Universidad Nacional Andrs Bello Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Departamento de Ciencias Qumicas Laboratorio de Qumica Orgnica II

Laboratorio N1:
OXIDACIN DE ALCOHOLES

Fecha de entrega: 03 de Agosto, 2013 Profesor: Marcelo Asencio Seccin: 3 Integrantes: -Prado Gaspar -Tapia Klingerth

1. Introduccin

Los alcoholes son compuestos muy verstiles, tienen puntos de ebullicin altos, pueden formar puentes de hidrgeno y son menos densos que el agua. Adems se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza. Se pueden clasificar en funcin al nmero de tomos de hidrgeno sustituidos en el tomo de carbono al que se encuentran enlazado el grupo hidroxilo, as existen alcoholes primarios, secundarios y terciarios. La oxidacin de alcoholes es una reaccin orgnica muy comn, se pueden obtener distintos compuestos como aldehdos, cetonas, o cidos carboxlicos, dependiendo del alcohol y el oxidante utilizado. Alcoholes secundarios se pueden oxidar para obtener cetonas en presencia de oxidantes fuertes como cido crmico. El agente oxidante en este caso es el cromato cido (HCrO4-) que se puede obtener disolviendo una sal de cromato (de sodio o potasio) en agua. En el primer paso de la oxidacin se forma un ster del cido crmico. Luego se produce una reaccin de eliminacin similar a una E2, y se forma la cetona. El cromo (IV) que se forma en este proceso contina reaccionando para dar la forma reducida y estable cromo (III). Distintos estados de oxidacin de cromo utilizado como oxidante se acompaan de cambios de color particulares. Por ejemplo el Cr (VI) de color naranja es reducido a Cr (III) que es de color verde. Los cambios de color observados pueden utilizarse como ensayo para evidenciar la presencia de alcoholes oxidables (primarios y secundarios). Por otro lado, un alcohol primario puede ser oxidado a un aldehdo. Sin embargo, a diferencia de las cetonas, los aldehdos se pueden continuar oxidando para formar cidos carboxlicos. Muchos agentes oxidantes no son selectivos porque no permiten detener la oxidacin en la etapa de aldehdo, por lo tanto el alcohol primario se oxida finalmente hasta cido carboxlico. Para evitar este problema y poder obtener aldehdos como producto final se utilizan oxidantes suaves como clorocromato de piridinio (PCC). En el caso contrario se pueden utilizar oxidantes fuertes como dicromato de potasio o permanganato de potasio para obtener cidos carboxlicos.

En este prctico se llevar a cabo la oxidacin de un alcohol secundario (Ciclohexanol) con el fin de obtener la cetona correspondiente (Ciclohexanona).

La ciclohexanona es una molcula cclica compuesta de seis tomos de carbono y con un grupo funcional cetona. Pertenece por tanto al grupo de las cetonas cclicas. Es un lquido incoloro, cuyo olor recuerda al de la acetona. La ciclohexanona es soluble en agua y miscible con los solventes orgnicos ms comunes. La ciclohexanona se emplea como disolvente en la industria, y como reactivo en la produccin de cido adpico y de caprolactama, compuestos empleados en la fabricacin de nylon-6,6 y nylon-6 respectivamente.

1. Objetivos General: Sintetizar Ciclohexanona a travs de la oxidacin de un alcohol secundario.

Especfico 1: Seguir el curso de la reaccin, comprendiendo los mecanismos involucrados en la misma, as como el uso de los distintos reactivos y lo importante de la temperatura.

Especfico 2: Determinar el rendimiento porcentual de la reaccin realizada.

2. Materiales y mtodos

Materiales utilizados

4 Matraces de Erlenmeyer de 125 mL 1 matraz de fondo redondo de 250 mL 1 matraz de fondo redondo de 100 mL 1 varilla de agitacin 1 piseta con agua 1 balanza granataria 1cbalanza analtica 1 esptula 1 barra magntica 1 termmetro 1 refrigerante simple o tipo Liebig 1 adaptador tipo Claisen 1 adaptador de destilacin 2 pinzas de tres dedos con nuez 1 soporte universal 1 probeta de 100 mL 1 embudo de decantacin de 250 mL 1 embudo analtico 1 aro para embudo de decantacin 1 rotavapor

Reactivos

Ciclohexanol Frmula:CH2(CH2)4CHOH Peso Molecular: 100.2 g/mol Punto de ebullicin: 161,1C Punto de fusin: 23-25C Densidad: 0.96g/mL cido actico Frmula:C2H4O2 Peso Molecular: 60.05 g/mol Punto de ebullicin: 118.1C Punto de fusin: 16.07C Densidad: 1.049 g/mL Cloruro de sodio Frmula: NaCl Peso Molecular: 58.4 g/mol Punto de ebullicin: 1465C

Punto de fusin: 801C Densidad: 2.2g/mL ter Frmula: C4H10O Peso Molecular: 74.12 g/mol Punto de ebullicin: 34.6C Punto de fusin: -116.3C Densidad: 0.7134g/mL Hidrxido de sodio 10% Frmula: NaOH Peso Molecular: 40 g/mol Punto de ebullicin: 1390C Punto de fusin: 323C Densidad: 2.1 g/mL Sulfato de sodio anhidro Frmula: Na2SO4 Peso Molecular: 142.04g/mol Punto de fusin: 1157C Densidad: 2.68 g/mL

Dicromato de potasio Frmula: K2Cr4O7 Peso Molecular: 294.21g/mol Punto de ebullicin: 500.15C Punto de fusin: 398.15C Densidad: 2.69g/mL

Cuadro Comparativo

Compuest o

Frmul a

P.M

P.E.

