Universidad Nacional

San Lus Gonzaga de Ica

Facultad Ingenieria Mecnica y
Elctrica






TEMA
MECANICA TERMODINAMICA ESTADISTICA


CURSO : ESTADISTICA Y PROBABILIDADES

DOCENTE : Dr. Ing. Orlando Muante Moquillaza

ALUMNO : Sanjinez Miranda Juan Esleiter


CICLO : III ME 1


ICA - PER
2012





Introduccin a la Termodinmica Estadstica
Mecnica Estadstica: disciplina cientfica que pretende predecir las
propiedades macroscpicas de un sistema a partir de las propiedades
moleculares.
Termodinmica estadstica: parte de la Mecnica Estadstica que estudia los
sistemas en equilibrio.

Estados de un sistema:

Macroestado
Estado termodinmico de un sistema
Depende del valor de las "funciones de estado"

Complexin o Microestado.

Mecnica clsica: con N partculas el estado est definido por el valor del las f
coordenadas de posicin y los f impulsos de cada partcula.
Mecnica cuntica: el estado est descrita por la funcin de estado +.

H + = +

+ = + (q1, q2,..., qN, t)

qi son las coordenadas espaciales y de espn

Modelo:
Las N partculas son idnticas (sustancia pura)
Las partculas son permanentes (equilibrio qumico)
El sistema est en estado estacionario
Las partculas son independientes (gas ideal)









Para especificar el microestado es necesario

especificar si las partculas son discernibles (clsicas) o
indiscernibles (fermiones, bosones)

Estadstica de Maxwell-Boltzman (MB): se aplica a partculas
discernibles
Estadstica de Bose-Einstein (BE): se aplica a bosones
(partculas indiscernibles de spin entero)
Estadstica de Fermi-Dirac (FD): se aplica a fermiones
(partculas indiscernibles de spin semientero)

Ejemplo: Posibles complexiones de un sistema con 2 partculas y energa total
2 (unidades arbitrarias) con tres posibles estados de energa de valores propios
0, 1 y 2 segn los tres modelos estadsticos.



Principio de Boltzman

Para un sistema aislado en evolucin espontnea la entropa siempre aumenta
de acuerdo al II Principio de la Termodinmica
El desorden aumenta desde un punto de vista mecnico
El desorden se mide por el nmero de microestados compatibles con ese
macroestado.
Todos los microestados posibles de un sistema son, en principio, igualmente
probables.

Ejemplo: Resultados de las sumas de los nmeros obtenidos al tirar dos dados
en 36 tiradas.

Probabilidad de sacar 2 = 1/36
Probabilidad de sacar 7 = 6/36

Al nmero de complexiones (O) se llama probabilidad
termodinmica.

Ejemplo: Calcule el nmero de microestados posibles de un sistema formado
por dos partculas independientes con spn 1/2 (Asumimos que la energa del
sistema en donde la partcula se orienta a favor del campo (+) es la misma que
cuando se orienta en contra del campo (-).
|| ++ |+ +| O = e1.e2 = 2.2 = 4
El nmero total de microestados del sistema es el producto de los microestados
correspondientes a cada partcula ei.

Para N partculas:

Si se tienen dos muestras de gas:

S = S1 + S2 O = O1 O2

Cuando la entropa aumenta el nmero de microestados tambin
La entropa es la suma de entropas. El nmero total de
microestados es el producto de microestados

La ecuacin de Boltzman indica:

S = k.ln.O

k =

erg/grad (constante de Boltzman)

Estadstica de Maxwell-Boltzman

Distribucin ms probable

Se aplica a partculas discernibles. Un intercambio de partculas conduce a un
microestado diferente.
La funcin de onda de cada microestado es:
= | (1) | (2)... |(N)

Ejemplo: Calcule las distribuciones y microestados que presenta un sistema
con N=3, E=2. Cada nivel presenta una degeneracin igual a i+1 y una energa
igual a i (ci=i).

