Polmeros

Pedro Miguel Martins da Costa Almeida (CIV) N 12149 Victor Hugo da Silva Magalhes (INF) N 12470 Universidade Fernando Pessoa (UFP) Faculdade de Cincias e Tecnologia Disciplina de Cincias dos Materiais Porto, 2004

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Sumrio: Polmeros so macromolculas constitudas por monmeros. Os polmeros podem ser agrupados segundo vrias classificaes, nomeadamente: quanto natureza da sua cadeia, sua estrutura, morfologia, reaco que os originou. Sendo esta ltima a mais importante de todas. Neste campo os polmeros dividem-se em polmeros de adio e polmeros de condensao. De referir que existem diferentes tipos de materias polimricos, os quais tm inmeras propriedades atribuindo-lhes diversas aplicaes nos mais variados ramos do nosso quotidiano.

Abstract:

Polymers they are macromolecules constituted by monomers. The polymers they can be grouped second you vary classifications, namely: as regards the nature from its chain, to the its structure, to the morphologic, to the reaction that originated them. Being this finalizes to more important thing of everybody. In this field the polymers they divide themselves in polymers of addition and of condensation. Of it refer that they peculiar kinds of stuff exist polymeric, which they have countless estates attributing them diverse application in the more varied branches of ours daily.
Abreviaturas: ABS Acrilonitrila Butadieno Estireno BSPQ Boletim da Sociedade Portuguesa de Qumica C Carbono C5H8 Isopreno CH2 Etileno Cl Cloro H Hidrognio H2O gua M Massa Molecular O Oxignio PET Polietilenotereftalato PPO Polioxido de fenileno PVC Policloreto de Vinila

Palavras-chave: Polmeros, Monmeros, Classificao, Polimerizao, Aplicaes

1. Introduo
Nas primeiras dcadas do sculo XX, alguns investigadores comearam a manifestar curiosidade e interesse em relao ao comportamento anormal de certas substncias, o que os levou a orientar a sua investigao na rea dos materiais polimricos. Por exemplo, ao solubilizar borracha com frmula emprica C5H8 (M=68), a soluo apresentava elevada viscosidade e quase no provocava abaixamento crioscpico do solvente, situao a qual s se justificaria por molculas de muito mais elevada massa molecular. Contudo, esta ideia de molculas gigantes no foi bem aceite entre os qumicos, os quais acreditavam na existncia de aglomerados de molculas unidas por ligaes intra moleculares. Estas dvidas s chegaram a ser ultrapassadas graas ao trabalho de Hermann Standinger, (1881-1963, qumico alemo Prmio Nobel da Qumica em 1953), que demonstrou claramente, que em vez dos supostos agregados, o que existia era afinal enormes molculas, onde milhares de tomos esto ligados covalentemente. A partir da, o desenvolvimento dos polmeros tem sido estonteante. Hoje em dia, 90% dos qumicos e bioqumicos trabalham com polmeros naturais ou artificias. Em que os polmeros naturais so o suporte dos processos biolgicos. E os polmeros sintticos dominam a indstria qumica. Polmeros no so apenas meros objectos de plstico (baldes, vasos, etc.), que utilizamos no dia-a-dia. No so tambm apenas os objectos detestveis que poluem as nossas ruas, os nossos campos e as nossas praias. Os polmeros so muito mais do que estes objectos, eles so elementos essenciais na bioqumica e fazem parte dos materiais de alta tecnologia que tantos avanos tecnolgicos nos tm proporcionado. Ao olharmos em redor depressa nos apercebemos que os polmeros invadiram todos os diferentes domnios da nossa actividade. Eles influenciaram, influenciam e continuaro a influenciar decisivamente a vida das sociedades. Na medida em que, cada

3 vez mais assistimos, substituio das matrias-primas tradicionais por mais aplicaes polimricas. Os materiais orgnicos so uma das trs categorias mais importantes de materiais. Estes tm sido desde sempre utilizados na construo civil, tendo por conseguinte que acompanhar a evoluo do tempo e da tecnologia. A exigncia crescente por materiais de melhor desempenho, mais resistentes a temperaturas elevadas, grande poder de isolamento, etc. faz com que os materiais polimricos ganhem mais espao na corrida tecnolgica, se vulgarizem e se desenvolvam constantemente. Graas s suas propriedades diferenciadas, conseguem substituir com vantagem o metal, a cermica e outros materiais, permitindo alm de projectar peas de maior complexidade com menor peso, melhorar a aparncia, reduzindo significativamente os custos. O presente trabalho sobre polmeros tem como principal objectivo, familiarizarnos e adquirir conhecimentos sobre este tipo de materiais. Assim, de uma forma sistematizada e sintetizada, comeamos por descrever o que se entende por polmeros, seguidamente passamos a referir as suas classificaes e caractersticas e por fim as suas aplicaes.

