Universidad Nacional Andrs Bello Laboratorio Qumica Analtica e Instrumental QUI-141 Profesora: Karina Gonzlez

LABORATORIO 3:

Determinacin potenciomtrica del contenido de iones cloruro y de iones fluoruro usando un electrodo selectivo de iones (ISE)

Integrantes: Eduardo Valderrama Curso: QUI141 Seccin 03 Fecha de entrega: sbado 7 de Septiembre del 2013

Introduccin
Los mtodos electroanalticos son procesos instrumentales empleados para distintos anlisis, haciendo uso de todas las propiedades electroqumicas con las que cuenta una determinada solucin para precisar debidamente la concentracin que sta posee de un analito. Uno de los mtodos eletroanaliticos es la potenciometra que no es ms que la medicin de la diferencia de potencial de una celda electroqumica. El equipo con el cual se trabaja est conformado por un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo para medir la diferencia de potencial. El electrodo indicador idealmente debe responder de forma rpida y reproducible a los cambios de actividad del ion analito. Aunque ningn electrodo indicador es absolutamente especfico en su respuesta, actualmente se dispone de unos pocos que son marcadamente selectivos. Los Electrodos Selectivos de Iones (ISE) pueden sumergirse en solucin, y crear un potencial elctrico cuyo valor depende selectivamente de la concentracin de un tipo de ion especfico presente en solucin, aunque no sea el nico ion presente. Cuando este electrodo selectivo es utilizado junto con un electrodo de referencia, se forma una celda electroqumica cuyo potencial permite conocer la concentracin del ion particular (actividad de este ion) realizando una calibracin apropiada. El ISE tiene una membrana de composicin especial, un sensor electroqumico, que permite establecer un equilibrio de intercambio inico en forma selectiva con el ion analito al cual se aplica. En el lmite entre las fases membrana-solucin se produce una distribucin de cargas, la cual es responsable del potencial elctrico, cuya magnitud depende de la posicin del equilibrio de intercambio inico, la cual depende, a su vez, de la actividad de los iones elegidos en esta zona lmite, llamada interface del electrodo. Uno de los ISE ms comunes es el electrodo selectivo de Fluoruro que tiene una solucin de relleno interna que consiste en NaF y NaCl 0.1M, cuyo funcionamiento consiste en que el ion fluoruro en solucin est selectivamente absorbido en las dos caras del cristal, por lo que los iones Fluoruros pueden moverse a travs del cristal de LaF3. Al impurificar el LaF3 con EuF2 se producen lagunas reticulares de aniones en el cristal. Esto provoca que un ion F de un sitio adyacente a un hueco pueda saltar a ste, dejando a su vez un nuevo hueco en el sitio que ocupaba. As el fluoruro puede migrar de un lado a otro de la membrana y establecer una diferencia de potencial entre las caras del cristal, necesaria para el funcionamiento del electrodo. Para el funcionamiento del electrodo selectivo de fluoruro el pH debe ser controlado porque a pH menores de 5 se forma HF O HF 2- que no puede ser detectado por el electrodo, por esto se utiliza un amortiguador de fuerza inica (TISAB) que ajusta la fuerza inica y el pH cercano a 5 de las soluciones patrones y las muestras con las cuales se trabaja. Los objetivos del presente laboratorio son: Conocer el manejo, mantenimiento y aplicaciones de los electrodos selectivos de iones (ISE); Analizar unas muestras de enjuagatorio bucal para la determinacin de ion fluoruro presente; Construir una curva de valoracin potenciomtrica experimental para la determinacin de la concentracin de Cl en una muestra de vino, expresada como ppm de NaCl.

