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FICHA CATALOGRFICA
AGRADECIMENTOS
Prof. Dr. Maria Alba Cincotto, pela orientao, dedicao e seriedade com que
pautou a convivncia durante estes anos de estudos; o meu respeito e enorme
admirao por sua conduta, nos diversos momentos que se sucederam, at a
concluso desta importante etapa da minha vida;
Ao Prof. Dr. Geraldo Cechella Isaia, pela grande amizade, confiana em mim
depositada e pelos conselhos pessoais e profissionais que muito contriburam para o
engrandecer da minha formao;
Instituio Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, por disponibilizar a infraestrutura para a obteno do ttulo de Doutor em Engenharia;
Aracruz Celulose, por intermdio do Sr. Paulo Amaral, pela doao e alocao da
cinza volante na Instituio;
Muito obrigado!!!
RESUMO
Tese de Doutorado
Ps-Graduao em Engenharia de Construo Civil e Urbana
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
ABSTRACT
Tese de Doutorado
Ps-Graduao em Engenharia de Construo Civil e Urbana
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
The use of fly ash in the composition of the cementitious material makes it more sustainable,
besides conferring to the hydrated matrix peculiar characteristics which improve its
performance with relation to the action of different deleterious agents. The main
disadvantage of pozzolan utilization in cementious systems is its susceptibility to
carbonation. The greatest neutralization rate of the aqueous solution of the cement pore is,
generally, attributed to the smallest amount of portlandite remaining in the matrix. It is
necessary to widen knowledge about the characteristics of the fly ash which influence the
interaction with calcium hydroxide in order to promote preventive measures with regard to
portlandite consumption. This current research aims at verifying the efficiency of hydrated
lime addition to concrete by using pozzolanic cement as a way of reducing its susceptibility to
carbonation. The steps employed to attain this objective include: fly ash characterization with
an emphasis on glass content; fly ash and calcium hydroxide systems kinetics; hydration
evolution; and the consequent microstructure variation. In cementious systems of concrete
whose composition is either 100% cement or 50% cement and 50% fly ash _ with or without
20% addition of hydrated lime _ it was characterized the microstructure of covercrete and its
performance with regard to the interaction with carbon dioxide in accelerated testing. In the
studied fly ash, glass content was 57% and the maximum consumption per pozzolanic
activity, which is function of BET specific surface area, was 0.69 g of Ca(OH)2/g of glass
content in the fly ash. As far as pozzolanic Portland cement is concerned, this consumption
is smaller due to the structure formed by the cement hydration. The addition of hydrated lime
to the cement paste and fly ash, besides increasing the consumption of lime per pozzolanic
activity, partially, reestablished the remaining content of portlandite in the matrix. The
interaction of the fly ash with the hydrated lime does not interfere in the total volume of void
spaces in the hydrated matrix; however, it refines the microstructure by increasing the
volume of mesopores. Carbonation in concrete with the same compressive strength of 55
MPa reached its deepest point when performed in pozzolanic cement. The addition of
hydrated lime was not efficient at reducing susceptibility to accelerated carbonation.
Key-words: Fly ash. Hydrated lime. Pozzolanic cement. Microstructure. Concrete.
Carbonation.
SUMRIO
1 Introduo _______________________________________________________ 1
1.1 Importncia do tema__________________________________________________________________ 1
1.2 Principais pesquisas relacionadas ao tema ________________________________________________ 2
1.3 Originalidade _______________________________________________________________________ 3
1.4 Objetivo ___________________________________________________________________________ 4
1.5 Justificativa _________________________________________________________________________ 5
1.6 Estrutura da tese ____________________________________________________________________ 7
1.7 Referncias bibliogrficas ____________________________________________________________ 10
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51
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55
56
II
3.3.1 Morfologia dos gros da cinza volante ______________________________________________
3.3.2 Massa especfica ______________________________________________________________
3.3.3 Distribuio granulomtrica ______________________________________________________
3.3.4 rea especfica Blaine e BET _____________________________________________________
3.3.5 Anlise qumica _______________________________________________________________
3.3.6 Termogravimetria ______________________________________________________________
3.3.7 Difrao de raios X _____________________________________________________________
3.3.8 Ensaio Chapelle Modificado e anlise dos solveis ____________________________________
3.3.9 Atividade pozolnica em pasta com hidrxido de clcio p.a. _____________________________
3.4 Anlise conjunta dos resultados ________________________________________________________
3.4.1 Ensaio Chapelle versus Mtodo Rietveld ____________________________________________
3.4.2 Grau de reao da fase vtrea da cinza volante _______________________________________
3.4.3 Resultados da caracterizao fsica e qumica da cinza volante __________________________
3.5 Concluses________________________________________________________________________
3.6 Referncias bibliogrficas ____________________________________________________________
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141
6 Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada __________________ 142
6.1 Introduo _______________________________________________________________________
6.2 Hidratao e microestrutura de cimento pozolnico________________________________________
6.3 Adio de cal hidratada em sistema cimentcio pozolnico __________________________________
6.4 Anlise e discusso dos resultados ____________________________________________________
6.4.1 Evoluo da hidratao ________________________________________________________
142
143
151
153
153
III
6.4.1.1 Termogravimetria ______________________________________________________
6.4.1.2 Difrao de raios X _____________________________________________________
6.4.1.3 Calor de hidratao e tempos de pega ______________________________________
6.4.1.4 Porosimetria __________________________________________________________
6.4.1.5 Resistncia compresso _______________________________________________
6.4.1.6 Anlise conjunta dos resultados ___________________________________________
6.5 Concluses_______________________________________________________________________
6.6 Referncias Bibliogrficas ___________________________________________________________
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246
IV
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1 Distribuio percentual mdia, entre os anos de 2001 e 2006, dos diferentes tipos de cimento
produzidos no Brasil (Sindicato Nacional da Indstria do Cimento SNIC). ___________________ 5
Figura 1.2 Produo anual de cimento portland pozolnico (CP IV) segundo o Sindicato Nacional da
Indstria do Cimento SNIC. ______________________________________________________ 6
Figura 1.3 Localizao das termeltricas brasileiras e da Aracruz Celulose, principais responsveis pela
queima de carvo mineral e gerao de cinza volante. ___________________________________ 6
Figura 1.4 Estrutura da tese.________________________________________________________________ 9
Figura 2.1 Descrio das pastas estudadas. __________________________________________________ 14
Figura 2.2 Termogravimetria da pasta de cimento CP V ARI, aos 91 dias, na relao gua/cimento
0,45 (amostra seca em estufa a 40C, sob vcuo). ____________________________________ 15
Figura 2.3 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso e da cinza volante. ___________________ 18
Figura 2.4 Detalhe da preparao das amostras destinadas aos ensaios microestruturais. ______________ 21
Figura 2.5 Detalhe da rtula utilizada para romper os corpos-de-prova (meramente ilustrativo corpode-prova sem capeamento). ______________________________________________________ 24
Figura 2.6 Ensaios realizados nos sistemas pozolnicos. ________________________________________ 25
Figura 2.7 Ensaios realizados nas pastas cimentcias.___________________________________________ 26
Figura 2.8 Aumento de volume do material cimentcio quando 50% do cimento ARI substitudo por
cinza volante, em massa. ________________________________________________________ 30
Figura 2.9 Volume percentual de pasta nos concretos, em igualdade de relao gua/materiais
cimentcios. _________________________________________________________________ 32
Figura 2.10 Resistncia compresso dos concretos aos 28 e 91 dias. _____________________________ 35
Figura 2.11 Resistncia compresso dos concretos aos 91 dias. _________________________________ 36
Figura 2.12 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados e posteriormente cortados em
camadas para anlise da microestrutura. ___________________________________________ 37
Figura 2.13 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados para ensaio de carbonatao
acelerada. ___________________________________________________________________ 38
Figura 2.14 Etapas iniciais do planejamento experimental realizado em concreto. _____________________ 42
Figura 2.15 Planejamento experimental realizado nos concretos com diferentes materiais aglomerantes,
em igualdade de resistncia compresso. _________________________________________ 43
Figura 2.16 Distribuio granulomtrica a laser do cimento. ______________________________________ 44
Figura 2.17 Difrao de raios X do cimento CP V ARI anidro. ____________________________________ 45
Figura 2.18 Termogravimetria do cimento CP V ARI anidro. _____________________________________ 46
Figura 2.19 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 1). ____________________________ 47
Figura 2.20 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 2). ____________________________ 47
Figura 2.21 Difrao de raios X da cal hidratada (lote 1). _________________________________________ 48
Figura 2.22 Termogravimetria das cales utilizadas. _____________________________________________ 49
Figura 2.23 Termogravimetria do hidrxido de clcio p.a. (analtico).________________________________ 51
Figura 2.24 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso. _________________________________ 51
Figura 2.25 Difrao de raios X do filler quartzoso. _____________________________________________ 52
Figura 2.26 Distribuio granulomtrica do agregado mido. ______________________________________ 53
Figura 2.27 Distribuio granulomtrica do agregado grado. _____________________________________ 54
Figura 3.1 Tcnicas utilizadas para a caracterizao da cinza volante. ______________________________ 60
Figura 3.2 Termogravimetria do carvo mineral utilizado na unidade Guaba da Aracruz municpio de
Guaba, Estado do Rio Grande do Sul.______________________________________________ 61
Figura 3.3 Termogravimetria e calorimetria exploratria diferencial do carvo mineral. __________________ 62
Figura 3.4 Imagens de eltrons secundrios da cinza volante. Observam-se partculas originadas da
cinza fundida: esfricas e plerosfera (a massa fundida envolve as partculas esfricas
menores). Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP. ______ 63
Figura 3.5 Imagens obtidas por EDS ilustrando a distribuio dos elementos predominantes da cinza
volante. Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP. ________ 64
Figura 3.6 Representao esquemtica do princpio de funcionamento do picnmetro. _________________ 65
Figura 3.7 Distribuio granulomtrica a laser da cinza volante. ___________________________________ 67
V
Figura 3.8 Camada monomolecular de nitrognio adsorvido estimada atravs do mtodo BET. ___________ 68
Figura 3.9 Representao esquemtica do volume de nitrognio adsorvido durante o ensaio de
adsoro isotrmica.___________________________________________________________ 68
Figura 3.10 Termogravimetria da cinza volante em atmosfera inerte e em atmosfera oxidante. ___________ 70
Figura 3.11 Difratograma da cinza volante da Aracruz Celulose Guaba Rio Grande do Sul. __________ 71
Figura 3.12 Difratograma da cinza volante e ilustrao da composio relativa na cinza volante. __________ 72
Figura 4.1 Massa de hidrxido de clcio consumido por unidade de massa de cinza volante em funo
do tempo e de vrias relaes Ca(OH)2/cinza volante, para temperatura de cura de 25C
(adaptado de BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001). _____________________________ 89
Figura 4.2 Quantidade de hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada,
por unidade de massa de cinza volante, para diferentes relaes Ca(OH)2/cinza volante, com
temperatura de cura de 25C, nas idades de 1, 5 e 16 dias (adaptado de BIERNACKI;
WILLIAMS; STUTZMAN, 2001). ___________________________________________________ 89
Figura 4.3 Evoluo da reao dos sistemas pozolnicos. _______________________________________ 92
Figura 4.4 gua combinada (C-S-H + aluminatos) e portlandita remanescente nos sistemas pozolnicos
em funo do tempo de reao. ___________________________________________________ 93
Figura 4.5 Hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos).__________________________________________________________________ 93
Figura 4.6 Taxa de reao para formao de compostos hidratados (C-S-H + aluminatos) e de consumo
de portlandita em funo da evoluo da reao. ______________________________________ 94
Figura 4.7 Evoluo da quantidade de hidrxido de clcio combinado para cada grama de cinza volante
ao longo do tempo. _____________________________________________________________ 95
Figura 4.8 Consumo de xido de clcio pela cinza volante na atividade pozolnica durante a reao de
182 dias e atravs de ensaio Chapelle Modificado. ____________________________________ 96
Figura 4.9 Grau de reao da cinza volante com a evoluo da atividade pozolnica. __________________ 96
Figura 4.10 Evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta de cal hidratada e cinza volante. _______ 97
Figura 4.11 Detalhe da regio do difratograma referente ao pico de intensidade 100% do
monocarboaluminato de clcio hidratado. ________________________________________ 99
Figura 4.12 Evoluo da reao da pasta de hidrxido de clcio e cinza volante. _____________________ 100
Figura 4.13 Detalhe do pico de 100% de intensidade do C-S-H formado no sistema pozolnico. _________ 101
Figura 4.14 Avaliao semi-quantitativa, por difrao de raios X, do teor de portlandita nas pastas
pozolnicas. Anlise no pico referente intensidade de 100% da portlandita. _____________ 101
Figura 4.15 Evoluo da formao do monocarboaluminato de clcio hidratado nos sistemas
pozolnicos. ______________________________________________________________ 102
Figura 4.16 Volume intrudido acumulado de mercrio nos sistemas pozolnicos durante a reao. _______ 104
Figura 4.17 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nos sistemas pozolnicos em funo da
idade. _____________________________________________________________________ 105
Figura 4.18 Porosidade total e frao referente aos poros menores que 50 nm ao longo do perodo
analisado. _________________________________________________________________ 106
Figura 4.19 Resistncia compresso da pasta com cal hidratada e cinza volante. ___________________ 107
Figura 4.20 Distribuio do dimetro dos poros em funo da gua quimicamente combinada como C-SH e aluminatos. ______________________________________________________________ 107
Figura 4.21 Mesoporos e resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como
hidratos (C-S-H + aluminatos). __________________________________________________ 108
Figura 4.22 Resistncia compresso em funo do percentual de mesoporos (< 50 nm) e macroporos
(> 50 nm) da pasta com cal hidratada e cinza volante. ________________________________ 108
Figura 5.1 Quantidade de cimento hidratado em argamassa contendo adio mineral inerte (quartzo), de
dimenso de partculas muito maior que s do cimento, em diferentes teores de substituio
(LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). ______________________________________________ 115
Figura 5.2 Representao esquemtica da hiptese sobre a majorao da hidratao do cimento nas
primeiras idades (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). ________________________________ 115
Figura 5.3 Hidratos formados devido nucleao heterognea nas primeiras idades (LAWRENCE;
CYR; RINGOT, 2003). _________________________________________________________ 116
Figura 5.4 Diferena na hidratao do cimento na presena de material inerte (LAWRENCE, 2000).______ 117
Figura 5.5 Morfologia dos gros do filler obtida por microscopia tica (aumento de 320 vezes). __________ 118
VI
Figura 5.6 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de referncia e na pasta com 50% de cimento portland + 50% de filler
quartzoso. _________________________________________________________________
Figura 5.7 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com cimento e
filler quartzoso.________________________________________________________________
Figura 5.8 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento CP V ARI. ___________
Figura 5.9 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta com cimento e filler quartzoso. _____
Figura 5.10 Evoluo da hidratao das fases anidras das pastas por contagem do pico de 100% de
intensidade da alita (C3S), belita (C2S) e aluminato triclcico (C3A). _____________________
Figura 5.11 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do tempo
de hidratao. _______________________________________________________________
Figura 5.12 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100% de
intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado. ___________________
Figura 5.13 Taxa de liberao de calor da pasta de cimento ARI e da pasta com 50% de cimento ARI +
50% de filler quartzoso, nas primeiras 36 horas. Relao gua/slidos = 0,45. _____________
Figura 5.14 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao, onde a hidratao
ocorre por dissoluo/precipitao. _______________________________________________
Figura 5.15 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao. _____________________
Figura 5.16 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas de hidratao. ______
Figura 5.17 Incremento no calor de hidratao liberado ao longo de 72 horas em relao quantidade
terica de cimento presente na composio da pasta contendo material inerte. ____________
Figura 5.18 Volume de mercrio intrudido acumulado na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com
cimento e filler quartzoso ao longo de 6 meses de hidratao. _________________________
Figura 5.19 Alterao na distribuio do dimetro dos poros durante a hidratao das pastas. __________
Figura 5.20 Porosidade da pasta de cimento CP V ARI e da pasta com cimento e filler quartzoso. ______
Figura 5.21 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. _
Figura 5.22 Porosidade total e faixas de dimetro de poros das pastas nos primeiros 28 dias de
hidratao. ________________________________________________________________
Figura 5.23 Resistncia compresso das pastas. ____________________________________________
Figura 5.24 Resistncia compresso em funo da porosidade das pastas hidratadas._______________
Figura 5.25 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos + compostos de magnsio).__________________________________________
Figura 5.26 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos de pasta de
cimento CP V ARI e de sistema cimentcio contendo material inerte. __________________
Figura 6.1 Silicato de clcio hidratado sobre a partcula de cinza volante, aps 28 dias de hidratao
(cedido por ANTUNES; CINCOTTO, 2001). ________________________________________
Figura 6.2 Calor de hidratao liberado aps 72 horas (adaptado de WCZELIK, 2001). ________________
Figura 6.3 Influncia da cinza volante, com diferentes fraes vtreas, no grau de hidratao da alita
(C3S) e da belita (C2S) (SAKAI et al., 2005). ________________________________________
Figura 6.4 Grau de hidratao do cimento em funo do teor de substituio por cinza volante, em
massa, e grau de reao da cinza volante em funo do seu teor em substituio ao
cimento (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a). ________________________________
Figura 6.5 Teor de portlandita e pH da soluo do poros em funo de diferentes teores de substituio
de cimento por cinza volante (adaptado de ZHANG; SUN; YAN, 2000). ____________________
Figura 6.6 Volume total de vazios de sistema cimentcio pozolnico com diferentes teores de cinza
volante (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a). _________________________________
Figura 6.7 Porosidade e dimetro mdio dos poros de pastas com diferentes teores de cinza volante
(adaptado de POON; LAM; WONG, 2000). _________________________________________
Figura 6.8 Solubilidade do Ca(OH)2 em NaOH, com 25C de temperatura (adaptado de GLASSER,
2003). _____________________________________________________________________
Figura 6.9 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada. _________________________________________________
Figura 6.10 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo
cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada. _________________________________
Figura 6.11 Incremento no teor de gua quimicamente combinada em relao ao valor terico estimado
para a quantidade de cimento nas respectivas pastas. ________________________________
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155
VII
Figura 6.12 (A) Consumo de portlandita por atividade pozolnica nas pastas de cimento e cinza volante,
com e sem a adio de cal hidratada. (B) Teor de gua quimicamente combinada como
hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de hidrxido de clcio consumido. _____
Figura 6.13 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada em sistema
cimentcio pozolnico, com e sem a adio de cal hidratada. ___________________________
Figura 6.14 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada na pasta de
cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada. ________________________________
Figura 6.15 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante. ______________________
Figura 6.16 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante. _______
Figura 6.17 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante, com
adio de cal hidratada. _______________________________________________________
Figura 6.18 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do tempo
de hidratao. _______________________________________________________________
Figura 6.19 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100% de
intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado. ___________________
Figura 6.20 Taxa de liberao de calor das pastas nas primeiras 36 horas de hidratao, com indicao
dos tempos de incio e fim de pega. ______________________________________________
Figura 6.21 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao. _________________
Figura 6.22 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao. _____________________
Figura 6.23 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas. _________________
Figura 6.24 Efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento. ______________
Figura 6.25 Incremento no calor de hidratao acumulado, aps o perodo de induo, por influncia da
cal hidratada em pasta de cimento e cinza volante. __________________________________
Figura 6.26 Volume de mercrio intrudido acumulado nas pastas ao longo de 6 meses de hidratao. ____
Figura 6.27 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nas pastas em funo da idade. _________
Figura 6.28 Porosidade em funo da idade. _________________________________________________
Figura 6.29 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. _
Figura 6.30 Resistncia compresso das pastas. ____________________________________________
Figura 6.31 Resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como hidratos. _____
Figura 7.1 (A) Heterogeneidade do concreto devido ao efeito parede. (B) Cobrimento nominal mnimo
(2,0 cm) e mximo (5,0 cm) recomendado pela NBR 6118 para concreto armado. ___________
Figura 7.2 Composio e propriedades da camada de cobrimento (KREIJGER, 1984). ________________
Figura 7.3 Estimativa das propriedades do concreto na regio afetada pelo efeito parede (KREIJGER,
1984). ______________________________________________________________________
Figura 7.4 Volume de mercrio intrudido nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado
de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). ______________________________________________
Figura 7.5 Dimetro mdio dos poros nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em funo
da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado de
YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). _________________________________________________
Figura 7.6 Resistncia compresso dos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em funo
da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado de
YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). _________________________________________________
Figura 7.7 Perfil de umidade do concreto moldado na relao gua/cimento 0,40 exposto em ambiente
com temperatura de 20 C e umidade relativa de 60%, aps a desmoldagem em 1 e 28 dias
(YUASA; KASAI; MATSUI, 1999). ________________________________________________
Figura 7.8 Volume de pasta dos concretos. __________________________________________________
Figura 7.9 Evoluo da resistncia compresso dos concretos. _________________________________
Figura 7.10 Resistncia compresso relativa em funo do valor obtido no concreto de referncia aos
91 dias (100% = 54,7 MPa). ____________________________________________________
Figura 7.11 Consumo de cimento portland CP V ARI para desempenhar uma resistncia
compresso unitria (1,0 MPa). ________________________________________________
Figura 7.12 TG/DTG da argamassa extrada da 1 camada do cobrimento do concreto moldado com
cimento CP V ARI. _________________________________________________________
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190
193
194
194
195
196
VIII
Figura 7.13 gua quimicamente combinada como hidratos at a profundidade de 8,0 cm em concretos
com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao prcondicionamento. (A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B) Concreto de
referncia e de cimento, cinza volante e cal hidratada. _______________________________
Figura 7.14 Teor remanescente de portlandita at a profundidade de 8,0 cm em concretos com
resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao pr-condicionamento.
(A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B) Concreto de referncia e de
cimento, cinza volante e cal hidratada.___________________________________________
Figura 7.15 Teor de carbonato de clcio at a profundidade de 8,0 cm em concretos com resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao pr-condicionamento. _______________
Figura 7.16 Consumo de portlandita por atividade pozolnica nos concretos, aos 91 dias. ______________
Figura 7.17 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante. ______________________
Figura 7.18 (A) Resduo insolvel, na base de no volteis. (B) Teor de ligante, na base de no volteis,
nas camadas do cobrimento. ____________________________________________________
Figura 7.19 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) e teor remanescente de portlandita, corrigidos para 100% de ligante.____________
Figura 7.20 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros na camada de cobrimento dos
diferentes concretos. _________________________________________________________
Figura 7.21 Volume de poros de gel e poros capilares nos diferentes concretos. _____________________
Figura 7.22 Volume de mesoporos nos diferentes concretos. ____________________________________
Figura 7.23 Porosidade das camadas do cobrimento nos concretos de cimento e cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada, e a porosidade terica estimada em funo da hidratao do
cimento. ___________________________________________________________________
Figura 8.1 Representao esquemtica do mecanismo de carbonatao (adaptado de MEDEIROS;
HELENE, 2001). _____________________________________________________________
Figura 8.2 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de cinza
volante (50% em massa) na resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de
VENQUIARUTO, 2002). ________________________________________________________
Figura 8.3 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de cinza
volante (50% em massa), com e sem a adio de cal hidratada, na resistncia compresso
de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de STUMPP, 2003). ________________________________
Figura 8.4 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + composto de
magnsio) e teor remanescente de portlandita, aos 91 dias, dos concretos estudados. _______
Figura 8.5 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros, aos 91 dias, dos concretos
estudados. _________________________________________________________________
Figura 8.6 (A) Profundidade de carbonatao em funo do tempo de exposio em ambiente com
5,0% de anidrido carbnico. (B) Coeficiente de carbonatao dos concretos. ______________
Figura 8.7 Relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante), consumo de cimento portland e
consumo de material cimentcio para obteno de resistncia compresso de 55 MPa aos
91 dias, juntamente com o coeficiente de carbonatao obtido em ensaio acelerado, dos
diferentes concreto estudados. ___________________________________________________
Figura 8.8 DTG da argamassa extrada do concreto com cimento CP V ARI._______________________
Figura 8.9 Teor de gua quimicamente combinada na regio carbonatada, na regio no carbonatada e
no centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de gua
quimicamente combinada foi determinado em amostra similar da regio carbonatada._______
Figura 8.10 Teor remanescente de portlandita na regio carbonatada, na regio no carbonatada e no
centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de portlandita foi
determinado em amostra similar da regio carbonatada. ____________________________
Figura 8.11 Teor de carbonato de clcio na regio carbonatada, na regio no carbonatada e no centro
do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de carbonato de clcio foi
determinado em amostra similar da regio carbonatada. _____________________________
Figura 8.12 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________
Figura 8.13 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________
196
197
198
198
199
199
200
201
202
202
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218
219
220
220
221
222
222
IX
Figura 8.14 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________
Figura 8.15 Contribuio da portlandita e dos compostos hidratados no teor de xido de clcio requerido
para a formao do carbonato de clcio. ___________________________________________
Figura 8.16 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos poros de
concreto de cimento CP V ARI. ________________________________________________
Figura 8.17 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos poros de
concreto de cimento e cinza volante. ______________________________________________
Figura 8.18 Efeito da carbonatao acelerada na porosidade e na distribuio do dimetro dos poros de
concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada. __________________________________
Figura 8.19 Difrao de raios X do concreto de cimento CP V ARI, carbonatado e no carbonatado. ____
Figura 8.20 Difrao de raios X do concreto de cimento e cinza volante, carbonatado e no
carbonatado. ______________________________________________________________
Figura 8.21 Difrao de raios X do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada, carbonatado e
no carbonatado. ____________________________________________________________
Figura 9.1 Influncia de diferentes adies minerais no perodo de acelerao da hidratao do cimento
portland de alta resistncia inicial. _________________________________________________
Figura 9.2 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. __
Figura 9.3 Volume de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) nas pastas em funo da evoluo da hidratao. _
Figura 9.4 Volume total de vazios e distribuio do dimetro dos poros de pasta com 50% de cimento
CP V ARI e 50% de cinza volante, moldadas na relao gua/slidos = 0,45. _____________
223
223
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225
225
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237
240
241
243
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Proporo de mistura das pastas pozolnicas, em massa. ______________________________ 17
Tabela 2.2 Proporo de mistura das pastas de referncia e com material inerte, em massa. ____________ 18
Tabela 2.3 Proporo de mistura das pastas de referncia e pozolnicas, em massa. __________________ 20
Tabela 2.4 Proporo de mistura unitria do concreto moldado com cimento CP V ARI. _______________ 30
Tabela 2.5 Proporo de mistura unitria do concreto que contm cimento portland CP ARI e cinza
volante como material cimentcio. _________________________________________________ 31
Tabela 2.6 Proporo de mistura unitria dos concretos, em volume. _______________________________ 31
Tabela 2.7 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto. _________________________________ 33
Tabela 2.8 Resistncia compresso mdia dos concretos e equaes de Abrams. ___________________ 34
Tabela 2.9 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade. ______________________________________ 36
Tabela 2.10 Dados granulomtricos percentuais do cimento. _____________________________________ 44
Tabela 2.11 Anlise qumica por fluorescncia de raios X do cimento. ______________________________ 44
Tabela 2.12 Compostos identificados no cimento CP V ARI anidro. _______________________________ 45
Tabela 2.13 Dados granulomtricos percentuais da cales hidratadas. _______________________________ 47
Tabela 2.14 Compostos cristalinos presentes na cal hidratada (lote 1). ______________________________ 48
Tabela 2.15 Dados granulomtricos percentuais do filler quartzoso. ________________________________ 52
Tabela 2.16 Compostos cristalinos presentes na cal hidratada. ____________________________________ 52
Tabela 2.17 Caractersticas fsicas do agregado mido. _________________________________________ 53
Tabela 2.18 Dados granulomtricos percentuais do agregado mido. _______________________________ 53
Tabela 2.19 Caractersticas fsicas do agregado grado. _________________________________________ 54
Tabela 2.20 Dados granulomtricos percentuais do agregado grado. ______________________________ 54
Tabela 3.1 Dados granulomtricos percentuais da cinza volante. __________________________________ 67
Tabela 3.2 Anlise qumica por fluorescncia de raios X da cinza volante. ___________________________ 69
Tabela 3.3 Compostos cristalinos presentes na cinza volante._____________________________________ 71
Tabela 3.4 Composio das fases presentes na cinza volante. ____________________________________ 72
Tabela 3.5 Composio das fases presentes na cinza volante. ____________________________________ 73
Tabela 3.6 Atividade pozolnica da cinza volante. ______________________________________________ 74
Tabela 3.7 Teor de solveis da cinza volante in natura, aps ataque com HCl (1:50) e lavagem com
Na2CO3. _____________________________________________________________________ 75
Tabela 3.8 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura aps ataque com HCl
(1:50) e lavagem com Na2CO3 e percentual referente ao total determinado por fluorescncia
de raios X. ___________________________________________________________________ 75
Tabela 3.9 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante aps o ensaio Chapelle. ________ 76
Tabela 3.10 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante, expressos em xidos
determinados aps ensaio Chapelle, calculados em relao aos teores da fase vtrea. ______ 76
Tabela 3.11 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, aps ensaio Chapelle e
o consumido por atividade pozolnica. Percentual referente aos da frao vtrea. ___________ 76
Tabela 3.12 Teor de solveis da pasta com cinza volante e hidrxido de clcio p.a. aps dissoluo com
HCl (1:50) e lavagem com Na2CO3. _______________________________________________ 77
Tabela 3.13 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, da pasta com cinza
volante e hidrxido de clcio p.a. e o consumido por atividade pozolnica. Percentual
referente aos da frao vtrea.___________________________________________________ 77
Tabela 3.14 Teor de xidos dissolvidos e percentual correspondente frao vtrea da cinza volante. _____ 79
Tabela 3.15 Caractersticas fsicas e qumicas da cinza volante. ___________________________________ 80
Tabela 4.1 Compostos hidratados possveis de serem formados na atividade pozolnica da cinza volante
com o hidrxido de clcio. ________________________________________________________ 87
Tabela 4.2 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante. ___________________________ 98
Tabela 4.3 Compostos identificados na pasta de hidrxido de clcio e cinza volante. __________________ 100
Tabela 4.4 Classificao do dimetro mdio dos poros em pastas de cimento hidratado (MINDESS;
YOUNG, 1981). ______________________________________________________________ 103
XI
Tabela 5.1 gua quimicamente combinada nas principais fases do clnquer, aps 180 dias de
hidratao (POWERS apud STEPKOWSKA et al., 1993). ____________________________
Tabela 5.2 Compostos identificados na pasta de cimento CP V ARI. _____________________________
Tabela 5.3 Compostos identificados na pasta de cimento e filler quartzoso. _________________________
Tabela 6.1 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante. __________________________
Tabela 6.2 Calor liberado para a completa hidratao das principais fases anidras do cimento. __________
Tabela 6.3 Tempos de incio e fim de pega das pastas. _________________________________________
Tabela 7.1 Quantidade de materiais por metro cbico (adaptado de DAL RI, 2002; STUMPP, 2003). _____
Tabela 7.2 Resistncia compresso, migrao de ons cloreto e carbonatao acelerada (adaptado de
DAL RI, 2002; STUMPP, 2003). __________________________________________________
Tabela 7.3 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.______________________________________
Tabela 7.4 Teor de gua em relao s diferentes fraes dos materiais cimentcios utilizados. _________
Tabela 7.5 Parmetros fsicos dos concretos com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias de
idade. ______________________________________________________________________
Tabela 8.1 Compostos identificados no concreto de cimento CP V ARI.___________________________
Tabela 8.2 Compostos identificados no concreto de cimento e cinza volante. ________________________
Tabela 8.3 Compostos identificados no concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada. _____________
Tabela 9.1 Caractersticas dos estgios de hidratao do cimento e os efeitos da presena de diferentes
adies minerais. _____________________________________________________________
117
122
124
161
166
167
186
187
192
192
193
226
227
228
238
XII
LISTA DE SMBOLOS
CH Hidrxido de clcio
CV Cinza volante
DRX Difrao de raios X
DSC Calorimetria exploratria diferencial
DTG Termogravimetria derivada
EDS Sistema de energia dispersiva
H Relao gua/materiais secos
HCl cido clordrico
mc Material cimentcio (cimento portland + cinza volante)
Na2CO3 Carbonato de sdio
p.a. Pureza analtica
TG Termogravimetria
1 Introduo
microestrutura
da
pasta
(JOZI;
ZELI,
2006;
MALHOTRA;
2
2000).
