Universidad Nacional Andrs Bello Laboratorio Qumica Analtica e Instrumental QUI-141 Profesora: Karina Gonzlez

LABORATORIO 4:

Valoracin conductomtrica de una mezcla de cido fuerte y cido dbil y de precipitacin

Integrantes: Eduardo Valderrama Curso: QUI141 Seccin 03 Fecha de entrega: sbado 14 de Septiembre del 2013

Introduccin
La conductancia elctrica es la propiedad de mover o desplazar uno o ms electrones de un cuerpo o dicho de otra manera la capacidad de dejar pasar la corriente elctrica, por lo tanto es la propiedad inversa de la resistencia elctrica. No debe confundirse con la conductividad que es la conductancia especfica de un material. La conductancia en una solucin, adems de variar con el nmero, tamao y carga de los iones y con algunas caractersticas del solvente, depende del electrodo (o celda) que se est utilizando. Por esto existe un constante de celda (), especifica para cada electrodo. Los electrodos ms comunes en las medidas de conductividad son los de platino, y para aumentar el rea efectiva pueden cubrirse con negro de platino, que no es mas que el deposito de una fina pelcula de platino finamente dividido sobre el electrodo, proceso llamado como platinizacion del platino. Otra tipo de electrodos que se utilizan son los electrodos de grafito. La medida de conductividad puede ser til en la deteccin del punto final de una valoracin, ya que la variacin de concentracin de las diferentes especies a lo largo de la valoracin se traduce en variacin en la conductividad de la disolucin. Si en el punto de equivalencia se producen cambios bruscos en la conductividad del medio, esto puede ser aprovechado para detectar el punto final de la valoracin graficando: Conductividad vs Volumen de valorante agregado. Es as que para la valoracin de un acido fuerte con una base fuerte como HCl con NaOH, se observa el siguiente grfico:

(1.1) En donde Vc se corresponde al volumen de equivalencia. Para el caso de una valoracin de una mezcla de cidos, acido fuerte (HCl) con acido dbil (HAc), con una base fuerte (NaOH), se observa el siguiente grfico:

(1.2) En el cual se presentan dos puntos de equivalencia Vc y Ve.

El uso de la conductimetra en reacciones de precipitacin no son tan tiles como aquellos que involucran procesos de neutralizacin, porque los cambios en estos tipos de titulaciones raramente son tan grandes como los observados en las neutralizaciones. Para el caso de la titulacin de cloruro de potasio con nitrato de plata observamos el siguiente grfico:

(1.3) Donde el punto en el que se produce el cambio drstico en el grafico es el punto de equivalencia. Finalmente, en las conductimetrias se debe realizar las correcciones por la dilucin a travs de la siguiente frmula:

Los objetivos del presente practico son, primero, el aprender el uso y cuidado de un conductmetro, segundo, determinar a travs de la conductometra el punto final en la valoracin de una mezcla de un cido fuerte y un cido dbil con NaOH y encontrar las molaridades para ambos cidos, y tercero, determinar conductomtricamente el punto final en la valoracin por precipitacin de cloruro de potasio con nitrato de plata y de este modo encontrar la molaridad del cloruro de potasio. .

Parte Experimental
1. Materiales y reactivos usados: Bureta de 25 mL Pipeta volumtrica de 10 mL Matraz aforado de 50 mL Vaso precipitado de 100 mL Conductmetro Agitador magntico Barra magntica Soporte universal 2. Mtodos y condiciones experimentales El mtodo utilizado en el presente prctico es el mtodo conductimetrico, donde se usa electrodos de platino para medir la conductividad de soluciones, para encontrar los puntos de equivalencia y cuantificar la concentracin. La temperatura ambiental fue de 22C, y la constante del electrodo era de 1,085 cm-1. Mariposa (pinza para buretas) Pizeta Propipeta Solucin de NaOH 0.09660 M Muestra Problema de HCl-HAc Solucin de AgNO3 0.01096 M Solucin problema de KCl