Parte Experimental
1. Materiales y reactivos usados: Medidor de pH capacitado para mediciones con electrodos selectivos de iones (Ionmetro) Electrodo especfico de ion fluoruro Electrodo de referencia Ag/AgCl de doble puente salino (solucin de relleno externa: KNO3) Agitador magntico Bureta de 25 mL Soporte universal Vasitos plsticos desechables de 50 mL Pipeta volumtrica de 25 mL Matraz aforado de 250 mL 5 Matraces aforados de 50 mL Amortiguador de ajuste de fuerza inica (TISAB). pH metro potencimetro Electrodo selectivo de iones cloruro, con referencia externa incorporada Agitador magntico Barra magntica Pizeta con agua destilada Vasos precipitado de 100 y 250 mL Probeta graduada de 50 mL Pipeta graduada de 5 mL Solucin estandarizada de AgNO3 0.02120 M Muestra problema de vino tinto

2. Mtodos y condiciones experimentales El mtodo utilizado en el presente prctico es el mtodo potenciomtrico, donde se usa electrodos selectivos de iones para determinar la concentracin de iones en solucin y determinar el punto final de una titulacin. 3. Descripcin de la tcnica: Para la determinacin de fluoruros se prepar 250 ml de una solucin patrn de F - a partir de una solucin estndar de 100 ppm y a partir de esta se prepararon en diferentes matraces aforados soluciones de F- de 0.4, 1.0, 2.0, 4.0 y 5.0 ppm. Y luego se aforaron los matraces con una solucin TISAB. Finalmente se hicieron los mismos pasos anteriores pero con una muestra problema que contiene fluoruros. Despus de enjuagar bien los electrodos, se introdujeron en el estndar de 5.0 ppm contenido en un vaso plstico, se agit durante 3 - 5 minutos hasta que se alcanz un valor de equilibrio, y se registr el potencial indicado. Finalmente se repitieron los pasos anteriores pero con los estndares restantes y con la muestra problema (2 veces), para luego hacer el tratamiento adecuado de los resultados. En la determinacin de cloruros, ya previamente calibrado el potencimetro, se hizo la preparacin para la titulacin de 100 ml de una muestra de vino que fueron llevados a un

matraz aforado y luego estos 100 ml se llevaron a un vaso precipitado de 250 ml donde se colocaron 2 ml de ISAB y se titularon con AgNO3 con agitacin constante, con porciones de 1 ml por vez, esperando por un tiempo de 3 minutos para anotar el potencial informado en cada oportunidad Esta primera titulacin (titulacin gruesa) se hizo para identificar los puntos de equivalencia aproximados, y luego se realizo una titulacin fina de manera similar a la titulacin gruesa pero donde cercano a los puntos de equivalencia se hizo con porciones de 0,2 ml de titulante. Finalmente se hizo el tratamiento de datos pertinentes.

Resultados
a) Determinacin de fluoruros:

Muestra (ppm) 0,4 1,0 2,0 4,0 5,0 Muestra Problema (repeticin 1) Muestra Problema (repeticin 2) Muestra Problema (repeticin 3)

Potencial (mV) 101,6 77,6 60,4 43,1 37,6 60,7 61,0 60,9

log [ppm] -0,3979 0 0,3010 0,6021 0,69897 -

Grfico potencial vs log de la concentracion de los estndares:

Calculo de la concentracin de F- en la muestra problema:

Dada la ecuacin de la recta: Y= -58,214x + 78,08

1a repeticin: 60,7 = -58,214x + 78,08 x = 0,2986 y aplicando antilogaritmo se obtiene que la concentracin es: 1,9888 ppm

2 repeticin: 61,0 = -58,214x + 78,08 Donde la concentracin es 1,9651 ppm

3 repeticin: 60,9 = -58,214x + 78,08 Donde la concentracin es 1,9730 ppm

As el promedio de las repeticiones es: 1,9756 ppm 0,01205

b) Determinacin de Cloruros:

Volumen de

E (mV)

vol

E (mV)

E/vol

2E/vol2

AgNO3 (ml) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 8,2 8,4 8,6 8,8 9,0 9,2 9,4 9,6 9,8 10,0 10,2 10,4 10,6 10,8 11,0 11,2 11,4 11,6 32,5 59,2 65,8 70,2 75,8 79,6 86,3 91,4 102,2 103,3 106,1 108,9 112,6 115,2 124,1 125,9 130,6 134,6 151,0 164,6 181,8 192,8 207,5 217,6 224,1 233,6 235,9 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 26,7 6,6 4,4 5,6 3,8 6,7 5,1 10,8 1,1 2,8 2,8 3,7 2,6 8,9 1,8 4,7 4,0 16,4 13,6 17,2 11,0 14,7 10,1 6,5 9,5 2,3 26,7 6,6 4,4 5,6 3,8 6,7 5,1 10,8 5,5 14,0 14,0 18,5 13,0 44,5 9,0 23,5 20,0 82,0 68,0 86,0 55,0 73,5 50,5 32,5 47,5 11,5 -20,1 -2,2 1,2 -1,8 2,9 -1,6 5,7 -242,5 42,5 0,0 22,5 -27,5 157,5 -177,5 72,5 -17,5 310 -70 90 -155 92,5 -4,6 -90 75 -180