2. Conceito de Polmeros
Os polmeros1 so molculas muito grandes constitudas pela repetio de pequenas e simples unidades qumicas, denominadas por monmeros2 (meros), ligadas covalentemente (Andrade; 1995). O Homem tem-se servido dos polmeros desde a Pr-historia, embora s no sculo XIX que os comeou a sintetizar deliberadamente. Os materiais polimricos, os quais incluem os plsticos, a borracha e alguns adesivos, so uma das trs grandes classes de materiais utilizados em engenharia. Os polmeros podem ser classificados de diversas formas, entre elas, em relao: sua ocorrncia, sua estrutura, natureza da sua cadeia, ao seu comportamento

1 2

Do grego Polys muitos; Meros partes Do grego Mono um

4 mecnico, disposio espacial dos seus monmeros, sua morfologia e ao tipo de reaco que lhe deu origem. Em relao sua ocorrncia, os polmeros podem ser: naturais e sintticos. Os naturais so aqueles que j existem normalmente na natureza. So exemplos destes polmeros, entre outros, a celulose, a borracha natural, o amido, as protenas e os cidos nuclicos. A maioria dos polmeros sintticos so compostos orgnicos, produzidos pelo homem atravs da reaco de polimerizao de molculas simples, dos quais so exemplos: o Nylon, o Dacron, o PVC, o vidro acrlico, o polietileno, etc. Os polmeros sintticos unio de so obtidos pela monmeros

molcula em crescimento, um de cada vez, como o exemplo apresentado na figura 1, no qual o etileno (monmero) origina o polietileno (polmero sinttico). A sua produo feita atravs de um processo de polimerizao, de modo a formarem-se as longas cadeias de molculas orgnicas (Salvador; 2000 e BSPQ; 1986). Em relao a estrutura final do polmero, estes podem ser: lineares e tridimensionais. Os polmeros lineares possuem uma estrutura de uma cadeia linear (estrutura unidimensional), como a exemplificada na figura 2, a qual produzida por monmeros bifuncionais, temos como exemplo o polietileno. De referir, mesmo que a cadeia apresente ramificaes (no podendo esta ramificao ligar uma cadeia a outra prxima) o polmero continua a ser considerado linear, como caso da borracha sinttica (Salvador; 2000 e Kroschwitz; 1982). Estes polmeros do origem a materiais termoplsticos, ou seja plsticos que amaciam quando aquecidos e endurecem quando arrefecem, estes plsticos podem ser moldados sucessivamente (ex. polietileno). (Andrade, C; 1995). Os polmeros tridimensionais tm uma rede tridimensional, como se demonstra na figura 3, em que os monmeros so trifuncionais ou tetrafuncionais. Esta rede expande-se em todas as direces, isto , entre as cadeias adjacentes existem ligaes atravs de tomos que esto localizados na cadeia (Salvador; 2000 e Vlack; 1970). Este tipo de polmeros so geralmente termoestaveis e do origem a polmeros