O emprego de alto teor de cinza volante1 em concreto armado tem uso restrito na
execuo de obras corriqueiras por receio do meio tcnico quanto durabilidade
relacionada carbonatao, a no ser com o emprego do cimento CP IV, amplamente
comercializado na regio sul do Brasil. Entretanto, questes como o teor de fase vtrea da
cinza volante, reatividade e consumo mximo de cal, intervenientes na neutralizao da
soluo dos poros pela ao do anidrido carbnico, no so comumente consideradas na
anlise da atividade pozolnica, que ocorre em paralelo com a hidratao do clnquer. O
relato de Sakai et al. (2005) confirma a carncia de informaes sobre a caracterizao e
grau de reao da cinza volante em cimento pozolnico, assim dito:
A reatividade da cinza volante influenciada, particularmente, pelo teor de
fase vtrea e sua composio, porm, existem poucos estudos com
resultados quantitativos sobre a hidratao do cimento portland pozolnico
e o grau de reao da cinza volante.
A Segundo a NBR 5736/91, o teor de pozolana prescrito em substituio ao cimento deve estar
entre 15% e 50% para caracterizar o cimento como CP IV. Portanto, o valor de 50% foi considerado
como alto teor de substituio.
Ward e French (2006), com a determinao do teor de fase vtrea, por Rietveld, e
estimativa da composio da estrutura amorfa da cinza volante.
Dentre a vasta gama de pesquisas voltadas cinza volante em concreto, nfase foi
dada aos pesquisadores acima referenciados por estarem inseridos no escopo deste
trabalho.
1.3 Originalidade
A principal inovao na caracterizao da cinza volante est em distinguir a frao
vtrea e cristalina e estimar a composio da fase amorfa. A originalidade na determinao
do grau de reao se deve solubilizao dos hidratos e determinao, por absoro
4
atmica, dos elementos que os compem. A comparao dos respectivos teores dos
elementos com a composio da fase vtrea resulta no grau de reao da cinza volante e
distingue a reatividade em funo do percentual de slica, alumnio e ferro que interagiram
com a cal.
No estudo em pasta de cimento e cinza volante, a originalidade est em distinguir o
efeito fsico da pozolana sobre a hidratao do cimento e o efeito qumico, por atividade
pozolnica, pela determinao do teor de gua quimicamente combinada como compostos
hidratados (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio). Avaliar a restrio imposta
pelos hidratos do cimento na atividade pozolnica, ou seja, determinar o grau de reao da
cinza volante nesta condio.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante aumenta a relao
hidrxido de clcio/pozolana, com efeito na cintica de hidratao do cimento e tambm no
grau de reao da cinza volante e, em conseqncia, alterao microestrutural da matriz
hidratada. A investigao deste sistema no consta da literatura pertinente.
A carbonatao acelerada e a anlise microestrutural da camada de cobrimento de
concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, vem sendo
desenvolvida a partir do ano 2000 pelo Grupo de Estudos e Pesquisas em Concreto
(GEPECON) da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), coordenado pelo Prof. Dr.
Geraldo Cechella Isaia. Os resultados referentes adio de cal hidratada em concretos
com alto teor de adio mineral, incluindo misturas ternrias, mostram-se promissores
quanto durabilidade, incluindo a susceptibilidade carbonatao, migrao de ons
cloreto, permeabilidade ao oxignio e absoro capilar de gua. O presente autor, ao
integrar o grupo de pesquisas durante os anos de 2000 e 2002, obteve o ttulo de mestre em
engenharia nesta linha de pesquisa. A carncia de informaes a respeito do tema, o
instigou a desenvolver este estudo, visando agregar conhecimento cientfico acerca do
assunto.
Na literatura, alm das publicaes do GEPECON/UFSM, encontrado um nico
artigo indexado referente reposio de hidrxido de clcio por adio de cal hidratada em
concreto com cimento portland pozolnico, de autoria de Mira; Papadakis e Tsimas (2002).
1.4 Objetivo
O objetivo da presente pesquisa caracterizar amplamente a cinza volante,
determinando as caractersticas fsico-qumicas relevantes para o entendimento da atividade
pozolnica e quantificar as alteraes microestruturais propiciadas pela interao cinza
volante/hidrxido de clcio, em sistemas cimentcios pozolnicos, com e sem a adio de
cal hidratada; no concreto com alto teor de cinza volante, avaliar a eficincia da adio de
5
cal hidratada em reduzir a taxa de carbonatao.
1.5 Justificativa
O incessante avano tecnolgico, em busca do progresso, consome muita matria
prima na produo de bens que so utilizados para atender demanda social do mundo
moderno. Os inmeros processos industriais de fabricao trazem consigo uma vasta gama
de resduos que, muitas vezes, so depositados inadequadamente no meio ambiente.
Atualmente, a degradao ambiental alvo de inmeras leis e normas (ISO 14.000)
que visam tornar o consumo o mais sustentvel possvel, ou seja, com desenvolvimento
econmico, desenvolvimento social e proteo ambiental. Nesta conjuntura, cabe a
engenharia desenvolver tecnologia e conhecimento cientfico que permitam incorporar os
resduos no sistema produtivo, de forma a minimizar o volume residual e agregar valor a
estes subprodutos que, muitas vezes, apresentam propriedades satisfatrias para diversas
finalidades.
No Brasil, a produo mdia de cimento portland entre os anos de 2001 e 2006 foi de
36,9 milhes de toneladas, com base nos resultados mdios apresentados nos relatrios do
Sindicato Nacional da Indstria do Cimento (SNIC)2. A produo distribuda, entre os
diferentes tipos, de acordo com os valores percentuais apresentados na Figura 1.1.
71,1%
1,7%
6,4%
7,5%
CP I
CP II
CP III
CP IV
CP V
Figura 1.1 Distribuio percentual mdia, entre os anos de 2001 e 2006, dos diferentes tipos de
cimento produzidos no Brasil (Sindicato Nacional da Indstria do Cimento SNIC).
O cimento portland pozolnico (CP IV) representa cerca de 7,5% da produo nacional
neste perodo, ou seja, um volume entre 2,5 e 3,0 milhes de toneladas, conforme dados
apresentados na Figura 1.2. A produo mdia foi de 2,7 milhes de toneladas que, ao
incorporar um teor entre 35% e 40% de pozolana, demandou cerca de 1,1 milhes de
2
3.000.000
2.500.000
2.000.000
1.500.000
1.000.000
500.000
0
2001
2002
2003
2004
2005
2006
Ano
Figura 1.2 Produo anual de cimento portland pozolnico (CP IV) segundo o Sindicato Nacional da
Indstria do Cimento SNIC.
arieugiF
acirtlemreT
ar eug F
ar eug F
ariiiieug iiiiF
ar eug F
PR
RS
oxiaB ed iravipaC
SC
sadaeuqrahC
sadaeuqrahC
sadaeuqrahC
sadaeuqrahC
ominreJ oS
acirtlemreT
sadaeuqrahC
acirtlemreT
om nre J oS
om nre J oS
omiiiinre J oS
om nre J oS
AB AUG
AB AUG
ABAUG
AB AUG
atto dn aC
a o d n aC
attoiiiidn aC
a o d n aC
icidM etnediserP
acirtlemreT
esoluleC zurcarA
Figura 1.3 Localizao das termeltricas brasileiras e da Aracruz Celulose, principais responsveis
pela queima de carvo mineral e gerao de cinza volante.
7
A produo de carvo mineral em 2005, segundo o anurio mineral brasileiro
publicado pelo Departamento Nacional de Produo Mineral (DNPM)3, foi de 6,2 milhes de
toneladas, sendo os estados do Rio Grande do Sul e de Santa Catarina responsveis por
98,7% deste volume. A queima produz cinza de fundo e cinza volante, com caractersticas
fsico-qumicas distintas. A cinza de fundo, com estrutura cristalina definida e pouca
reatividade, utilizada como agregado mido para diversas finalidades, como blocos, tijolos,
argamassa de revestimento, dentre outros. A cinza volante, por sua atividade pozolnica,
utilizada como adio mineral na produo de cimento portland (CHIES; SILVA; ZWONOK,
2003; KIHARA, 1986; ROCHA; CHERIAF, 2003; SILVA; CHIES; ZWONOK, 1997).
A produo de cinza volante nas termeltricas do Rio Grande do Sul e Santa Catarina
atingiu 1,2 milhes de toneladas no ano de 1995, das quais 26% foram comercializadas. A
previso para 2005 foi de 2,2 milhes de toneladas, ou seja, o consumo de carvo mineral
na produo de energia vem aumentando com o passar dos anos. Somente para a
termeltrica Presidente Mdici, localizada no municpio de Candiota, Rio Grande do Sul, foi
estimada uma produo de 1,5 milhes de toneladas para o ano de 2005 (CHIES; SILVA;
ZWONOK, 2003).
Atualmente, estima-se que 50% da cinza volante gerada utilizada pela indstria
cimenteira e uma parcela complementar, no determinada, pelas centrais de concreto, na
composio do material cimentcio in loco, e outras finalidades. A crescente disponibilidade
de cinza volante evidencia a necessidade de acrescer conhecimento sobre este resduo, de
forma a viabilizar, por exemplo, um maior teor na composio de cimento portland
pozolnico (CP IV), sem que haja maior susceptibilidade da matriz, no estado endurecido,
carbonatao. As aplicaes para este resduo so inmeras, destacando aquelas onde o
teor remanescente de portlandita est vulnervel lixiviao e ataque cido. Nesta
condio, a reduo do teor de portlandita na matriz satisfatria e facilmente controlada
pela adio de pozolana base cimentcia.
Portanto, aprimorar o conhecimento acerca da caracterizao da cinza volante,
atividade pozolnica e as influncias na microestrutura da matriz hidratada de sistema
cimento cinza volante importante e justifica a realizao desta pesquisa.
1.6 Estrutura da tese
A estrutura deste trabalho contm um captulo inicial, o planejamento experimental,
que apresenta ao leitor uma viso geral da pesquisa.
Os demais captulos so tratados de forma independente, ou seja, constituem-se de
8
dados de literatura, apresentao e discusso de resultados e consideraes finais, bem
como das referncias bibliogrficas utilizadas. Por fim, um captulo com a anlise sistmica
do assunto abordado.
Os captulos foram intitulados conforme a descrio subseqente, a qual tambm
apresenta o detalhamento conciso das atividades desenvolvidas, em cada etapa, para
cumprir o objetivo da pesquisa.
Captulo 2 Planejamento experimental;
Este
captulo
abrange
as
propores
de
mistura
estudadas,
os
Captulo 6 Pastas de cimento com alto teor de cinza volante e cal hidratada;
9
cal/pozolana e na microestrutura da pasta hidratada durante 182 dias.
Apresentar uma anlise geral acerca dos resultados mais relevantes obtidos
nas diferentes etapas da pesquisa.
Captulo 3
Captulo 4
Captulo 5
Captulo 6
Captulo 7
Captulo 8
Caracterizao
da cinza volante
Atividade
pozolnica
Influncia de
material inerte
na hidratao
do cimento
Pasta de cimento
com alto teor de
cinza volante e
cal hidratada
Microestrutura
da camada de
cobrimento dos
concretos
Anlise dos
concretos sob
carbonatao
acelerada
Captulo 9
Anlise sistmica
A camada de cobrimento aqui tratada se refere massa de concreto que se estende da regio em
contato com a frma at o ncleo de uma viga prottipo com 15 cm de base.
10
1.7 Referncias bibliogrficas
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS (ABNT) Cimento Portland
pozolnico. NBR 5736. Rio de Janeiro, 1991.
BIERNACKI, J. J.; WILLIAMS, P. J.; STUTZMAN, P. E. Kinetics of reaction of calcium
hydroxide and fly ash. ACI Materials Journals, Vol. 98, N 4, p. 340 349, July-August
2001.
CARVALHO, J. Anlise do ciclo de vida ambiental aplicada a construo civil Estudo
de caso: comparao de cimentos portland com adio de resduos. Dissertao de
Mestrado, UNIVERSIDADE DE SO PAULO (USP), Escola Politcnica, So Paulo, So
Paulo, 2002.
CHIES, F.; SILVA, N. I. W.; ZWONOK, O. Desenvolvimento de blocos e tijolos a partir de
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Construo Civil. Vol. 4. p. 218 239. Editores: Janade Cavalcante Rocha e Vanderley M.
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GOBBO, L. A.; SANTAGOSTINO, L. M.; DAGOSTINO, L. Z. XRD-Rietveld quantitative
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2007.
HANEHARA, S.; TOMOSAWA, F.; KOBAYAKAWA, M.; HWANG, K. Effects of
water/powder ratio, mixing ratio of fly ash, and curing temperature on pozzolanic
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2 Planejamento experimental
2.1 Introduo
O uso de alto teor de cinza volante na composio de material cimentcio pozolnico
altera as propriedades da pasta, no estado fresco, e as caractersticas microestruturais, no
estado endurecido. O efeito da presena de pozolana no sistema o de afetar a cintica de
hidratao do cimento, alm de consumir portlandita (hidrxido de clcio) para formao de
compostos hidratados, em decorrncia da atividade pozolnica.
A cinza volante caracteriza-se por uma frao cristalina, inerte, e uma frao vtrea,
passvel de reao com o hidrxido de clcio. A quantificao destas fraes importante
na avaliao do potencial pozolnico da cinza volante e no consumo mximo de cal durante
as reaes de hidratao. A atividade pozolnica, dependente da relao hidrxido de
clcio/cinza volante, avaliada em propores de mistura utilizando cal hidratada ou hidrxido
de clcio p.a., no sofre influncia significativa da composio qumica do ativador utilizado,
porm, a maior disponibilidade inicial de portlandita tem efeito acelerador de reao.
Em sistema cimentcio, a interao da cinza volante com a portlandita parcialmente
restringida pela estrutura formada na hidratao do cimento, com grau de reao menor se
comparado a uma pasta de hidrxido de clcio p.a. e cinza volante. Sendo as reaes de
interao cimento/pozolana complexas, o estudo da evoluo da atividade pozolnica, na
ausncia de cimento, permite identificar e detalhar a relao entre os hidratos formados,
atravs do teor de gua quimicamente combinada, e o teor de portlandita consumida, alm
de quantificar o consumo limite de cal pela frao vtrea da pozolana estudada.
A cinza volante, ao compor o cimento portland pozolnico, atua fsica e quimicamente
no sistema. A atuao fsica caracteriza-se pelo efeito filler e pelo efeito nucleador. O efeito
filler, ou de enchimento, propicia maior disperso dos gros do cimento no estado fresco,
aumentando a rea de interao das fases anidras com a gua. Como conseqncia, no
estado endurecido, a microestrutura formada mais homognea, com alterao na
distribuio do dimetro dos poros e na interconectividade da rede capilar. O efeito
nucleador caracteriza-se por acrescentar pontos extras de precipitao no sistema, ou seja,
os hidratos precipitam na superfcie das partculas da cinza volante, alm da superfcie dos
gros do cimento, aumentando o grau de hidratao. Os efeitos fsicos durante a hidratao
do cimento podem ser observados ao se adicionar material inerte no sistema, quartzo de
distribuio granulomtrica similar ao cimento, por exemplo.
13
O efeito qumico da cinza volante decorre da interao da fase vtrea da pozolana com
o hidrxido de clcio formado na hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S), precipitando
compostos hidratados similares aos do cimento portland. Estas reaes, de carter
secundrio, por ocorrerem lentamente quando comparadas s de hidratao do cimento,
alteram a microestrutura formada preliminarmente e, a longo prazo, dotam o sistema de
caractersticas intrnsecas que beneficiam o seu desempenho.
No concreto, o alto teor de cinza volante resulta em menor teor remanescente de
portlandita e maior susceptibilidade carbonatao, o que pode diminuir a vida til da
estrutura por despassivar a regio no entorno do ao em menor intervalo de tempo. O
menor teor de cimento, substitudo pela cinza volante, e a atividade pozolnica, diminuem a
disponibilidade de hidrxido de clcio na matriz do concreto e, em conseqncia, h
reduo do pH da soluo dos poros, favorecendo a possibilidade de ocorrer corroso.
A adio de cal hidratada em concreto com alto teor de substituio de cimento por
cinza volante visa restabelecer, parcialmente, o teor de portlandita, aumentar o pH da
soluo intersticial e melhorar o desempenho frente carbonatao.
As etapas idealizadas para avaliar a atividade pozolnica e o efeito da adio de cal
hidratada em pasta/concreto com alto teor de cinza volante sero apresentadas a seguir. O
planejamento experimental tem por objetivo relatar a metodologia utilizada em cada etapa
da pesquisa, apresentando as propores de mistura estudadas, a descrio dos
procedimentos de preparo das amostras, a justificativa e a finalidade dos ensaios adotados
e a caracterizao dos materiais empregados.
A caracterizao da cinza volante no abordada neste captulo, sendo tratada em
detalhe no captulo 3, por se tratar de uma adio mineral amplamente utilizada na indstria
cimentcia, porm, com caractersticas e propriedades ainda pouco exploradas.
2.2 Planejamento experimental do estudo em pasta
A Figura 2.1 faz uma sntese descritiva das pastas estudadas para a anlise da
atividade pozolnica da cinza volante com cal e da influncia de material inerte sobre a
hidratao do cimento. Mostra tambm a composio do material cimentcio pozolnico
utilizado para avaliar a eficincia da adio de cal hidratada na reposio parcial da
portlandita.
A justificativa para cada proporo de mistura comentada de acordo com a
explanao de cada tema abordado. As pastas estudadas foram divididas em trs grupos. O
primeiro, denominado de sistema pozolnico, trata das misturas sem o cimento, ou seja,
refere-se s pastas com cinza volante e cal hidratada/hidrxido de clcio p.a.. O segundo,
aborda a influncia de material inerte na hidratao do cimento e, por fim, o terceiro grupo
14
engloba o cimento pozolnico com a adio de cal hidratada.
etnalov azniC %87 + adatardih laC %22
54,0 = sodils/aug
06,0 = sodils/aug
54,0 = sodils/aug
54,0 = *oictnemic lairetam/aug
oc n ozo p ametts S
oc n ozo p ame s S
ociiiinllllozo p ametts iiiiS
oc n ozo p ame s S
e
a ret am
etreni llaiiret am
m o c ottnem C
m o c o nem C
m o c ottnem iiiiC
m o c o nem C
P
P
P
P
A
A
A
A
S
T
T
T
T
A
A
A
A
a c e d o d a m oc
a c e d o d a m oc
lllla c e d oiiiid a m oc
a c e d o d a m oc
ocinlozo p otnem i C
15
massa onde, a primeira, entre 30C e 450C, representa a decomposio do silicato de
clcio hidratado (C-S-H), das fases aluminato e dos compostos de magnsio. A segunda
faixa, entre 450C e 605C, representa a decomposio do hidrxido de clcio e, a terceira,
entre 605C e 1.000C, a decomposio do carbonato de clcio.
Nas primeira e segunda faixas, entre 30C e 605C, a perda de massa deve-se gua
quimicamente combinada como compostos hidratados e portlandita e, na terceira, ao
anidrido carbnico do carbonato de clcio. Maiores detalhes em Taylor (1997).
O pico em 150C da DTG atribudo, principalmente, mxima taxa de decomposio
do C-S-H e da etringita; o pico em 194C, s demais fases aluminato (monossulfoaluminato
de clcio hidratado e aluminato de clcio hidratado); o pico em 388C, aos compostos de
magnsio hidratados (hidrogranada). O hidrxido de clcio tem a maior taxa de
decomposio a 515C, seguido da decomposio do carbonato de clcio, com pico em
781C.
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -16.23 %
100
-0.2
95
Peak: 781.1 C
90
Peak: 515.7 C
85
80
75
0.0
Peak: 193.8
C
Peak: 150.9
C
Residual Mass: 74.60 % (998.7 C)
-0.4
-0.6
-0.8
-1.0
22% Ca(OH)2
-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
Figura 2.2 Termogravimetria da pasta de cimento CP V ARI, aos 91 dias, na relao gua/cimento
0,45 (amostra seca em estufa a 40C, sob vcuo).
Ca(OH)2 =
MCa( OH)2
74
.H2O =
.H2O = 4,11.H2O
MH2O
18
equao 2.1
16
determinado de forma anloga ao teor de portlandita, conforme a equao 2.2:
CaCO3 =
MCaCO3
100
.CO2 =
.CO2 = 2,27.CO2
MCO2
44
equao 2.2
17
consumo total da portlandita no sistema e, principalmente, a relao hidrxido de clcio
consumido versus o teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos). Esta relao permite estimar o teor de gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos) devido atividade pozolnica no sistema cimentcio pozolnico (cimento + cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada ver Captulo 6).
A Tabela 2.1 mostra as propores de mistura utilizadas para anlise da atividade
pozolnica da cinza volante na ausncia de cimento portland.
Tabela 2.1 Proporo de mistura das pastas pozolnicas, em massa.
Pastas
Mistura 1
Mistura 2
Cal hidratada
(%)
22
---
Cinza volante
(%)
78
55
Relao gua/slidos
(kg/kg)
0,45
0,60
18
filler quartzoso (material inerte) em substituio parcial ao cimento. Este filler, obtido pela
moagem do resduo da areia normal brasileira at assemelhar-se distribuio
granulomtrica acumulada da cinza volante, substituiu, em massa, 50% do cimento CP V
ARI. A Figura 2.3 apresenta a distribuio granulomtrica do filler quartzoso e da cinza
volante, observando-se que o material inerte mais fino que a pozolana.
5,5
100
Filler quartzoso
90
Cinza volante
4,5
80
4,0
70
3,5
60
3,0
50
2,5
40
2,0
30
1,5
1,0
20
0,5
10
0,0
0,1
1,0
10,0
5,0
0
1000,0
100,0
Cimento (%)
100
50
19
Moldagem dos corpos-de-prova
Os materiais foram misturados em agitador mecnico durante 10 minutos aps a
completa adio dos slidos gua. O tempo transcorrido para adio dos slidos no
excedeu 2 minutos. Misturadas, as pastas foram lanadas em moldes cilndricos de
dimenses 5 x 10 cm, adensadas com soquete metlico e tampadas com placa de vidro.
Aps 24 horas, foram desmoldadas e estocadas em cmara mida com umidade relativa
superior a 95% e temperatura de 23C 2C at as idades de ensaio.
2.2.3 Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada
O uso de alto teor de cinza volante em substituio parcial ao cimento diminui o teor
remanescente de portlandita na matriz (TAYLOR, 1997; ZHANG; SUN; YAN, 2000),
aumenta o teor de hidratos em relao proporcional quantidade de cimento na pasta e
altera a distribuio do dimetro dos poros. As alteraes microestruturais decorrentes da
utilizao de alto teor de cinza volante normalmente melhoram o desempenho da matriz
frente ao dos mais variados agentes agressivos a que estar exposta, porm, aumenta
a susceptibilidade carbonatao (HELENE, 1993).
A norma NBR 5736/916 permite a substituio, em massa, de 50% de cimento
(clnquer + sulfato de clcio) por cinza volante na composio de cimento portland
pozolnico, designado pela sigla CP IV. Com a evoluo da hidratao deste cimento, a
portlandita produzida pelas reaes da alita (C3S) e belita (C2S) gradualmente consumida
pela atividade pozolnica da cinza volante na formao de compostos hidrulicos,
semelhantes aos do cimento, resultando em teor remanescente de portlandita,
normalmente, inferior a 40% do teor presente na pasta de referncia (cimento sem adies),
aos 91 dias (ZHANG; SUN; YAN, 2000).
Com o objetivo de aliar os benefcios da atividade pozolnica da cinza volante, em
material cimentcio pozolnico, com um maior teor remanescente de hidrxido de clcio na
pasta hidratada, prope-se a adio de cal hidratada no sistema. Esta adio visa aumentar
o baixo teor de portlandita devido menor quantidade de cimento e quantidade consumida
na interao cal/pozolana.
A pasta de cimento ARI, tomada como referncia, permite a substituio por alto teor
(50% em massa) de cinza volante, na composio de material cimentcio pozolnico, por
apresentar maior quantidade de clnquer e pequeno teor de filler calcrio (< 5,0%).
Na pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante foi adicionada cal hidratada
6
NBR 5736/91 item 3.1.3 O teor de materiais pozolnicos secos deve estar compreendido entre
15% e 50% da massa de aglomerante.
20
(lote 1) em teor de 20% sobre a massa de material cimentcio (cimento + cinza volante). A
normalizao deste sistema para 100% resulta na proporo de mistura com 42% de
cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada.
A hidratao do cimento CP V ARI, aps 91 dias, produziu 22% de portlandita (ver
Figura 2.2). Na pasta com cimento, cinza volante e cal hidratada, o teor de portlandita
devido s reaes do cimento, aos 91 dias, ser de 9,2% (terico). A adio de cal hidratada
(lote 1), com 73,94% de hidrxido de clcio na sua composio qumica, insere no sistema
11,8% de portlandita, totalizando 21%. Portanto, o teor remanescente de portlandita, terico,
passa a ser quase idntico ao da pasta de referncia, com cimento ARI.
Com a evoluo das reaes de hidratao, parte da portlandita ser consumida pela
interao cal/pozolana, diminuindo a sua quantidade na pasta, ou seja, o teor remanescente
ser menor que o da pasta de referncia, porm, ser mantido acima do teor presente na
pasta com cimento e cinza volante, sem a adio de cal.
A eficincia da adio de cal hidratada na reposio parcial da portlandita em pasta
com alto teor de substituio de cimento por cinza volante foi estudado nas misturas
apresentadas na Tabela 2.3:
Tabela 2.3 Proporo de mistura das pastas de referncia e pozolnicas, em massa.
Pastas
CP V ARI
#
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Cimento
(%)
100
50
42
Cinza volante
(%)
--50
42
Cal Hidratada
(%)
----16
CV cinza volante
A cal hidratada no foi considerada como material cimentcio por se tratar de uma
adio pasta, no sendo sua massa utilizada na determinao da quantidade de gua de
mistura.
