TRANSFORMACIONES FSICAS Transformaciones fsicas y qumicas Los cambios que sufren las sustancias se pueden clasificar como fsicos

o qumicos. Durante las transformaciones fsicas una sustancia vara en su apariencia fsica pero no en su composicin. La evaporacin del agua es un cambio fsico. Cuando el agua se evapora, cambia del estado lquido al gaseoso, pero su composicin no se altera; sigue siendo agua. Todos los cambios de estado (por ejemplo, de lquido a gas o de lquido a slido) son cambios fsicos. En las transformaciones qumicas (tambin llamadas reacciones qumicas), una sustancia se transforma en una sustancia qumicamente distinta. Por ejemplo, cuando se quema hidrgeno en aire, sufre un cambio qumico en el que se convierte en agua. Descripcin cintico-molecular de los lquidos y de los slidos. La teora cintico-molecular considera a un gas como un conjunto de molculas con movimiento constante y catico. La energa cintica promedio de las partculas es mucho mayor que la energa que se asocia con las fuerzas de atraccin entre ellas, pasando estas ltimas desapercibidas para un gas ideal. En los lquidos las fuerzas de atraccin entre las molculas tienen una energa comparable a la energa cintica de ellas. Las fuerzas de atraccin son capaces de mantener a las molculas a distancias cortas, lo que determina que los lquidos tengan una densidad mayor que los gases, que tengan un volumen definido independientemente de la forma o del tamao del recipiente y que sean poco compresibles. La atraccin intermolecular no es muy fuerte lo que permite que las partculas se mantengan en movimiento constante en una forma ms o menos catica. Debido a que las molculas son libres para moverse entre s los lquidos no tienen forma definida; pueden derramarse o fluir y adoptan la forma del recipiente. En los slidos las atracciones entre las partculas son demasiado fuertes en relacin con la energa cintica, de tal manera que las partculas adoptan ciertas posiciones fijas en relacin con sus vecinas y con frecuencia tienen un patrn altamente regular que se extiende a travs de todo el slido. Los slidos que poseen un orden estructural alto se dice que son cristalinos. Los slidos no son compresibles debido a que las partculas se encuentran muy cercanas entre s. Debido a que las partculas no son libres de moverse en forma amplia (movimiento de traslacin), los slidos son rgidos. Las partculas en el interior de un slido pueden tener movimiento de vibracin, es decir pueden oscilar en forma peridica en relacin con las posiciones que ocupan. El factor clave para determinar el estado fsico de una sustancia es la relacin entre la energa cintica promedio de las partculas y las fuerzas de atraccin entre ellas como hemos visto anteriormente. Las conversiones de un estado a otro (cambios de estado) pueden llevarse a cabo cambiando la energa cintica promedio de las molculas, lo cual se logra mediante calentamiento o enfriamiento. En la siguiente figura se comparan los tres estados de la materia:

Resumiendo: Gas 1. Toma el volumen y la forma del recipiente 2. Es compresible

3. La difusin se presenta rpidamente 4. Fluye con facilidad Lquido 1. Toma la forma de la porcin del recipiente que ocupa 2. no se expande para llenar el recipiente 3. Es virtualmente incompresible 4. La difusin se lleva a cabo lentamente 5. Fluye fcilmente Slido 1. Conserva su propia forma y volumen 2. Es virtualmente incompresible 3. La difusin se presenta extremadamente lenta 4. No fluye

Presin de vapor La presin de vapor es una propiedad de los lquidos y los slidos que se manifiesta en la superficie libre de los mismos y se produce por el pasaje de molculas de la fase condensada hacia la fase gaseosa en un proceso que llamamos evaporacin. Para las sustancias lquidas, la presin de vapor es una propiedad cuantitativamente importante; en el caso de los slidos, algunos, como el naftaleno y el alcanfor, tienen valores relativamente elevados de presin de vapor y otros, como el cloruro de sodio y la celulosa, prcticamente no la poseen y para la gran mayora de ellos sus valores carecen de significacin fsica, por lo cual nos limitaremos a considerar el fenmeno en los lquidos. Un lquido contenido en un recipiente abierto se evapora espontneamente y de este proceso participan las molculas cercanas a la superficie libre y que poseen un contenido de energa cintica que les permite escapar a la atraccin de las vecinas y pasar a la atmsfera. Una vez fuera de la fase lquida la probabilidad de retornar a ella es tan pequea que, con el tiempo, todo el lquido se evapora. Como las molculas que se evaporan en cualquier momento son las que tienen mayor energa cintica, el lquido se enfra durante el proceso. La evaporacin es un fenmeno espontneo en cuyo trascurso el sistema (fase lquida y su vapor) no est en equilibrio. Si el lquido se encuentra en un recipiente cerrado en el que se ha efectuado el vaco, las molculas que pasan a la fase vapor no pueden escapar del recipiente y en su movimiento desordenado eventualmente chocan con la superficie libre del lquido y vuelven a l. Por eso, cuando un lquido se encierra en un recipiente conectado con un manmetro, el nivel del lquido desciende algo y despus permanece constante. En la parte a) de la siguiente figura se observa el sistema antes de que el lquido comience a evaporarse; en la parte b) el nmero de molculas que dejan el lquido es igual al nmero de molculas que regresan a l. La diferencia en los niveles de mercurio (h) en el manmetro proporciona la presin de vapor de equilibrio del lquido a esa temperatura.