termoendurecveis. De referir que estes polmeros so permanentemente duros, no podendo ser reaproveitados industrialmente na moldagem de novos objectos. Devendo assim, pelo menos, a ultima fase de produo destes ser feita simultaneamente com a moldagem do objecto desejado (ex. apxidos) (Salvador; 2000,Andrade; 1995 e Kroschwitz; 1982). No que diz respeito natureza da cadeia dos polmeros, estes podem ser: de cadeia homognea ou de cadeia heterognea. Os de cadeia homognea so aqueles em que o esqueleto da cadeia apenas formado por tomos de carbono. Os de cadeia heterognea so aqueles em que no esqueleto da cadeia possuem tomos diferentes de carbono (Heterotomos) (Salvador; 2000 e Kroschwitz; 1982). Quanto ao comportamento mecnico os polmeros podem classificar-se em: elastmeros, plsticos e fibras. Os elastmeros incluem todas as borrachas sintticas ou naturais. Por exemplo o ltex uma emulso que contem polmeros de isopreno. A borracha natural um material mole e altervel com o tempo. Este problema resolve-se fazendo a sua vulcanizao isto , aquecendo-a com derivados do enxofre. Esta descoberta que permitiu que a borracha seja utilizada para muitos fins, nomeadamente, em pneus de automveis e em dentaduras. Os plsticos so polmeros que se apresentam no estado slido mais ou menos rgidos. So exemplos o PVC e o polietileno. Quando a polimerizao no to elevada, muitos plsticos servem para a produo de tintas e vernizes, como o caso do poliacetanto de vinila (PVA). As fibras so polmeros que apresentam grande resistncia traco mecnica, so corpos em que a razo entre comprimento e as dimenses laterais so muito elevadas e por isso so utilizadas para a fabricao de fios. Temos como exemplo o nylon e o polister. Actualmente, roupas e

6 demais vestimentas so executadas com fibras polimricas sintticas. Roupas especiais, como roupas de mergulho submarino, fatos para corredores de frmula um, e de astronautas espaciais tambm so feitas com polmeros especiais que possuem as propriedades e qualidades exigidas para cada situao (Smith;1998, Branco;1994, Bauer; 1988 e Kroschwitz; 1982). Quanto a disposio espacial dos monmeros temos: polmeros tcticos e polmeros atcticos. Nos polmeros tcticos os monmeros ao longo da cadeia polimrica dispem-se de uma maneira organizada, como se pode ver no esquema da figura 4. Estes podem ainda ser divididos em isotcticos e sindiotcticos. Nos primeiros os monmeros distribuem-se ao longo da cadeia de tal forma que unidades sucessivas podem ser exactamente superpostas, aps rotao e translao. Nos polmeros sindiotcticos, a rotao e translao de uma unidade monomrica, em relao seguinte, reproduz a imagem especular desta ltima. Dizem-se polmeros atcticos quando os monmeros se dispem ao longo da cadeia polimrica ao acaso, ou seja, desordenadamente, tal como exemplifica o esquema da figura 4. Estes polmeros tem a consistncia de borracha, so amorfos e pouco resistentes. Exemplo polipropileno (Salvador; 2000 e Kroschwitz; 1982).

7 Em relao sua morfologia, os polmeros podem ser considerados em amorfos e semi-cristalinos (figura 5).

Os amorfos so aqueles que no possuem capacidade de cristalizao, neles existe uma completa desordem de molculas. Os semi-cristalinos, geralmente denominados de polmeros cristalinos, so constitudos por regies cristalinas e regies amorfas. Nas regies cristalinas as cadeias moleculares esto perfeitamente ordenadas, formando um empacotamento regular, denominado o cristalito. Geralmente os polmeros nunca so totalmente cristalinos. Como exemplo de um polmero deste tipo temos o PET (Kroschwitz; 1982). Os polmeros podem tambm ser classificados em relao ao tipo de reaco que os originou. Esta trata-se da classificao mais importante.

3- Reaces de polimerizao
Os polmeros so produzidos sinteticamente atravs da reaco de polimerizao dos seus monmeros. A polimerizao a reaco na qual pequenas molculas de uma substancia se combinam entre si formando um composto de peso molecular elevado com ou sem formao de subprodutos de baixo peso molecular. A formao do plstico polietileno, a partir do etileno um exemplo de reaco de polimerizao (Russel; 2000).

8 Neste domnio podemos agrupar os polmeros em dois grandes grupos: polmeros de adio, formados por sucessivas adies de unidades moleculares que se encontram repetidas, e polmeros de condensao, formados por eliminao de pequenas molculas como a gua.