3. Descripcin de la tcnica: Se tomaron 10 mL de una solucin problema de KCl y se llevaron a un matraz aforado de 50 mL. Se verti en un vaso de 100 mL. Luego el vaso se llev sobre un agitador magntico se coloc la celda de conductividad asegurando que estuviese sumergida totalmente en solucin. Se agreg una barra magntica y se ajust la velocidad del agitador de modo que no hubiese turbulencias. Se seleccion la escala apropiada en el equipo, luego se anot la lectura inicial y se comenz a valorar con una solucin de AgNO3 adicionando alcuotas de 0,5 mL, hasta completar 10,6 mL de valorante. Se retiro la celda, se lavo el electrodo y se volvi a titular con incrementos de 0,5 ml hasta los 6 mL agregados, y partir de ah se hizo con alcuotas de 0,2 mL hasta los 12 ml de titulante agregado, y desde ese momento se agregaron alcuotas de 0,5 mL hasta completar un volumen de 16 mL de titulante. Se tomaron 10 mL de una solucin problema compuesto de una mezcla de HCl con cidos actico y se llevaron a un matraz aforado de 50 mL. Se verti en un vaso de 100 mL. Luego el vaso se llev sobre un agitador magntico se coloc la celda de conductividad asegurando que estuviese sumergida totalmente en solucin. Se agreg una barra magntica y se ajust la velocidad del agitador de modo que no hubiese turbulencias. Se seleccion la escala apropiada en el equipo, luego se anot la lectura inicial y se comenz a valorar con una solucin de NaOH, adicionando alcuotas de 0,5 mL, hasta completar 7 mL de valorante. Se retiro la celda, se lav el electrodo y se volvi a titular con incrementos de 0,5 ml hasta los 5 mL agregados, y partir de ah se hizo con alcuotas de 0,2 mL hasta los 11 ml de titulante agregado, y desde ese momento se agregaron alcuotas de 0,5 mL hasta completar un volumen de 15 mL de titulante. Luego se construyeron tablas con los datos recogidos en las titulaciones, y se hizo el tratamiento adecuado de los datos.

Resultados

a)

Tabla de Titulacin de muestra problema de KCl con AgNO3:

Volumen (mL) 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5

Conductancia Leda (S) 270 267 265 262 259 255 253 251

Conductancia corregida (S) 270,00 269,67 267,62 264,57 261,51 257,45 255,41 253,36

4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 7,2 7,4 7,6 7,8 8,0 8,2 8,4 8,6 8,8 9,0 9,2 9,4 9,6 9,8 10,0 10,2 10,4

246 245 243 241 238 234 233 232 231 230 229 229 228 228 227 226 225 224 223 223 222 221 221 221 222 226 230

248,30 247,27 245,23 243,19 240,14 234,83 233,83 232,82 231,82 230,81 229,80 229,80 228,79 228,79 227,78 226,78 225,77 224,77 223,76 223,76 222,75 221,75 221,74 221,74 222,74 222,75 230,76

10,6 10,8 11,0 11,2 11,4 11,6 11,8 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0

234 238 243 245 250 252 256 259 262 275 283 289 298 305 311 318

234,77 238,78 243,80 245,80 250,82 252,82 256,83 259,84 264,11 277,20 285,23 291,28 300,33 307,36 313,39 320,43

Grfico de conductancia corregida vs Volumen de AgNO3:

Donde el punto de equivalencia en el grfico se presenta a los 10,2 ml de AgNo3 agregado.

b) Tabla de Titulacin de muestra de HCl+HAc con NaOH:

Volumen (mL) 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,2 5,4 5,6 5,8 6,0 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 7,2

Conductancia Leda (S) 382,0 360,0 334,0 289,0 268,0 247,0 223,0 202,0 181,2 160,5 141,8 132,7 126,0 119,2 114,8 111,2 110,1 110,1 110,5 111,4 112,7 114,4

Conductancia corregida (S) 385,82 363,60 337,31 291,83 270,60 249,38 225,12 203,91 182,89 161,99 143,10 133,18 126,46 119,63 115,21 111,60 110,49 110,49 110,89 111,79 113,10 114,80

7,4 7,6 7,8 8,0 8,2 8,4 8,6 8,8 9,0 9,2 9,4 9,6 9,8 10,0 10,2 10,4 10,6 10,8 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0

116,1 117,4 119,1 121,0 122,6 124,1 125,8 127,8 129,1 131,2 133,1 134,2 138,3 142,2 147,5 152,6 157,0 162,0 166,5 180,1 191,3 204,0 216,0 228,0 238,0 250,0 262,0

116,51 117,81 119,51 121,42 123,02 124,53 126,23 128,24 129,54 131,64 133,55 134,65 138,76 142,68 148,00 153,11 157,52 162,53 167,05 181,58 192,86 205,64 217,73 229,81 239,87 251,95 264,03

- Grfico de conductancia corregida vs Volumen de NaOH:

Donde los puntos de equivalencia segn el grfico son en 6,4 y 9,6 mL.

- Concentracin de KCl:

CAgNO3 x VAgNO3 = Valicuota x CKCl 0,01096M X 10,2mL = 10,0mL x CKCl CKCl = 0,01118M

- Concentracin de HCl y HAc:

El primer punto de equivalencia corresponde a la valoracin de la mezcla de cidos y el segundo punto de equivalencia corresponde solamente a la valoracin del cido dbil. Por lo tanto el volumen gastado en la valoracin de HAc es de: 9,6 - 6,4 = 3,2 + 3,2 = 6,4 mL de NaOH Y el volumen gastado en la valoracin de HCl es de:

6,4 - 3,2= 3,2 mL de NaOH

CNaOH x VNaOH = Valicuota x CHCl 0,09960M X 3,2mL = 10,0mL x CHCl CHCl = 0,03187M

CNaOH x VNaOH = Valicuota x CHAc 0,09960M X 6,4mL = 10,0mL x CHAc CHAc = 0,06374M