Esto se puede explicar de la siguiente manera: las molculas escapan del lquido y pasan a la fase gaseosa, o fase del vapor. Despus de escapar, quedan confinadas en un espacio limitado. Conforme se acumulan en el espacio por encima del lquido, hay una

mayor probabilidad de que algunas de ellas regresen al lquido. Finalmente, unas molculas vuelven al lquido tan rpidamente como otras molculas lo abandonan. En esta situacin, el nivel del lquido ya no desciende; el nmero de molculas que se evaporan en un segundo es igual al nmero de molculas que se condensan en un segundo; cuando ocurren dos cambios opuestos exactamente con la misma velocidad se denomina equilibrio dinmico. El sistema no se encuentra en un estado de reposo, pero no muestra ningn cambio neto. La cantidad de lquido permanece constante; la concentracin en el vapor es tambin constante. Una molcula en particular pasa parte de su tiempo en el lquido y parte en la fase vapor, pero mientras algunas molculas pasan del lquido al gas, otras molculas se mueven del gas al lquido, conservndose constante el nmero de molculas de cada fase. Las molculas que se encuentran en la fase del vapor ejercen una presin. En el equilibrio, esta presin se conoce como presin de equilibrio del vapor. La presin de vapor es la presin ejercida por el vapor cuando ste se encuentra en equilibrio con su fase lquida. La magnitud depende: 1) de la naturaleza del lquido y 2) de su temperatura. 1) Depende de la naturaleza del lquido puesto que cada lquido tiene fuerzas de atraccin caractersticas entre sus molculas. Molculas como por ejemplo H 2O, que tienen importantes atracciones mutuas poseen una pequea tendencia a escaparse hacia la fase vapor. Dichos lquidos tienen una presin de vapor en el equilibrio relativamente baja. Los lquidos que se componen de molculas con atracciones mutuas pequeas, como el CH 4, tienen una alta tendencia a escapar y en consecuencia una alta presin de equilibrio del vapor. 2) A medida que la temperatura del lquido aumenta, la energa cintica promedio de las molculas del lquido se incrementa. El nmero de molculas de alta energa capaz de escapar tambin se hace mayor; en consecuencia, la presin de equilibrio de vapor aumenta. Se comprueba que para cada lquido, a cada temperatura fijada (constante), corresponde una determinada presin de vapor saturado. Este conocimiento permite llegar a la conclusin de que la presin de vapor saturado de un lquido puro es constante a temperatura constante. La unin por un trazo continuo de una serie de puntos de equilibrio definidos por las coordenadas P T, da lugar a una curva de equilibrio llamada curva de presin de vapor o de ebullicin. En la siguiente figura se observan las curvas de variacin de la presin de vapor en funcin de la temperatura para cuatro lquidos comunes. La temperatura en la que la presin de vapor es de 760 torr es el punto de ebullicin normal de cada lquido.