3.1. Polmeros de adio

Os polmeros de adio obtm-se a partir da adio de uma molcula a outra, estas molculas so constitudas por um s monmero (Andrade; 1995). A frmula geral dos polmeros de adio est representada na figura 6. Estas reaces do-se com compostos insaturados, os quais contem ligaes duplas ou triplas, em especial C=C e CC (Clark;1971). Estas ligaes vo-se romper e originar ligaes simples, portanto, a polimerizao ocorrer sem formao de subprodutos. A polimerizao do cloreto de vinila (PVC) constitui um exemplo de polimerizao por adio. - Estes polmeros so termoplsticos. - Podem ser repetidamente amolecidos pelo calor e endurecidos pelo frio (Salvador; 2000). O resultado da polimerizao de uma s classe de monmeros (como se demonstra na figura 7) um homopolmero3 (Andrade; 1995). Este um polmero no sentido mais puro, restrito, exacto e concordante com a etimologia. Como nas reaces de adio, os reagentes somam-se no havendo perda de matria, todos os tomos do monmero esto na molcula do polmero. Tendo assim monmero e polmero a mesma composio centesimal e igual frmula mnima, e o peso molecular do polmero a soma do peso molecular de todos os monmeros (Vlack;1970).
3

Do grego homo iguais

9 No entanto se se polimerizam dois ou mais tipos diferentes de monmeros o polmero recebe a denominao de copolmero (Andrade; 1995); figura 8. Os copolmeros so produzidos com dois ou mais monmeros, cujas unidades podem maneira ser distribudas de ou uma em aleatoriamente

alternada

blocos. Estes surgem devido necessidade de se obterem materiais de fcil sintetizao e fabrico, e ao mesmo tempo com melhores propriedades ou com outras (Andrade; 1995). Como j referimos nos homopolmeros as composies centesimais de monmeros e polmeros so iguais, nos copolmeros podem ser iguais porem, normalmente so diferentes.

3.2 - Polmeros de condensao A polimerizao por condensao consiste na formao de uma macromolecula a partir de monmeros que reagem entre si com eliminao de gua ou de outras pequenas molculas que no participam em reaces posteriores. Na figura 9 est representada a frmula geral de polmeros de condensao. exemplo um Por lcool

como o etilenoglicol condensa-se com um cido, como o acido tereftlico, formando uma resina de polister. O gliserol condensa-se com o acido ortoftlico, formando uma resina alqulica (Savador; 2000 e Russel; 1981). Os primeiros plsticos foram produzidos condensando-se formaldedo com fenol obtendo-se uma resina fenolica, mais conhecida por baquelite (Podemos ver a formula reaco qumica de formao da baquelite na figura 10) (Clark; 1971).

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So termoestaveis (termoendurecidos), depois da cura transformam-se num produto praticamente insolvel (Vlack; 1970). Para terminar este captulo mostramos na figura 11 o esquema de polmeros de adio e de condensao.

4. Propriedades de polmeros
Como temos vindo a falar ao longo do trabalho, existem diferentes tipos de materiais polimricos (plsticos, borrachas, fibras, adesivos, espumas e filmes), os quais tem propriedades especficas e enumeras aplicaes.

11 Desde que se comeou a usar esses materiais, enumeras tentativas foram efectuadas para melhorar as suas propriedades. De referir que a engenhosidade dos tecnologistas, no se limitou a melhorar os materiais orgnicos naturais, pelo contrario, muitas substancias sintticas foram criadas (Kroschwitz; 1985). No campo dos plsticos as criaes so espantosas, o que tem proporcionado, no s, construo civil mas tambm a vrios domnios uma variedade cada vez maior de materiais para sua aplicao. Os polmeros possuem propriedades qumicas e fsicas muito diferentes das que tem os corpos formados por molculas simples. As principais propriedades dos polmeros so: Elevada processabilidade facilmente moldveis isto , a facilidade de converter o material numa determinada forma; Resistentes rotura e ao desgaste; Resistente a aco dos agentes atmosfricos, no quebram, no formam pontes e no estilhaam; Elsticos; Peso reduzido so mais leves que os metais e que o vidro (3* mais leves que o alumnio); Lubrificao so materiais de baixo atrito; Isolao tem excelentes propriedades de isolamento elctrico e acstico; Baixo custo de produo; Possibilidade de serem usados no fabrico de peas nas mais variadas formas, tamanhos e cores; A maioria so reciclveis.