Os corpos-de-prova foram moldados de acordo com a descrio no item 2.2.2.
2.2.4 Mtodos de ensaio
Preparao das amostras para os ensaios microestruturais
Os corpos-de-prova de todas as pastas, nas respectivas idades de ensaio, foram
rompidos na regio central, extraindo-se cubos com 1,5 cm de lado, aproximadamente,
conforme ilustra a Figura 2.4, para os ensaios termogravimtricos, difrao de raios X e
porosimetria por intruso de mercrio. As bordas foram desprezadas para evitar qualquer
21
interferncia nos resultados do fluido desmoldante e de eventual carbonatao.
SIARUTURTSEORCIM
SOIASNE SO ARAP SARTSOMA
SO ARAP SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5,,1 X 5,,1 X 5,,1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
)mc 5 1 X 5 1 X 5 1( SARTSOMA
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
OPOT
AVORP ED
OPROC OD
LARTNEC
OIGER
OIIGER
O GER
O GER
OIIGER
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
ESAB
Figura 2.4 Detalhe da preparao das amostras destinadas aos ensaios microestruturais.
A pasta de hidrxido de clcio p.a. e cinza volante, por ter sido lanada em molde
plstico de menor dimenso, no foi desmoldada. As amostras analticas, nas idades de
ensaio, foram obtidas pelo rompimento do corpo-de-prova na regio central, sem desprezar
as bordas, j que no houve aplicao de fluido desmoldante neste caso.
Paralisao da hidratao
As amostras analticas, nas respectivas idades de ensaio, foram congeladas em
nitrognio lquido e posteriormente estocadas em freezer com temperatura inferior a 30C,
para a paralisao da hidratao.
Secagem das amostras
A retirada da gua livre, adsorvida e parte da gua interlamelar, congelada na
estrutura da pasta, foi realizada por sublimao da gua, liofilizao, onde h mudana do
estado slido para ao estado gasoso, sem passar pelo estado lquido, atravs do controle da
temperatura e presso reduzida aplicadas amostra. Depois de liofilizadas, as amostras
contm gua quimicamente combinada como hidratos e uma parcela de gua interlamelar,
as quais sero determinadas por termogravimetria para acompanhar a evoluo da
hidratao dos sistemas.
A liofilizao foi realizada em equipamento da marca Terroni Fauvel modelo LC 1500,
com temperatura do condensador de 50C e vcuo final de 1 m Hg (1 mcrometro de
mercrio), durante o perodo de 16 horas. Aps 1 hora do incio da liofilizao, foi acionado
o aquecimento das plataformas do equipamento, atingindo-se a temperatura de 35C, com o
22
intuito de acelerar a sublimao. O aquecimento seguia o ciclo de 20 segundos ligado e 40
segundos desligado e, embora a resistncia apresentasse temperatura de 35C, as
amostras no superavam 25C, o que foi acompanhado por termmetro de infravermelho.
Esse cuidado foi observado para no interferir na faixa de temperatura das perdas de massa
determinadas por termogravimetria, a qual tem incio em 30C.
As amostras, aps a liofilizao, acondicionadas em tubos de filme fotogrfico, foram
estocadas em dessecador com slica gel at o momento dos ensaios microestruturais.
Termogravimetria
A termogravimetria determina a perda de massa da amostra liofilizada em funo da
temperatura. As parcelas de perda de massa, conforme a faixa de temperatura, so
atribudas decomposio trmica dos hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio), desidratao do hidrxido de clcio e volatilizao do anidrido carbnico do
carbonato de clcio. Portanto, esta tcnica viabiliza acompanhar a evoluo da hidratao
em funo do tempo, por determinao das perdas de massa decorrentes dessas reaes
trmicas.
A amostra liofilizada foi moda em almofariz e peneirada nas peneiras com abertura de
malha de 150 m e 75 m. A eventual frao retida na peneira de 150 m foi novamente
moda e peneirada at a completa passagem nesta peneira. A frao passante na peneira
de 75 m foi descartada, adotando-se a frao passante na peneira de 150 m e retida na
peneira de 75 m como amostra para o ensaio de perda de massa em balana
termogravimtrica NETZSCH modelo STA 409 PG.
Como condio de ensaio foi utilizado gs nitrognio 5.0 analtico para proceder
proteo da balana (fluxo de 20 mL/minuto) e a purga dos gases volatilizados (fluxo de 60
mL/minuto). A taxa de aquecimento foi de 10C/minuto entre 30C e 1.000C, em cadinho de
alumina, com volume de 3,4 mL, sem tampa.
A massa das amostras foi mantida em 1 grama, de forma a padronizar o ensaio e
evitar distores decorrentes da diferente quantidade de massa, o que pode repercutir na
difuso da gua e do dixido de carbono atravs da estrutura porosa da amostra,
ocasionando o deslocamento dos picos referentes taxa de perda de massa.
Difrao de raios X
A difrao de raios X identifica os compostos formados durante a hidratao e tambm
os compostos cristalinos que compem os materiais, como o quartzo, presente na cinza
volante e no filler quartzoso.
23
Os difratogramas foram coletados em amostras liofilizadas e modas at a completa
passagem na peneira de abertura de malha de 75 m. A massa preparada de cada amostra
foi, no mnimo, de 4 gramas.
As amostras, finamente modas, foram prensadas manualmente em porta-amostra de
27 mm de dimetro. Os difratogramas foram coletados em equipamento PANALYTICAL
XPert MPD com detector XCelerator. As medidas foram realizadas entre 5 e 75 2, com
passo angular de 0,02 2 e tempo por passo de 10 segundos. Para as anlises empregouse tubo com anodo de cobre LLF, 45 kV / 40 mA, com fenda divergente de . A rotao
das amostras foi de 30 rpm.
Porosimetria por intruso de mercrio
A determinao da distribuio do dimetro de poros das pastas, nas diferentes idades
de interesse, foi realizada em porosmetro da marca Micromeritics, modelo Autopore III
9420, capaz de aplicar uma presso mxima de intruso de mercrio de 414 MPa e detectar
um dimetro mnimo de 3 nm. Como condio de ensaio foi utilizada tenso superficial de
mercrio de 0,485 N/m, densidade de 13,5335 g/cm3 e ngulo de contato mercrio/slido de
130.
A massa das amostras, previamente liofilizadas, foi de aproximadamente 1,0 grama
para adequar o volume intrudido com os limites de preciso da haste de mercrio do
penetrmetro.
Calor de Hidratao
O calor de hidratao quantifica a taxa de liberao de calor devido s reaes de
hidratao do material cimentcio ensaiado, ou seja, acompanha a cintica das reaes de
hidratao.
O ensaio foi realizado em calormetro de conduo JAF 96 da Wexham Developments,
com amostra de 10 gramas de slidos (12 gramas quando foi adicionada cal hidratada) e 4,5
gramas de gua deionizada. Com auxlio de sistema de aquisio de dados, o calor de
hidratao foi registrado a cada 3 minutos, durante 72 horas.
As amostras foram misturadas manualmente em saco plstico durante 2 minutos.
Aps a mistura, o saco plstico contendo a amostra foi colocado dentro do porta-amostra
grande, o qual foi inserido no calormetro (cilindro de acrlico com os sensores). O conjunto
foi imerso no sistema de banho (gua) com temperatura de 22,5C, previamente
estabilizada.
24
Tempo de pega
O tempo de incio de pega determina o momento em que iniciou o enrijecimento da
estrutura hidratada da pasta. O fim de pega, o momento de incio do estado endurecido.
Este ensaio foi realizado seguindo as recomendaes da norma NBR 11581/91
(NBRNM 65/03). As pastas ensaiadas no atenderam exigncia quanto consistncia
normal, pois foram ensaiadas na relao gua/material cimentcio utilizadas no ensaio de
calor de hidratao para permitir relacionar ambos os resultados.
Resistncia compresso
O ensaio de resistncia compresso do sistema pozolnico composto por 22% de
cal hidratada e 78% de cinza volante foi realizado em prensa hidrulica EMIC, modelo DL
10.000, com clula de carga de 10 toneladas e taxa de aplicao de carga de 50 N/s.
As demais pastas, contendo cimento, foram ensaiadas em prensa Shimadzu, modelo
UH 200A, com taxa de aplicao de carga de 330 N/s, na escala de 20 toneladas. Uma
rtula de dimenso idntica ao corpo-de-prova ( 6 cm de dimetro) foi utilizada para
minimizar as cargas excntricas oriundas dos pratos da prensa, que so de dimenses
bastante superiores aos corpos-de-prova ensaiados, conforme pode ser observado na
Figura 2.5.
Figura 2.5 Detalhe da rtula utilizada para romper os corpos-de-prova (meramente ilustrativo
corpo-de-prova sem capeamento).
Os corpos-de-prova, nas idades de ensaio, foram capeados com enxofre, logo aps a
retirada da cmara mida e, na seqncia, ensaiados.
A moldagem das pastas em moldes cilndricos de dimenses 5 x 10 cm foi adaptado
do procedimento descrito para a determinao da resistncia compresso de cimento
portland (NBR 7215/96), baseado em proporo de mistura padro com areia normal
25
brasileira e relao gua/cimento fixa.
Para evitar a excessiva sedimentao das pastas, foi feito um controle na mistura
menos fluida, ou seja, na pasta com cimento, cinza volante e cal hidratada, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45, o que resulta em uma relao
gua/slidos = 0,38, j que a cal hidratada no foi considerada na determinao da
quantidade de gua de mistura. Esta pasta, a mais crtica em termos de demanda de gua
devido grande rea especfica BET da cal hidratada, mostrou consistncia adequada para
a sua moldagem. Portanto, este critrio foi adotado para fixar a relao gua/material
cimentcio utilizada no estudo das pastas.
A pasta com cimento e filler apresentou a menor consistncia dentre as pastas
investigadas quando misturada na relao gua/material cimentcio (cimento + filler
quartzoso) = 0,45 devido pequena rea especfica BET do material inerte utilizado,
favorecendo a sedimentao das partculas no estado fresco. Contudo, a disperso dos
resultados de resistncia compresso, apresentados no Apndice 2, e a anlise visual dos
corpos-de-prova rompidos no evidenciaram influncia significativa deste efeito.
2.2.5 Sntese do planejamento experimental do estudo em pasta
Os ensaios realizados nos sistemas pozolnicos para avaliar o consumo mximo de
cal pela cinza volante, a alterao microestrutural e a resistncia compresso so
apresentados na Figura 2.6. A finalidade a que se destina cada ensaio apresentada,
sucintamente, de acordo com a respectiva tcnica utilizada prpria da cincia dos materiais.
ocinlozo p amet s iS
airtemivargomreT
X soiar ed oarfiD
O
NE
ODICERUD N E
odatts E
oda s E
odatts E
oda s E
airtemisoroP
osserpmoc aicntsiseR
sa id 77 e 65 ;82 ;41 ;7 etna lov azn ic ed %87 + adatard ih lac ed %22 moc atsap :o iasne ed sedadI
1
1
1
1
said 281 ;451 ;411 ;65 ;82 ;7 etna lov azn ic ed %55 + .a.p o ic lc ed od ixrd ih ed %54 moc atsap
sa id 48 e 77 ;65 ;82 ;41 ;7 :sedadi etnalov azn ic ed %87 e adatard ih lac ed %22 moc atsap an etnemos odaz ilae R
26
O detalhamento dos ensaios realizados nas pastas de cimento contendo material
inerte ou cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada, est na Figura 2.7.
a c ed o d a mo c oc n ozop o ne m C
a c ed o d a mo c oc n ozop o ne m C
lllla c ed oiiiid a mo c ociiiinllllozop ottttne m iiiiC
a c ed o d a mo c oc n ozop o ne m C
etren i lairet a m mo c ottne m iiC
o ne m C
oatardih ed rolaC
agep ed opmeT
OCSE R F
odatts E
oda s E
odatts E
oda s E
airtemivargomreT
ODIICERUD N E
OD CERUD N E
ODIICERUD N E
OD CERUD N E
odat s E
X soiar ed oarfiD
airtemisoroP
osserpmoc aicntsiseR
1
1
*
27
rapidamente, aumentando a profundidade carbonatada em comparao ao concreto de
referncia sem adio (JIANG; LIU; YE, 2004; KAYYALI; HAQUE, 1988; KHAN; LYNSDALE,
2002; KHUNTHONGKEAW; TANGTERMSIRIKUL; LEELAWAT, 2006; PAPADAKIS, 2000;
PAULETTI, 2004; SISOMPHON; FRANKE, 2007; STUMPP, 2003; VAGHETTI, 2005;
VENQUIARUTO, 2002). O menor teor remanescente de portlandita, devido ao consumo por
atividade pozolnica da cinza volante, um dos fatores que propicia maior profundidade de
interao do anidrido carbnico com a pasta hidratada (HELENE, 1993; ISAIA;
GASTALDINI, 2006). Outro fator importante a microestrutura da camada de cobrimento
formada pelas reaes de hidratao que, no concreto com cimento e cinza volante, difere
do concreto com cimento sem adies.
Com o objetivo de melhorar o desempenho do concreto com alto teor de cinza volante
frente carbonatao, prope-se adicionar cal hidratada ao concreto. Esta adio aumenta
o teor residual de portlandita e tem repercusso sobre a estrutura hidratada formada.
Mira; Papadakis e Tsimas (2002) relatam menor profundidade de carbonatao pela
adio de cal hidratada em teor de at 25% (em massa) sobre a massa de material
cimentcio (cimento portland + cinza volante) em concretos executados com cimento CP IV
(CEM II 32,5 de acordo com a norma EN-197 teor mximo de cinza volante de 35%) e
com a substituio de 20% de cimento por cinza volante. Os resultados so positivos para o
uso de cal hidratada como uma adio no concreto, quando incorporado material
pozolnico na proporo de mistura.
Isaia e Gastaldini (2006) mostram que, em igualdade de resistncia compresso, o
concreto com substituio, em massa, de 50% de cimento ARI por cinza volante, resulta em
maior coeficiente de carbonatao em relao ao concreto de referncia. A adio de cal
hidratada, em teor de 15% sobre a massa de material cimentcio (cimento + cinza volante),
diminui o coeficiente de carbonatao, porm, o mantm acima do concreto de cimento ARI.
Os projetos de engenharia so pautados quase que exclusivamente na resistncia
compresso do concreto, embora o meio acadmico venha disseminando a importncia em
dar relevncia s questes de durabilidade. Neste contexto, o estudo em concreto procurou
comparar concretos de mesma resistncia compresso (55 MPa aos 91 dias), moldados
com diferentes materiais ligantes, e traar um panorama de desempenho frente
carbonatao acelerada e s caractersticas microestruturais da camada de cobrimento.
Neste estudo foram comparados: o concreto de referncia, moldado com cimento
portland de alta resistncia inicial, CP V ARI, conforme a NBR 5733/91; um segundo
concreto, em que 50% do cimento ARI foi substitudo por cinza volante, em massa; e um
terceiro, com adio de 20% de cal hidratada, em massa, sobre a massa de material
cimentcio (cimento + cinza volante) do segundo concreto.
A moldagem foi feita nas relaes gua/material cimentcio (cimento + cinza volante)
28
0,35; 0,50 e 0,65, obtendo-se as respectivas curvas de Abrams nas idades de 28 e 91 dias.
As curvas de Abrams, que relacionam a resistncia compresso, aos 91 dias, em funo
da relao gua/material cimentcio, foram utilizadas para determinar as respectivas
relaes gua/material cimentcio dos concretos para se obter uma resistncia
compresso de 55 MPa.
A resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias foi estabelecida por caracterizar
um concreto de alto desempenho e demandar relaes gua/material cimentcio entre 0,40
e 0,55, nos diferentes concretos, para atingir a resistncia compresso desejada (ver
Figura 2.11). Relaes gua/material cimentcio maiores que 0,55 propiciam diminuio da
qualidade da matriz, com aumento da porosidade e da interconectividade da rede capilar e,
em conseqncia, menor durabilidade (ATCIN, 2000). Portanto, o patamar de resistncia
compresso de 55 MPa retrata concretos com caractersticas microestruturais apropriadas
para desempenhar elevada durabilidade, principalmente quando exposto ao do anidrido
carbnico.
2.3.1 Parmetros utilizados na proporo de mistura dos concretos
2.3.1.1 Teor de argamassa seca
A determinao do teor de argamassa seca foi realizada pelo aumento gradativo da
quantidade de material cimentcio, agregado mido e gua de forma a manter constante a
relao gua/material cimentcio e a quantidade de gua por metro cbico de concreto
(relao gua/material seco), seguindo as recomendaes de Helene e Terzian (1992).
A quantidade de argamassa seca foi determinada quando se preencheu os vazios do
agregado grado, conferindo uma adequada trabalhabilidade ao concreto, sem causar
segregao. Para os materiais empregados nesta pesquisa, obteve-se um teor adequado de
argamassa seca de 52%, tomado como um dos critrios de proporcionamento das misturas.
2.3.1.2 Quantidade de gua de mistura
Em um sistema concentrado composto por material inerte (agregados), material
reativo (cimento, cinza volante, cal hidratada) e gua, pressupe-se que a porosidade inicial
refere-se ao volume de gua adicionado para preencher os espaos entre os gros e
conferir trabalhabilidade ao concreto. Por exemplo, ao propor a execuo de um concreto
com 200 litros/m3, pode-se dizer que a porosidade inicial terica de 20% (SHI, 2001) que,
com a evoluo da hidratao gradualmente reduzida, j que parte desta gua
combinada na formao dos hidratos.
29
O objetivo primordial, em qualquer sistema cimentcio que vise menor porosidade
possvel, adicionar um volume de gua que satisfaa a demanda fsico-qumica do
material reativo, para que o mesmo desempenhe ao mximo sua funo como agente
ligante. Powers e Brownyard apud Taylor (1997) relatam que a quantidade de gua
necessria para a completa hidratao est entre 42 e 44% (22% de gua no evaporvel e
21% de gua de gel), em relao massa anidra do cimento portland. O excesso de gua
propicia a formao da rede de poros do material, o que tem influncia direta nas
propriedades de durabilidade e, portanto, deve ser evitado.
No concreto, a gua adicionada para propiciar a adequada hidratao do cimento e
tambm conferir trabalhabilidade ao sistema. Portanto, sem a utilizao de aditivo
dispersante, h rpida aglomerao do cimento no meio aquoso, com aprisionamento de
gua, demandando maior volume de lquido para atingir a consistncia desejada. Isto resulta
em maior porosidade e interconectividade da rede capilar no estado endurecido. Alm de
aumentar a porosidade do sistema, os aglomerados acarretam uma microestrutura
heterognea da matriz cimentcia.
Para diminuir a heterogeneidade da microestrutura da matriz e reduzir a porosidade
necessrio desaglomerar o material cimentcio, o que disponibiliza maior quantidade de
gua, anteriormente aprisionada no interior dos aglomerados, para conferir trabalhabilidade
ao concreto. Ao dispersar as partculas que estavam em contato quando aglomeradas, h
maior rea de interao do cimento com a gua, aumentando a eficincia da hidratao dos
gros do material cimentcio e, por conseqncia, uma microestrutura mais homognea.
Os aditivos dispersantes viabilizam a desaglomerao do material cimentcio,
permitindo a execuo de concretos com menor quantidade de gua de mistura por metro
cbico, ou seja, com menor consumo de material cimentcio.
Seguindo esta tendncia, ensaios preliminares de trabalhabilidade mostraram a
viabilidade da moldagem dos concretos com consumo aproximado de gua de 160 litros/m3,
em conjunto com o aditivo dispersante.
Estabelecida a quantidade de gua a ser utilizada por metro cbico de concreto ( 160
litros/m3), a relao gua/materiais secos foi estimada da seguinte forma (equao 2.3):
H=
gua TOTAL
160
=
= 7,3%
Densidade CONCRETO gua TOTAL 2350 160
equao 2.3
A massa especfica terica do concreto, no estado fresco, foi considerada como sendo
2.350 kg/m3.
Como parmetro para determinao do proporcionamento de mistura dos concretos
adotou-se a relao gua/materiais secos de 7,0%.
30
2.3.2 Proporo de mistura unitria dos concretos, em massa
As curvas de Abrams, aos 28 e 91 dias, dos concretos com diferentes materiais
aglomerantes foram obtidas pela moldagem nas relaes gua/material cimentcio 0,35;
0,50 e 0,65. Convm salientar que apenas o cimento portland e a cinza volante foram
considerados como materiais cimentcios para fins de clculo, ou seja, no concreto onde
houve adio de cal hidratada, sua massa no foi considerada na determinao da relao
gua/material cimentcio.
As propores de mistura unitria do concreto de referncia, com cimento ARI,
considerando o teor de argamassa de 52% e a relao gua/material seco de 7,0%, so
apresentadas na Tabela 2.4.
Tabela 2.4 Proporo de mistura unitria do concreto moldado com cimento CP V ARI.
Material
Cimentcio
(kg)
1,00
1,00
1,00
Agregado
Total
(kg)
4,00
6,14
8,29
Agregado
Mido
(kg)
1,60
2,71
3,83
Agregado
Grado
(kg)
2,40
3,43
4,46
Relao
gua/Material Cimentcio
(kg/kg)
0,35
0,50
0,65
0,40
Volume (dm3/kg)
0,35
0,045
0,30
Aumento de 13,4%
no volume do
material cimentcio
0,210
0,25
0,20
0,15
0,331
0,10
0,166
0,05
0,00
Cimento ARI
Cimento CP V - ARI
Figura 2.8 Aumento de volume do material cimentcio quando 50% do cimento ARI substitudo por
cinza volante, em massa.
31
A Tabela 2.5 apresenta as propores de mistura unitria para o concreto em que h
substituio de 50% de cimento por cinza volante.
Tabela 2.5 Proporo de mistura unitria do concreto que contm cimento portland CP ARI e
cinza volante como material cimentcio.
Material
Cimentcio
(kg)
1,00
1,00
1,00
Cimento
Portland
(kg)
0,50
0,50
0,50
Cinza
Volante
(kg)
0,50
0,50
0,50
Agregado
Total
(kg)
3,88
6,03
8,17
Agregado
Mido
(kg)
1,48
2,60
3,71
Agregado
Grado
(kg)
2,40
3,43
4,46
Relao
gua/Material Cimentcio
(kg/kg)
0,35
0,50
0,65
CP V ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
#
Material Cimentcio
Cimento
Cinza
Portland
Volante
3
3
(dm )
(dm )
1,00
--1,00
--1,00
--0,50
0,63
0,50
0,63
0,50
0,63
0,48
0,61
0,48
0,61
0,48
0,61
CV cinza volante
Adio
Agregados
Relao
Cal
Agregado Agregado Agregado
gua/M. Cimentcio
Total
Mido
Grado
Hidratada
3
3
(dm /dm )
3
3
3
3
(dm )
(dm )
(dm )
(dm )
--4,55
1,82
2,72
1,06
--6,99
3,09
3,89
1,51
--9,42
4,36
5,06
1,96
--4,41
1,69
2,72
0,93
--6,85
2,96
3,89
1,33
--9,29
4,23
5,06
1,73
0,26
4,24
1,62
2,62
0,93
0,26
6,66
2,88
3,78
1,33
0,26
9,09
4,14
4,95
1,73
32
a/mc = 0,35
40
a/mc = 0,50
a/mc = 0,65
35
30
25
15
16
16
15
20
16
16
16
15
10
10
7
8
VC
11
15
15
5
16
VC
0
R
CP V - ARI
R
Cinza volante
Cal hidratada
VC
gua
Figura 2.9 Volume percentual de pasta nos concretos, em igualdade de relao gua/materiais
cimentcios.
33
Na gua total de mistura foi subtrada a quantidade de gua presente no aditivo
dispersante, considerando que 70% da massa do aditivo refere-se gua. O teor de aditivo
foi determinado em ensaios prvios de trabalhabilidade, a fim de conferir aos concretos um
abatimento de 85 10 mm (NBR 7223/82 NBRNM 67/98).
Tabela 2.7 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto.
Cimento
a/mc
Portland
(kg/kg)
3
(kg/m )
0,35
457
CP V ARI
0,50
318
0,65
244
0,35
229
#
CP V + CV
0,50
159
0,65
122
0,35
220
CP V + CV + Cal 0,50
155
0,65
119
Concreto
Cinza
Volante
3
(kg/m )
------229
159
122
220
155
119
Cal
Agregado
Hidratada
Mido
3
3
(kg/m )
(kg/m )
--732
--863
--933
--678
--826
--905
88
651
62
803
48
886
Agregado
Grado
3
(kg/m )
1.091
1.091
1.091
1.091
1.091
1.091
1.061
1.061
1.061
Aditivo
3
(kg/m )
gua
3
(kg/m )
1,33 (0,29%)
0,64 (0,20%)
0,46 (0,19%)
2,00 (0,44%)
0,79 (0,25%)
0,61 (0,25%)
4,08 (0,92%)
1,77 (0,57%)
1,11 (0,47%)
159,06
158,55
157,67
158,60
158,45
157,57
151,14
153,76
154,22
CV cinza volante
No concreto com cinza volante, com e sem a adio de cal, os materiais foram
misturados previamente para garantir a homogeneizao do material aglomerante.
2.3.4.1 Moldagem dos corpos-de-prova
A mistura dos concretos foi realizada colocando-se a brita na betoneira com 1/4 da
gua, adio gradual de material aglomerante, intercalado com gua (2/4) conforme a
necessidade e, por fim, pores do agregado mido com o restante da gua (1/4). Esta
etapa foi realizada, no mximo, em 5 minutos, momento em que o aditivo dispersante foi
adicionado, aguardando-se cerca de 5 minutos para estabilizao do seu efeito.
Na
quantidade
total
de
gua
foi
deixada
uma
margem
para
eventual
34
2.3.4.2 Resistncia compresso
Os concretos moldados nas trs relaes gua/materiais cimentcios tiveram as
resistncias compresso determinadas aos 28 e 91 dias (NBR 5739/07). Para tanto, uma
srie de trs corpos-de-prova de cada proporo de mistura foi retirada da cmara mida,
nas idades de ensaio, tendo a base e o topo polidos. O ensaio foi realizado em prensa
Shimadzu, modelo UH 200A, na escala de 100 toneladas, com taxa de aplicao de carga
de 3.300 N/s.
Os resultados mdios de resistncia compresso esto apresentados na Tabela 2.8,
juntamente com as equaes de Abrams, que representam a resistncia compresso em
funo da relao gua/material cimentcio, para as diferentes idades de ensaio.
Tabela 2.8 Resistncia compresso mdia dos concretos e equaes de Abrams.
Concreto
a/mc
(kg/kg)
0,35
CP V ARI
0,50
0,65
0,35
CP V ARI
+
Cinza Volante
0,50
0,65
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
0,35
0,50
0,65
Idade
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
28 dias
91 dias
Resistncia compresso
(MPa)
76,0
81,7
53,3
59,3
38,5
40,9
55,8
72,1
31,6
38,7
25,4
33,5
52,4
69,6
30,7
43,7
25,6
36,1
Abrams
f28 =
f91 =
f28 =
f91 =
f28 =
f91 =
169,0
9,9 x
181,1
9,7 x
152,7
18,9 x
199,1
19,7 x
130,8
14,6 x
157,8
11,0x
0,99
0,99
0,95
0,92
0,94
0,95
35
entre 28 e 91 dias, variando de 3 a 6 MPa, enquanto que o concreto com cimento e cinza
volante apresentou maior incremento, com maior intensidade conforme a relao
gua/material cimentcio diminui. Por ser a atividade pozolnica uma interao que
demanda longo intervalo de tempo, fica evidente que a sua contribuio para a resistncia
compresso requer maiores idades de hidratao. Com a adio da cal, observou-se o
maior incremento na resistncia compresso dentre os concretos investigados, com
incremento de 10 MPa na relao gua/material cimentcio 0,65 e 17 MPa na relao 0,35.
Isso mostra que a adio de cal hidratada tem maior influncia na resistncia compresso
de concretos quanto maior a relao gua/material cimentcio.
85
80
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
75
CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
0,35
91 dias
28 dias
0,50
91 dias
28 dias
0,65
0,35
91 dias
28 dias
0,50
0,65
0,35
0,50
0,65
36
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
0,431
25
0,35
0,40
0,440
0,45
0,525
0,50
0,55
0,60
0,65
CP V + Cinza Volante
A Tabela 2.9 mostra as propores de mistura dos concretos com diferentes materiais
ligantes para a obteno da resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias.
Tabela 2.9 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.
Legenda
a/mc
(kg/kg)
CP V ARI
#
CP V + CV
CP V + CV + Cal
0,52
0,42
0,43
Cimento
Portland
3
(kg/m )
306
190
179
Cinza
Cal
Volante Hidratada
3
3
(kg/m )
(kg/m )
----190
--179
72
Aglom.