Estas curvas representan el lugar geomtrico de las condiciones de presin y temperatura en que lquido y vapor est en equilibrio. Por otra parte, tambin es cierto que en un lquido a presin constante, la vaporizacin desde toda su masa (ebullicin) acontece a una temperatura constante que se llama temperatura o punto de ebullicin. El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de la sustancia iguala a la

presin que se ejerce sobre ella y si el valor de sta es de una atmsfera, se denomina temperatura normal de ebullicin, Tn. En resumen: la presin de vapor es una propiedad que depende de la naturaleza de la sustancia y de la temperatura; la evaporacin es el pasaje al estado vapor en la superficie y a cualquier temperatura y la ebullicin es el pasaje al estado de vapor en toda la masa y a temperatura constante. Cambios de fase El sistema que estudiamos en la pg.2 suministra un ejemplo sencillo de equilibrio dinmico, en donde se llevan a cabo dos procesos opuestos con la misma velocidad. Todos los estados de equilibrio entre diferentes fases poseen este carcter dinmico. An cuando el equilibrio puede existir entre los tres estados de la materia, casi siempre encontraremos equilibrio entre dos de estos estados; en nuestro ejemplo tratamos el equilibrio entre la fase lquida y la fase gaseosa del agua. En el siguiente esquema se resumen las fases en equilibrio y los nombres de los correspondientes cambios de estado:
Volatilizacin --------------------------------------------------------------------------------------------> Fusin Vaporizacin SOLIDO ----------------------------> LIQUIDO -------------------------------------> GAS <----------------------------<-----------------------------------Solidificacin Licuacin <--------------------------------------------------------------------------------------------Sublimacin

Los cambios de la materia de un estado a otro se conocen como cambios de fase y estn asociados a cambios de energa en el sistema. En la vaporizacin se requiere absorcin de energa para alterar las fuerzas de atraccin entre las molculas; lo mismo ocurre durante la fusin y la volatilizacin. En tanto, los procesos de sublimacin, condensacin y solidificacin estarn acompaados de una prdida de energa por parte del sistema. La energa de vaporizacin, de fusin y volatilizacin tienen la misma magnitud pero de signo contrario que la energa de condensacin, solidificacin y sublimacin, respectivamente. El punto de solidificacin de una sustancia es idntico a su punto de fusin, los dos difieren slo en la direccin en que se produce el cambio de fase; en otras palabras el punto de solidificacin es una propiedad de los lquidos mientras que el punto de fusin es una propiedad de los slidos. Lo mismo sucede en los dems cambios de estado. En la figura siguiente se muestra la curva de calentamiento para la transformacin de 1 mol de agua de 25 a 125C (desde una temperatura inferior a su punto de fusin hasta una temperatura superior a su punto de ebullicin) a una presin constante de 1 atm.

La temperatura permanece constante durante los cambios de fase, debido a que la energa que se agrega es utilizada para vencer las fuerzas de atraccin entre las molculas.

Diagrama de fases El equilibrio entre un lquido y su vapor no es el nico equilibrio dinmico que puede existir entre estados de la materia. En condiciones apropiadas de temperatura y presin, un slido puede estar en equilibrio con su estado lquido o incluso con su estado de vapor. Un diagrama de fases es una forma grfica de resumir las condiciones en las que existen equilibrios entre los diferentes estados de la materia, y tambin nos permite predecir la fase de una sustancia que es estable a una temperatura y presin dadas. En la siguiente figura se observa el diagrama de fases de a) agua, b) dixido de carbono:

En estas figuras, la curva que separa la zona celeste (lquido) de la amarilla (vapor) indica la variacin de la presin de vapor del lquido en funcin de la temperatura, mientras que la curva que separa la zona gris (slido) de la zona amarilla (vapor) es la curva de sublimacin, sta muestra la variacin de la presin de vapor del slido. La primera de ellas se extiende hasta la temperatura crtica, punto D o Z, segn a) o b) (este punto es el punto crtico, la temperatura en este punto es la temperatura lmite por arriba de la cual no es posible licuar el gas por simple compresin, y se denomina temperatura crtica); en tanto la segunda puede continuar hasta el cero absoluto. Las dos curvas se encuentran en X segn el grfico b)-, y por lo tanto en este punto que se conoce como punto triple coexisten los tres estados fsicos de la sustancia. El trmino punto triple se emplea para designar la temperatura y presin a las cuales los tres estados de una sustancia se hallan en equilibrio. Las condiciones de equilibrio de slido-lquido, que es simplemente otra manera de referirse a la variacin del punto de fusin con la presin, estn representadas por la curva que separa la zona gris (slido) de la zona celeste (lquido). En el caso del agua su punto triple corresponde a una presin de 4,6 mmHg y 0,0075C. Temperatura de fusin Cuando se calienta un slido cristalino puro pasa a lquido a una cierta temperatura; este es el punto de fusin del slido, cuyo valor depende de la presin externa (cuando la presin es de 1 atm, la temperatura a la cual el slido pasa a lquido se denomina punto de fusin normal). Si se enfra el lquido se obtendr la solidificacin a la misma temperatura, este es el punto de solidificacin para la presin dada; por lo tanto los puntos de fusin y solidificacin son idnticos para una sustancia pura. Si se suministra calor a un slido, aumenta la amplitud de las vibraciones de las partculas y crece progresivamente le desorden. El calor aumenta la energa cintica de las partculas hasta que, al alcanzar la temperatura de fusin, las vibraciones de las partculas son ya tan amplias que cualquier cantidad adicional de calor se emplea en romper los enlaces entre las partculas prximas y mantenindose constante la temperatura. Esta temperatura corresponde al punto de fusin del slido o al punto de congelacin del lquido, dependiendo la denominacin de si la temperatura fue alcanzada por calentamiento del slido hasta que funde o por enfriamiento del lquido hasta la aparicin de cristales. La curva que representa la variacin del punto de fusin con la presin, nace en el punto triple y para la mayora de las sustancias es casi una recta de pendiente positiva.

