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RADIACION ELECTROMAGNETICA

- Es una forma de energa que se transmite por el espacio a altas velocidades.


- Tiene naturales dual onda corpsculo:
- Se comporta como ONDA por su movimiento ondulatorio que se propaga en el vacio. C = u
- Se comprota como corpsculo llamado FOTON, su energa es proporcional a la frecuencia de
radiacin. E = h u
- Se aplica al comportamiento de haces de electrones, protones, etc.
RACIACION ELECTROMAGNETICA
- Constituida por ondas que se propagan en el espacio a la velocidad de la luz (c) en el vacio
- Ondas electromagnticas se consideran ondas transversales planas formadas por un campo
magentico y por un campo elctrico perpendiculares entre si y perpendiculares, a su vez, ala
direccin de propagacin.
- Se propaga a travs del vacio ya que no necesita un medio de apoyo para transmitrise
RADIACION ELECTROMAGNETICA
Caracterizada por algunos parametros
- Amplitud (A)
La amplitus es la intensidad mxima del campo elctrico o magntico

- Longitud de onda ( )
Distnaci alineal entre dos puntos equivalentes de ondas sucesivas, por ejmplo, mximos o
minimos sucesivos.
Depende del medio en el que se propague la onda, es decir, que si el medio cambia, la lonitud
tambin cambiara , de tal forma que cuando la radiacin pasa del vacio o algun otro medio, la
longitud de onda disminuye.

- Periodo (P)
Tiempo necesario para el paso de sucesivos mximos o minimos por un punto.

RADIACION ELECTROMAGNETICA
- Frecuencia (f): numero de oscilaicones por segundo, es decir, veces que pasa por un
determinado punto en un segundo, vedadera caractersticas de una radiacin, ya que aunque
atraviese varios medios materiales permanece invariable; esto se debe a que la frecuencia
solo depende d ela fuente desde l que se emite la radiacin y no del medio que atraviese la
onda f= 1/P
- Velocidad de propagacin (v) = Resulta de multiplicar la frecuencia y la longitud de onda. V = f

- Potencia (P): La potencia de la radiacin es la energa del haz que llega a uan superfieice ddad
por segundo
- Intensidad (I): La intensidad es la potencia por unidad de angulo solido.

RADIACION ELECTROMAGNETICA
PROPIEDADES DE ONDA
- Longitud de onda ( )
- Frecuencia (v) (Hz); Numero de oscilaciones del campo por segundo

RADIACION ELECTROMAGNETICA
Numero de onda = 1/ (cm
-1
)
- Potencia (P) de la radiacin
- Es la energa del haz que alcanza un rea determianda por segundo

RADIACION ELECTROMAGNETICA
PROPIEDADES DE PARTICULA
La radiacin electromagntica esta constituida por paquetes de energa llamdos: FOTONES
E = h u = h c/

EL ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
- Abarca un intervalo enorme de longitudes de onda, frecuencias y energas.
- Las divisiones se basan en los emtodos necesarios para genera y detectar las diversas lcases de
radaicion.
- Muestra las regiones del espectro que interesan para fines analticos
- Indica los tipos de transiciones que constituyen el fundamento de las tcnicas.

EL ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
- Recoge todos los tipos de radiacin electromagnticas de distintas frecuencias (segn sus
longitudes de ondas y sus frecuencias: a mayor longitud de onda menor se la frecuencia).
- Divisiones de distintas regiones espectrales basadas en las tcnicas requeridas para generar y
detectar las diversas clases de radiacin.

ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

EL ESPECTRO VISIBLE
- Es una serie de colores que se produce al dividir la luz compuesta como es la luz blanca, en sus
colores constituyentes, que tienen en comn ser R.E.M., que se desplazan con la misma
velocidad pero se diferencian en sus frecuencias y longitudes de onda (F = c/ )
- Dos rayos de luz con la misma longitud de onda tiene la misma frecuencia y el mismo color.