P.F.

Densid ad

S. H2O

S. ter

Ciclohexan ol [1] Ciclohexan ona [2]

C6H12O C6H10O

100.2 g/mol 98.2 g/mol

161C 156C

23C -31 C

0.96g/m L 0.95g/m l

40 g/l (20 C) 80 g/l (20 C)

Miscibl e Miscibl e

Mtodo:

K2Cr2O7 + CH3COOH
-Agitar. -Calentar. -Enfriar a 15C.

Ciclohexanol + CH3COOH
-Enfriar a 15C.

Color Naranja [Cr (VI)]

-60C, 15min. -65C, 30min.

Color Verde [Cr (III)]

-Reposar 15min.

100mL H2O
-Verter a Baln de

250mL + NaCl 16g

+ -Destilar por Arrastre de Vapor.

80mL Destilado
-Agitar. -Verter a Embudo de

40mL ter
Decantacin.

Fase Orgnica
-pH alcalino.

50mL NaOH 10%

Disolucin Saturada NaCl

Fase Orgnica
-Verter a Erlenmeyer.

-Filtrar en Baln de 100mL

Na2SO4 Anhidro

Rotavapor
-Destilar

Ciclohexanona

3. RESULTADOS Masa inicial de ciclohexanol: 15g. Moles iniciales de ciclohexanol: 0.1497mol Volumen recogido de ciclohexanol-agua: 80mL Masa de ciclohexanona pura terica: 0.1497mol x 98.2g/mol = 14.7g Masa de ciclohexanona pura experimental: Peso del Baln sin destilado 86.9575g Peso del Baln con destilado 92.8081g Peso del Destilado (92.8081 86.9575)g = 5.8506g

Moles de ciclohexanona 98.2g/mol = 0.05958mol

pura

experimental:

5.8506g

Rendimiento: (5.8506g x 100) 14.7g = 39.8%

4. DISCUSIN (Responda las siguientes preguntas. Breve y con claridad)

a. Cul es el reactivo en exceso (ciclohexanol, dicromato de potasio) en la reaccin efectuada? Utilice una ecuacin y las cantidades respectivas.

3 mol Ciclohexanol 1 mol Dicromato de Potasio 0.1497 mol Ciclohexanol X

X = 0.0499 mol Dicromato de Potasio

15g Dicromato de Potasio 294.185g/mol= 0.05228mol Dicromato de Potasio

Reactivo en exceso: K2Cr2O7 (Dicromato de Potasio) b. Porqu, una vez mezclado los reactivos, la temperatura debe mantenerse bajo 65C? La temperatura de la reaccin se mantiene bajo los 65C, ya que estamos en presencia de un proceso exotrmico. El mal cuidado de los niveles de temperatura podran llevar a un exceso de esta, y descontrolar la reaccin. Es por esta razn que mantenemos ciertos parmetros de temperatura.

c. Comente la razn de utilizar destilacin por arrastre de vapor para separar la ciclohexanona de la mezcla de reaccin. Esta tcnica es la ms adecuada, ya que la condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser aplicado es que tanto el componente voltil como la impureza sean insolubles en agua, para que el producto destilado voltil forme dos capas al condensarse, permitiendo que la separacin del producto y del agua sea sencilla. En la destilacin por arrastre de vapor de agua, se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar

como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia. Es as como podemos decir que es el mejor mtodo para separar la ciclohexanona.

d. Qu y para qu se utiliza el salting-out? Es un proceso en el cual las sustancias solubles en agua son desplazadas por la adicin de una sal a la solucin acuosa. Esto puede ser por precipitacin (formacin de una fase slida) y realizado por la formacin de una fase orgnica lquida. El efecto principal es aumentar la fuerza inica de la fase acuosa y la consiguiente reduccin en la solubilidad de muchos compuestos covalentes o inicos.

e. Seale una tcnica por la cual se puede comprobar la pureza de la ciclohexanona obtenida. Indique en qu consiste la tcnica o mtodo y que resultado espera. La determinacin del punto de fusin se utiliza para caracterizar compuestos orgnicos y para comprobar la pureza. El punto de fusin de una sustancia pura es siempre ms alto y tiene un rango ms pequeo que el punto de fusin de una sustancia impura. Cuanto ms impuro sea, ms bajo es el punto de fusin y ms amplio es el rango. Este anlisis se puede llevar a cabo introduciendo en un tubo capilar una pequea cantidad de sustancia finamente pulverizada y comprimirla firmemente, luego el tubo capilar se introduce en un instrumento de laboratorio el cual proporciona aberturas oculares y un termmetro, para divisar cuando se haya fusionado toda la muestra y a que temperatura se realiz.

CONCLUSIONES

1. Se logr sintetizar empricamente Ciclohexanona a partir de un alcohol secundario (Ciclohexanol) con un oxidante enrgico, como lo es el Dicromato de Potasio, de manera exitosa.

2. Logr comprender la importancia del correcto manejo de los equipos y reactivos, as como lo fundamental del control de la temperatura en momentos claves de la sntesis, viendo reflejada su incidencia en el porcentaje de rendimiento (e este caso 39.8%, lo que es bajo para esta reaccin).

REFERENCIAS

LIBROS

a) CRC HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS. David R. Lide. Editorial Advisory Board 2009, 90th Editorial. Pg. 263. b) McCurry Qumica orgnica Quinta edicin Mxico: internacional Thomsom, c2001 Pg. 679 - 681

LINKS
[1]

http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustanciasquimicas/0243.htm

[2]

http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustanciasquimicas/0425.htm