Es interesante el caso del agua cuyo punto de congelacin es 0 C a 1 atm; al aumentar la presin externa a 2 atm se observa un descenso a -0,0075 C. El hecho de que se observe un descenso en lugar de un aumento en el punto de solidificacin se debe a que el volumen del slido (hielo) es mayor que el del lquido. En otras palabras el punto de solidificacin desciende al aumentar la presin debido a que la densidad del slido es menor que la del lquido, y al aumentar la presin el sistema tiende al estado en el cual ocupa menor volumen. El agua es una de las pocas sustancias en las que se observa este comportamiento poco comn de dilatacin por solidificacin. En la mayor parte de las sustancias el slido tiene mayor densidad que el lquido, y por lo tanto un aumento de la presin produce un aumento en el punto de fusin. Sublimacin Los slidos tambin tienen una presin de vapor definida para cada temperatura; al aumentar la temperatura, aumenta la presin de vapor, y la variacin se puede representar por una curva anloga a la que se obtiene para los lquidos. En condiciones adecuadas se puede pasar directamente del vapor al slido; esto ocurre generalmente por enfriamiento del vapor, siempre que su presin sea menor que la presin de vapor del slido en su punto de fusin. Por ejemplo, la presin de vapor del hielo a 0 C es 4,6 mmHg (ver diagrama de fases en pg. 4), y si la presin parcial del vapor de agua es menor que este valor se obtendr por enfriamiento brusco la precipitacin directa del slido a partir del vapor. De esta manera se forma la escarcha en la naturaleza. Si la presin de vapor de agua es superior a 4,6 mmHg se formar primero lquido al descender la temperatura. Un caso interesante es el de la sublimacin del CO2 (ver diagrama de fases en pg. 4). En el punto de fusin: -56,5 C la presin de vapor de equilibrio del slido es de 5 atm; lo que indica que el CO2 no pueda ser convertido en lquido salvo que la presin sea superior a este valor. A presin atmosfrica se obtendr el pasaje directo del slido a vapor, que es una de las ventajas del empleo del hielo seco como refrigerante. Propiedades coligativas Muchas de las propiedades importantes de las soluciones dependen del nmero de partculas del soluto y no de la naturaleza de las partculas del mismo. Estas propiedades se denominan propiedades coligativas, y dependen del nmero de partculas presentes independientemente de que stas sean tomos, iones o molculas. Las propiedades coligativas son: - la disminucin de la presin de vapor - la elevacin del punto de ebullicin - el descenso del punto de congelacin - la presin osmtica
Disminucin de la presin de vapor

Si un soluto es no voltil la presin de vapor de su solucin siempre es menor que la del solvente puro, como se esquematiza en la siguiente figura:

La relacin dada por la ley de Raoult establece: la presin parcial de un solvente sobre una solucin p1, est dada por lapresin de vapor del solvente puro p1, por la fraccin molar del solvente en la solucin, x1. p1 = x1 . p1 En una solucin que slo tenga un soluto x1 es igual a 1- x2 donde x2 es la fraccin molar del soluto. La ecuacin anterior puede escribirse: p1 = (1 - x2) . p1 p1 - p1 = p = x2 p1 La disminucin en la presin de vapor, p, es directamente proporcional a la fraccin molar del soluto.
EJERCICIO RESUELTO La presin de vapor de una solucin acuosa es 22,98 mm de Hg a 25 C; a esa temperatura la presin de vapor del agua pura es 23,76 mm de Hg. Cul es la molalidad de la solucin? p=(23,76-22,98) mm de Hg = x2.23,76 mm de Hg x2= 0,033 por definicin :x 2 = n2/ nT ,donde nT = n1 + n2 . Como la solucin es diluida n1 es mucho mayor que n2 , de donde : x2 = n2 /n1 n2=n1 . x2 el nmero de moles de agua en 1 Kg es 18 g __________ 1 mol H2O 1000 g ________ x = 55,5 moles n2 = 55,5 moles . 0,033 = 1,8 moles concentracin = 1,8 molal