Estas propriedades, juntamente com a sua fcil obteno a baixas temperaturas, justifica a sua fabricao a grande escala (Kroschwitz; 1985 e Salvador; 2000). Porm os polmeros no apresentam s vantagens, eles tambm apresentam algumas, embora poucas desvantagens. Eles causam um problema ecolgico. Os objectos plsticos no se decompem por si s na natureza, visto no serem atacveis pelos microorganismos, pelo que a sua decomposio pode levar dezenas de anos. De igual modo quando lanados gua (mar, rios ou lagos), podem causar diversos acidentes. Estes e demais problemas s sero solucionados com uma correcta recolha de

12 lixos de forma que sejam reciclados e tratados convenientemente. O acabar com este tipo de poluio depende de todos ns. Do ponto de vista tcnico a reciclagem dos materiais termoplsticos mais fcil que a dos materiais alternativos.

5 - Aplicaes de polmeros
Os polmeros, sobretudo os de natureza termoplstica, impuseram-se na nossa poca adquirindo o estatuto de materiais mais utilizados em termos volumtricos. Apesar do primeiro polmero sinttico ou seja, da primeira substncia plstica sinttica (a baquelite) s ter sido obtida no final da primeira dcada do sculo XX, o seu desenvolvimento foi vertiginoso. Como se pode observar pela seguinte tabela.

Polmeros
Fenolformaldaido Silicone Acrlico Poliestireno Nylon Polietileno PVC ABS Teflon Policarbonato Polipropileno Poliacetal PPO

Data de Sintetizao
1907 1930 1932 1933 1935 1939 1940 1946 1948 1958 1959 1960 1964

indstria

dos

plsticos

veio

revolucionar o nosso quotidiano porem, ao mesmo tempo, como j referimos, veio criar um problema ambiental, principalmente porque algum lixo e resduos plsticos produzem gazes txicos ao serem incinerados. Porem as vantagens sobrepem-se a este inconveniente. A grande facilidade de converter os polmeros forma que se deseja, facilitou a penetrao dos plsticos nas mais diversas aplicaes e permitiu as populaes obterem a baixo custo bens de grande consumo.

A utilizao de sistemas polimricos vasta. Sem duvida, que estes receberam maior ateno devido a sua aplicao imediata e pelos seus mais variados usos, que vo desde os substitutos do ao at as frgeis vlvulas cardacas.

13 Actualmente os polmeros so empregados maioritariamente em sectores como: na construo civil, indstria de automveis, indstria elctrica e electrnica, no desporto, no campo da medicina, no calado, em embalagens, entre outros.

No que diz respeito a construo civil, a aplicao de polmeros tem vindo dia-adia a aumentar gradualmente. Como exemplo apontamos o caso do PVC (policloreto de vinila) (figura 13). Este polmero, h dcadas comeou por ser utilizado no fabrico de canos, foi utilizado situaes divisrias, tubos e juntas de ligaes. Ao longo do tempo adquirindo em como: portas, novas inmeras janelas, forros, aplicaes e nos nossos dias

coberturas, pisos, como decorao e na prpria construo de paredes externas e internas das casas (Aguiar; 2000). Esta versatilidade devida por um lado ao desempenho tcnico do material, que em alguns aspectos superior ao da madeira e alumnio e por outro lado exigncia esttica dos projectos contemporneos. De referir que devido a sua composio (etileno e cloro), o PVC totalmente incuo, resistente a corroso e humidade, no absorve fungos, e impede a propagao do fogo. Perante estas caractersticas o material polimrico mais recomendado na construo civil (Bouer; 1988).

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De referir que complicado este tipo de construo concorrer com o tradicional, porm a relao custo benefcio somada s vantagens tcnicas e estticas deste material talvez possibilitem em muitos casos a opo deste tipo de construo ou utilizao para determinados fins. Como temos vindo a descrever este material apresenta vantagens em relao aos materiais tradicionais, as quais, para melhor elucidao passo a resumir. Principais vantagens da casa em PVC: Baixo custo; Resistncia a humidade; Isolamento trmico-acustico; Alta resistncia e durabilidade; Imunidade a fungos e corroso; No propaga fogo; Fcil limpeza; Conforto e tecnologia; Indicada para qualquer tipo de clima e terreno; Rapidez na montagem; Adaptvel a qualquer projecto; Possibilidade de ampliao.

15 ainda de referir, que a manuteno deste tipo de material, e por consequncia deste tipo de casa quase zero, tornando por conseguinte o valor do imvel mais barato (Aguiar; 2000). Para concluir, na sequncia do anteriormente descrito e para um melhor esclarecimento sobre a utilizao dos materiais polimricos, anexo tabelas com as suas principais utilizaes.