TOTAL
3
(kg/m )
306
380
430
Agregado Agregado
Aditivo gua
Mido
Grado
3
3
(kg/m ) (kg/m )
3
3
(kg/m )
(kg/m )
875
1.091
0,60
158,5
760
1.091
1,05
158,7
745
1.061
2,25
152,8
CV cinza volante
As propores de mistura, apresentadas na Tabela 2.9, foram moldadas em corposde-prova cilndricos ( 10 x 20 cm), conforme os procedimentos descritos na NBR 5738/03,
para acompanhamento da evoluo da resistncia compresso nas idades de 7; 28 e 91
dias (NBR 5739/07). Estes mesmos concretos foram utilizados para a moldagem de vigasprottipo destinadas anlise microestrutural da camada de cobrimento e carbonatao
acelerada. Maiores detalhes sero descritos nos itens respectivos a cada assunto.
2.3.6 Microestrutura da camada de cobrimento
2.3.6.1 Moldagem e preparao dos corpos-de-prova
Os concretos foram moldados em frmas metlicas de dimenses 15 x 15 x 60 cm. O
lanamento ocorreu em trs camadas, adensadas em mesa vibratria. A desmoldagem foi
realizada 24 horas aps a moldagem, e a cura mida realizada em ambiente com umidade
relativa superior a 95% e temperatura de 23C 2C at completar 28 dias.
37
Nesta idade foram extrados transversal e horizontalmente corpos-de-prova cilndricos
de dimenses 8 x 15 cm, conforme apresentado na Figura 2.12, com determinao da
massa em condio saturada.
mc 06 x 51 x 51 agiV
mc 51 x 8 - odartxe PC
.maC 2 .maC 4
maC 2
maC 2
maC 2
.maC 4 ....maC 2
mc 5,0 adamaC 1
mc 0,1 adamaC 2
mc 0,1 adamaC 3
mc 0,1 adamaC 4
mc 0,1 ortneC
mc 0,1 ortneC
....maC 1 .maC 3
maC 1
maC 1
maC 1
ORTNEC
ORTNEC
ORTNEC
ORTNEC
maC 1
maC 1
maC 1
.maC 3 ....maC 1
Aps a extrao dos corpos-de-prova, na face circular foi aplicada pasta de cimento,
para sanar qualquer imperfeio, seguido de lixamento e aplicao de trs demos de
verniz poliuretnico, o que impede a interao desta face com o ambiente. Estes corpos-deprova foram submetidos ao pr-condicionamento seguindo as recomendaes da RILEM TC
116 PCD (RILEM, 1999).
Aos 91 dias de idade, os concretos foram cortados em camadas que representam o
cobrimento do concreto (Figura 2.12). Com o auxlio de marreta e talhadeira, extraiu-se a
argamassa contida entre os gros do agregado grado, constituindo as amostras para os
ensaios de termogravimetria, resduo insolvel e porosimetria das diferentes camadas do
cobrimento.
38
2.3.7 Carbonatao acelerada
2.3.7.1 Moldagem e preparao dos corpos-de-prova
A moldagem, a desmoldagem, a cura, a extrao e a determinao da massa em
condio saturada dos corpos-de-prova foram realizadas como descrito no item 2.3.6.1. A
pintura da face circular e o pr-condicionamento, seguindo as recomendaes da RILEM TC
116 PCD (RILEM, 1999), tambm foram realizados nestes corpos-de-prova. A
representao esquemtica da extrao, selagem da face circular e da difuso de anidrido
carbnico nos corpos-de-prova apresentada na Figura 2.13.
m c 0 6 x 5 1 x 5 1 a g iV
m c 5 1 x 8 - o d art x e P C
OC osufiD
adal es
e i cfr e p u S
o at a n o br a c e d e d a d i d n uf or P
Figura 2.13 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados para ensaio de
carbonatao acelerada.
A carbonatao acelerada teve incio aps 91 dias da moldagem dos concretos que,
aps a cura mida de 28 dias, foram pr-condicionados e mantidos selados at completar a
idade requerida (91 dias).
Aps a carbonatao acelerada durante 20 semanas, no corpo-de-prova carbonatado
foi cortada uma fatia referente profundidade de carbonatao, uma segunda, logo na
seqncia, com espessura de 1 cm, e uma terceira, no ncleo do concreto, tambm com 1
cm de espessura.
No corpo-de-prova no carbonatado, mantido selado sob vcuo aps o prcondicionamento, foi retirada uma fatia similar da regio carbonatada do concreto exposto
ao anidrido carbnico.
A argamassa de cada fatia do concreto foi extrada com auxlio de marreta e
39
talhadeira, constituindo as amostras para os ensaios de termogravimetria, porosimetria e
difrao de raios X. Estes ensaios mostram o efeito da ao do anidrido carbnico na
microestrutura do concreto.
2.3.8 Mtodos de ensaio em concreto
Pr-condicionamento RILEM TC 116 PCD (1999)
O pr-condicionamento objetiva dotar os corpos-de-prova, por pr-secagem definida,
de uma concentrao mdia de umidade em equilbrio com ambiente a 75 2% de umidade
relativa e temperatura de 20C 1C e distribuio uniforme da gua evaporvel.
Os parmetros do pr-condicionamento foram obtidos utilizando-se 2 corpos-de-prova.
O contedo total de gua evaporvel foi determinado em um corpo-de-prova mantido em
estufa, a 105C, at a variao mxima de massa ser de 0,5 grama em intervalos de 24
horas.
O segundo corpo-de-prova foi triturado, utilizando-se como amostra a frao passante
na peneira 6,3 mm e retida na peneira 2,4 mm. Uma amostra mnima de 500 gramas,
depositada em uma bandeja, foi exposta em cmara climatizada, com umidade relativa de
75 2% e temperatura de 20C 1C, at a variao mxima de massa ser de 0,1 grama
em intervalos de 24 horas. Na seqncia, a bandeja foi colocada em estufa a 105C at
atingir variao mxima de massa de 0,1 grama em intervalos de 24 horas.
A perda de massa requerida para cada corpo-de-prova durante a fase de prsecagem, realizada em estufa ventilada a 50C, foi calculada a partir da respectiva massa
no fim no perodo de cura.
Para a fase de redistribuio de umidade, cada corpo-de-prova foi selado a vcuo e
mantido em estufa a 50C por um perodo mnimo de 14 dias. Previamente preparao
das amostras para o ensaio microestrutural da camada de cobrimento e ao ensaio de
carbonatao acelerada, os corpos-de-prova, selados, foram mantidos em ambiente
laboratorial (temperatura de 20C) para resfriamento, por perodo de 24 horas.
Paralisao da hidratao
As amostras de argamassa extradas do concreto foram congeladas em nitrognio
lquido e posteriormente estocadas em freezer com temperatura inferior a 30C, para a
paralisao da hidratao.
40
Secagem das amostras
A retirada da gua livre, adsorvida e parte da gua interlamelar, congelada na
estrutura porosa da argamassa, foi realizada por liofilizao. Maiores detalhes no item 2.2.4.
Termogravimetria
A determinao da perda de massa foi realizada conforme descrito no item 2.2.4,
porm, a amostra de argamassa liofilizada, aps moagem, foi peneirada somente na peneira
de abertura de malha de 150 m, at a completa passagem do material. O peneiramento na
peneira de 75 m foi descartado por propiciar separao das fases, ou seja, grande parte do
agregado mido fica retido nesta peneira, enquanto a maior parcela do material cimentcio
compe a frao passante.
Difrao de raios X
Os difratogramas foram coletados como descrito no item 2.2.4, porm, o tempo por
passo foi de 20 segundos.
Porosimetria por intruso de mercrio
A distribuio do dimetro dos poros foi determinada de acordo com o descrito no item
2.2.4, salvo a massa mdia das amostras liofilizadas utilizadas, que foi de 2,0 gramas.
Resduo insolvel
As amostras de argamassa, extradas das diferentes camadas do cobrimento dos
concretos, aps a liofilizao, foram modas at a completa passagem na peneira de
abertura de malha de 150 m. Estas amostras, de massa inicial determinada, foram tratadas
inicialmente em cido clordrico, na proporo 1:50 e, posteriormente, lavadas com soluo
carbonato de sdio (Na2CO3) a 20%, para a solubilizao dos compostos hidratados. Aps a
filtragem, o resduo foi calcinado a 1.000C, resfriado, pesado e calculado como resduo
insolvel por diferena de massa. Este valor representa o agregado mido da argamassa
extrada do concreto e a parcela de resduo insolvel do cimento portland de alta resistncia
inicial.
Nos concretos com cinza volante, uma parte do resduo insolvel constituda pela
prpria pozolana que, aps a hidratao, tem apenas uma parcela da sua frao vtrea
41
consumida por atividade pozolnica. Portanto, neste caso, considerou-se que o resduo
insolvel constitudo pelo agregado mido, frao cristalina da cinza volante e parte da
frao vtrea que no reagiu. A adio da cal hidratada tambm contribui com parte do
resduo insolvel, pois h uma parcela residual na composio da cal, alm do hidrxido de
clcio e carbonato de clcio.
Carbonatao acelerada
A carbonatao acelerada foi realizada em cmara climtica com controle de umidade
relativa, mantida em 75 2%, e de temperatura, mantida entre 20C 1C. A concentrao
de anidrido carbnico foi de 5,0%, em volume.
Profundidade de carbonatao
A profundidade da interface de alcalinidade foi visualizada pela asperso de soluo
de fenolftalena, seguindo as recomendaes da RILEM CPC 18 (1988), aps o corte
transversal e a ruptura longitudinal dos corpos-de-prova. As superfcies ensaiadas foram
fotografadas e tiveram as dimenses, largura e altura, determinadas por paqumetro digital.
As fotos foram inseridas no programa AutoCAD e redimensionadas para o tamanho
real. Na seqncia, foi delimitada a interface de alcalinidade e a superfcie do corpo-deprova. Com o auxlio das ferramentas do AutoCAD e da rotina desenvolvida em AutoLISP
(DALLA LANA, 2005), a profundidade de carbonatao foi automaticamente determinada, a
cada milmetro, gerando um arquivo de dados para anlise no Microsoft Excel. A anlise
desta base de dados resultou na profundidade de carbonatao nas idades de exposio ao
anidrido carbnico de 4, 8, 12, 16 e 20 semanas.
Resistncia compresso
A resistncia compresso dos concretos executados com proporo de mistura para
apresentar 55 MPa aos 91 dias foi determinada em seis corpos-de-prova cilndricos ( 10 x
20 cm) aos 7; 28 e 91 dias. Nas idades de ensaio, uma srie de corpos-de-prova de cada
proporo de mistura foi retirada da cmara mida, tendo a base e o topo polidos. O ensaio
foi realizado em prensa Shimadzu, modelo UH 200A, na escala de 100 toneladas, com taxa
de aplicao de carga de 3.300 N/s.
42
2.3.9 Sntese do planejamento experimental do estudo em concreto
A Figura 2.14 mostra as etapas iniciais realizadas no estudo em concreto, que tm por
objetivo determinar as relaes gua/material cimentcio a serem utilizadas para a obteno
da resistncia compresso de 55 MPa, aos 91 dias, em concretos moldados com
diferentes materiais aglomerantes.
OTERCNOC
as samagra ed roeT
ran m er p
ran m er p
raniiimiiilller p
odut s E
odut s E
esa b odut s E
sanames 02 :oaruD
)emulov( %0,5 = 2OC ed oartnecnoc e C02 = arutarepmet ,%57 = RU :oiasne ed oidnoC 2
2
2
2
said 19 soa sodazilaer soiasnE 1
1
1
1
airte misoroP
X soiar ed oarfiD
adareleca oatanobra C
2
2
2
2
airte mivargomreT
airte misoroP
levlosni oudseR
adatanobrac edadidnuforP
otnemirbo c ed adama C
aru ur seorc M
aru ur seorc M
arutttturttttseorc iiiiM
aru ur seorc M
1
airte mivargomreT
said 19 e 82 ,7
osserpmoc a cn s se R
osserpmoc a cn s se R
osserpmoc aiiiicnttttsiiiise R
osserpmoc a cn s se R
44
6,5
100
6,0
80
5,0
4,5
70
4,0
60
3,5
50
3,0
2,5
40
2,0
30
1,5
20
1,0
10
47,2
0,1
1,0
00,21
0,0
93,43
0,5
10,0
90
5,5
0
1000,0
100,0
D10
2,74 m
D50
12,00 m
D90
34,39 m
DMX
76,32 m
Na Figura 2.16 observa-se que 95% das partculas do cimento tm dimenso inferior a
45 m, o que representa um resduo de 5% na peneira de malha 45 m, sem resduo na
peneira de malha 75 m.
Os resultados da anlise qumica por fluorescncia de raios X, expressos em xidos
percentuais, so apresentados na Tabela 2.11.
Tabela 2.11 Anlise qumica por fluorescncia de raios X do cimento.
Material
Cimento
CaO
64,80
SiO2
17,10
SO3
4,60
K2O
0,91
MgO
0,72
PF
4,06
45
)H-S-C( odatardiH oiclC ed otaciliS S
)O2H23.3OSaC3.3O2lA.3aC( atignirtE E
)3OCaC( oiclC ed otanobraC C
) )HO(aC( at dna troP P
)2)HO(aC( atiidnalltroP P
)OaC( o c C ed od x O
)OaC( oiicllC ed odiix O
)O H2. OSaC( at sp G G
)O2H2.4OSaC( atiispiiG G
)FA C( oc c carteT otan mu A orreF F
)FA4C( ociicllcarteT otaniimullA orreF F
)A3C( ociclcirT otanimulA A
2
)S2C( atileB D
3
)S3C( atilA T
Counts
T
A
A
A
A
F
G
E
E
E
E
P
P
P
P
T
A
A
A
A
D
G
G G D T
G
G
G
G
D
D
D
D
AF
AF
AF
AF
P
P A
P A
P A
G E
G E
G E
G E
A A A
T
T
T
T
OT
E T F
S
E S
D T D
E
E
E
E
A
A
A
A
A
A
A
A
F
F
F
F
O
C
E
E
E
E
100
D
D
D
D
G
G
G
G
D
D A A
A
A GG
F
F
F
F
O
O
O
O
C
C
C
C
G
C
E
T
T D
D
D
D
D
D F
A
A
A
A
G
G T
G T
G T
G T
O D
C A
E
E
E
E
400
T AT
T
T
T
T A G D A
F
F
F
T A
T A
T A
F FT T AG T A F
F
F
F
A G
A G
A G
T
T
T
T GA A P C GD G D T
D
D
D
PA
PA
PA
D
D
D
A G F D PA P A D
G
G
G
T
T
T
T
G
F
F
F
F
O
O
O
AD G
T
T O A
C
C
C
C
A
FA P
D C
A
A
T A
P
P
P
P
T A
T A
T A
T A T
F
F
F
F C
A
A
A
D SA A
A
A
A
A F F
GP
GP
GP
GP
O
C
C
C
C
IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
IIRA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
RA - V PC
T
T
T
T
D
O
C
C
C
C
900
TT
DD T
GG
GG
GG
GG D
E A
A
A
A
F
E
E
E
E
1600
0
10
20
30
40
50
60
Position [
2Theta]
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
Gipsita
xido de Clcio
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Trisulfoaluminato de Clcio Hidratado
Silicato de Clcio Hidratado
Ca3SiO5
Ca2SiO4
Ca3Al2O6
Ca2(Al, Fe+3)2O5
CaSO4.2H2O
CaO
Ca(OH)2
CaCO3
Ca3.Al2O3.3CaSO3.32H2O
Ca5Si6O16(OH)2.8H2O
------Brownmillerita
----Portlandita
Calcita
Etringita
Tobermorita 14
46
2.2.1, resulta no valor de 1,19% (4,11 x 0,29%). A presena de portlandita se deve
hidratao da cal livre presente no cimento anidro identificada na DRX e parcial hidratao
da alita (C3S) durante a estocagem.
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -0.55 %
100.00
0.0
Peak: 249.6 C
99.50
-0.05
Decomposio
da Singenita
99.00
Peak: 425.1
C
Peak: 142.6
C
Decomposio
da Portlandita
Decomposio da Gipsita
98.50
98.00
-0.10
Decomposio da Etringita
-0.15
Ca(OH)2 = 1,19%
CaCO3 = 4,88%
Decomposio do
Carbonato de Clcio
97.50
-0.20
Residual Mass: 97.01 % (998.9
C)
97.00
100
200
300
400
Peak: 791.5 C
500
600
700
Temperature /
C
800
900
1000
Singenita K2SO4.CaSO4.H2O
47
hidratada (lote 1) est na Figura 2.19.
7,5
100
7,0
6,0
80
5,5
70
5,0
4,5
60
4,0
50
3,5
40
3,0
2,5
30
2,0
1,5
20
1,0
10
28,1
0,1
1,0
86,6
0,0
10,81
0,5
10,0
90
6,5
0
1000,0
100,0
7,5
7,0
80
6,0
5,5
70
5,0
4,5
60
4,0
50
3,5
40
3,0
2,5
30
2,0
1,5
20
1,0
10
98,1
0,1
1,0
00,01
0,0
81,15
0,5
10,0
90
6,5
0
1000,0
100,0
Na Tabela 2.13 esto os dimetros referentes aos percentuais de 10%, 50% e 90%
das partculas, alm do dimetro mximo de ambos os lotes
Tabela 2.13 Dados granulomtricos percentuais da cales hidratadas.
Material
Cal hidratada (lote 1)
Cal hidratada (lote 2)
D10
1,82 m
1,89 m
D50
6,68 m
10,00 m
D90
18,01 m
51,18 m
DMX
48,27 m
116,62 m
48
A cal hidratada do lote 1 mais fina que a cal do lote 2. O dimetro referente a 10%
das partculas semelhante, assim como a dimenso relativa a 50%. No lote 2, a dimenso
equivalente a 90% das partculas foi de 51,18 m e, no lote 1, este valor foi de 18,01 m. O
dimetro mximo observado no lote 1 foi inferior ao valor referente a 90% das partculas do
lote 2, que tem 116,62 m como dimenso da maior partcula. Estas diferenas fsicas
alteram a rea especfica Blaine/BET da cal e, portanto, o lote 1 provavelmente tem maior
rea especfica que o lote 2.
A caracterizao, por difrao de raios X, da cal hidratada (lote 1) foi realizada nas
mesmas condies descritas para o cimento (ver item 2.2.4). O difratograma interpretado
est na Figura 2.21 e as fases identificadas esto na Tabela 2.14, com os respectivos
cdigos de referncia das fichas utilizadas. Foram identificados o hidrxido de clcio e o
carbonato de clcio, com ausncia de compostos de magnsio.
Counts
P
P
) OCaC( o c C ed otanobraC C
)3OCaC( oiicllC ed otanobraC C
2
)2)HO(aC( atidnaltroP P
ada ard H aC
ada ard H aC
ada ard H aC
ada ard H aC
adatttttardiiiiiH lllllaC
1600
900
P
C
P
400
P
P
C
CP
C
P
P
C
C
C
P
P
C
C
C
C
C
100
0
10
20
30
40
50
60
Position [
2Theta]
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Ca(OH)2
CaCO3
Portlandita
Calcita
49
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -1.25 %
100
95
90
-0.2
Peak: 80.0 C
-0.4
TG /%
95
90
Peak: 830.7 C
-0.8
85
-1.0
Decomposio
da Portlandita
Decomposio do
Filler Calcrio
80 Ca(OH)2 = 73,94%
-1.2
-1.4
CaCO3 = 18,27%
Residual Mass: 72.70 % (999.0 C)
Peak: 515.2 C
-1.6
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
DTG /(%/min)
Mass Change: -1.54 %
100
-0.6
85
75
0.0
80
75
70
0.0
-0.2
Peak: 85.4 C
Mass Change: -14.54 %
-0.4
Decomposio
da Portlandita
-0.6
-0.8
Ca(OH)2 = 59,76%
-1.0
CaCO3 = 31,71%
-1.2
Peak: 859.9 C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
Lote 1
Lote 2
A primeira faixa de perda de massa at 350C, com pico na DTG prximo a 80C, se
refere gua livre presente nas cales. A segunda faixa, entre 350C e 610C, com pico
prximo a 520C, se deve decomposio da portlandita e, a terceira, acima de 610C, do
carbonato de clcio residual da matria prima, aps a calcinao, e eventual carbonatao
ocorrida durante a estocagem.
O teor de portlandita e carbonato de clcio nas cales foi obtido pela aplicao,
respectivamente, das equaes 1 e 2 apresentadas no item 2.2.1. A composio qumica da
cal hidratada do lote 1 foi de 73,94% de portlandita (4,11 x 17,99%) e 18,27% de carbonato
de clcio (2,27 x 8,05%). No lote 2, o teor de portlandita foi de 59,76% (4,11 x 14,54%) e o
teor de carbonato de clcio de 31,71% (2,27 x 13,97%).
O teor de xido de clcio (CaO) quimicamente combinado como portlandita (Ca(OH)2),
nas respectivas cales, foi obtido atravs da equao 2.4:
CaO =
MCaO
56
.Ca(OH)2 =
.Ca(OH)2 = 0,76.Ca(OH)2
MCa( OH)2
74
equao 2.4
50
CaO =
MCaO
56
.CaCO 3 =
.CaCO 3 = 0,56.CaCO 3
MCaCO3
100
equao 2.5
100
MRe sidual
equao 2.6
CaOTOTAL teor total de xido de clcio combinado como portlandita e carbonato de clcio (%);
CaO Ca( OH)2 teor de xido de clcio combinado como portlandita;
CaO CaCO 3 teor de xido de clcio combinado como carbonato de clcio;
MResidual massa residual aps ensaio termogravimtrico at 1.000C (%).
51
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -1.10 %
100
0.0
Peak: 711.4 C
Peak: 84.5 C
95
-0.4
Mass Change: -23.24 %
90
Decomposio do
Hidrxido de Clcio
-0.6
-0.8
-1.0
85
-1.2
Ca(OH)2 = 95,52%
80
-0.2
-1.4
Decomposio do
Carbonato de Clcio
-1.6
-1.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
Peak: 530.9 C
75
100
4,0
90
80
3,5
70
3,0
60
2,5
50
2,0
40
1,5
30
1,0
20
0,5
10
14 ,2
1,0
39 ,02
0,1
10,0
73 ,421
0,0
100,0
0
1000,0
4,5
52
De acordo com a Figura 2.24, 73% das partculas do filler encontram-se abaixo de 45
m e, 83% abaixo de 75 m, o que representa um resduo na peneira de abertura de malha
de 75 m de 17%.
A Tabela 2.15 mostra os resultados estatsticos da distribuio, incluindo o dimetro
mximo das partculas.
Tabela 2.15 Dados granulomtricos percentuais do filler quartzoso.
Material
Filler quartzoso
D10
2,41 m
D50
20,93 m
D90
124,37 m
DMX
258,95 m
Counts
90000
acim M
otapsdlef F
oztrauq Q
osoztra u q re F
osoztra u q re F
osoztra u q relllllllliiiiF
osoztra u q re F
40000
Q
Q
Q
Q
Q M
Q
F
Q M
Q
Q
Q
Q Q
M
10000
M M F F F F
FF
M M F
MM
0
10
20
30
40
50
60
70
Position [
2Theta]
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
xido de Silcio
Feldspato
Mica
SiO2
K0,5Na0,5AlSi3O8
K.Mg.Fe.Al.Si.O.H2O
Quartzo
Feldspato
Mica
53
2.4.4 Agregado mido
Areia quartzosa foi utilizada como agregado mido, previamente peneirada em peneira
com abertura de malha de 4,8 mm, utilizando-se a frao passante. Na seqncia, a areia
foi lavada para retirar os finos, principalmente do material argiloso, diminuindo assim a
demanda de gua de molhagem. A secagem foi realizada em estufa a 105C por perodo de
24 horas e, aps resfriada, estocada em caixa plstica com tampa para posterior utilizao.
A Tabela 2.17 apresenta as caractersticas fsicas do agregado mido.
Tabela 2.17 Caractersticas fsicas do agregado mido.
Caracterstica
Dimetro mximo
Mdulo de finura
Massa especfica
Massa unitria solta
Porosidade no estado solto
Resultado
4,8 mm
1,83
3
2,65 kg/dm
3
1,72 kg/dm
35,3%
Norma
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 9776/87 (NBRNM 56/03)
NBR 7251/82
---
90
40
80
35
70
30
60
25
50
20
40
15
30
10
20
10
83,0
71,0
0,0
0,1
10 ,1
100
45
50
0
10,0
1,0
D10
0,17 mm
D50
0,38 mm
D90
1,01 mm
DMX
4,80 mm
54
2.4.5 Agregado grado
Rocha grantica britada foi utilizada como agregado grado, previamente peneirada,
utilizando-se a frao passante na peneira de abertura de malha de 19,0 mm e retida na
peneira de 6,3 mm. Posteriormente foi lavada, seca em estufa a 105C por 24 horas e, aps
resfriamento, estocada em caixa plstica com tampa. A Tabela 2.19 apresenta as
caractersticas fsicas do agregado mido.
Tabela 2.19 Caractersticas fsicas do agregado grado.
Caracterstica
Dimetro mximo
Mdulo de finura
Massa especfica
Absoro de gua
Massa unitria solta
Porosidade no estado solto
Resultado
19,0 mm
6,86
3
2,66 kg/dm
0,84%
3
1,44 kg/dm
45,9%
Norma
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 7217/87 (NBRNM 248/03)
NBR 9927/87 (NBRNM 53/03)
NBR 9927/87 (NBRNM 53/03)
NBR 7251/82
---
55
90
50
80
45
70
40
35
60
30
50
25
40
20
30
15
20
10
10
0 ,02
65 ,8
10,0
0 ,03
11 ,31
1,0
28 ,71
60
D10
8,56 mm
D50
13,11 mm
D90
17,82 mm
DMX
19,00 mm
55
2.4.6 Aditivo dispersante
Como aditivo dispersante foi utilizado o Glenium 51, um superplastificante de base ter
carboxlico modificado (policarboxilato). Segundo o fabricante, isento de cloretos, com
densidade variando entre 1,067 e 1,107 kg/dm3, teor de slidos entre 28,5 e 31,5% da sua
massa, e pH entre 5 e 7, em conformidade com a NBR 11768/92.
Sua dosagem recomendada de 0,5 a 1,0 litro para cada 100 quilos de material
cimentcio, ou seja, entre 0,54% e 1,08%, adicionado ao concreto aps a homogeneizao
prvia de todos os materiais.
56
___. Cal hidratada para argamassas Requisitos. NBR 7175. Rio de Janeiro, 2003.
___. Cimento Portland de alta resistncia inicial. NBR 5733. Rio de Janeiro, 1991.
___. Cimento Portland Determinao da resistncia compresso. NBR 7215. Rio de
Janeiro, 1996.
___. Cimento Portland Determinao dos tempos de pega. NBR 11581 (NBRNM 65).
Rio de Janeiro, 2003
___. Cimento Portland e outros materiais em p Determinao da rea especfica.
NBR 7224 (NBRNM 76). Rio de Janeiro, 1998.
57
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58
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3.1 Introduo
A utilizao de cinza volante como material substituinte ao clnquer na composio de
cimento portland pozolnico requer uma ampla caracterizao das suas propriedades fsicoqumicas, a fim de melhor avaliar o seu efeito:
a) Como aglomerante hidrulico, em condies propcias para que a fase vtrea seja
solubilizada e sofra interao com o hidrxido de clcio na formao de hidratos;
60
lareniM ovraC
e na oV az n C
e na oV az n C
ettttnalllloV az niiiiC
e na oV az n C
oingi xO
AC M UQ oaz re cara C
AC M UQ oaz re cara C
ACIIIIMUQ oaziiiirettttcara C
AC M UQ oaz re cara C
edadi vi tA
a cinlo zop
sie vloS
o ro sbA
a cim tA
X soiar ed
o arfiD
ellepahC
oiasnE
acimuq
esilnA
TEB / enialB
a cif cepse aer
a cirtmolunarg
oiubirt siD
a cif cepse
a ssaM
SDE / VEM
aigolofroM
dlevteiR
acimtA
o ro sbA
sievloS
GTD / GT
airtemi vargomreT
AC S F oaz re car a C
AC S F oaz re car a C
ACIIIISF oaziiiirettttcar a C
AC S F oaz re car a C
61
h perda de massa referente umidade da amostra. No patamar entre 111C e 373C
desprende-se o gs adsorvido pelas partculas do carvo. A volatilizao da matria
orgnica requer temperaturas superiores a 373C, e esta perda representa 77% da perda de
massa do carvo queimado em atmosfera inerte.
100
Umidade
95
90
TG (%)
85
Volatilizao contnua
da matria carbonosa
80
75
TG /%
70
100
65
111
373
60
90
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
Temperatura (C)
80
OINGORTIN
ed arefsomtA
70
60
50
40
OINGIXO
OINGIXO
ed arefsomtA
ed arefsomtA
30
A
100
200
300
400
700
800
900
1000
Figura 3.2 Termogravimetria do carvo mineral utilizado na unidade Guaba da Aracruz municpio
de Guaba, Estado do Rio Grande do Sul.
62
qumica das partculas (KIHARA, 1986).