Discusin

Cuando se comenz a valorar se observ que la medicin del electrodo era muy sensible a la temperatura porque notamos que si esta suba 1 grado, el valor de la conductividad, y esto se debe a que la temperatura presenta un doble efecto sobre los electrolitos, influye sobre la disolucin y en la movilidad inica, por ello es necesario compensar la temperatura cuando se realizan. As que se tuvo mucho cuidado de anotar la conductividad a una misma temperatura, la cual fue de 22C, y para obtener los valores a la temperatura estndar (25C), habra que realizar los clculos correspondientes ocupando el coeficiente de temperatura (CT) el cual es cercano a un 2%/C. Es de indicar que la temperatura tiene un alto impacto en el punto de equivalencia encontrado y por lo tanto en las concentraciones calculadas, ya que modifica el grafico en el eje X, no as si hubiese que buscar los valores absolutos de conductividad ya que estos solo modificaran el eje Y sin afectar el Eje X, pero si se tuvo que hacer la correccin por las diluciones ya que este factor afecta la actividad de los iones en solucin.

La medida de conductividad es una forma rpida y sencilla de determinar la fuerza inica de una disolucin. Su principal inconveniente es que es una tcnica no especfica, por lo tanto si las muestras presentaban impurezas, es decir iones no deseados en solucin, las concentraciones calculadas de las especies requeridas podran no ser las reales. A pesar de esto se obtuvieron unos grficos caractersticos al tipo de titulacin realizada, para el caso de la neutralizacin y la precipitacin.

En la precipitacin la pendiente de la porcin inicial de la curva, fue negativa, y esto es porque depende de la conductancia relativa del ion que est siendo determinado y el ion de igual carga del reactivo que lo sustituye. As es porque la conductancia inica del ion-reactivo es menor que el ion que se titula, es

decir que en los volmenes agregados iniciales de nitrato de plata se produce una sustitucin de iones cloruro por los iones nitrato del reactivo, resultando de ello una leve disminucin de la conductancia. Lo que ocurre despus del punto de equivalencia, es que se produce un rpido aumento debido al volumen agregado en exceso de nitrato de plata. De esta manera fue mucho ms fcil apreciar el punto de equivalencia en este tipo de grfico que fue a los 10,2 mL para la muestra problema de KCl cuya concentracin calculada fue de 0,01118M.

En la neutralizacin de la muestra que contena una mezcla de cidos, fuerte y dbil (HCl y HAc), con NaOH, en el grafico se observa que en el primer tramo se est remplazando un ion H+ por un ion Na+, de menos movilidad, por lo que se observa una disminucin drstica de la conductividad, hasta el primer punto de equivalencia a los 6,2 mL de base agregada. En el segundo tramo, la conductividad aumenta de a poco, ya que aparece en la disolucin el anin acetato, Ac (que proviene del acido actico), adems del catin Na+, que se est agregando hasta el segundo punto de equivalencia, a los 9,6mL, que a partir de ah, o sea en el tramo final, la conductividad aumenta con una pendiente mayor, lo que se debe a la presencia, en exceso, de los iones Na+ y OH. Es de suma importancia indicar que los milimoles de Cl no varan. As que al trazar un lnea recta sobre la curva en el grfico se pudieron determinar los dos puntos de equivalencia y encontrar lo volmenes gastadas en la titulacin para ambas especies HCl y HAc cuyas concentraciones fueron de 0,03187M y 0,06374M respectivamente.

Algo que nos da una mayor se confiabilidad de las concentraciones encontradas de las especies para ambas muestras, es que en la titulaciones gruesas se identifico claramente el rango donde se encontraban los puntos de equivalencia, que al realizar las titulaciones finas coincidan claramente, entre 9,5 y 10,5 ml para la titulacin gruesa en la muestra de KCl, y para el caso de la titulacin gruesa de la mezcla de cidos en el primer tramo entre 5,5mL y 6,5 mL y en el segundo tramo entre 9,5 mL y 10 mL.

Conclusin
Se cumplieron los objetivos del prctico ya que se aprendi el uso y cuidado de un conductmetro, y gracias a un buen trabajo de laboratorio se obtuvieron datos que se plasmaron en graficas caractersticas de una neutralizacin y de precipitacin, donde se pudo encontrar los puntos de equivalencia en ambas muestras analizadas y este modo calcular las concentraciones de las especies requeridas, KCl, HCl y HAc cuyas concentraciones fueron de 0,01118M, 0,03187M y 0,06374M respectivamente.

Bibliografa

D. Skoog, F, Holler, T. Nieman. Principios de Anlisis Instrumental; 5 Edicin, Editorial Mc Graw-Hill. Pp 680-740.

http://www.ual.es/grupodocente/quimfis2009/Guiones/Ana/conductimetro/Conductimetro-crison.pdf fecha y hora de visita: mircoles 11 de septiembre a las 14:35