POLIMERO
Polietileno Polipropileno PVC Isopor Orlon Plexiglas "Vidro plstico" Acrlicos Teflon Borracha natural

MONOMERO
Etileno Propileno Cloreto de vinila Estireno Acrilnitrilo Metilacrilato de metila Tetrafluoretileno Isopreno

APLICAO
Baldes, sacos de lixo, sacos de embalagens Cadeiras, poltronas, pra-choques de automveis Tubos para encanamentos hidrulicos Isolante trmico L sinttica, agasalhos, cobertores, tapetes Plstico transparente muito resistente usado em portas e janelas, lentes de culos. Revestimento interno de panelas Pneus, cmaras de ar, objetos de borracha em geral

POLMERO MONMERO
Amido Celulose a glicose b glicose

APLICAO
Alimentos, fabricao de etanol Papel, algodo, explosivos

POLMERO
Buna N ou perbuna Buna S

MONMERO
1,3-butadieno acrilnitrilo 1,3-butadieno estireno

APLICAO Pneus, cmaras de ar e objectos de borracha em geral

16

POLMERO
Nylon Terilene ou Dacron Baquelite (frmica) Poliuretano

MONMERO
1,6-diaminoexano Acido adipico Etilenoglicol Acido tereftlico Aldedo frmico Fenol comum Polister ou politer Isocianato de p. Fenileno

APLICAO
Rodas dentadas de engrenagens, peas de maquinaria em geral, tecidos, cordas, escovas Tecidos em geral (tergal) Revestimento de moveis (frmico), material elctrico (tomada e interruptores) Colches e travesseiros (poliuretano esponjoso), isolante trmico e acstico, poliuretano rgido das rodas dos carrinhos de supermercados

6. Concluso
Em termos de concluso, referir que, o primeiro polmero puramente sinttico de uso comercial, somente surgiu em 1907 (Baquelite). Desde ento a industria e a utilizao de polmeros no parou de se desenvolver e crescer. Os plsticos fazem parte do nosso quotidiano. Grande parte das nossas casas dos utenslios domsticos, dos nossos automveis, das roupas que vestimos e embalagens que utilizamos so feitas de materiais polimricos. No futuro, provvel que, os nossos descendentes se reportem nossa poca como sendo a era do plstico. No entanto, questionamo-nos; seria possvel manter os actuais padres de conforto sem a existncia dos plsticos? Uma coisa podemos garantir, eles tem vindo a contribuir nos mais variados domnios, para a melhoria da qualidade de vida.

17 Estamos certos tambm que, certamente os polmeros e os plsticos neles baseados sero os materiais determinantes para vencer alguns desafios do desenvolvimento sustentado no presente sculo.

7. Bibliografia
Andrade, C, Compndio de Nomenclatura Macromolecular, UNLZ, Zamora, 1995; Aguiar, J, Apontamentos de Materiais de Construo 2, Universidade do Minho, Guimares, Volume 5, 2000; Bauer, L, Materiais de Construo, Livros Tcnicos e Cientficos, Lisboa, 1988; Boletim da Sociedade Portuguesa da Qumica, n 24, srie II; Branco, C, Mecnica dos Materiais, Fundao Calouste Gulbenkian, 2 Edio, Lisboa, 1994; Clark, J, Qumica, Editora da USP, So Paulo, 1981; Disponvel na Internet via WWW. URL: http://www.institutodopvc.org, em linha em 21 de Novembro de 2003; Disponvel na Internet via WWW. URL: http://www.qmc.ufc.br, em linha em 21 de Novembro de 2003; Kroschwitz, J, Enciclopdia de los polmeros e ingeniera, John Willey & Sons, Nova York, Volume 17, 1985; Rocha, W, Qumica 2000, Editora Cientifica Nacional, Brasil, 2 Edio, 1999; Russel, J, Qumica Geral, MacGraw Hill, So Paulo, 1981; Salvador, U, Qumica Orgnica 3, Editora Saraiva, 2000; Smith, W, Princpios de Cincias dos Materiais e Engenharia, MacGraw Hill, Lisboa, 1998; Vlack, L, Princpios de Cincias dos Materiais, Editora Edgard Blucher Ltda, So Paulo, 1970.