TG /%
DSC /(uV/mg)
exo
0
100
DSC
90
Peak: 425.2 C
-5
80
Mass Change: -43.99 %
70
-10
60
-15
50
40
-20
TG
Peak: 260.7 C
30
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /C
800
900
1000
63
3.3.1 Morfologia dos gros da cinza volante
A anlise morfolgica das partculas da cinza volante foi realizada por microscopia
eletrnica de varredura, em equipamento LEO 440, com detectores de eltrons secundrios
e retroespalhados e catodoluminescncia. H acoplado ao microscpio, um sistema de
microanlise por EDS (OXFORD Isis) integrado com WDS (Microspec 600i). Esta tcnica de
caracterizao microestrutural permite aumentos da ordem de 300 mil vezes, sendo capaz
de avaliar materiais finamente particulados com preciso nas imagens (GOODHEW;
HUMPHREYS, 1988).
A forma e a textura superficial das partculas da cinza volante, obtidas pela anlise de
eltrons secundrios, podem ser vistas na Figura 3.4. Embora se tenham partculas
esfricas com superfcie lisa, h tambm inmeras partculas irregulares e de superfcie
rugosa, o que aumenta consideravelmente a rea exposta do gro quando comparada a
uma partcula esfrica de superfcie lisa e de volume/dimetro equivalente.
m 01
m 01
B
B
m 01
m 01
arefsorelP
D
Figura 3.4 Imagens de eltrons secundrios da cinza volante. Observam-se partculas originadas da
cinza fundida: esfricas e plerosfera (a massa fundida envolve as partculas esfricas
menores). Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP.
Na Figura 3.4 (A) observa-se uma aglomerao de partculas enquanto a Figura 3.4
(B) mostra partculas isoladas, esfricas e de superfcie lisa. Na Figura 3.4 (C) e no seu
detalhe (Figura 3.4 (D)) observa-se uma partcula de grande dimenso, que sofreu fuso
parcial aglomerando partculas de menor dimetro.
Alm da forma e dimenso das partculas, tambm importante analisar a distribuio
64
dos principais elementos qumicos presentes na cinza volante. Essa anlise, determinada
qualitativamente atravs do EDS, emite feixes de raios X caractersticos para cada elemento
sobre a partcula analisada e obtm-se a imagem de distribuio referente presena do
elemento, at uma espessura varivel entre 2 e 8 m. Conforme a Figura 3.5 observa-se
que
homogeneidade
na
distribuio
espacial
dos
elementos
analisados
e,
Si
m 01
Al
Mag. = 2.000 X
Fe
WD = 25 mm
Figura 3.5 Imagens obtidas por EDS ilustrando a distribuio dos elementos predominantes da
cinza volante. Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica
USP.
65
interesse no porta-amostra do equipamento para determinao do volume total ocupado
pelas partculas. O princpio de funcionamento do picnmetro consiste em admitir gs hlio
na cmara de expanso, de volume conhecido e aferido, at atingir a presso de 17 psi (1,2
kgf/cm2) (P1), conforme a Figura 3.6 (A).
Com o auxlio da equao de Clapeyron (equao 3.1) determina-se o nmero de
mols de hlio (gs de comportamento ideal) que ocupa a cmara de expanso e que
permanece constante no sistema.
n=
P1.VR
R.T
equao 3.1
Vlvula de
admisso
He2
Vlvula de
admisso
Aberta
Cmara de
expanso
Fechada
Cmara de
expanso
VR conhecido
PF = P 1
Vlvula de
expanso
He2
PF = P 2
Vlvula de
expanso
Fechada
PATMOSFRICA
Amostra
Porta-amostra
VP conhecido
VA desconhecido
Aberta
PF = P 2
Amostra
Porta-amostra
Com a abertura da vlvula de expanso desta cmara (Figura 3.6 (B)), o hlio passar
a preencher o conjunto amostra/porta-amostra, aguardando-se o equilbrio, com
mensurao da presso (P2).
Conhecendo-se o nmero de mols de hlio presente no sistema determina-se o
volume ocupado pela amostra, atravs da equao 3.2:
n=
P2 .VR P2 .(VP VA )
+
R.T
R.T
equao 3.2
66
A razo da massa da amostra ensaiada pelo volume determinado no picnmetro
resulta na massa especfica do material.
A determinao da massa especfica da cinza volante, em cinco amostras, resultou na
mdia de 2,38 kg/dm3, com coeficiente de variao de 0,196%.
3.3.3 Distribuio granulomtrica
A importncia da determinao da distribuio granulomtrica da cinza volante est no
conhecimento da amplitude da distribuio da dimenso de suas partculas e na freqncia
com que elas ocorrem. Neste item, o objetivo enfatizar a importncia de se conhecer a
distribuio granulomtrica dada a sua influncia:
No estado fresco. H atuao das partculas mais finas como pontos preferenciais
de nucleao para a precipitao dos compostos hidratados do cimento, estando a
eficincia deste efeito intrinsecamente relacionada com o dimetro e a rea
especfica dos gros.
Como a reao das partculas com a cal se d na superfcie dos gros, a mensurao
da rea efetivamente exposta importante na anlise do seu efeito na cintica de reao.
A anlise da distribuio granulomtrica da cinza volante foi realizada em equipamento
Malvern MSS Mastersizer, utilizando-se o lcool isoproplico como meio dispersante. Como
resultados obteve-se a distribuio discreta do dimetro das partculas bem como a
distribuio acumulada, alm dos dimetros que correspondem distribuio acumulada
nos teores de 10%, 50% e 90%.
Na Figura 3.7 observada a distribuio granulomtrica a laser da cinza volante,
estando os resultados estatsticos listados na Tabela 3.1.
importante ressaltar que 72% das partculas, as quais no sofreram qualquer tipo de
tratamento aps a coleta, tm dimenso inferior a 75 m. Entretanto, o cimento utilizado
possui 95% das suas partculas abaixo de 45 m (vide caracterizao do cimento Captulo
2) e a cinza volante 50%. Estas partculas que so capazes de atuar como pontos
preferenciais de nucleao para os hidratos do cimento lembrando que, quanto menor o
67
dimetro da partcula maior ser sua influncia na acelerao da hidratao (LAWRENCE;
CYR; RINGOT, 2003). Portanto, a cinza volante utilizada tal qual como coletada nos
precipitadores apresenta uma granulometria mais grossa que o cimento8.
90
4,5
80
4,0
70
3,5
60
3,0
50
2,5
40
2,0
30
1,5
1,0
20
0,5
10
61,6
1,0
52,44
0,1
10,0
02,361
0,0
100,0
100
5,0
5,5
0
1000,0
D10
6,16 m
D50
44,25 m
D90
163,20 m
DMX
409,45 m
Na fabricao do cimento pozolnico CP IV, a cinza volante, normalmente em teor de 35% e 40%,
moda em conjunto com o clnquer, o que aumenta sua eficincia como ponto preferencial de
nucleao e como pozolana.
68
Figura 3.8 Camada monomolecular de nitrognio adsorvido estimada atravs do mtodo BET.
D
D
D
D
D
D
D
D
C
C
C
C
C
C
C
C
B
B
B
B
B
B
B
B
sorop so sodo ed
sorop so sodott ed
otnemihcneerp e artsoma
ad o nem rboc o e pmoC
ad ottnemiirboc ottellpmoC
A
A
A
A
A
A
A
A
Para a cinza volante em questo a rea especfica BET foi de 3,63 0,02 m2/g.
Como a rea especfica BET considera a superfcie interna dos poros abertos e
interligados da cinza volante, o resultado 5,4 vezes maior que a determinada no ensaio
Blaine.
O ensaio de adsoro fsica de molculas d-se em estado esttico e em temperatura
69
criognica, com recobrimento total da rea exposta da cinza volante pelas molculas de
nitrognio, porm, a porosidade interna, sem contato com a rea externa no recoberta, o
que pode resultar em desvios na determinao da rea de partculas com porosidade
interna.
No ensaio Blaine, baseado no fluxo contnuo de ar, no h considerao da rea
situada em reentrncias e em poros internos conectados com a rea externa, resultando em
rea especfica inferior determinada atravs da teoria BET.
Portanto, a rea especfica BET mais representativa quanto disponibilidade para
contato de partculas com o meio aquoso e interao com as espcies qumicas presentes.
3.3.5 Anlise qumica
Com a anlise qumica por fluorescncia de raios X (Tabela 3.2), na qual os resultados
so expressos em xidos percentuais, normalizados a 100%, observa-se que a cinza
volante composta principalmente por slica e alumina (88,70%), com teor de xido de
clcio de 3,99%.
Tabela 3.2 Anlise qumica por fluorescncia de raios X da cinza volante.
Composio Qumica
Perda ao fogo
SiO2
Al2O3
CaO
Fe2O3
K2O
TiO2
MgO
SO3
Na2O
P2O5
Cr2O3
ZrO2
V2O5
SrO
Y2O3
MnO
ZnO
CuO
Rb2O
NiO
Ga2O3
Nb2O5
PbO
ThO2
2,02
63,60
25,10
3,99
2,70
1,39
1,34
1,02
0,30
0,24
0,11
0,05
0,05
0,03
0,03
0,03
0,02
0,02
0,01
0,01
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %
menor que 0,01 %
70
3.3.6 Termogravimetria
O uso da termogravimetria na caracterizao da cinza volante objetivou determinar a
massa residual de carbono, ou seja, a eficincia da queima do carvo pulverizado.
A massa das amostras foi mantida constante em 40 miligramas aproximadamente, de
forma a padronizar o ensaio, j que sua variao pode repercutir no deslocamento das
faixas de perda de massa, dificultando a comparao dos resultados.
A Figura 3.10 mostra as curvas TG da cinza volante em atmosfera inerte de nitrognio
e em atmosfera oxidante (oxignio). Como se sabe, a queima da matria orgnica,
representada pela frao residual de carvo (carbono) no queimada, requer oxignio para
sua oxidao e, na sua presena o perfil da curva termogravimtrica sofre alterao, com
aumento da perda de massa.
TG /%
100.5
100.0
OINGORTIN
OINGORTIN
ed arefsomtA
99.5
99.0
98.5
OINGIXO
OINGIXO
ed arefsomtA
ed arefsomtA
98.0
97.5
100
200
300
400
500
600
700
Temperature /
C
800
900
1000
Em
atmosfera
de
nitrognio
perda
de
massa
atribuda
alguma
71
3.3.7 Difrao de raios X
O difratograma obtido conforme indicado no item 2.2.4, apresenta um halo amorfo
caracterstico de materiais pozolnicos, e compostos cristalinos identificados como quartzo,
mulita e hematita. O difratograma e a descrio dos picos cristalinos podem ser vistos na
Figura 3.11. Observa-se que o pice do halo amorfo da cinza volante, que contm 3,99% de
CaO, encontra-se aproximadamente na regio de 23 - 2, valor bastante coerente com
23,7 - 2 determinado por Diamond (1983), o qual correlaciona o pice do halo amorfo com
a quantidade de xido de clcio presente na cinza volante.
Counts
3600
e na oV azn C
e na oV azn C
ettttttttttttnalllllllllllloV azniiiiiiiiiiiiC
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
e na oV azn C
atitameH - H
M
M
M
M
M
atiluM - M
M
Q
Q
Q
Q
Q
Q
oztrauQ Q
oztrauQ Q
oztrauQ Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
1600
M
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
M
M
M MM
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
Q
Q
Q
Q
Q
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
M Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
M Q
Q M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
Q H
Q H
Q H M
Q H
Q H
Q H
Q H
Q H
Q H
Q
Q H
Q H
H
H
H
H
H
H
M
M
M
M
M
M
H
H
H
H
H
H
M
M
M
M
M
M
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
Q Q Q
M H
Q
M
MM
M
H
H
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
Q
400
o roma o aH
offffffffroma ollllllllaH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH
o roma o aH
2 32
0
10
20
30
40
50
60
Position [
2Theta]
Figura 3.11 Difratograma da cinza volante da Aracruz Celulose Guaba Rio Grande do Sul.
Nome do Composto
xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro
Frmula Qumica
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3
Mineral
Quartzo
Mulita
Hematita
72
A determinao do percentual amorfo foi feita pela difratometria quantitativa de raios
X, mtodo Rietveld (GOBBO; SANTAGOSTINO; DAGOSTINO, 2007; WARD; FRENCH,
2006), utilizando-se como padro interno o fluoreto de ltio (griceita) em teor de 10%, por
no apresentar picos sobre o halo amorfo da cinza volante. O ensaio preliminar com o rutilo
(TiO2) como padro interno mais comum, mostrou-se inadequado, pois houve superposio
dos picos com o halo amorfo, resultando na subestimao do percentual vtreo do material.
O difratograma (Figura 3.12) foi obtido nas mesmas condies anteriormente citadas,
salvo o tempo por passo, onde foram utilizados 30, 40 e 60 segundos, obtendo-se assim
trs anlises que conduziram aos resultados apresentados na Tabela 3.4.
dlevteiR
Mulita
28,6%
Amorfos
57,7%
Quartzo
13,6%
Hematita
0,1%
Figura 3.12 Difratograma da cinza volante e ilustrao da composio relativa na cinza volante.
Tabela 3.4 Composio das fases presentes na cinza volante.
Fases
Mulita (%)
Quartzo (%)
Hematita (%)
Amorfos (%)
Griceita (%)
30 segundos
26,0
12,4
0,2
51,4
10,0
Mdia
25,8
12,2
0,1
51,9
10,0
Valores Corrigidos
(100%)
28,6
13,6
0,1
57,7
0,00
73
Com o intuito de detalhar a composio da fase vtrea, foram utilizadas as fichas da
difrao de raios X para determinar, com o auxlio da anlise qumica por fluorescncia de
raios X, a quantidade de slica, alumina e ferro presentes.
Tendo a mulita a frmula qumica: Al4,52Si1,48O9,74, tem-se:
Al 2 4,52
= =
O 3
X
X = 6,78 (oxignio)
Si 1 1,48
= =
O 2
X
X = 2,96 (oxignio)
TOTAL
63,60
25,10
2,70
Mulita
8,00
20,60
---
Quartzo
13,60
-----
Hematita
----0,10
AMORFOS
42,00
4,50
2,60
74
Observa-se que a fase vtrea da pozolana constituda predominantemente por slica,
com teores decrescentes de alumina e ferro, totalizando 49,1% do total de 57,7%. O
restante provm dos demais constituintes que, em pequenos teores, no so quantificados
pela difrao de raios X. Estes elementos fundem, resfriam bruscamente e conservam uma
estrutura vtrea, mas com uma distribuio estatstica que na difrao de raios X
responsvel pelo halo amorfo no difratograma.
Na frao vtrea da cinza volante h predomnio de ons silcio que so parcialmente
substitudos por alumnio e ferro. As cargas inicas destes ctions, ao serem neutralizadas
pelos tomos de oxignio, resultam na formao de uma estrutura tetradrica no entorno
dos ctions, caracterizada pelo compartilhamento apenas dos vrtices, sem interao das
extremidades e faces (ZACHARIASEN, 1932).
3.3.8 Ensaio Chapelle Modificado e anlise dos solveis
O mtodo Chapelle Modificado (RAVERDY et al., 1980) consiste na determinao do
consumo de cal em decorrncia da atividade pozolnica, fazendo-se reagir 1,0000 0,0010
grama de amostra do material pozolnico seco e modo, de rea especfica Blaine prxima a
800 m2/kg, com 1,0000 0,0010 grama de xido de clcio, mantidos em ebulio em 250 ml
de gua, sob agitao magntica durante 16 2 horas.
O resultado expresso em miligramas de xido de clcio consumido por grama de
pozolana ensaiada, tendo-se como limite mnimo, determinado por Raverdy et al. (1980), o
consumo de 330 mg de CaO / grama de pozolana para ser considerada como material
ligante em substituio ao cimento portland.
Para a cinza volante em estudo os resultados de 5 diferentes amostras de um mesmo
lote podem ser observados na Tabela 3.6.
Tabela 3.6 Atividade pozolnica da cinza volante.
Ensaio Chapelle Modificado
Atividade Pozolnica
(mg CaO/g pozolana)
Amostras
3
440
460
315
310
300
Mdia
365
75
foi determinado o teor de slica, alumnio e ferro solubilizados durante o ensaio acelerado na
formao de compostos hidratados.
Realizado o ensaio Chapelle obtm-se a soluo filtrada e o resduo filtrado. O resduo
foi lavado com cido clordrico (HCl), na proporo 1:50, seguido de lavagem com carbonato
de sdio (Na2CO3), e filtragem em balo volumtrico. Esta soluo foi acrescentada
soluo filtrada, diluda em balo volumtrico a 250 ml e os elementos silcio, alumnio e
ferro dosados por absoro atmica. Porm, este procedimento tambm solubiliza parte da
frao cristalina da cinza volante, superestimando o teor de reao dos compostos vtreos.
A correo desta parcela foi considerada por solubilizao da cinza volante in natura
seguindo-se o mesmo procedimento adotado para o resduo filtrado.
Os resultados dos solveis na cinza volante in natura, obtidos em p.p.m (partes por
milho) esto apresentados, em valores percentuais, na Tabela 3.7 e so tomados como
referncia para comparao com os resultados obtidos aps o ensaio Chapelle.
Tabela 3.7 Teor de solveis da cinza volante in natura, aps ataque com HCl (1:50) e lavagem com
Na2CO3.
Determinaes
Silcio
Alumnio
Ferro
Amostra 1 (%)
0,31
0,19
0,09
Cinza Volante
Amostra 2 (%)
0,48
0,23
0,10
Mdia (%)
0,39
0,21
0,10
Valor Mdio
(%)
0,84
0,39
0,14
1,37
TOTAL
Cinza Volante (%)
63,60
25,10
2,70
91,40
Frao do TOTAL
(%)
1,32
1,55
5,19
1,50
76
Tabela 3.9 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante aps o ensaio Chapelle.
Determinaes
Cinza Volante
Amostra 2 (%)
2,14
2,61
0,39
Amostra 1 (%)
2,12
2,64
0,39
Silcio
Alumnio
Ferro
Mdia (%)
2,13
2,62
0,39
Os solveis podem ser observados na Tabela 3.10, expressos em xidos, indicandose tambm o valor percentual referente s respectivas fraes vtreas presente na cinza
volante.
Tabela 3.10 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante, expressos em xidos
determinados aps ensaio Chapelle, calculados em relao aos teores da fase vtrea.
Composio
Qumica
SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL
*
Valor Mdio
(%)
4,55
4,95
0,56
10,06
FASE VTREA
Cinza Volante (%)
42,00
4,50
2,60
57,70
O valor acima de 100% indica que parte da fase cristalina foi dissolvida.
Chapelle
(%)
In natura
(%)
SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL
4,55
4,95
0,56
10,06
0,84
0,39
0,14
1,37
Atividade
Pozolnica
(%)
3,71
4,56
0,42
8,69
FASE VTREA
Cinza Volante
(%)
42,00
4,50
2,60
57,70
Frao da
FASE VTREA
(%)
8,83
101,33
16,15
15,06
77
3.3.9 Atividade pozolnica em pasta com hidrxido de clcio p.a.
A avaliao da atividade pozolnica da cinza volante foi realizada em pasta composta
por 45% de hidrxido de clcio analtico (p.a.) e 55% de cinza volante, moldada na relao
gua/slidos 0,60, com base no limite estequiomtrico de 0,80 g Ca(OH)2 / g de cinza
volante indicado por Kobayakawa et al. (2003). Porm, ao considerar o teor de frao vtrea
da cinza volante (57,7%), obtm-se a relao de 1,41 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante.
A quantidade de cal em excesso no sistema propicia condies favorveis para a
determinao da mxima reatividade da pozolana durante a evoluo da reao.
A pasta foi lanada em tubos plsticos cilndricos, os quais foram estocados,
tampados, em dessecador, sob vcuo, com slica-gel, para evitar a absoro de umidade, e
hidrxido de brio, para evitar a carbonatao. Aps 182 dias de reao, a amostra foi
congelada em nitrognio lquido, para paralisar as reaes e liofilizada a fim de retirar, por
sublimao, a gua livre (capilar) e adsorvida contida nos poros da pasta, alm de parte da
gua interlamelar (TAYLOR, 1997).
Na seqncia procedeu-se anlise dos solveis provenientes da dissoluo da pasta
com cido clordrico, na proporo 1:50, seguido da lavagem do resduo com carbonato de
sdio (Na2CO3) e filtragem em balo volumtrico para dosagem, por absoro atmica, dos
elementos silcio, alumnio e ferro. Os resultados so apresentados na Tabela 3.12.
Tabela 3.12 Teor de solveis da pasta com cinza volante e hidrxido de clcio p.a. aps dissoluo
com HCl (1:50) e lavagem com Na2CO3.
Determinaes
Silcio
Alumnio
Ferro
Amostra 1 (%)
3,97
1,11
0,21
Mdia (%)
4,39
1,15
0,21
Cinza Volante
Frao Hidratada
(%)
9,39
2,18
0,30
11,87
FASE VTREA
Cinza Volante
(%)
42,00
4,50
2,60
57,70
Frao da FASE
VTREA
(%)
20,36
39,78
6,15
18,20
78
A reao da cinza volante aps 182 dias resultou em maior reao do alumnio vtreo
(39,8%) em relao slica amorfa (20,4%), exatamente como ocorreu com o ensaio
Chapelle, porm, com variao nos respectivos graus de reao.
O ensaio em pasta favorece a determinao do grau de reao da slica vtrea que, ao
longo de 6 meses, reagiu praticamente o dobro do valor determinado no ensaio Chapelle. J
a reao da alumina e ferro vtreos ficou bem aqum dos valores determinados no ensaio
acelerado. Portanto, a diluio da cinza volante e a ao da temperatura, considerados no
ensaio Chapelle Modificado, atuam principalmente na reao da alumina e ferro vtreos,
subestimando a interao da slica com a cal.
Os resultados experimentais da Tabela 3.13 mostram que a atividade pozolnica no
estudo em pasta est relacionada a 81% da reao da slica, a 17% da alumina e 2% ao
ferro.
3.4 Anlise conjunta dos resultados
3.4.1 Ensaio Chapelle versus Mtodo Rietveld
Os resultados do ensaio Chapelle resultaram em consumo mdio de 365 mg de CaO /
g de pozolana. Contudo, este valor refere-se proporo de mistura de 1 grama de cinza
volante para 1 grama de xido de clcio.
A cinza volante in natura foi ensaiada sem moagem, apresentando rea especfica
Blaine de 678 m2/kg e no os 800 m2/kg recomendados para o ensaio. Como a utilizao da
cinza volante no estudo em pasta e concreto deu-se exatamente como coletada nos
precipitadores eletrostticos, optou-se por realizar o ensaio nestas condies. De fato, a
moagem aumentaria o consumo de xido de clcio j que a taxa de reao da pozolana,
embora no linear, aumenta com o aumento da rea especfica.
Porm, o fato mais relevante nesta anlise o teor de vidro presente na cinza volante,
j que a frao cristalina atuar como material inerte influenciando o resultado Chapelle.
Pelo mtodo Rietveld foi determinado que o teor de fase vtrea de 57,7%. Ao corrigir
o valor do Chapelle com base neste teor obtm-se o consumo de 632 mg de CaO / g vtrea
de cinza volante, mostrando que a pozolana apresenta elevada reatividade.
Obviamente, ao empreg-la como material pozolnico no h como separar a fase
vtrea da cristalina e o material se comportar tal como ensaiado, porm, evidencia-se que a
elevada reatividade da pozolana pode ser melhor explorada atravs da maior exposio
superficial das suas partculas para interao com a cal, o que torna interessante um
processo de moagem, desde que o valor agregado a este rejeito no o deixe extremamente
dispendioso, tornando o custo/benefcio inaceitvel.
79
3.4.2 Grau de reao da fase vtrea da cinza volante
A fim de avaliar o ensaio acelerado de atividade pozolnica Chapelle Modificado
frente reao em condies normais, foram comparados os teores solubilizados de silcio,
alumnio e ferro no ensaio Chapelle e aps 6 meses de reao da pasta composta por 45%
de hidrxido de clcio p.a. e 55% de cinza volante, moldada na relao gua/slidos 0,60,
mantida em temperatura ambiente (23C) e em sistema hermeticamente fechado. Os
resultados podem ser observados na Tabela 3.14.
Tabela 3.14 Teor de xidos dissolvidos e percentual correspondente frao vtrea da cinza
volante.
Composio
Qumica
AMORFOS
(%)
SiO2
Al2O3
Fe2O3
TOTAL
42,00
4,50
2,60
49,10
Chapelle (%)
Frao
Frao da
Hidratada
FASE VTREA
3,71
8,83
4,56
101,33
0,42
16,15
8,69
17,70
No ensaio Chapelle houve reao de 17,7% da fase vtrea e na pasta hidratada por 6
meses, 21,4%. Observa-se que a reatividade dos elementos constituintes varia
significativamente. No ensaio acelerado h maior interao da alumina e ferro amorfos com
a cal enquanto que, na pasta hidratada, a slica vtrea a principal responsvel pelo
consumo de hidrxido de clcio.
De ambos os ensaios conclui-se que, na prtica, por atividade pozolnica, a slica
vtrea reage lentamente (8,8% no ensaio Chapelle e 20,3% no ensaio em pasta),
demandando um longo perodo de tempo para atingir um grau de reao representativo. J
com o alumnio, a reao mais rpida, com reao de 100% no ensaio Chapelle e 40% ao
longo de 6 meses.
Portanto, ao realizar o ensaio Chapelle para selecionar uma cinza volante a ser
utilizada na composio de um material cimentcio preciso considerar que a maior parcela
de cal consumida deve-se reao do alumnio que, para fins de desempenho, tem carter
secundrio. A potencialidade reativa da slica amorfa no adequadamente caracterizada
no ensaio acelerado. A reao da slica vtrea com o hidrxido de clcio durante a reao
em pasta melhor representa a atividade pozolnica da cinza volante quando empregada em
substituio parcial ao clnquer.
80
3.4.3 Resultados da caracterizao fsica e qumica da cinza volante
Como resumo da caracterizao fsica e qumica da cinza volante apresenta-se a
Tabela 3.15 com os resultados explanados ao longo deste captulo.
Tabela 3.15 Caractersticas fsicas e qumicas da cinza volante.
FSICAS
Caractersticas
Composio qumica
QUMICAS
2,38 kg/dm
D10%
D50%
D90%
DMXIMO
Distribuio
granulomtrica
Perda ao fogo
Caractersticas
Massa especfica
Chapelle Modificado
Difrao de raios X
Mtodo Rietveld
Silcio
Homognea
Alumnio
Homognea
Ferro
Homognea
Atmosfera Inerte N2
1,80%
Atmosfera Oxidante O2
2,02%
SiO2
63,60%
Al2O3
25,10%
CaO
3,99%
Fe2O3
2,70%
K2O
1,39%
SO3
0,30%
Na2O
0,24%
365 mg CaO/g pozolana
Quartzo (13,6%)
Fase
Cristalina
Mulita (28,6%)
42,3%
Hematita (0,1%)
SiO2 vtreo
42,0%
Fase
Al2O3 vtreo
4,5%
49,1%
Vtrea
Fe2O3 vtreo
2,6%
57,7%
Demais fases vtreas
8,6%
FASE
VTREA
6,16 m
44,25 m
163,20 m
409,45 m
678 m /kg
2
3,63 m /g
Grau de
Reao
SiO2 vtreo
Al2O3 vtreo
Fe2O3 vtreo
TOTAL
3,71% (8,83%)
2
4,56% (101,33%)
3
0,42% (16,15%)
4
5
17,70% (15,06%)
SiO2 vtreo
Al2O3 vtreo
Fe2O3 vtreo
TOTAL
8,55% (20,36%)
2
1,79% (39,78%)
3
0,16% (6,15%)
4
5
21,39% (18,20%)
81
3.5 Concluses
Pela caracterizao fsico-qumica da cinza volante podem-se fazer as seguintes
consideraes frente sua potencialidade como material pozolnico para ser utilizado em
substituio ao cimento:
A cinza volante, para ser utilizada sem nenhum tratamento ps coleta, mostra-se
com distribuio granulomtrica grosseira, com dimetro mximo de 409 m,
tendo 72% das suas partculas abaixo de 75 m e 50% abaixo de 50 m. Contudo,
sua atividade pozolnica, determinada atravs do ensaio Chapelle, atende ao valor
mnimo estabelecido pelo ensaio, permitindo seu uso em composies cimentcias.
A fase vtrea da cinza volante, determinada pelo mtodo Rietveld, foi de 57,7% e o
restante (42,3%) atuar como material inerte.
82
83
3.6 Referncias bibliogrficas
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fly ash and raw or calcined natural pozzolan for use in concrete. ASTM C 618 05.
United States, 2003.
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4 Atividade pozolnica
4.1 Introduo
A interao da cinza volante com o hidrxido de clcio, em meio aquoso, resulta na
formao de compostos hidratados similares aos do cimento portland. A diferena entre
estes sistemas que o cimento, ao se hidratar, produz hidrxido de clcio como subproduto
de reao, enquanto a cinza volante o consome, por atividade pozolnica.
A importncia desta interao est na alterao microestrutural propiciada na matriz
de cimento portland quando na presena de pozolana. A cintica de hidratao do sistema
cimentcio pozolnico extremamente complexa e, portanto, a fim de investigar a atividade
pozolnica em si, aborda-se comparativamente neste captulo o acompanhamento das
reaes pozolnicas da cinza volante em sistemas com cal hidratada e hidrxido de clcio
p.a..