Solucin:

a) Distribucin 1: n0 =1, n1 = 2, n2 = 0





b) Distribucin 2: n0 =2, n1 = 0, n2 = 1






t{N}= 3.3 = 9

Las funciones de onda de los dos primeros microestados son:



Como las partculas son discernibles, 1 = 2

En este caso se tienen 21 microestados, O = 21

El nmero de microestados de cada distribucin es:




De todas las distribuciones hay una de ellas que tiene mayor nmero de
microestados (t{N}max)

Si N es muy grande, no se comete mucho error si se aproxima el nmero de
microestados totales a los que presenta la distribucin de ms microestados..


Para calcular t{N}max hay que hacer


Si se aplica la aproximacin de Stirling:

Si se deriva con respecto a ni


Hay que considerar dos ecuaciones ms:

El sistema de las tres ecuaciones diferenciales se resuelve por el mtodo de
los multiplicadores de LaGrange.



La distribucin de Maxwell-Boltzmann es:




Entropa del sistema

Segn el principio de Boltzmann


Aplicando la aproximacin de Stirling

Al sustituir


Determinacin de |

Si se realiza la sumatoria de la ecuacin


Sustituyendo


Si se multiplica por la temperatura

Si se compara la ecuacin 12.23 con la expresin de termodinmica clsica,
TS = - F + E, y se iguala trmino a trmino



Funcin de particin

Se define la funcin de particin como:

La ecuacin se puede escribir

Dividiendo ambas expresiones

Expresin que indica como estn repartidas (particionadas) las
partculas en los niveles energticos.



La funcin de particin molecular indica el n promedio de estados que son
accesibles trmicamente a una molcula a la temperatura del sistema.


Estadstica de Bose-Einstein (BE)

Esta estadstica se aplica a bosones. La funcin de onda totalha de ser
simtrica lo que implica que no hay ninguna limitacin sobre el nmero de
partculas en cada nivel.

Ejemplo: Calcule las distribuciones y microestados que presenta un sistema de
bosones con N=3, E=2. Cada nivel presenta una degeneracin igual a i+1 y
una energa igual a i (ci=i).

Solucin:

a) Distribucin 1: n0 =1, n1 = 2, n2 = 0


b) Distribucin 2: n0 =2, n1 = 0, n2 = 1



Para calcular la distribucin que tiene ms microestados hay que realizar la
aproximacin:






Teniendo en cuenta las ecuaciones [12.14] y [12.15], y aplicando el mtodo de
los multiplicadores indeterminados de LaGrange se deduce:



Al igual que la estadstica de MB |=1/kT

Estadstica de Fermi-Dirac (FD)

En esta estadstica las partculas son indiscernibles y la funcin total ha de ser
antisimtrica

Ejemplo: Calcule las distribuciones y microestados que presenta un sistema de
fermiones con N=3, E=2. Cada nivel presenta una energa igual a i (ci=i) y
(g0=g1=2, g3=3).

Solucin:
a) Distribucin 1: n0 =2, n1 = 0, n2 = 1


b) Distribucin 2: n0 =1, n1 = 2, n2 =





Al igual que los casos anteriores



Comparacin de las tres estadsticas

MB: se aplica a partculas discernibles.

BE: se aplica a bosones (spin entero). Funcin de onda
simtrica. Fotones (S=1), ncleos de He2, He4, O16

FD: se aplica a fermiones (spin semientero). Funcin de
onda antisimtrica. Electrones, protones, neutrones,
ncleos de Cl35 (S=3/2)

Existe una regla para calcular el valor de S de las partculas
Masa par = prot. par + neut. Par S = 0 (bosn)
Masa par = prot. impar + neut. impar S = 1 (bosn)
Masa impar S = semi-entero (fermin)




Si gi>>ni las tres estadsticas coinciden. Se cumple a T y p moderadas. No se
cumple el helio lquido, gas electrnico, T ++, p||.

Estadstica de Maxwell-Boltzmann corregida

La estadstica de MB considera las partculas discernibles.
Las estadsticas de BE y FD las consideran indiscernibles.
Si se tienen N elementos, ni=1 (gi>ni)




Estadstica de MB corregida (MBC) se puede aplicar a partculas indiscernibles
dividiendo O por N!. Slo afecta a las propiedades termodinmicas del sistema
(S, F, ...), no tiene influencia en las propiedades internas (ni, z, ...).

Identificacin de k y o

Si se aplica la estadstica de MBC, F es igual a

El potencial qumico es:




Se vio anteriormente

Comparando ambas expresiones: