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Mecanismos da corroso
Qumico Reao qumica entre o metal e o agente corrosivo, sem deslocamento de eltrons envolvidos. Eletroqumico Reao qumica composta de duas reaes parciais: Uma reao andica dissoluo do metal; Uma reao catdica reduo (meio); Presena de um eletrlito; Ligao metlica.
Pilha de corroso
Potencial de eletrodo
metal
metal
M+
_
eletrlito
_ _ _ _ _
+ + + + +
eletrlito
Equilbrio Mn+ + ne M
3
Pilhas de corroso
Cu
= Fe2+ = Fe2+
Cu2+ = Cu2+ =
Fe Fe2+ + 2e Cu Cu2+ + 2e
Fe2+
eletrlito
Pilhas galvnicas
Pilha de corroso
f.e.m. = V2 - V1 = (-0,10) (-0,50) = 0,40 V
R e-
Fe
Fe2+ Fe2+
OHOH-
Fe2+ O2 Fe2O3.H2O
Pilhas galvnicas
Pilha de corroso As reaes catdicas tendem a elevar o pH do eletrlito: Produo de hidroxilas; Reduo de ons H+.
- 2H O
Pilha de corroso
Heterogeneidades do metal a) Composio qumica b) Presena de incluses c) Contornos de gros d) Tenses micropilhas
eletrlito
Pilha de corroso
Pilhas relacionadas com as heterogeneidades do eletrlito: Pilha de concentrao diferencial; Pilha de aerao diferencial.
Zona de alto teor de oxigno (catdica)
metal
O2 O2 O2
_
M2+
eletrlito
Tipos de corroso
Designaes dos tipos de corroso de natureza eletroqumica: De acordo com a natureza do meio corrosivo; Com o tipo dos metais; Com o aspecto da corroso. corroso galvnica Corroso em frestas Corroso atmosfrica Corroso pelo solo Corroso pela gua Corroso microbiolgica Corroso eletroltica Corroso intergranular Corroso sob fadiga Corroso sob tenso
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Formas de corroso
Uniforme h
chapa sem corroso
Por Placas h
corroso uniforme
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Formas de corroso
Alveolar H
Corroso atmosfrica de um ao
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Formas de corroso
Intergranular (ou sob tenso fraturante) h
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Formas de corroso
Filiforme h
Esfoliao h
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Formas de corroso
Graftica h Desincificao h
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Formas de corroso
Empolamento por hidrognio h Em torno do cordo de solda h
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Equao de Nernst
A resoluo da equao anterior fornece a Equao de Nernst:
E = Eo RT lnQ nF
E=E
0,0592 V n
logQ
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Diagramas de Pourbaix
Marcel Pourbaix (1904-1998) Universidade Livre de Bruxelas: Considerando dados termodinmicos, descobriu a
existncia de relaes entre o potencial de eletrodo e o pH das solues, para os sistemas em equilbrio.
Os constituintes da gua, H+ e OH- podem ser reduzidos (evoluindo H2) ou oxidados (evoluindo O2).
Condies de equilbrio.
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Diagramas de Pourbaix
1 Condio: 2H+ + 2e H2 cujo potencial de acordo com a equao de Nernst, :
PH2 RT E = E + 2,303log + 2 2F H
0
[ ]
E = 0 + 0,0591log H+
mas log [H+] = - pH, ento:
[ ]
E = 0 0,0591 pH
Diagramas de Pourbaix
2 Condio: H2O + O2 + 2e 2OH-
[ ] ( )
E = +0,401 0,0591log OH
[ ]
E = 1,229 0,0591 pH
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2H2O O2 + 4H+ + 4e
O2 OH- + H+ H2O H2
domnio de estabilidade termodinmica da gua
-1
2H+ + 2e H2
2H2O + 2e H2 + 2OH-2
10
12
14
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pH
Diagramas de Pourbaix
Diagrama de equilbrio para o sistema ferro/gua a 25oC
corroso
-1
imunidade
0
14
pH
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Polarizao
Definio: variao do potencial de um eletrodo causada pela passagem de uma corrente eltrica. Andica: sentido positivo do potencial; Catdica: sentido negativo do potencial.
Ensaio:
POTENCIOSTATO
Mtodo Potenciosttico
WE CE RE
25
Polarizao
(+)
(+)
CURVA ANDICA
E / Volt
PASSIVIDADE
E / Volt
28
Fe2+(aq) + 2e Fe(s)
o E red = 0, 44 V
anodo de magnsio
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Proteo contra a corroso pelo solo Aplicar revestimentos, principalmente orgnicos; Aplicar proteo catdica.
Proteo contra a corroso pela gua Aplicar proteo catdica; Fazer a desaerao; Aplicar inibidores da corroso; Aplicar revestimentos; Selecionar materiais resistentes.
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