A evoluo da reao pozolnica em sistema com hidrxido de clcio p.a. e cinza
volante, em proporo de mistura tal que no ocorra o consumo total da portlandita no
perodo estudado, favorece a anlise da atividade pozolnica, j que no h formao de
hidratos provenientes da hidratao do cimento.
Os resultados deste captulo englobam, alm do acompanhamento da evoluo da
hidratao, a resistncia compresso desenvolvida e o efeito da atividade pozolnica na
distribuio do tamanho dos poros pela formao de compostos hidrulicos secundrios.
A atividade pozolnica foi acompanhada pela quantificao da gua quimicamente
combinada como silicato/aluminato de clcio hidratado e conseqente consumo da
portlandita, por termogravimetria; anlise por difrao de raios X dos produtos de reao
formados; e mensurao da resistncia compresso em funo da progressiva maturao
da pasta. Estes dados permitem correlacionar as curvas de evoluo dos produtos
hidrulicos formados com a resistncia compresso; acompanhar a variao da
distribuio do dimetro dos poros, por porosimetria de intruso de mercrio; e
determinao da mxima quantidade de cal consumida pela pozolana durante o perodo
estudado.
86
4.2 Interao hidrxido de clcio / cinza volante
A reao pozolnica caracteriza-se pela interao da fase vtrea da pozolana com o
hidrxido de clcio, podendo ser resumida da seguinte forma (MASSAZZA, 1998):
Pozolana + Hidrxido de clcio + gua
Compostos hidratados
Nas pozolanas com composio qumica varivel, caso da cinza volante, ocorre a
reao da slica, alumina e ferro vtreos, com formao de hidratos distintos, porm de forma
anloga, ou seja (MASSAZZA, 1998; MINDESS; YOUNG, 1981; FU et al., 2002):
Silicato de clcio hidratado:
Slica + Ca(OH)2 + H2O
C-S-H
Para que estas reaes ocorram deve haver a dissoluo da slica, alumina e ferro
vtreos na interface com a soluo. Essa solubilizao depende da alcalinidade da gua de
mistura (BROUWERS; VAN EIJK, 2003).
A influncia do pH na dissoluo da cinza volante foi avaliada por Fraay; Bijen e de
Haan (1989) em solues de hidrxido de sdio (NaOH) e hidrxido de potssio (KOH), com
e sem a adio de hidrxido de clcio. Os autores concluram que a solubilizao expressiva
da cinza volante requer pH mnimo de 13,3. A adio de cal s solues saturadas de
hidrxido de sdio ou potssio diminui a quantidade de silcio e alumnio dissolvidos. Este
comportamento foi atribudo precipitao do silicato de clcio hidratado sobre as partculas
da cinza volante, dificultando a solubilizao das fases vtreas.
A fase vtrea da cinza volante relativamente estvel sob a ao de hidrxido de
clcio e a velocidade de solubilizao da sua estrutura amorfa neste sistema bastante
lenta, j que a soluo saturada tem pH igual a 12,6 a 25C (ANTIOHOS; TSIMAS, 2004; FU
et al., 2002; GLASSER, 2003).
A cinza volante e o hidrxido de clcio quando misturados em meio aquoso, resultam
na rpida dissociao inica do hidrxido de clcio provendo ons clcio e hidroxila para a
soluo. Os ons clcio, positivos, so rapidamente adsorvidos pela superfcie das partculas
da cinza volante (MASSAZZA, 1998), de potencial zeta predominantemente negativo, da
87
ordem de 14 a 27 mV (MALEK et al., 2005; TERMKHAJORNKIT; NAWA, 2004).
Na seqncia, as hidroxilas atacam a matriz vtrea, composta por Al2O3 e SiO2,
destruindo as ligaes O-Al e O-Si, formando uma concentrao elevada de ons SiO3-2 e
AlO2- em soluo, alm de liberar ons alcalinos para o meio aquoso (K+ e Na+), quando
presentes na cinza volante (BERRY et al., 1994; FU et al., 2002; MALEK et al., 2005). A
dissoluo dos principais compostos vtreos da cinza volante, em pH maior que 12, ocorre
da seguinte forma (BROUWERS; VAN EIJK, 2003):
-2
CaO + H2O Ca
+ 6 OH
+ 2OH
Mineral
Frmula Qumica
---
C4AH13
(hexagonal)
Hidrogranada
C3AH6
Katoita
C3ASH4
Stratlingita
Gehlenita
C2ASH8
---
C-S-H
-----
C1,7SH4
C1,1SH3,9
---
C3A.CaCO3.H12
Autores
Malek et al. (2005)
Massazza (1998)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Biernacki et al. (2001)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Biernacki et al. (2001)
Bentz e Remond (1997)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Malek et al. (2005)
Biernacki et al. (2001)
Uchikawa (1986)
Bentz e Remond (1997)
Bentz e Remond (1997)
Uchikawa (1986)
Massazza (1998)
88
A estequiometria destas reaes na formao dos compostos hidratados pode ser
estimada pelo consumo de hidrxido de clcio em amostras contendo excesso de
portlandita. Biernacki; Williams e Stutzman (2001) estudaram a relao de 75% de Ca(OH)2
e 25% de cinza volante, a 60C. Sob estas condies, o consumo limite estimado para a
cinza volante utilizada foi de 1,12 g Ca(OH)2/g de cinza volante (848 mg CaO/g de cinza
volante).
Bentz e Remond apud Biernacki; Williams e Stutzman (2001) sugerem as seguintes
equaes para as reaes pozolnicas da cinza volante:
1,1 CH + S + 2,8 H
2 CH + AS + 6 H
C2ASH8 (Stratlingita)
com relao de massa limite de 0,79 g de Ca(OH)2/g de cinza volante para a completa
reao. Helmuth apud Biernacki; Williams e Stutzman (2001) sugere as seguintes equaes
gerais:
x CH + y S + z H
AS2 + 3 CH + z H
CxSyHx+z (C-S-HSECUNDRIO)
*
supondo que a cinza volante possua 50 e 30%, respectivamente, de slica e alumina vtrea,
com consumo de 0,83 g de Ca(OH)2/g de cinza volante, assumindo que x/y = 1. Se x/y = 1,3,
a relao limite para o consumo de hidrxido de clcio de 0,95 g de Ca(OH)2/g de cinza
volante.
Estequiometricamente, a interao do sistema hidrxido de clcio/cinza volante
consome, em meio aquoso, 0,804 g de Ca(OH)2/g de cinza volante. Independentemente da
proporo de mistura hidrxido de clcio/cinza volante, da relao gua/slidos, temperatura
de cura e idade de maturao, a taxa de consumo de hidrxido de clcio de 8,04 mg/g de
cinza volante para 1% de reao. Este consumo de hidrxido de clcio constante porque a
relao molar Ca/Si do silicato de clcio hidratado formado pela atividade pozolnica da
cinza volante inalterada (KOBAYAKAWA et al., 2003).
4.3 Cintica da reao hidrxido de clcio / cinza volante
A avaliao da taxa de reao pozolnica est vinculada taxa de consumo do
hidrxido de clcio e taxa de formao dos hidratos, em funo da relao hidrxido de
*
89
clcio/cinza volante. De uma maneira geral, quanto maior a disponibilidade de hidrxido de
clcio, maior ser a quantidade de hidratos e, conseqentemente, maior o consumo de
portlandita, conforme a Figura 4.1 (BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001; SAEKI;
MONTEIRO, 2005).
Portanto, a atividade pozolnica depende da quantidade mxima de cal combinada e
da taxa com que esse consumo ocorre. Esses fatores esto intrinsecamente relacionados
com a quantidade e composio da fase vtrea da pozolana (MASSAZZA, 1998).
0,45
0,40
g CH / g Cinza volante
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0
10 11 12 13 14 15 16
Idade (dias)
CH/CV = 12,5/87,5
CH/CV = 25/75
CH/CV = 50/50
CH/CV = 75/25
Figura 4.1 Massa de hidrxido de clcio consumido por unidade de massa de cinza volante em
funo do tempo e de vrias relaes Ca(OH)2/cinza volante, para temperatura de cura
de 25C (adaptado de BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001).
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
CH = 1,496.H2O - 0,037
R = 0,936
0,05
0,00
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
CH/CV = 25/75
CH/CV = 50/50
CH/CV = 75/25
90
A correlao obtida indica que o consumo de hidrxido de clcio constante em
funo do grau de reao, porm, a taxa de consumo aumenta com o aumento da
concentrao de hidrxido de clcio. Portanto, a quantificao do consumo de hidrxido de
clcio pode ser utilizada tambm para avaliar a cintica de reao e, em conseqncia, a
reatividade da cinza volante.
Por ser a taxa de reao funo da interao do hidrxido de clcio/cinza volante e
como ambos so consumidos com o progresso da reao, a taxa varia com o tempo. Desta
forma, o grau de reao da cinza volante, baseado no limite estequiomtrico, pode ser
determinado atravs da equao 4.1 (BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001):
CHCONSUMIDO fCH 1
CV =
x
x x100
CH
fCV
INICIAL
equao 4.1
quantificao
do
hidrxido
de
clcio
consumido,
por
termogravimetria
91
e aluminatos vtreos so gradualmente dissolvidos pela soluo bsica dos poros formando
hidratos (HANEHARA et al., 2001).
Logo, a cintica de reao entre o hidrxido de clcio e a cinza volante depende de
uma srie de fatores que atuam de forma a controlar a taxa de reao. Os principais
agentes atuantes sobre a atividade pozolnica so:
92
e 600C h desidratao do hidrxido de clcio e, a partir de 600C, volatilizao do anidrido
carbnico do carbonato de clcio.
TG /%
TG /%
100
98
98
96
96
94
94
92
92
88
86
84
sa id 77
sa id 65
sa id 82
sa id 41
sa id 7
90
100
200
90
88
86
84
300
800
900 1000
DTG /(%/min)
said 281
said 451
said 65
said 82
said 7
100
100
200
300
800
900 1000
800
900 1000
DTG /(%/min)
0.0
0.0
-0.2
-0.2
-0.4
Carbonato de Clcio
-0.4
-0.6
-0.6
-0.8
-0.8
-1.0
-1.0
100
200
300
800
900 1000
Hidratos
Faixa 1 Faixa 2
100
200
Portlandita
Faixa 3
300
93
A Figura 4.4 apresenta os resultados de ambos os sistemas, destacando que de fato a
maior disponibilidade de cal no sistema resulta em maior quantidade de gua quimicamente
combinada como hidratos, para um mesmo perodo de reao.
O consumo de portlandita no sistema com hidrxido de clcio p.a. praticamente no
teve alterao aps 91 dias, com variao mnima aps 114 dias. Portanto, a cinza volante
atingiu consumo mximo de 25,6% de hidrxido de clcio por reaes pozolnicas.
12
50
10
45
H2O = 1,073.dia0,463
R = 0,986
8
6
4
H2O = 0,457.dia0,591
R = 0,989
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
0
14
28
42
56
70
84
14
28
42
56
70
84
Idade (dias)
Idade (dias)
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante
Figura 4.4 gua combinada (C-S-H + aluminatos) e portlandita remanescente nos sistemas
pozolnicos em funo do tempo de reao.
CH = 1,905.H2O - 0,105
R = 0,969
0
10 11 12
CH = 2,409.H2O - 0,433
R = 0,982
0
10 11 12
CH = 2,422.H2O - 1,057
R = 0,976
0
10 11 12
Figura 4.5 Hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos).
94
No cimento portland pozolnico, abordado no Captulo 6, o teor de gua quimicamente
combinada proveniente da atividade pozolnica ser estimado fazendo-se uso da equao
apresentada na Figura 4.5 (C), j que a portlandita consumida pela cinza volante ao longo
da reao foi determinada por termogravimetria. Esta concluso tem importncia relevante,
pois vai permitir quantificar separadamente a gua quimicamente combinada devido
hidratao do cimento, nucleao heterognea (incremento da hidratao do cimento) e
atividade pozolnica no sistema cimentcio estudado.
As taxas de reao referentes gua quimicamente combinada (C-S-H + aluminatos)
0,40
0,40
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
14
28
42
56
70
14
28
42
56
70
Figura 4.6 Taxa de reao para formao de compostos hidratados (C-S-H + aluminatos) e de
consumo de portlandita em funo da evoluo da reao.
O maior teor de hidrxido de clcio aumenta a taxa de formao do C-S-H e das fases
aluminato nos primeiros 56 dias de reao. A partir dessa idade a taxa de reao
assemelha-se da pasta com cal hidratada. A taxa de consumo de portlandita maior na
pasta com maior concentrao de cal no sistema, mantendo essa tendncia ao longo do
perodo de reao analisado. Em ambos os sistemas, as taxas de reao referentes gua
quimicamente combinada e portlandita consumida decrescem gradativamente. Na pasta
com hidrxido de clcio e cinza volante, observa-se que ambas as taxas so mnimas a
partir de 154 dias e tendem nulidade aos 182 dias.
Nas idades inicias h rpida solubilizao do hidrxido de clcio, provendo grande
quantidade de ons clcio para a soluo, os quais so rapidamente adsorvidos pelas
partculas negativas da cinza volante, e de hidroxilas que atuam sobre os compostos
amorfos da pozolana, solubilizando-a (BERRY et al., 1994).
Na presena de slica e alumina na soluo, aliadas aos ons clcio, ocorre a
precipitao dos hidratos sobre os gros da cinza volante, dando incio formao da
estrutura resistente do sistema. O incremento gradual na quantidade de hidratos restringe
95
gradativamente a interao das hidroxilas com a fase vtrea da cinza volante, reduzindo a
taxa de solubilizao dos slico-aluminatos vtreos e, por conseqncia, decrscimo da taxa
de precipitao de compostos hidratados.
A Figura 4.7 (A) mostra o consumo de hidrxido de clcio por grama de cinza volante
durante a reao dos sistemas pozolnicos.
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
14
28
42
56
70
0,80
frao vtrea
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
14
28
42
56
70
Figura 4.7 Evoluo da quantidade de hidrxido de clcio combinado para cada grama de cinza
volante ao longo do tempo.
96
valor prtico.
600
miligramas CaO / grama C. Volante
550
500
450
frao vtrea
400
365 mg CaO
350
330 mg CaO
300
250
in natura
200
150
100
50
0
0
14
28
42
56
70
84
Idade (dias)
Figura 4.8 Consumo de xido de clcio pela cinza volante na atividade pozolnica durante a reao
de 182 dias e atravs de ensaio Chapelle Modificado.
O grau de reao da cinza volante foi estimado pelo modelo proposto por Biernacki;
Williams e Stutzman (2001). Os resultados em funo da evoluo da reao, calculados
pela equao 4.1, esto na Figura 4.9.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
14
28
42
56
70
Figura 4.9 Grau de reao da cinza volante com a evoluo da atividade pozolnica.
Na pasta com reagente p.a., o grau de reao da cinza volante atingiu 100% aos 114
dias, j que os resultados aos 154 e 182 dias evidenciaram no haver mais consumo de cal,
ou seja, atingiu-se o consumo assinttico. Este grau de reao, relacionado ao consumo
97
mximo de portlandita, no est relacionado com a reao total da fase vtrea da cinza
volante. Na idade de 182 dias, houve reao de 18% da frao vtrea da cinza volante,
como determinado pela anlise de solveis apresentado no Captulo 3. Portanto, o consumo
limite apenas determina a capacidade de fixar cal em funo da distribuio granulomtrica
e da rea especfica BET da pozolana ensaiada. de se esperar um aumento no consumo
limite caso seja realizada uma moagem na cinza volante em questo.
Na pasta com cal hidratada, o grau de reao foi de 32% aos 77 dias. Na pasta com
hidrxido de clcio p.a., nesta mesma idade, o grau de reao foi de 77%, um valor 2,4
vezes maior em relao pasta com cal hidratada. Isto mostra que a maior concentrao de
cal no sistema favorece a atividade pozolnica da cinza volante desde as primeiras idades.
4.4.1.2 Difrao de raios X
A evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta com cal hidratada e cinza
volante mostrada na Figura 4.10. A descrio dos compostos formados/identificados
encontra-se na Tabela 4.2.
Hc
Mc
Hc
Mc
M
P HQ
Q M
MM M
Q H Q
M M
C Hc S
C
P
Mc P
M
Mc
M M
Hc
P
M
Q
C
Q
77 dias
Contagem
56 dias
28 dias
14 dias
7 dias
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
P Portlandita
H Hematita
C Carbonato de Clcio
Q Quartzo
M Mulita
Figura 4.10 Evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta de cal hidratada e cinza volante.
98
Tabela 4.2 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante.
Cdigo de
Referncia
85-0930
79-1457
73-0603
72-0156
81-2027
33-0306
14-0083
41-0221
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3
Ca(OH)2
CaCO3
1,5CaO.SiO2.xH2O
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
3CaO.Al2O3.0,5Ca(OH)2.0,5CaCO3.11,5H2O
Quartzo
Mulita
Hematita
Portlandita
Calcita
C-S-H
-----
99
observando-se a evoluo na formao deste composto em funo da idade de reao e
tambm o consumo da portlandita por atividade pozolnica. A mulita presente na cinza
volante, de estrutura cristalina bem definida, no reage ao longo do tempo, mantendo sua
contagem constante durante o perodo analisado.
att uM
a uM
attiiiilllluM
a uM
o
otanimulaobraconoM
63
atidnaltroP
43
43
43
43
23
sa i d 7 7
22
22
42
42
42
42
62
82
82
03
02
8 1
) 2( oisoP
)stnuoC(
ttrqS
rqS
ttrqS
rqS
sa i d 6 5
61
sa i d 8 2
41
sa i d 4 1
2 1
0 1
edadII
edad
edadII
edad
s aid 7
100
P
Mc Hc
Q
P
Mc
Hc
Mc
Q
M M
MM M
M M
M
Mc
Q H Q
C
M
C Hc S
HQ
Hc
C
C
P
H
M
M
Q
C
P M
182 dias
Contagem
154 dias
114 dias
56 dias
28 dias
7 dias
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
P Portlandita
H Hematita
C Carbonato de Clcio
Q Quartzo
M Mulita
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3
Ca(OH)2
CaCO3
2CaO.SiO2.H2O
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
3CaO.Al2O3.0,5Ca(OH)2.0,5CaCO3.11,5H2O
Quartzo
Mulita
Hematita
Portlandita
Calcita
C-S-H
-----
101
45% Hidrxido de clcio + 55% Cinza volante
S
P
182 dias
Contagem
154 dias
114 dias
56 dias
28 dias
P Portlandita
C Carbonato de Clcio
7 dias
28
29
30
31
Posio ( 2)
Figura 4.13 Detalhe do pico de 100% de intensidade do C-S-H formado no sistema pozolnico.
Contagem
Contagem
Portlandita
Posio: 34,08 2
7 dias
14 dias
28 dias
56 dias
77 dias
7 dias
28 dias
56 dias
114 dias
154 dias
182 dias
Figura 4.14 Avaliao semi-quantitativa, por difrao de raios X, do teor de portlandita nas pastas
pozolnicas. Anlise no pico referente intensidade de 100% da portlandita.
102
praticamente inalterado aps 114 dias, mostrando que o consumo pela pozolana atingiu o
valor mximo. Neste sistema no houve o esgotamento do hidrxido de clcio, ou seja, a
proporo de mistura continha excesso de cal.
Na Figura 4.15 so comparados os difratogramas dos sistemas pozolnicos na regio
referente ao pico de 100% de intensidade do monocarboaluminato de clcio hidratado.
Posio: 11,68 2
Posio: 11,68 2
77 dias
28 dias
154 dias
Contagem
Contagem
56 dias
182 dias
114 dias
56 dias
14 dias
28 dias
7 dias
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
Posio ( 2)
13,0
7 dias
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
13,0
Posio ( 2)
A difrao de raios X evidenciou que tanto a cal hidratada, que contm carbonato de
clcio na sua composio qumica, como o hidrxido de clcio p.a. propiciaram a formao
deste composto hidratado.
Na pasta com hidrxido de clcio p.a., a identificao do monocarboaluminato ocorreu
j aos 7 dias de reao enquanto que, na pasta com cal hidratada, a identificao inicial
ocorreu a partir de 14 dias.
4.4.2 Porosimetria
A porosidade dos sistemas pozolnicos praticamente no se altera com a evoluo da
reao (MASSAZZA, 1998). A interao da cinza volante com o hidrxido de clcio modifica
a microestrutura da pasta por reduo do dimetro mdio dos poros. Portanto, a porosidade
inicial da pasta fresca pode ser calculada pela equao 4.2 (SHI, 2001), sem que esta sofra
103
significativa alterao ao longo do tempo.
PINICIAL =
V gua
equao 4.2
Vgua + Vslidos
A pasta com cal hidratada e cinza volante, moldada com relao gua/slidos de 0,45,
tem porosidade inicial de 51,4%. J a pasta com hidrxido de clcio p.a. e cinza volante,
moldada com relao gua/slidos 0,60, tem porosidade de 58,6%.
O contnuo refinamento dos poros, propiciado pelo crescente volume ocupado pelos
hidratos, altera a dimenso dos poros e a interconectividade da rede capilar. A influncia do
tamanho dos poros nas propriedades da pasta e a funo desempenhada pela gua
presente nestes poros podem ser observadas na Tabela 4.4, conforme classificao
proposta por Mindess e Young (1981).
No ensaio de porosimetria por intruso de mercrio, o dimetro mnimo mensurvel no
equipamento Micromeritics, modelo Autopore III 9420, de 3,6 nm. Portanto, a distribuio
discreta do dimetro mdio dos poros aqui apresentados engloba os macroporos,
mesoporos e parte dos poros de gel.
Tabela 4.4 Classificao do dimetro mdio dos poros em pastas de cimento hidratado (MINDESS;
YOUNG, 1981).
Dimetro
Descrio
Funo da gua
Propriedades da pasta
afetadas
10 m 50 nm
Capilares
grandes
(macroporos)
Resistncia mecnica
Permeabilidade
50 nm ~ 10 nm
Capilares
mdios
(mesoporos)
10 nm ~ 2,5 nm
Capilares
pequenos (gel)
2,5 nm ~ 0,5 nm
Microporos
< 0,5 nm
Designao
Microporos
interlamelares
Poros
Capilares
Poros de Gel
Resistncia mecnica
Permeabilidade
Retrao em umidades
elevadas
Retrao em umidade relativa
de 50%
Retrao
Fluncia
Retrao
Fluncia
104
Na pasta com cal hidratada e cinza volante, o principal refinamento dos poros ocorreu
nos primeiros 56 dias de reao. Aps essa idade, at 77 dias, observou-se um maior
refinamento dos poros menores que 50 nm.
A pasta com hidrxido de clcio e cinza volante teve maior alterao microestrutural
at a idade de 114 dias, a partir da qual pequenas variaes foram observadas.
seralipaC soroP
soroporcaM
leG ed soroP
soroposeM
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
leG ed soroP
soroposeM
mn 05
1
0,65
0,60
0,55
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
seralipaC soroP
soroporcaM
0,65
0,60
0,55
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
mn 05
10
100
7 dias
14 dias
28 dias
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
Dimetro (nm)
56 dias
77 dias
7 dias
28 dias
56 dias
114 dias
154 dias
182 dias
Figura 4.16 Volume intrudido acumulado de mercrio nos sistemas pozolnicos durante a reao.
pela
alterao
da
microestrutura
da
pasta
ao
longo
do
tempo,
primordialmente pelo refinamento do dimetro dos poros, o que repercute diretamente sobre
vrias propriedades da pasta no estado endurecido, tais como a permeabilidade, difuso,
absoro capilar, etc.
Figura 4.17 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nos sistemas pozolnicos em funo
da idade.
Dimetro (nm)
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
said 281
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
sa id 77
sa d 77
saiiid 77
sa d 77
mn 05
mn 05
mn 05
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
sa id 65
sa d 65
saiiid 65
sa d 65
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
m 05
mn 05
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
said 82
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
m 05
mn 05
lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
said 41
lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
sa id 7
sa d 7
saiiid 7
sa d 7
lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
saiiid 451
sa d 451
sa id 451
sa d 451
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
saiiid 411
sa d 411
sa id 411
sa d 411
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
said 65
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
100.000 1.000.000
mn 05
10.000
said 82
1.000
lllleG ed sorroP
eG ed so oP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
100
mn 05
10
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
sa id 7
sa d 7
saiiid 7
sa d 7
Dimetro (nm)
1
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,16
105
106
A tendncia ao refinamento da microestrutura evidenciada pelos resultados
apresentados na Figura 4.18, enfatizando que as porosidades dos diferentes sistemas, nas
diferentes idades analisadas, so semelhantes s respectivas porosidades iniciais
calculadas, porm, a quantidade de poros de gel e mesoporos (< 50 nm) aumenta
gradativamente durante a evoluo da reao.
O refinamento dos poros ocorreu at 114 dias na pasta com hidrxido de clcio p.a.,
onde h disponibilidade excessiva de cal. Este resultado est de acordo com o consumo de
portlandita por atividade pozolnica observado na Figura 4.4. A taxa de reao referente aos
hidratos (C-S-H + aluminatos) (Figura 4.6) mostra que, a partir desta idade, a formao de
compostos hidrulicos lenta, praticamente no havendo consumo de cal e, por
conseqncia, sem alterao da estrutura porosa formada.
70
65
60
55
50
45
40
Porosidade
35
30
25
20
15
10
5
0
0
14
28
*help
42
56
70
84
98
Idade (dias)
Figura 4.18 Porosidade total e frao referente aos poros menores que 50 nm ao longo do perodo
analisado.
107
10,0
1,0
0,1
RC = 0,001.dia2 + 0,073.dia
R = 0,987
0,0
0
14 21 28 35 42 49 56 63 70 77 84
Idade (dias)
Figura 4.19 Resistncia compresso da pasta com cal hidratada e cinza volante.
2
3
4
5
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
Porosidade
182 dias
154 dias
114 dias
56 dias
56 dias
77 dias
R = 0,97
R = 0,94
1
R = 0,97
R = 0,93
R = 0,99
0
28 dias
7 dias
R = 0,94
28 dias
14 dias
7 dias
Poros: < 10 nm
7 0
3
4
5
6
7
8
9
10 11
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
12
13
Poros: > 50 nm
Figura 4.20 Distribuio do dimetro dos poros em funo da gua quimicamente combinada como
C-S-H e aluminatos.
O teor de gua quimicamente combinada como hidratos apresentou relao linear com
as diferentes faixas de dimetro de poro analisadas. O aumento no teor de hidratos
corresponde a um expressivo acrscimo na quantidade de poros situados entre 10 nm e 50
nm em detrimento dos poros com dimenso diametral superior a 50 nm. Os poros menores
que 10 nm sofrem pequeno incremento com a evoluo da reao. Portanto, os resultados
confirmam o preenchimento dos poros maiores que 50 nm com a evoluo da atividade
pozolnica. O maior teor de cal propicia refinamento mais acentuado da microestrutura com
a evoluo das reaes, o que est de acordo com a taxa de reao observada na Figura
108
4.6.
A Figura 4.21 destaca a quantidade de mesoporos e a resistncia compresso em
funo do teor de gua quimicamente combinada.
1
2
3
4
5
6
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
28 dias
182 dias
56 dias
154 dias
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
7 dias
77 dias
56 dias
28 dias
14 dias
RC = 2,50.H2O - 4,72
R = 0,99
Mesoporos (%)
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
114 dias
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
7 dias
Mesoporos (%)
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
Mesoporos (10 nm < x < 50 nm)
Resistncia Compresso
3
4
5
6
7
8
9 10
Mesoporos (10 nm < x < 50 nm) (%)
11
12
13
7 dias
56 dias
B
36
37
38
39
40
41
42
43
Macroporos (> 50 nm) (%)
44
14 dias
28 dias
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
77 dias
77 dias
28 dias
14 dias
56 dias
RC = 1,32.mesoporos - 4,81
R = 0,99
7 dias
45
46
109
4.5 Concluses
A anlise da atividade pozolnica da cinza volante com cal hidratada ou hidrxido de
clcio p.a, baseada nos experimentos realizados, permite as seguintes concluses:
Na pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante houve consumo total
da portlandita aps 77 dias de reao. Portanto, ao substituir 50% de cimento CP
V ARI por cinza volante, em massa, possvel o consumo total do teor de
hidrxido de clcio por atividade pozolnica. Esse assunto ser abordado no
Captulo 6.
110
A quantidade de poros de gel (entre 3,6 e 10 nm) teve pequeno aumento com a
evoluo da reao, mostrando que a atividade pozolnica altera principalmente
os poros maiores que 10 nm.
111
112
MASSAZZA, F. Pozzolana and pozzolanic cements. In: Leas chemistry of cement and
concrete. Edited by Peter C. Hewlett. Fourth Edition. 1998.
MINDESS, S.; YOUNG, J. F. Concrete. United States, Prentice-Hall, 1981.
ROSZCZYNIALSKI, W. Determination of pozzolanic activity of materials by thermal
analysis. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 70, Number 2, p. 387 392,
September 2002.
SAEKI, T.; MONTEIRO, P. J. M. A model to predict the amount of calcium hydroxide in
concrete containing mineral admixture. Cement and Concrete Research, Vol. 35, Issue
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SHI, C. Studies on several factors affecting hydration and properties of lime-pozzolan
cements. Journal of Materials in Civil Engineering, Vol. 13, Issue 6, p. 441 445, 2001.
