rutas metablicas que son comunes en organismos quimiolittrofos. Acidithiobacillus ferrooxidans presenta el ciclo de Calvin para fijacin de CO2 y rutas para fijacin de nitrgeno y fosfato. El ciclo de Calvin necesita de la formacin de ATP y NADPH. Ambas molculas energticas son obtenidas para este caso a travs de la oxidacin de ion ferroso con oxgeno. Existen dos semi-reacciones que estn relacionadas para la oxidacin de ion ferroso, estas son:

La bacteria no utiliza para su metabolismo al in ferroso completo, solo utiliza un electrn ya que este in no logra atravesar la pared celular, sin embargo, a travs de ella si pueden pasar protones,

molculas de agua y oxgeno. Aqu comienza el transporte desde el exterior cruzando la pared celular, el transportador recibe el electrn que ha obtenido del in ferroso y se reduce, para luego oxidarse nuevamente y ceder el electrn al siguiente transportador de la pared celular. De esta manera el electrn va siendo transportado hasta llegar al citoplasma, donde encuentra el oxgeno que es el aceptor final del electrn. Este oxgeno se une a dos protones para formar una molcula de agua, con el consiguiente consumo de protones. Los que participan en este proceso se encuentran: Rusticianina, citocromo c y citocromo a. Para el caso de la bacteria At. Ferrooxidans, la oxidacin bacteriana de in ferroso ocurre a travs de la siguiente reaccin (Domic, 2001):

) Se necesita oxidar 2 moles de in ferroso para formar un mol de molculas de adenosntrifosfato (ATP) tal como sigue: [5]

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] R. Daz, A. Gonzlez, C. Infante, J. Pizarro.

http://es.scribd.com/doc/85078394/TECNICAS-Y-TIPOS-DE-LX-sx-ew

[2]http://www.cochilco.cl/descargas/estudios/tematico/innovacion/estudio_biolixiviacion .pdf [3] CIMM (2005). Biolixiviacin: La Nueva Minera. Web Centro de Investigacin Minera y Metalrgica.http://www.infoindustriaperu.com/articulos_pdf/mineria/metalurgia/008. pdf
[4] Revista tecnolgico industria. http://fonsantic.upc.edu/bitstream/handle/2099.4/295/12_N%C3%BAm%20012.pdf?sequence=2 [5] UNIVERSIDAD DE CHILE FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y BIOTECNOLOGA. MAURICE ANDRE MENADIER STAVELOT.

http://www.tesis.uchile.cl/tesis/uchile/2009/menadier_m/sources/menadier_m.pdf [6] http://www.ehu.es/ehusfera/materiales/files/2011/02/LA-BIOLIXIVIACION.pdf [7]http://www.unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Informes_Finales_Investigacion /Octubre_2011/IF_DECHECO%20EGUSQUIZA_FIPA/CAPITULO%20N%BA%2008.pdf