11,8 12,0 13,0 14,0 15,0 16,0

239,5 244,0 259,1 269,2 273,5 281,4

0,2 0,2 1,0 1,0 1,0 1,0

3,6 4,5 15,1 10,1 4,3 7,9

18,0 22,5 15,1 10,1 4,3 7,9

32,5 22,5 10,6 -5,0 -5,8 3,6

Grfico E (mV) vs Volumen de AgNO3 agregado:

Grfico E/vol vs volumen de AgNO3 agregado:

Grfico 2E/vol2 vs volumen de AgNO3 agregado:

Calculo del contenido de iones cloruro en la muestra de vino (expresado en ppm de NaCl):

El punto de equivalencia observando el grafico de la segunda derivada es de 10,00 ml por lo tanto la concentracin de NaCl seria de:

CAgNO3 x VAgNO3 = Valicuota x CNacl 0,02021M x 10,00 ml = 100 ml x CNacl

CNacl = 0,002021 M

ppm de NaCl = 0,002021 mol/L x 58,4427 g/mol x 1000 mg/ 1g = 118,113 ppm de NaCl.

Discusin
En la determinacin fluoruros el grafico construido cuya linealidad con un R2 de 0,9998 muestra una gran precisin en las mediciones y en las diluciones realizadas, por lo tanto el valor de la concentracin de la muestra problema, 1,9756 ppm 0,01205, demuestra ser confiable. Las mediciones de las soluciones se hicieron bajo ciertas condiciones que afectan la sensibilidad del electrodo selectivo de fluoruro, una de ellas, la temperatura que debi de ser constante y adems deba tener un pH entre 5.0 5.5 por lo que se tuvo que utilizar un amortiguador de fuerza inica (TISAB) para ajustar la fuerza inica, porque al tener controlados los factores previamente mencionados, estos iones se mantienen presentes, lo que hace que en solucin se puedan encontrar en disociacin, para determinar la concentracin disminuyendo el grado de error que las medidas pudiesen tener. Y al tener las condiciones controladas del ISE, este respondi como se esperaba por lo tanto la sensibilidad del electrodo de fluoruro fue la apropiada. En la determinacin de cloruros en la muestra de vino observando el grafico de la segunda derivada se pudo observar claramente el punto final de la titulacin, a los 10,00 ml. Aunque tambin se puede pensar que quizs las mediciones no son muy exactas, porque en cada medicin esperamos 3 minutos como mximo para efecto practico, y esto no significaba que el potencimetro hubiese terminado de medir, pero an se obtuvo una concentracin de 118,113 ppm de NaCl en la muestra de 100 ml de vino que quizs no se aleje del valor real de contenido de cloruro en el vino, porque el mtodo potenciomtrico ocupando el electrodo selectivo de iones es muy ideal y competente a la hora de captar la actividad del ion especifico en solucin, aunque no tenemos un valor informado por el fabricante de vino con el cual comparar.

Conclusin
Se puede concluir que el practico fue exitoso ya que se aprendi a utilizar los ISE y se determinaron las concentraciones de iones fluoruros y cloruros en muestras a travs de la potenciometra, en el caso de los fluoruros se realiz para un muestra de enjuague bucal y para el caso de cloruros se realiz en una muestra de vino, cuyos resultados caen dentro de

parmetros aceptables, por lo tanto la tcnica ocupada en el practico es efectiva y genera las herramientas necesarias en el anlisis de muestras. Finalmente sealamos que se cumplieron los objetivos.

Bibliografa
D. Skoog, F, Holler, T. Nieman. Principios de Anlisis Instrumental; 5 Edicin, Editorial Mc Graw-Hill. pp 630-640. K. Rubinson y J. Rubinson, Anlisis Instrumental. Editorial Prentice Hall. pp 220-234.