TAYLOR, H. F. W. Cement chemistry. London: Thomas Telford Publishing, 1997.
TERMKHAJORNKIT, P.; NAWA, T. The fluidity of fly ash-cement paste containing
naphthalene sulfonate superplasticizer. Cement and Concrete Research, Vol. 34, Issue 6,
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UCHIKAWA, H. Effect of blending components on hydration and structure formation.
In: 8th INTERNATIONAL CONGRESS ON THE CHEMISTRY OF CEMENT (ICCC). Special
Reports Vol. 1, p. 249 280. Rio de Janeiro, 1986.
5.1 Introduo
O material inerte, de distribuio granulomtrica prxima do cimento, altera as
propriedades fsicas e mecnicas da pasta alm de intervir na cintica de reao do
cimento. O grau de hidratao das fases anidras aumenta na presena de partculas inertes,
finamente modas.
As caractersticas fsicas do filler inerte e o seu teor na pasta so os principais fatores
responsveis pela alterao da hidratao. A rea especfica BET e a proporo em relao
ao cimento que determinam o incremento na quantidade de hidratos formados
(LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).
As finas partculas do material inerte atuam como pontos extras de nucleao,
favorecendo a precipitao dos hidratos sobre a superfcie dos gros do filler, alm do
prprio cimento. Como resultado, a camada de hidratos gradualmente formada sobre os
gros anidros do cimento demanda maior intervalo de tempo para recobr-los, aumentando o
perodo em que a hidratao ocorre por dissoluo/precipitao. Com a evoluo das
reaes, a espessura da camada de hidratos formada mais delgada em relao da pasta
sem a presena do filler, facilitando a difuso da gua rumo frao anidra para
prosseguimento da hidratao por mecanismo topoqumico.
Dada a importncia da sua contribuio para a hidratao, objetiva-se neste captulo
quantificar a alterao na cintica de reao e na microestrutura propiciada por material
inerte em pasta de cimento portland.
A influncia de filler quartzoso na cintica de hidratao do cimento CP V ARI foi
acompanhada pela quantificao da gua quimicamente combinada como silicato/aluminato
de clcio hidratado e pelo teor remanescente de portlandita, por termogravimetria; anlise
por difrao de raios X dos produtos de hidratao formados; determinao do calor de
hidratao; variao no volume total de vazios e na distribuio do dimetro dos poros, por
porosimetria de intruso de mercrio; e mensurao da resistncia compresso em funo
da evoluo da hidratao.
114
e da gipsita, seguida de precipitao dos hidratos sobre as partculas, formando a camada
externa9. Este mecanismo, dito hidratao por dissoluo/precipitao, ocorre nas primeiras
horas de reao. A sua evoluo recobre gradativamente os gros anidros do cimento,
restringindo, paulatinamente, a dissoluo das fases anidras. Neste perodo, a taxa de
reao se mantm crescente, representando o perodo de acelerao observado no calor de
hidratao. Um segundo mecanismo atua aps a consolidao da pasta, dito topoqumico,
ou seja, a gua difunde pela camada de hidratos, inicialmente precipitada, para atingir a
frao residual do cimento, ainda anidra, para dar prosseguimento hidratao. A transio
do mecanismo de hidratao por dissoluo/precipitao para o topoqumico ocorre no
perodo de desacelerao das reaes, evidenciado pelo ensaio de calor de hidratao
(KADRI; DUVAL, 2002; MOSTAFA; BROWN, 2005; SINGH; BHATTACHARJEE; SHUKLA,
1995; TAYLOR, 1997). A reduo na taxa de solubilizao dos anidros diminui a
concentrao de ons e, conseqentemente, a precipitao de compostos hidrulicos. O
total recobrimento dos gros anidros representa o incio da hidratao topoqumica (KADRI;
DUVAL, 2002).
O uso de material inerte na composio de material cimentcio tido como modificador
da cintica de reao do cimento, por aumentar o grau de hidratao (GUTTERIDGE;
DALZIEL, 1990; KADRI; DUVAL, 2002; KLIMESCH; RAY; SLOANE, 1996; POPPE; DE
SCHUTTER, 2005; WCZELIK, 1985). A influncia do filler depende das caractersticas
fsicas das partculas do material utilizado. A distribuio granulomtrica e, por
conseqncia, a rea especfica BET, o teor utilizado em substituio ao cimento e a
afinidade com os compostos hidrulicos formados so fatores preponderantes para a
eficincia do filler inerte em alterar a cintica de hidratao do cimento (CYR; LAWRENCE;
RINGOT, 2005).
Lawrence; Cyr e Ringot (2003) ao substiturem diferentes teores de cimento por filler
quartzoso, com dimenso de gro (215 m) maior que as do cimento, determinaram o grau
de hidratao pelo calor liberado, nos primeiros 2 dias. A hidratao total, tomada como
referncia, foi estimada pelos compostos de Bogue do cimento utilizado e o calor terico
para completa hidratao das diferentes fases anidras. Os autores concluram que a
precipitao dos hidratos ocorre exclusivamente na superfcie dos gros do clnquer,
mantendo o grau de hidratao constante, porm, proporcional quantidade de material
ligante presente na argamassa, conforme a Figura 5.1.
Na segunda etapa da pesquisa de Lawrence; Cyr e Ringot (2003) foi utilizado filler
quartzoso de dimenso mdia de partculas similar e menor que a do cimento, em diferentes
teores de substituio. Observaram que o grau de hidratao do cimento aumentava quanto
9
A precipitao do silicato de clcio hidratado (C-S-H) forma uma fina camada que recobre os gros
do cimento. A esta camada atribuda a denominao de outer shell (TAYLOR, 1998).
115
maior a rea especfica do filler utilizado, ou seja, quanto menor a dimenso das partculas
do material inerte.
0,6
0,5
0,4
2 dias
0,3
0,2
1 dia
0,1
0,0
0
25
50
75
Dissoluo terica
Figura 5.1 Quantidade de cimento hidratado em argamassa contendo adio mineral inerte
(quartzo), de dimenso de partculas muito maior que s do cimento, em diferentes
teores de substituio (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).
E > E'
E
E'
Cimento
Cimento
Adio Mineral Inerte
Hidratos
Hidratos
116
Os resultados de Lawrence; Cyr e Ringot (2003) indicaram diferentes incrementos no
grau de hidratao em funo do teor de substituio do cimento por filler quartzoso. Isto
indica que h um teor timo de substituio para obteno da mxima eficincia na
alterao da cintica de hidratao. A Figura 5.3 mostra a tendncia no incremento do grau
de hidratao em funo do teor de substituio do cimento por material inerte, segundo
Lawrence; Cyr e Ringot (2003). Observa-se que o mximo incremento ocorre em teor de
substituio entre 25 e 30%, salientando que a rea especfica BET do material inerte que
determina a amplitude do incremento, ou seja, quanto mais fino o filler, maior o incremento
Nucleao heterognea
Dissoluo/precipitao
do cimento
25
50
75
117
Powers apud Stepkowska et al. (1993). O aluminato triclcico (C3A) e o ferro aluminato
tetraclcico (C4AF) demandam as maiores quantidades de gua para a hidratao.
Tabela 5.1 gua quimicamente combinada nas principais fases do clnquer, aps 180 dias de
hidratao (POWERS apud STEPKOWSKA et al., 1993).
Fase anidra
Silicato triclcico
Silicato diclcico
Aluminato triclcico
Ferro aluminato tetraclcico
Frmula qumica
simplificada
C3 S
C2 S
C3 A
C4AF
Frmula qumica
3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
4CaO.Al2O3.Fe2O3
gua quimicamente
combinada (g/g)
0,187
0,158
0,665
0,213
Portanto, nas primeiras idades, o teor de gua quimicamente combinada sofre maior
incremento em relao ao teor de portlandita formado, pois a taxa de reao do aluminato
triclcico (C3A) maior que a das fases silicato. Com a evoluo da hidratao, a taxa de
reao do aluminato diminui para valor inferior dos silicatos (alita + belita) e maior
incremento na quantidade de portlandita observado em relao gua quimicamente
combinada.
A diferena no grau de hidratao da pasta contendo filler em relao pasta de
referncia, sem adio, tende a diminuir gradativamente a longo prazo, at que, em dado
momento, a frao hidratada similar em ambas as pastas, conforme observado na Figura
5.4 (LAWRENCE, 2000).
Cimento
Incremento na hidratao
Tempo
Figura 5.4 Diferena na hidratao do cimento na presena de material inerte (LAWRENCE, 2000).
118
indiretamente na dissoluo do cimento. A longo prazo, o efeito da nucleao heterognea
se extingue gradativamente, e a pasta de referncia, sem adio, atinge o mesmo grau de
hidratao da pasta com material inerte.
Figura 5.5 Morfologia dos gros do filler obtida por microscopia tica (aumento de 320 vezes).
119
base de no volteis (TAYLOR, 1997). Os critrios de anlise das diferentes faixas de perda
de massa tambm so comentados no Apndice 2.
A Figura 5.6 apresenta o teor de gua quimicamente combinada (C-S-H + aluminatos
+ compostos de magnsio) em funo do tempo de hidratao. Os valores tericos
estimados para 50% da massa de cimento tambm so mostrados na Figura 5.6. Estes
valores so tomados como base para se determinar a influncia de material inerte na
hidratao do cimento.
Na pasta de cimento CP V ARI houve acentuada hidratao nos primeiros 28 dias e,
aps esta idade, o teor de gua quimicamente combinada aumenta gradativamente, porm,
com pequenos incrementos. O teor de gua no evaporvel, aps 182 dias de hidratao,
foi de aproximadamente 25%, o que est de acordo com o valor de 23% para pastas de
cimento completamente hidratadas proposto por Taylor (1997). Obviamente esse valor sofre
variaes decorrente da composio qumica do cimento e da metodologia utilizada para
retirada da gua livre, adsorvida e parte da gua interlamelar.
28,0
24,5
21,0
17,5
14,0
10,5
7,0
3,5
0,0
0
14
28
42
56
70
84
98
Idade (dias)
CP V - ARI
CP V + Filler
50% CP V (Terico)
Figura 5.6 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de referncia e na pasta com 50% de cimento portland + 50% de
filler quartzoso.
120
ao longo dos 6 meses observados.
O teor remanescente de portlandita nas propores de mistura, assim como o valor
estimado teoricamente para a pasta de cimento e filler quartzoso, ao longo de 182 dias de
hidratao, est na Figura 5.7.
Na pasta com cimento e material inerte, o teor de carbonato de clcio determinado nas
amostras foi superior ao valor terico estimado para a quantidade de cimento presente na
mistura (ver Apndice 2). Esse teor maior foi atribudo carbonatao da portlandita durante
a fase de preparao das amostras analticas e, de modo a permitir a comparao com a
pasta de referncia, foi convertido em hidrxido de clcio e acrescido ao teor remanescente
de portlandita da pasta contendo filler quartzoso. A metodologia utilizada para esta anlise
est detalhada no Apndice 2. Os resultados obtidos por esta metodologia esto
apresentados na Figura 5.7, onde se destaca a influncia do material inerte na hidratao
das fases alita e belita do cimento, as responsveis pela formao de portlandita como
subproduto de reao.
A termogravimetria do cimento CP V ARI anidro indicou 1,23% de portlandita na sua
composio quando o resultado foi corrigido para a base de no volteis. Aps 24 horas de
hidratao, o teor remanescente de 18,17% (Figura 5.7), ou seja, houve uma produo de
16,95%. J aos 28 dias, o teor remanescente de 30,12%, atingindo 32,54% aos 182 dias.
Portanto, a precipitao da portlandita devido hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S)
ocorre principalmente nos primeiros 28 dias de hidratao, com aumento em baixo teor aps
esta idade.
35,0
30,0
Portlandita (%)
25,0
20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0
14
CP V - ARI
28
42
CP V + Filler
56
70
Figura 5.7 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com
cimento e filler quartzoso.
Conforme observado na Figura 5.7, na pasta com cimento e filler quartzoso, o teor de
portlandita est abaixo do valor terico estimado para a quantidade proporcional de cimento
121
presente na mistura, ao longo de 6 meses. Quando a parcela de hidrxido de clcio que
sofreu carbonatao foi acrescida ao teor remanescente, o total liberado na hidratao do
cimento na presena de material inerte foi superior ao valor terico estimado.
O maior teor de portlandita liberado quando da presena de material inerte na mistura
mostrou que houve acelerao da hidratao do cimento principalmente nos primeiros 28
dias, a partir do qual o efeito ativador do filler diminuiu gradativamente com a evoluo das
reaes. Jiang e Van Damme apud Lawrence (2000) mostraram que a hidratao da alita
(C3S) sofre acelerao com a substituio de 50% da massa por filler quartzoso. Os autores
concluram que, aps 3 meses de hidratao, o efeito fsico do quartzo na hidratao da
alita praticamente se extinguiu.
Portanto, a substituio de 50%, em massa, de cimento CP V ARI por filler quartzoso
resultou na acelerao da hidratao, atingindo um mximo aos 28 dias de idade, com
gradual decrscimo com o tempo.
5.3.2.2 Difrao de raios X
A evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de referncia com cimento
CP V ARI apresentada na Figura 5.8. Na Tabela 5.2 esto descritos com compostos
identificados na interpretao dos difratogramas, apresentando-se o respectivo cdigo de
referncia das fichas utilizadas. No Apndice 2 esto tabelados os principais picos das
fichas empregadas, alm da posio ( 2) e da distncia interplanar.
Os picos referentes aos compostos anidros do cimento diminuram gradativamente
durante as reaes com a gua, destacando-se o ngulo 29,25 2 e a faixa entre 32,00 e
33,00 2, atribudas principalmente alita (C3S) e belita (C2S).
O pico da alita em 32,12 2 (100% de intensidade) diminuiu gradativamente at 28
dias e, a partir desta idade, manteve-se praticamente inalterado. Em 32,28 2 h um pico
de 25% de intensidade referente etringita, o qual se sobrepe ao pico da alita e, portanto,
o decrscimo gradual na intensidade do pico nesta regio decorre da hidratao gradual da
alita e da converso da etringita em monossulfoaluminato de clcio hidratado. Em
contrapartida, o monocarboaluminato de clcio hidratado possui um pico em 32,20 2 com
8% de intensidade o que, com a evoluo das reaes, tende a aumentar a contagem nesta
posio.
A belita, de pico de 100% de intensidade em 32,66 2, diminuiu gradativamente at
91 dias e, aos 182 dias, a contagem foi idntica observada aos 3 meses de hidratao.
Em concluso, a alita (C3S) reagiu acentuadamente nos primeiros 28 dias de hidratao e,
nas maiores idades, o grau de reao aumentou em pequenas parcelas. J a belita (C2S)
122
reagiu mais lentamente, demandando 91 dias para que a intensidade do pico principal no
mais variasse significativamente.
O aluminato triclcico (C3A), com pico de 100% de intensidade em 33,16 2, foi
identificado aps 1 dia de hidratao, ou seja, ainda havia uma parcela anidra desta fase
aps transcorridas 24 horas da mistura com a gua. No difratograma de 3 dias, o aluminato
triclcico ainda foi observado apesar da hidratao quase que total neste intervalo de tempo.
A ausncia desta fase foi constatada aos 7 dias.
Mc
E
C
Mc
E
E
E
T
F
T
A P
P
T
Mc
C
D E
D
A
Mc T F
T F
D T C
C A AF A
P P
D D
182 dias
Contagem
91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
T Alita (C3S)
E Etringita
D Belita (C2S)
P Portlandita
C Carbonato de clcio
Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Figura 5.8 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento CP V ARI.
Tabela 5.2 Compostos identificados na pasta de cimento CP V ARI.
Cdigo de
Referncia
49-0442
24-0034
38-1429
30-0226
41-1451
44-1481
29-0374
81-2027
14-0083
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
Etringita
Hidrxido de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Carbonato de Clcio
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
2CaO.(Al, Fe)O3
3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Ca(OH)2
9CaO.5SiO2.xH2O
CaCO3
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
Alita
Belita
--Brownmillerita
--Portlandita
C-S-H
Calcita
---
123
A intensidade dos principais picos da portlandita aumentou durante a hidratao e o
pico principal da etringita (9,09 2) teve sua mxima contagem a 1 dia. Com a evoluo das
reaes houve gradual reduo na intensidade deste pico, porm, com identificao aos 182
dias. A reduo na contagem da etringita atribuda formao do monossulfoaluminato de
clcio hidratado, entretanto, este composto no foi identificado.
O monocarboaluminato de clcio hidratado (VOGLIS; KAKALI; TSIVILIS, 2001) foi
identificado aps 3 dias de hidratao, aumentando sua intensidade at 28 dias, a partir do
qual se manteve sem expressiva variao at 182 dias.
Na pasta com cimento e filler quartzoso (Figura 5.9), a evoluo da hidratao foi
similar do cimento CP V ARI, porm, algumas particularidades foram observadas; os
picos referentes ao quartzo e ao feldspato devem-se ao filler quartzoso utilizado.
Mc
E
Q
E
E
T
D
Mc
P
X XS
Mc
Mc
Q E
C T
Q C
Q
P
T F
F P
D
T T
D E Q
A
D Q
F
A
Q
D T C
F A
P
T
P
P Q
D D
Q
P Q
182 dias
Contagem
91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
T Alita (C3S)
E Etringita
D Belita (C2S)
P Portlandita
C Carbonato de clcio
Q Quartzo
X Feldspato
Figura 5.9 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta com cimento e filler quartzoso.
124
Tabela 5.3 Compostos identificados na pasta de cimento e filler quartzoso.
Cdigo de
Referncia
49-0442
24-0034
38-1429
30-0226
46-1045
84-0710
41-1451
44-1481
29-0374
81-2027
14-0083
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
xido de Silcio
Feldspato
Etringita
Hidrxido de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Carbonato de Clcio
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
2CaO.(Al, Fe)O3
SiO2
K0,5Na0,5AlSi3O8
3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Ca(OH)2
9CaO.5SiO2.xH2O
CaCO3
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
Alita
Belita
--Brownmillerita
Quartzo
Feldspato
--Portlandita
C-S-H
Calcita
---
CP V ARI
CP V + Filler
C3S
C2S
Contagem
Contagem
C3A
14
28
42
56
70
84
Idade (dias)
14
28
42
56
70
84
Idade (dias)
Figura 5.10 Evoluo da hidratao das fases anidras das pastas por contagem do pico de 100%
de intensidade da alita (C3S), belita (C2S) e aluminato triclcico (C3A).
125
dias de idade e, aos 7 dias, no foi mais identificado. Na presena de material inerte, a
evoluo das reaes foi idntica da pasta de referncia, porm, a contagem da alita (C3S)
a 1 dia foi inferior da belita (C2S), mostrando que houve maior grau de hidratao desta
fase quando foi adicionado material inerte ao sistema. Nas idades mais avanadas, a
intensidade do pico da alita apresentou contagem prxima da belita, ou seja, em relao
pasta de referncia, houve decrscimo mais acentuado do teor anidro de silicato triclcico
(C3S) devido acelerao da hidratao.
O teor de portlandita de ambas as pastas, nas diferentes idades, apresentada na
Figura 5.11, mostra gradual incremento com a evoluo das reaes de hidratao. A
anlise do pico de 100% de intensidade da portlandita no permitiu observar o incremento
no grau de hidratao do cimento na presena de filler quartzoso.
CP V + Filler
CP V ARI
Posio: 34,08 2
Contagem
Portlandita
Posio: 34,08 2
Contagem
Portlandita
T
E
T
E
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
T Alita (C3S)
T Alita (C3S)
E Etringita
E Etringita
Figura 5.11 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do
tempo de hidratao.
126
CP V + Filler
CP V ARI
F
E
F
E
91 dias
56 dias
56 dias
28 dias
Contagem
182 dias
91 dias
Contagem
182 dias
28 dias
7 dias
3 dias
10
11
12
3 dias
1 dia
8
7 dias
1 dia
13
Posio ( 2)
10
11
12
13
Posio ( 2)
E Etringita
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)
Figura 5.12 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100%
de intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado.
127
liberado, entrando o sistema no regime de induo. Aps esse intervalo de tempo h a
acelerao das reaes devido solubilizao da alita (C3S) com conseqente precipitao
do silicato de clcio hidratado (C-S-H) e tambm da etringita (KADRI; DUVAL, 2002). O
perodo de desacelerao se inicia quando a concentrao de ons em soluo diminui
gradativamente, em decorrncia da precipitao dos compostos hidratados que dificultam a
solubilizao das fases anidras.
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas)
CP V - ARI
CP V + Filler
50% CP V (Terico)
Figura 5.13 Taxa de liberao de calor da pasta de cimento ARI e da pasta com 50% de cimento
ARI + 50% de filler quartzoso, nas primeiras 36 horas. Relao gua/slidos = 0,45.
128
estimado para a quantidade de cimento presente na amostra mostra que houve maior
liberao de calor quando o material inerte foi incorporado na composio do material
ligante.
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
10
11
12
13
14
15
Idade (horas)
CP V + Filler
Figura 5.14 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao, onde a
hidratao ocorre por dissoluo/precipitao.
efeito
do
filler
quartzoso
na
cintica
de
reao
do
cimento
atua,
129
300
250
200
150
100
50
0
0
12
18
24
30
36
42
48
54
60
66
72
Idade (horas)
CP V - ARI
CP V + Filler
50% CP V (Terico)
300
250
200
150
100
50
0
2
16
23
30
37
44
51
58
65
72
Idade (horas)
CP V - ARI
CP V + Filler
50% CP V (Terico)
Figura 5.16 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas de hidratao.
130
O incremento no calor de hidratao da mistura contendo filler em relao ao teor de
cimento presente na composio da pasta mostrado na Figura 5.17. O calor liberado no
perodo de pr-induo e induo, correspondente s duas primeiras horas de hidratao,
resultou em acrscimo de 17 J/g de material cimentcio quando o filler quartzoso foi
utilizado. Esse acrscimo retrata a influncia do inerte na hidratao do cimento por
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
-5
12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72
Idade (horas)
12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72
Idade (horas)
131
CP V - ARI
0,32
50 nm
0,28
Mesoporos
Macroporos
Poros de Gel
0,24
0,32
CP V + Filler
Poros Capilares
0,20
0,16
0,12
0,08
0,04
50 nm
0,28
Macroporos
0,24
Poros Capilares
0,20
0,16
0,12
0,08
Mesoporos
0,04
Poros de Gel
0,00
0,00
1
1 dia
10
3 dias
100
7 dias
1.000
10.000
Dimetro (nm)
28 dias
56 dias
100.000
91 dias
1.000.000
182 dias
1
1 dia
10
3 dias
100
7 dias
1.000
10.000
Dimetro (nm)
28 dias
56 dias
100.000
91 dias
1.000.000
182 dias
Figura 5.18 Volume de mercrio intrudido acumulado na pasta de cimento CP V ARI e na pasta
com cimento e filler quartzoso ao longo de 6 meses de hidratao.
Figura 5.19 Alterao na distribuio do dimetro dos poros durante a hidratao das pastas.
Dimetro (nm)
1
10
100
1.000
10.000
100.000 1.000.000
10
100
Dimetro (nm)
1.000
10.000
100.000 1.000.000
ed soroP
lleG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
said 281
ed soroP
lleG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
sa id 281
mn 05
mn 05
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
sa id 19
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
saiid 65
sa d 65
saiid 65
sa d 65
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
saiid 82
sa d 82
saiid 82
sa d 82
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
so oposeM
sorroposeM
sa id 7
mn 05
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
sa id 3
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
soroposeM
a id 1
mn 05
mn 05
mn 05
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
sa id 19
leG ed soroP
soroposeM
saiid 65
sa d 65
saiid 65
sa d 65
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
saiid 82
sa d 82
saiid 82
sa d 82
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
so oposeM
sorroposeM
sa id 7
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
sa id 3
leG ed soroP
soroposeM
soroposeM
a id 1
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
CP V - ARI
CP V + Filler
132
133
60
55
Porosidade (%)
50
45
P = -0,64.ln(dia) + 41,49
R = 0,987
40
P = -0,64.ln(dia) + 41,60
R = 0,935
35
30
P = -1,18.ln(dia) + 30,88
R = 0,987
25
20
0
14
28
42
56
CP V - ARI
70
84
98 112
Idade (dias)
CP V + Filler
126
140
154
168
182
50% CP V (Terico)
Figura 5.20 Porosidade da pasta de cimento CP V ARI e da pasta com cimento e filler quartzoso.
Na Figura 5.20 observa-se que a porosidade da pasta com cimento e filler quartzoso
similar porosidade terica estimada em funo do teor de ligante que compunha o sistema
cimentcio. A porosidade inicial de ambas as pastas determinada pelo quociente entre o
volume de gua de mistura e o volume total ocupado pela gua e as partculas slidas. A
menor massa especfica do filler quartzoso em relao ao cimento aumentou o volume de
partculas slidas quando a substituio ocorreu em teor de 50%, em massa. Isto reduziu a
porosidade inicial do sistema e, com a evoluo da hidratao, a diminuio do volume total
de vazios da matriz dependeu exclusivamente da hidratao do cimento contido no material
cimentcio.
A distino das faixas de dimetros de poros que compem a microestrutura das
pastas est na Figura 5.21.
60
55
CP V - ARI
50
CP V + Filler
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
14
28
42
56
70
Porosidade
84
98 112
Idade (dias)
126
140
154 168
Poros: < 10 nm
182
14
28
42
56
70
84
98 112
Idade (dias)
126
140
154
168
182
Poros: > 50 nm
Figura 5.21 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.
134
compreendidos entre 10 nm e 50 nm. A reduo da porosidade, evidenciada principalmente
nos primeiros 28 dias de hidratao, caracterizou-se pela contnua reduo dos poros
maiores que 50 nm. Nas maiores idades, a porosidade apresentou pequeno decrscimo
oriundo da diminuio da faixa de poros com dimenso superior a 50 nm.
O uso do filler quartzoso, apesar de no alterar o volume total de vazios em relao
porosidade terica estimada para a massa de cimento utilizada na composio da pasta,
interferiu na distribuio do dimetro dos poros. A quantidade de poros com dimenso
inferior a 10 nm foi similar nas diferentes idades analisadas, ou seja, com variao mnima
ao longo do tempo. A principal variao microestrutural em relao pasta de referncia,
com cimento CP V ARI, foi observada na faixa de poros com dimenso entre 10 nm e 50
nm. A quantidade de poros nesta faixa de dimetros aumentou significativamente nos
primeiros 7 dias de hidratao, com progressivo acrscimo no seu teor com a evoluo da
hidratao. A quantidade de poros com dimetro superior a 50 nm diminuiu gradativamente
ao longo do tempo, com maior reduo nos primeiros 28 dias de hidratao.
A principal variao microestrutural das pastas estudadas ocorreu nos primeiros 28
dias de hidratao, como destacado pela regio hachurada da Figura 5.21. A Figura 5.22
mostra, em detalhe, a variao na distribuio do dimetro dos poros da pasta de cimento
CP V ARI e da pasta com substituio parcial deste cimento por filler quartzoso.
CP V - ARI
CP V + Filler
60
55
Volume de Vazios (%)
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
Porosidade
12 16 20
Idade (dias)
Poros: < 10 nm
24
28
12 16 20
Idade (dias)
24
28
Poros: > 50 nm
Figura 5.22 Porosidade total e faixas de dimetro de poros das pastas nos primeiros 28 dias de
hidratao.
135
continha 87% de poros com dimenso maior que 50 nm e 13% com dimenso abaixo deste
dimetro. Aos 28 dias, o volume de poros abaixo de 50 nm representou 43% da porosidade
total e, conseqentemente, 57% dos poros estavam situados acima de 50 nm.
Apesar das distintas porosidades das pastas, observa-se que o uso de material inerte
resulta em maior refinamento da microestrutura da matriz, com aumento da quantidade de
poros entre 10 nm e 50 nm, o que no ocorreu na pasta de referncia. A quantidade de
mesoporos (poros entre 10 nm e 50 nm), aps 1 dia de hidratao, foi menor na pasta
contendo filler em relao referncia. O teor destes poros na matriz praticamente se
equivaleu em ambas as pastas aps 3 dias de reao e, com a evoluo da hidratao, a
pasta com material inerte apresentou maior teor de mesoporos em relao pasta de
referncia.
5.3.2.5 Resistncia compresso
A evoluo da resistncia compresso das pastas apresentada na Figura 5.23. No
Apndice 2 esto os resultados individuais dos corpos-de-prova ensaiados nas diferentes
idades estudadas.
90
80
RC = 11,20.ln(dia) + 27,50
R = 0,91
70
60
50
40
30
RC = 4,01.ln(dia) + 9,19
R = 0,93
20
10
0
0
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
168
182
Idade (dias)
CP V - ARI
CP V + Filler
136
De uma maneira geral, a resistncia compresso manteve-se em percentual de 34% do
valor obtido na pasta de referncia, com cimento CP V ARI.
Na pasta contendo material inerte, a resistncia compresso, a 1 dia, foi de 5,8 MPa,
atingindo 20,3 MPa aos 7 dias. Aps 6 meses de hidratao, a resistncia compresso foi
de 28,6 MPa.