INTERACCION DE LA RADIACION CON LA MATERIA
- La teora cuntica de Planck (1900) explica las propiedades de la radiacin emitida
- Los atomos,iones, molculas solo existen en ciertos estados discretos caracterizadfos por
cantidades definidas de energa. Cuando una especie cambia su estado, abosrbe o emite un
cantidad de energa exactamente igual a la diferencia de energa entre los dos estados.
- Cuando los atomos, iones o molculas absorben o emiten radiacin al realizar la transicin de
un estado de nergia a otro. La frecuencia o longitud de onda de las radiacin se relacioan con
la diferencia de energa entre los estados}
- El estado de energa mas b ajo es el fundamental y los estados de energa superiores se
denominan excitados
- A temperatura ambiente, generalmente las especies qumicas se encuentran en su estado
fundamental.

INTERACCION DE LA RADIACIN CON LA MATERIA

COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS
La mayora de los instrumentos espectroscpicos de la region UV visible e IR incluyen 5
componentes:
1. Una fuente estable de energa radiante
2. Un selector de longitud de onda que aisla una regin limitada del espectro para hacer la
medicin
3. Uno o mas recipientes para la muestra
4. Un detector de radiacin, que convierte la energa radiante en una seal elctrica que peude
medirse y
5. Un sistema que procesa y lee la seal que consta, actualmente, de un ordeandora

COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS
- En la espectroscopia de emisin, la muestra por si misma en el emisor y no se necesita una
fuente externa de radiacin. En los mtodos de emisin, la muestra se introduce es un plasma
o en una llama que proporciona suficiente energa trmica al analito para hacer que este
emita una radiacin caracterstica
- Las dos ltimos configuraciones de los instrumentos, se utilizan para absorcin y fluorescentes
y necesitan una fuente externa de radiacin.
- En la absorcin se mide la disminucin de la fuente de radiacin a una longitud de onda
seleccioanda.
- En la fluorescencia la fuente excita al analito, lo que orgina la emisin de una radiacin
caractersticas, que por lo general se mide a un angulo de 90 grados con respecto a la fuente
del rayo de incidencia.

FUENTES DE RADIACION
- Una fuente debe


RECIPIENTES PARA MUESTRAS
- Las celdas o cubetas, deben tener ventanas que sean transparentes en la regin del espectro
de intres
- Para la regin UV se require cuarzo o slice fundidad y tambin se pueden utilizar en la regin
visible y aproximadamente a 3000 nm enla regin del IR. Comnmente se utiliza vidrio de
silicato para la regin entre 375 y 2000 nm
- En la regin visible tambin se utilizan celdas de plstico
- Las mejoras celdas tienen ventansa que son perpendiculares a la direccin del rayo, para
disminuir las perdidas por reflexin. La longitud mas comn de las celdas que se utilizan en las
regiones UV y visibles es de 1 cm
- La calidad de los datos espectroscpicos depende es gran medida de la forma como se
utilizan las celdas y de su mantenimiento
- las marcas de las huellas digitales, grasa u otros depsitos sobre las paredes alteran las
caractersticas de transmisin de las celdas
DETECTORES
- Para obtener informacin espectroscpica, la energa radiante transmitida, fluorescente o
emitida, debe detectarse de alguna forma y convertirse en una cantidad que pueda medirse
- Un detector es un dispositivo que indica la existencia de algun fenmeno fsico
- En instrumentos modernos, la informacin de inters se codifica y se procesa como una seal
elctrica
- Se utiliza el termino transductor para indicar una clase de detector que convierte cantidades,
como intensidad de la luz, pH, masa y temperatura, en seales elctricas que posteriormente
pueden amplificarse, manipularse y, finalmente convertirse en numerosos proporcionalesa a
la magnitud de la cantidad original
DETECTOTRES DE RADIACION
- El detector ideal debe tener una elevada sensibilidad, una elevada seal/ruido y una repuresta
constante en un intervalo considerable de longitudes de onda.
- Debe tener un tiempo de respuesta rpido y una sela de salida igual a cero en auserncia de
iluminacin
- La seal electica producida por le transductor debge ser directamente proporcional a la
potencia radiante. S = kP
TIPO DE DETECTORES
- Fotonicos: fenmenos de fotoemisin o fotoconduccion
- Trmicos: aumento de temperatura se conveirte en seal elctrica