Elevacin del punto de ebullicin

En virtud de que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de una solucin, debe afectar tambin el punto de ebullicin de la misma. Recordemos que punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor iguala a la presin externa. En el siguiente diagrama de fases se muestran los cambios que ocurren en una solucin acuosa:

Dado que a cualquier temperatura la presin de vapor de la solucin es menor que la del solvente puro, la lnea inferior interseca la lnea horizontal que marca la presin de 1 atmsfera a una temperatura mayor que el punto de ebullicin del solvente puro. La elevacin del punto de ebullicin, te (en el diagrama est como b, por boiling, que significa ebullicin en ingls), se define como: te = te - teo donde te es el punto de ebullicin de la solucin y te es el punto de ebullicin del solvente puro. Como te es proporcional a la disminucin de presin de vapor, es tambin proporcional a la concentracin molal de la solucin: te = Ke . m donde m es la concentracin molal del soluto y Ke es la constante ebulloscpica o constante molal de elevacin del punto de ebullicin. Sus unidades son oC/m.
EJERCICIO RESUELTO Calcular el punto de ebullicin del agua en una solucin de concentracin 0,85 molal. Ke para el agua es 0,52oC/m. t = Ke.m = 0,52oC/m . 0,85 m = 0,44oC te = 100oC + 0,44oC = 100,44oC

Disminucin del punto de congelacin Un ejemplo que demuestra esta propiedad es la utilizacin de sal comn (NaCl) espolvoreada sobre hielo de caminos y banquinas en las regiones fras, para producir su fusin. Cuando una solucin se congela, lo usual es que se separen cristales de solvente puro; las molculas de soluto normalmente no son solubles en la fase slida del solvente. Por ejemplo, cuando se congelan parcialmente soluciones acuosas, el slido que se separa es casi siempre hielo puro. En consecuencia, la parte del diagrama de fase de la figura de la pgina anterior que representa la presin de vapor del slido es la misma que para el solvente puro. Las curvas de presin de vapor para las fases lquida y slida se unen en el punto triple. En la figura de la pgina anterior vemos que el punto triple de la solucin debe estar a una temperatura ms baja que en el lquido puro porque la solucin tiene una presin de vapor ms baja que el lquido puro. El punto de congelacin de una solucin es la temperatura a la cual se comienzan a formar los primeros cristales de solvente puro en equilibrio con la solucin. Recordemos que la lnea que representa el equilibrio slido-lquido se eleva casi verticalmente a partir del punto triple. Dado que la temperatura de punto triple de la solucin es ms baja que la del lquido puro, el punto de congelacin de la solucin tambin es ms bajo que el del lquido puro. tf es proporcional a la concentracin de la solucin: tf m tf= Kf . m donde m es la concentracin molal del soluto y Kf es la constante crioscpica o constante molal de disminucin del punto de congelacin. Las unidades de Kf son oC/molal. Ntese que en el caso de la elevacin del punto de ebullicin se requiere que el soluto sea no voltil, pero no hay tal restriccin en el caso de la disminucin del punto de congelacin.

EJERCICIO RESUELTO

El etilenglicol es un anticongelante automovilstico de uso corriente. Calcular el punto de congelacin de una solucin que contiene 651 gramos de etilenglicol en 2500 gramos de agua. (PM etilenglicol = 62). KfH2O = 1,86 oC/m. 62 g ______________1 mol etilenglicol 651 g _____________x= 10,5 moles etilenglicol 2500 g H2O ______________10,5 moles etilenglicol 1000 g H2O ______________x = 4,2 moles etilenglicol t = Kf .m = 1,86 oC/m . 4,2 m = 7,8 oC Como el punto de fusin del agua es 0oC, la solucin congelar a -7,8oC.