DETECTOR DE RADIACION
- Los detectores son de fotones y trmicos.
- Detectores de fotones:
1. Celdas fotovoltaicas o de capa barrera
2. Fototubos de vacio
3. Tubos fotomultiplicadores
4. Detectores de fotoconductividad
5. Fotodiodos y
6. Detectores de transferencia de carga
DETECTOR TUBO FOTOMULTIPLICADOR
- Alta sensibilidad
- El material del catodo determina la sensiblidad espectral
- Buena seal/ruido
- Sensible al shock
DETECTOR FOTODIOD
- Amplio rango dinmica
- Muy buena seal/ruido a altos niveles de luz.
- Dispositivo de estado solido
DIAGRAMA ESQUEMATICO DE UN ARREGLO DE FOTODIODO
- Alaguna caractersticas como fotodiodos.
- Dispositivo de estado solido
- Ciclos de lectura rapidas
TECNICAS BASADAS EN LA ABSORCION DE RADIACION
- Los mtodos espectroscpicos de anlisis de absorcin de radiacin miden la cantidad de
radiacin absorbida por las especies analizadas
- Las interacciones relevantes en la espectrofotometra son aquellas que van a dar lugar a
transiciones entre distintos niveles de energa.
- Para obtener la informacin sobre el analito, se mide la radiacin emitida cuando este regresa
a su estado basal de energa (estado fundamental) o la cantidad de energa absorbida tras su
excitacin con la radiacin, que le provoca un cambio a un estado de energa superior (estado
excitado)
TECNICAS BASADAS EN LA ABSORCION DE RADIACION
- En la espectrofotometra de absorcin, se mide la cantidad de energa absorbida en funcin de
la longitud de onda utilizada, ello nos dara informacin cualitativa y cuantitativa de la muestra
- Cada especie molecular tendr la capacidad de absorber su propia frecuencia de radiacin
caracterstica de manera que durante la excitacin de la muestra, el proceso transferir
energa a la molecula y ello provocara una disminucin en la intensidad de la radiacin
incidente. De este modo el proceso de absorcin de radiacin atenuara el rayo incidente, de
acuerdo a la Ley de Lambert y Beer, o Ley de absorcin, en funcin de la concentracin de las
molculas que la absorben

TECNICAS BASADAS EN LA ABSORCION DE RADIACION
- La ley es aplicable a la absorcin de luez en cualquier zona del espectro
- Cuando un haz de radiacin monocromtica paralela, de intensidad Po incide
perpendicularmente sobre un bloque de materia solido, liquido o gasesoso capaz de absorber
radiacin, y despus de que el haz ha recorrido cierta trayectoria (b) dentro de dicho bloque
que contienen n partculas capaces de absorber, ya sea atomos, iones o molculas; su
intensidad disminuye a un valor P como consecuencia de la absorcin de radiacin.
- La transmitacion (T) de la disolucin ser la fraccin de la radiacin incidente que transmite la
disolucin. Normalmente, se suele expresar como porcentaje de transmitancia segn la
formula:
T = P/Po (%) T = P/Po x 100
TECNICAS BASADAS EN LA ABSORCION DE RADIACION
- La absorbancia de una disolucin (A) estar relacionada con la transmitacion de acuerdo a la
formula logartmica
A = -log T = log Po/P
- En la forma en que han sido definidos ni P ni Po pueden medirse en forma practica en el
laboratorio debido a que la disolucin que se desea estudiar debe estar contenidas en algn
ntipo de recipiente
- Es inevitable entonces, la interaccion entre la radiacin y las paredes de este, lo que produce
una perdida de radiacin por reflexin en cada interfase o puede existir una absorcin
significativa en las paredes de la celda
- Para compensar estos efectos, utilizamos la espectrofotometra de doble haz, en la cual, la
energa del haz transmitido por la disolucin del analito se compara con la del haz que
atraviesa el mismo recipiente, pero con una disolucin blanco, que contiene solo el disolvente
del analito.
TECNICAS BASADAS EN LA ABSORCION DE RADIACION
- El termino Po se refiere a la potencia del haz que ha atravesado el recipiente con el blanco, y
el temrino P, al haz que ha atravesado el recipiente con el analito:
- De esta manera, se define la Absorbancia como:
A = log Po/P A = log Pdisolvente / Psolucion
- La Ley de Beer relaciona la absorbancia linealmente con la concentracin (C) del analito, y con
la longitud de la trayectoria (b) de la radiacin en el medio absorbente, como se establece en
la igualdad siguiente:
A = log Po/P = a*b*C
- (a) es una constante de propocionalidad llamada absortividad. Dado que la absorbancia es una
cantidad adimensional, la absortividad debe tener unidades que cancelen las unidades de b y
c, por ejemplo, si c tiene unidades de g/L y b de cm, la absortividad tiene unidades de L/g cm.

TECNICAS BASADAS EN LA ABSORCION DE RADIACION
- Cuando la concentracin se expresa en la ecuacin anterior como mol/L y la longtidu de la
trayectoria en cm, la constante de proporcionalidad se denomina absortividad molar y se
presenta con e
- A = e b c donde e se expresa en L/mol cm.
- La Ley de Beer se puede aplicar tambin a soluciones mixtas de analitos, de modo que la
absorbancia total, suponiendo que no haya interacciones entre las especies, viene
determinada por la suma de las absorbancias individuales:

1 2 3 ...
1 1 2 2 3 3 ...
At A A A An
bc bc bc nbcn
= + + + +
=e +e +e + +e


LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
- Desviaciones instrumentales: por la forma de medir la absorbancia
Para evitar estas desviaciones, se debe procurar seleccionar una banda de longitud de onda
donde la absorcin sea mxima, y la absortividad del analito no cambie con la lontitud de la
onda.

- Desviaciones reales:
Por falta de proporcionaldiad entre la absorbancia y concentracin del analito cuando b es
constante.
La Ley de Beer se establece para disoluciones diluidas, y cuando la concentracin de esta es
superior a 0.01 M, la distancia de las molculas en disolucin disminuye, produciendo
desviaciones, igual ocurre cuando se encuentran iones cerca del analito, debido a las
interacciones electrostticas que alteran su absortividad.

- Desviaciones qumicas: por cambios qumicos que alteran la concentracin, como resultados
de asociaciones, disociaciones, o reacciones entre el analito y el disolvente.


DESVIACIONES QUIMICAS
- Cuando las especies absorbentes experimenta asociacin, disociacin o reaccin con el
solvente originan productos con caractersticas absorbentes distintas de las del analito.
- Un ejemplo tpico se observa con soluciones de dicromato potsico no amortiguadas, enlas
que exixsten los siguiente equilibrios

2 2
2 7 2 4 4
2 2 2 Cr O H O HCrO H CrO
+
+ +

- A casi todas las longitudes de onda los valores de del ion dicromato y las dos especies de
cromato son muy diferentes
DESVIACIONES INSTRUMENTALES
- Radiacin policromatica
El requisito bsico para el cumplimiento de la Ley de Beer es que la radiacin incidente sea
monocromtica. Dependiendo de las caractersticas tecnolgicas del sistema ptico del
instrumento ser mas o menos accesible poder utilizar en forma practica una radicacin una
radiacin limitada a una sola longitud de onda.

- Radiacin dispersas
La radiacin dispersa suele diferir considerablemente en longitud de onda con respecto a la
radiacin principal; adems puede alcanzar el detector sin haber pasado a travs de la
muestrea

FOTOMETORS Y ESPECTROFOTOMETROS
- FOTOMETROS
Emplean filtros, son simples y robustos

- ESPECTROFOTOMETROS
Emplean rejillas o prismas, permiten variar la continuamente permitiendo registrar el
espectro de absorcin
ESPECTROFOTOMETRO DE SIMPLE HAZ