Presin Osmtica En la parte a) de la siguiente figura, el compartimiento de la derecha del tubo en U contiene solvente puro; el compartimiento de la izquierda contiene una solucin; ambos estn separados por una membrana semipermeable, que permite el paso de molculas del solvente, pero no el de las molculas del soluto. Al principio, los niveles de agua en ambos compartimientos son iguales. Despus de algn tiempo, el nivel del tubo de la izquierda empieza a elevarse; esto contina hasta que se alcanza el equilibrio. El movimiento neto de molculas de solvente, ya sea a partir de solvente puro o de una solucin diluida hacia una concentrada, se llama smosis. La presin osmtica (), es la presin que se requiere para detener la smosis del solvente puro hacia la solucin. Como muestra la parte b) de la siguiente figura esta presin se puede medir directamente a partir de la diferencia en los niveles de fluido :

Las membranas semipermeables detienen el paso de algunas molculas, en tanto que permiten el paso de otras. En algunos casos, es simplemente cuestin de tamao; si una membrana posee poros lo suficientemente pequeos, permitir slo el paso de molculas del solvente y de ciertos iones. En otros casos, un mecanismo diferente puede ser el responsable de la selectividad de la membrana, cuyo estudio excede el nivel de este curso. La presin osmtica de la solucin est dada por:

 = nRT/V donde n es el nmero de moles de soluto en un volumen V de la solucin, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura en grados Kelvin. Si se tienen dos soluciones de concentraciones iguales, poseern la misma presin osmtica y se dice que son isotnicas. Si dos soluciones tienen presin diferente, se dice que la ms concentrada es hipertnica, y la ms diluida hipotnica. El fenmeno de la presin osmtica se manifiesta en muchas aplicaciones interesantes. Para estudiar el contenido de los glbulos rojos, los bioqumicos utilizan una tcnica denominada hemlisis. Los glbulos rojos estn separados del medio externo por una membrana semipermeable. Se los coloca en una solucin hipotnica lo que provoca que el agua se mueva hacia las clulas provocando que stas se hinchen y eventualmente se rompan, liberando hemoglobina y otras molculas. La presin osmtica es el principal mecanismo del ascenso del agua en las plantas. Las hojas de los rboles constantemente liberan agua al aire (transpiracin), aumentando la concentracin de soluto en los fluidos de las hojas. El agua es impulsada a travs del tronco, ramas y tallos por presin osmtica que puede llegar a 10 o 15 atmsferas.
EJERCICIO RESUELTO

Un litro de una solucin acuosa contiene 30,0 gr de protena. La presin osmtica de la solucin es 0,0167 atm a 25oC. Cul es el peso molecular de la protena? = nRT/V n = V/RT =
0, 0167atm.1l 0, 082l. atm / K . mol . 298K

n = 6,83 . 10-4 moles 6,83 . 10-4 moles __________30,0 gr 1 mol __________x = 43.900 gr NOTA: Puesto que las protenas tienen pesos moleculares elevados, las concentraciones de las soluciones saturadas de protenas son muy bajas. Para la solucin anterior el descenso de la presin de vapor es 0.000000385 atm, la elevacin del punto de ebullicin es 0,000350C y el descenso del punto de congelacin es 0.00127C, valores muy pequeos para medidas exactas. Sin embargo la presin osmtica de esta solucin producira una diferencia en la altura de las dos columnas de la figura anterior de 17 cm, cantidad fcilmente medible. Propiedades coligativas de soluciones electrolticas La disociacin de electrolitos en iones tiene una influencia directa en las propiedades coligativas. Por ejemplo, la disminucin del punto de congelacin de una solucin 0,1 molal de NaCl, es aproximadamente el doble del de una solucin 0,1 m de azcar u otro soluto no electroltico. Esto se debe a que cada mol de NaCl produce 1 mol de Cl- y 1 mol de Na+. Lo mismo ocurre con la disminucin de la presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin y la presin osmtica. Las ecuaciones anteriores deben modificarse: P = i. P. X2 te = i . Ke . m

tf = i . Kf . m = i .nRT/V donde i se denomina factor de Van't Hoff (para los electrolitos fuertes i = n moles de iones que se forman a partir de cada mol de electrolito). i = valor de la propiedad coligativa del electrolito valor de la propiedad coligativa terica
EJERCICIO RESUELTO

La presin osmtica de una solucin 0,010 M de KI es 0,465 atm a 25 oC. Calcular el factor i. Calculemos la presin osmtica terica:

nRT 0, 010moles. 0, 082l. atm / k . mol . 298K V 1litro = 0,244 atm

0, 465 atm 1, 9 0, 244 atm Ntese que si el KI se hubiera disociado totalmente, el valor de i sera 2.

Aplicando la ecuacin que define a i: i