A principal razo para o decrscimo acentuado da resistncia compresso na pasta
com material inerte a interface da matriz com as partculas do filler, a qual constitui a
regio mais frgil do sistema. Esta interface praticamente no dispe de interao qumica
entre o quartzo e a matriz hidratada de cimento e, portanto, sob carregamento, esta regio
fonte de propagao de microfissuras, que levam ao colapso em cargas bastante inferiores
s aplicadas na pasta de referncia.
5.3.2.6 Integrao dos resultados
A influncia da porosidade na resistncia compresso das pastas apresentada na
Figura 5.24. O volume de vazios da matriz diminui com a evoluo das reaes de
hidratao, resultando acrscimos na resistncia compresso da pasta.
90
RC = -6,20.porosidade + 230,38
R = 0,87
80
70
60
50
RC = -2,81.porosidade + 132,32
R = 0,77
40
30
20
10
0
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
46
Porosidade (%)
CP V - ARI
CP V + Filler
hidratada,
ou
seja,
da
relao
gua/cimento
efetiva
utilizada
no
137
compacta em relao da pasta de referncia e, por conseqncia, evoluo da resistncia
compresso com menor dependncia do volume total de vazios. Um decrscimo unitrio
na porosidade das pastas resultou em acrscimos distintos na resistncia compresso,
com maior magnitude na pasta de referncia.
A pasta contendo material inerte, se moldada com relao gua/cimento igual da
pasta de referncia, ou seja, com relao gua/slidos 0,22, tende a ter resistncia
compresso prxima da pasta de referncia. Neste caso passa a intervir o efeito de
interface filler matriz hidratada, o que ocasiona reduo na resistncia compresso
quando comparado da pasta pura de cimento.
A Figura 5.25 relaciona a porosidade em funo da gua quimicamente combinada
como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio), desprezando a gua
combinada do hidrxido de clcio.
50
P = -0,93.H2O + 50,12
R = 0,80
Porosidade (%)
45
40
35
30
25
20
4
10
12
14
16
18
20
22
24
26
CP V + Filler
Figura 5.25 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos + compostos de magnsio).
A distribuio do dimetro dos poros sofreu interferncia quando material inerte foi
incorporado na composio do material cimentcio (ver Figura 5.21). O volume total de
vazios de ambas as pastas mostrou-se dependente do teor de gua quimicamente
combinada como hidratos, conforme observado na Figura 5.25. Portanto, a porosidade da
pasta de cimento e da pasta contendo material inerte depende exclusivamente do grau de
hidratao do cimento, como visto na Figura 5.26. O efeito acelerador do filler quartzoso
repercute na quantidade de hidratos precipitados que, ao aumentar, resulta em menor
porosidade do sistema. Assim sendo, o material inerte, ao interferir na cintica de hidratao
do cimento, atua indiretamente na reduo da porosidade com a evoluo das reaes.
138
50
Porosidade (%)
45
40
35
30
25
P = -1,17.H2O + 52,54
R = 0,98
20
4
10
12
14
16
18
20
22
24
26
CP V + Filler
Figura 5.26 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos de pasta de
cimento CP V ARI e de sistema cimentcio contendo material inerte.
5.4 Concluses
O uso de material inerte, de faixa granulomtrica prxima do cimento, na
composio de material cimentcio influencia a cintica de hidratao do cimento e acarreta
alteraes microestruturais no estado endurecido da pasta. Os procedimentos experimentais
realizados em pasta com 50% de substituio, em massa, de cimento CP V ARI por filler
quartzoso, mantida a relao gua/slidos na mistura, permitem as seguintes concluses:
139
140
pasta com material inerte, porm, aps 7 dias, o comportamento se inverteu e
manteve-se at 182 dias;
141
6.1 Introduo
A cinza volante em substituio ao clnquer altera as caractersticas intrnsecas da
pasta, principalmente por efeito qumico onde h, por atividade pozolnica, o consumo do
hidrxido de clcio para a formao de compostos hidratados. De uma maneira geral, o
emprego da pozolana acarreta vantagens microestruturais que resultam em uma matriz com
maior durabilidade frente s mais variadas condies ambientais de exposio.
A principal desvantagem decorrente da atividade pozolnica a diminuio ou
consumo total da reserva alcalina representada, principalmente, pelo hidrxido de clcio e
pelos hidrxidos de sdio e potssio.
O hidrxido de clcio, um dos produtos da hidratao do cimento, mantm a alta
alcalinidade da soluo dos poros da matriz cimentcia. A atividade pozolnica ao consumir
este composto para a formao de compostos hidratados secundrios densifica a
microestrutura da pasta, refinando os poros e diminuindo a interconectividade da rede
capilar.
Entretanto, quando na presena de armadura, a alta alcalinidade da soluo dos poros
garante a passivao dos vergalhes de ao, evitando a iniciao da corroso.
Apesar das melhorias microestruturais devido pozolana serem significativas, com
reduo da permeabilidade da matriz ao ar e gua, elementos fundamentais para as
reaes de oxidao do ferro, a velocidade com que o anidrido carbnico difunde-se para o
interior da matriz no diminuda na mesma proporo, acarretando um maior avano da
frente de carbonatao para um mesmo intervalo de tempo.
O teor remanescente de portlandita um dos fatores que restringe a difuso do
dixido de carbono na estrutura porosa da matriz, de forma que o progresso da
carbonatao ser possvel somente aps o consumo total da portlandita na zona de
interface para formao de carbonato de clcio (HELENE, 1993).
A finalidade do emprego da cinza volante na composio do material cimentcio
diminuir o consumo de cimento e dotar a microestrutura de caractersticas peculiares
decorrentes da interao cal/pozolana. Os benefcios da atividade pozolnica aliado a um
maior teor remanescente de portlandita pode restabelecer parcialmente a alcalinidade na
soluo dos poros e, com este intuito, prope-se a adio de cal hidratada pasta com alto
teor de substituio de cimento por cinza volante.
143
A influncia da cal hidratada na cintica de hidratao de sistema cimentcio
pozolnico foi acompanhada pela quantificao da gua quimicamente combinada como
silicato/aluminato de clcio hidratado e pelo teor remanescente de portlandita, por
termogravimetria; anlise por difrao de raios X dos produtos de hidratao formados;
determinao do calor de hidratao e dos tempos de pega; variao na distribuio do
dimetro dos poros, por porosimetria de intruso de mercrio; e mensurao da resistncia
compresso em funo da evoluo da hidratao. A interpretao conjunta dos
resultados permite uma viso detalhada dos efeitos da cinza volante e da cal hidratada nas
reaes de hidratao do cimento e nas caractersticas microestruturais da matriz no estado
endurecido.
144
1995).
A cinza volante exerce influncia em ambos os mecanismos de hidratao.
Inicialmente, a pozolana atua como um material inerte no sistema, pois requer a
solubilizao da frao vtrea para interagir com o hidrxido de clcio proveniente da
hidratao do cimento na formao de compostos hidratados secundrios. Esta
solubilizao/interao, dependente do pH da soluo dos poros (FRAAY; BIJEN; DE
HAAN, 1989; MASSAZZA, 1998), dificilmente ocorre, expressivamente, antes de 7 dias de
hidratao (ROSZCZYNIALSKI, 2002; SAKAI et al., 2005). A atividade pozolnica em
sistema cimentcio pozolnico passa a ser significativa, normalmente, aps 28 dias de
hidratao (HANEHARA et al., 2001; ISAIA, 1995; MARSH; DAY, 1988).
Na hidratao por dissoluo/precipitao de sistema cimentcio pozolnico, o
crescimento dos hidratos se d, alm da superfcie dos gros do prprio cimento, na
superfcie das partculas da cinza volante, e a nucleao ento heterognea (BERRY et
al., 1994; HANEHARA et al., 2001; LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). A maior
disponibilidade de pontos para a precipitao dos hidratos oriundos da dissoluo do
cimento resulta em maior grau de hidratao das fases anidras. Isto ocorre porque h
aumento de tempo necessrio para recobrir completamente a frao no dissolvida e pela
reduo da espessura e compacidade da camada de hidratos precipitada sobre os gros do
cimento (SAKAI et al., 2005).
O crescimento gradual dos hidratos inicialmente precipitados no cimento e na cinza
volante, por dissoluo/precipitao, resulta em camada mais delgada sobre a frao anidra
remanescente em relao ao sistema de cimento puro. A menor espessura facilita a difuso
da gua durante a hidratao topoqumica e, em conseqncia, maior o grau de reao do
cimento ao longo do tempo (WANG; ZHANG; SUN, 2004a). A Figura 6.1 mostra a
precipitao de silicato de clcio hidratado (C-S-H) sobre a partcula de cinza volante.
Partcula de cinza volante
C-S-H precipitado
m 2
Monossulfoaluminato
Mag. = 8.000 X
WD = 11.9 mm
Figura 6.1 Silicato de clcio hidratado sobre a partcula de cinza volante, aps 28 dias de hidratao
(cedido por ANTUNES; CINCOTTO, 2001).
145
Um efeito benfico da substituio parcial do cimento por cinza volante a reduo do
calor liberado no mesmo perodo de hidratao. Mas, se considerado o calor relativo ao teor
de cimento presente, verifica-se que superior. Este fato ilustrado pelos dados de Wczelik
(2001), apresentados na Figura 6.2. O aumento gradual do teor de cinza volante em
substituio ao cimento diminui gradativamente o calor liberado, entretanto, o grau de
hidratao do cimento aumenta, independentemente do teor de cinza volante na
composio. O autor conclui que o maior grau de hidratao se deve diluio do cimento,
j que a relao gua/slidos foi mantida constante (0,50), e ao efeito nucleador propiciado
pelas partculas da cinza volante.
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
Figura 6.2 Calor de hidratao liberado aps 72 horas (adaptado de WCZELIK, 2001).
146
60
Grau de hidratao da BELITA (%)
100
90
80
70
60
Referncia
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 38,2%)
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 76,6%)
50
0
50
100
150
200
Idade (dias)
250
300
50
40
30
20
Referncia
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 38,2%)
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 76,6%)
10
0
350
50
100
150
200
Idade (dias)
250
300
350
Figura 6.3 Influncia da cinza volante, com diferentes fraes vtreas, no grau de hidratao da alita
(C3S) e da belita (C2S) (SAKAI et al., 2005).
100
90
80
70
60
50
40
0
10
20
30
40
50
60
40
30
20
10
0
0
10
28 dias
90 dias
20
30
40
50
60
7 dias
28 dias
90 dias
365 dias
Figura 6.4 Grau de hidratao do cimento em funo do teor de substituio por cinza volante, em
massa, e grau de reao da cinza volante em funo do seu teor em substituio ao
cimento (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a).
O grau de hidratao do cimento aumenta com o maior teor de pozolana na pasta. Por
outro lado, o grau de reao da cinza volante diminui quanto maior o seu teor, exceto na
idade de 7 dias.
A hidratao do cimento, alm da nucleao heterognea, sofre influncia da relao
gua/cimento efetiva do sistema. O estudo realizado pelos autores acima citados manteve a
147
relao gua/slidos constante e, portanto, quanto maior o teor de cinza volante, maior a
relao gua/cimento. Nesta condio, o crescente grau de hidratao se deve ao efeito
fsico (nucleao heterognea) propiciado pela cinza volante e pela maior diluio do
cimento (BERRY et al., 1994; HANEHARA et al., 2001).
O grau de reao da cinza volante depende da relao hidrxido de clcio/pozolana. A
maior disponibilidade de cal resulta em maior reao da cinza volante (BIERNACKI;
WILLIAMS; STUTZMAN, 2001; SAEKI; MONTEIRO, 2005; SAKAI et al., 2005; ZHANG;
SUN; YAN, 2000). Essa relao varia com a evoluo da hidratao do cimento e com a
atividade pozolnica. Portanto, quanto maior o teor de cimento na pasta, maior o grau de
reao da cinza volante (KOBAYAKAWA et al., 2003; POON; LAM; WONG, 2000).
A frao vtrea da cinza volante parcialmente consumida ao interagir com a cal, de
forma que uma parcela amorfa considervel se mantm remanescente no sistema. A reao
superficial dos gros da pozolana, ao atingir determinada espessura de hidratos
depositados, restringe a solubilizao da fase vtrea, paralisando a atividade pozolnica
(SAKAI et al., 2005). A diversidade de tamanho, morfologia e mineralogia da cinza volante
propiciam reao diferenciada de gro a gro, resultando em solubilizao heterognea das
partculas da pozolana, ou seja, a interao com a cal depende da distribuio da fase vtrea
nas partculas.
A anlise por microscopia eletrnica de varredura (MEV) mostra partculas de cinza
volante intactas aps longos perodos de hidratao de sistema cimentcio pozolnico
(ISAIA, 1995; TENOUTASSE; MARION, 1984). Portanto, a atuao da cinza volante na
matriz ocorre principalmente por efeito fsico, como agente nucleador e como material de
enchimento (filler). A atividade pozolnica (efeito qumico) atua na interface da matriz
propriamente dita com as partculas da cinza volante, o que aumenta a resistncia mecnica
desta zona de transio, repercutindo diretamente nas propriedades do sistema no estado
endurecido (WANG; ZHANG; SUN, 2004b).
A substituio de cimento por altos teores de cinza volante diminui o pH da soluo
dos poros devido diminuio do teor remanescente de hidrxido de clcio, conforme a
Figura 6.5 (ZHANG; SUN; YAN, 2000).
148
13,7
pH da soluo do poro
13,9
15
Portlandita (%)
18
12
9
6
3
0
13,5
13,3
13,1
12,9
12,7
12,5
30
Referncia
60
90
Tempo (dias)
40% C. Volante
120
50% C. Volante
150
180
60% C. Volante
0
Referncia
30
60
90
Tempo (dias)
40% C. Volante
120
50% C. Volante
150
180
60% C. Volante
149
30
Porosidade (%)
25
20
15
10
5
0
0
10
20
30
40
50
60
28 dias
90 dias
365 dias
Figura 6.6 Volume total de vazios de sistema cimentcio pozolnico com diferentes teores de cinza
volante (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a).
150
20
gua/slidos = 0,19
gua/slidos = 0,24
Porosidade (%)
18
16
14
12
10
50
45
40
35
30
25
20
15
10
0
5 10 15 20 25 30 35 40 45
28 dias
5 10 15 20 25 30 35 40 45
Teor de cinza volante (% - massa)
90 dias
Figura 6.7 Porosidade e dimetro mdio dos poros de pastas com diferentes teores de cinza volante
(adaptado de POON; LAM; WONG, 2000).
151
tamanho dos gros da pozolana, alm da maior quantidade de silicato de clcio formado em
detrimento do teor remanescente de hidrxido de clcio.
A reduo do pH da soluo dos poros devido ao gradual consumo da portlandita pela
atividade pozolnica da cinza volante aumenta a susceptibilidade despassivao de ao
embebido por sistema cimentcio pozolnico, alm de favorecer a corroso por
carbonatao. Essas desvantagens podem ser parcialmente reduzidas pela adio de cal
hidratada no sistema cimentcio pozolnico, aumentando o teor remanescente e, por
conseqncia, o pH da soluo intersticial.
152
supondo que o cimento no contribua para a concentrao de ons clcio em soluo. Esta
anlise terica mostra que a frao de cal hidratada que se dissolve em pasta com cimento
pozolnico baixa.
22
20
18
Ca(OH)2 (mM)
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
100
200
300
400
500
NaOH (mM)
Figura 6.8 Solubilidade do Ca(OH)2 em NaOH, com 25C de temperatura (adaptado de GLASSER,
2003).
A adio de gua ao cimento anidro libera rapidamente os ons clcio (Ca+2), sulfato
(SO4-2), aluminato (Al(OH)4-), sdio (Na+), potssio (K+) e hidroxilas (OH-) para a soluo
(TAYLOR, 1997). Em virtude da alcalinidade liberada pelo cimento e pela concentrao de
outros ons, a solubilidade do hidrxido de clcio diminuda, mas ela contribui para a
saturao do meio. A alterao na concentrao de ons clcio em soluo, devido
presena de cal, altera a cintica de hidratao do cimento. A supersaturao de ons clcio
em soluo ocorre em menos tempo e, em conseqncia, o perodo de acelerao das
reaes antecipado. Em concluso, a cal hidratada um acelerador da cintica de
hidratao do cimento portland.
A influncia da cal hidratada na reao da cinza volante se reflete na relao hidrxido
de clcio/pozolana ao longo do tempo. No sistema cimentcio pozolnico esta relao
praticamente zero nas primeiras horas de hidratao (perodo de induo). A evoluo das
reaes do cimento aumenta gradativamente a relao hidrxido de clcio/cinza volante at
atingir um valor mximo, onde o consumo da cal por atividade pozolnica passa a ser maior
que a liberada pela hidratao do cimento, diminuindo paulatinamente a disponibilidade de
portlandita e, em conseqncia, a relao cal/pozolana. Neste sistema, o incio da atividade
pozolnica depende da solubilizao da frao vtrea da cinza volante e da presena de
portlandita. Assim sendo, a reao inicial da cinza volante em cimento pozolnico depende,
basicamente, de uma disponibilidade mnima de hidrxido de clcio.
A adio de cal hidratada ao cimento pozolnico disponibiliza, imediatamente,
hidrxido de clcio para interao com a cinza volante. O hidrxido de clcio, oriundo da cal
hidratada, juntamente com a portlandita liberada pela hidratao do cimento, resulta em
153
maior concentrao de cal na pasta hidratada e, em conseqncia, um maior grau de
reao da cinza volante durante a evoluo da hidratao pode ser esperado. A
solubilizao da fase vtrea, dependente da dissoluo dos lcalis do cimento, no
alterada pela presena da cal, desde que mantida a relao gua/cimento, porm, a maior
concentrao de portlandita antecipa o incio da atividade pozolnica.
de cimento presente nas pastas contendo cinza volante, com e sem a adio de cal.
28,0
24,5
21,0
17,5
14,0
10,5
7,0
3,5
0,0
0
14
28
42
56
70
84
Idade (dias)
CP V - ARI
CP V + Cinza Volante
14
28
42
56
70
84
Idade (dias)
50% CP V (Terico)
42% CP V (Terico)
Figura 6.9 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada.
A cal hidratada utilizada como adio pasta de cimento e cinza volante refere-se ao Lote 1.
Maiores detalhes da composio qumica da cal esto apresentados no Captulo 2, item 2.4.2.
154
cimento utilizado. O excedente se deve ao efeito fsico e qumico da cinza volante na
hidratao do sistema cimentcio pozolnico. Na idade de 1 dia, o teor de gua
quimicamente combinada na pasta com cimento e cinza volante j representa 53% do teor
da referncia e, aos 182 dias, atinge 72%.
A adio de cal hidratada (Figura 6.9 (B)) mantm o teor de gua quimicamente
combinada similar ao da pasta sem essa adio, porm, como o teor de cimento neste
sistema menor, a cal hidratada favoreceu a formao de maior quantidade de hidratos.
A Figura 6.10 apresenta os teores remanescentes de portlandita no perodo de 182
dias. So tambm apresentados o teor relativo quantidade de cimento na pasta com cinza
volante e, na pasta com adio de cal, o teor terico devido hidratao do cimento e o
proveniente da cal hidratada.
35,0
30,0
25,0
20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0
14
28
42
56
70
84
14
28
42
56
Idade (dias)
CP V - ARI
CP V + Cinza Volante
70
84
Idade (dias)
50% CP V (Terico)
42% CP V (Terico)
Figura 6.10 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas
contendo cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada.
155
manteve, em mdia, 69% maior que na pasta sem a adio de cal (Figura 6.10 (B)). Sendo
a relao hidrxido de clcio/cinza volante maior, houve aumento do grau de reao da
pozolana tanto que, a partir de 28 dias, o teor remanescente de portlandita comeou a
diminuir, o que s ocorreu aos 56 dias na pasta sem a adio de cal. Na idade de 182 dias,
o teor remanescente de 16,7%, ou seja, 51% em relao ao da pasta de cimento puro.
Os incrementos no teor de gua quimicamente combinada destas pastas devido
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
168
182
Idade (dias)
CP V + Cinza Volante
Figura 6.11 Incremento no teor de gua quimicamente combinada em relao ao valor terico
estimado para a quantidade de cimento nas respectivas pastas.
156
da pozolana resulta em uma camada hidratada, porosa e rica em slica e alumina amorfas. A
demanda de ons clcio para reagir com a frao vtrea da cinza volante concorre com a
hidratao do prprio cimento, estimulando a dissoluo dos anidros e da portlandita para
atender o consumo. Quando a frao de reagentes (fases anidras do cimento) diminui
consideravelmente, a portlandita passa a atuar como nica fonte de ons clcio para a
atividade pozolnica (OGAWA; UCHIKAWA; TAKEMOTO, 1980). Portanto, esta ampla
interao do cimento com a cinza volante em meio aquoso que resulta em maior
quantidade de hidratos formados em relao massa de cimento.
A adio de cal hidratada na pasta de cimento e cinza volante aumentou em 69% o
teor de gua quimicamente combinada aos 182 dias. A imediata disponibilidade de hidrxido
de clcio antecipa o incio da atividade pozolnica e aumenta o grau de reao da cinza
volante para um mesmo perodo de tempo. As partculas da cal hidratada tambm exercem
efeito fsico na hidratao do cimento, por nucleao heterognea.
A separao dos efeitos a que esto submetidas as pastas de cimento e cinza volante,
com e sem adio de cal hidratada, sero abordados a seguir, o que permite estimar o efeito
fsico-qumico da cinza volante e o efeito fsico da cal hidratada na hidratao do cimento.
A evoluo do consumo de portlandita por atividade pozolnica das pastas com e sem
a adio de cal hidratada est apresentado na Figura 6.12 (A).
12
11,0
10,0
Consumo de portlandita (%)
9,0
8,0
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
-1,0
0
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
Idade (dias)
CP V + Cinza Volante
168
182
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28
Hidrxido de clcio consumido (%)
Figura 6.12 (A) Consumo de portlandita por atividade pozolnica nas pastas de cimento e cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada. (B) Teor de gua quimicamente
combinada como hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de hidrxido de
clcio consumido.
O consumo de portlandita (Figura 6.12 (A)) na pasta de cimento e cinza volante foi
menor que o da pasta similar com a adio de cal hidratada. Isto evidencia que a maior
concentrao de portlandita acelera a reao por atividade pozolnica. A principal diferena
entre os sistemas com e sem a adio de cal foi o consumo de cal nos primeiros 7 dias de
hidratao. Na pasta de cimento e cinza volante, o consumo foi mnimo at esta idade,
157
enquanto que, na pasta onde houve adio de cal, o consumo foi elevado, principalmente
nos primeiros 3 dias. Isto se deve disponibilidade imediata de cal no sistema que, em
condies propcias de solubilizao da fase vtrea (presena dos lcalis sdio e potssio
em soluo, que mantm o pH extremamente alcalino), rege a atividade pozolnica da cinza
volante.
A Figura 6.12 (B) mostra a relao entre o teor de gua quimicamente combinada
como hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de portlandita consumida. Esta
relao foi obtida em estudo de sistemas pozolnicos, ou seja, em pastas compostas de cal
hidratada ou hidrxido de clcio e cinza volante, apresentado em detalhes no Captulo 4.
A aplicao da relao gua quimicamente combinada versus portlandita consumida
(Figura 6.12 (B)) nos dados da Figura 6.12 (A) determina o teor de gua combinada por
atividade pozolnica da cinza volante que compe as pastas. A subtrao deste valor no
respectivo teor total de gua quimicamente combinada resulta no teor de gua
quimicamente combinada na hidratao do cimento. O efeito fsico da cinza volante e da cal
hidratada obtido ao subtrair o valor terico estimado relativo massa de cimento do teor
total referente hidratao do cimento.
A Figura 6.13 apresenta as diferentes parcelas que compem o teor de gua
quimicamente combinada como hidratos nestes sistemas.
Na pasta de cimento e cinza volante, o efeito fsico da cinza volante foi o maior
responsvel pelo incremento no teor de gua quimicamente combinada nos primeiros 7 dias
de hidratao. Com a evoluo das reaes, o efeito qumico supera o efeito fsico de forma
que, aos 182 dias, a atividade pozolnica responsvel por 62% do excesso de hidratos
formados e, a nucleao heterognea por 38%.
A adio de cal hidratada ao sistema extinguiu o efeito fsico nos primeiros 7 dias de
hidratao. O efeito fsico no predominou em nenhum perodo da hidratao, ou seja, o
efeito qumico foi o maior responsvel pelo excesso de hidratos formados, embora, aos 182
dias, a proporo entre os efeitos tenha sido idntica da pasta sem adio de cal, isto ,
63% por atividade pozolnica e 37% por efeito fsico.
158
26,0
24,0
22,0
20,0
18,0
16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
Hidratao do cimento
6,0
4,0
2,0
0,0
0
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
168
182
Idade (dias)
CP V - ARI
CP V + Cinza Volante
50% CP V (Terico)
26,0
24,0
22,0
20,0
18,0
16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
Hidratao do cimento
6,0
4,0
2,0
0,0
0
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
168
182
Idade (dias)
CP V - ARI
42% CP V (Terico)
Figura 6.13 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada em
sistema cimentcio pozolnico, com e sem a adio de cal hidratada.
O efeito fsico na pasta de cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada,
propiciado pela pozolana e pela cal. A parcela referente cinza volante foi determinada
considerando-se a proporcionalidade em relao pasta de cimento e cinza volante, sem a
adio da cal. Os resultados obtidos ficaram abaixo dos valores determinados para o efeito
fsico global da pasta na presena de cinza volante e cal hidratada. Portanto, a diferena
representa a contribuio fsica da cal hidratada na hidratao do cimento. A Figura 6.14
apresenta estes resultados, observando-se que a influncia da cal foi inferior da cinza
volante.
159
20,0
18,0
16,0
14,0
12,0
10,0
8,0
Hidratao do cimento
6,0
4,0
0
14
28
42
56
70
84
98
112
126
140
154
168
182
Idade (dias)
CP V + Cinza Volante + Cal
42% CP V (Terico)
Figura 6.14 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada na
pasta de cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada.
0,8
0,7
0,6
0,5
0,42 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0
14
28
42
56
70
84
98
Idade (dias)
45% Hidrxido de clcio + 55% CV
50% CP V + 50% CV
Figura 6.15 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante.
O consumo limite da cinza volante em estudo, aos 182 dias de hidratao, foi de 0,69
g Ca(OH)2/g vtrea de cinza volante (ver Captulo 4), com um grau de reao da frao
vtrea de 18,20% (ver Captulo 3).
A pasta de cimento e cinza volante ao consumir 0,25 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza
volante ao longo de 6 meses, tem um grau de reao da fase vtrea de 6,6%, ou seja, 3,8%
da massa da pozolana.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante aumentou o consumo
para 0,42 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza volante, um grau de reao da fase vtrea de 11,1%,
o equivalente a 6,4% da massa da pozolana.
Os resultados apresentados na Figura 6.15 mostram que o cimento, ao hidratar,
restringe a interao da cal com a pozolana, diminuindo o consumo de portlandita para 36%
do consumo mximo possvel. A adio da cal hidratada na pasta de cimento e cinza
160
volante aumentou o consumo para 61% do valor mximo. Em resumo, os resultados da
anlise termogravimtrica mostraram que a adio da cal hidratada no sistema cimentcio
pozolnico aumenta o teor remanescente de portlandita e aumenta o grau de reao da
cinza volante.
6.4.1.2 Difrao de raios X
A evoluo da hidratao acompanhada por difrao de raios X, das pastas de
cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, sero apresentadas a seguir.
Essa evoluo, para a pasta de cimento CP V ARI, foi apresentada no Captulo 5.
Portanto, somente nos resultados comparativos que sero apresentados os dados da
pasta de referncia.
A pasta de cimento e cinza volante tem os difratogramas, nas diferentes idades,
apresentados na Figura 6.16 e na Tabela 6.1 esto descritos os compostos identificados.
A contagem dos compostos cristalinos da cinza volante no se alterou com a evoluo
da hidratao. O quartzo, com pico de 100% de intensidade em 26,64 2, manteve a
contagem constante ao longo de 182 dias, ou seja, tem atuao inerte durante o perodo
estudado. O mesmo ocorreu com a mulita, com pico de 100% de intensidade em 26,26 2.
As reaes de hidratao permitiram identificar a etringita (9,09 2), o
monocarboaluminato de clcio hidratado (11,68 2) e o silicato de clcio hidratado (C-S-H)
(29,35 2). A contagem da portlandita (34,10 2) aumentou gradativamente at 28 dias e
nas maiores idades diminuiu em funo do seu consumo pela cinza volante.
161
Mc
E
C
E
E
P
E
Mc
Q
M
F P H
P
T T
M
S
D E
T
M
M E
C T
T F
P
T A C D T C
T
D M M F A
F Q D
Q
P
T
T D
T
D
P P
182 dias
Contagem
91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
T Alita (C3S)
H Hematita
D Belita (C2S)
E Etringita
P Portlandita
Q Quartzo
C Carbonato de clcio
M Mulita
Figura 6.16 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante.
Tabela 6.1 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante.
Cdigo de
Referncia
49-0442
24-0034
38-1429
30-0226
85-0930
79-1457
73-0603
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
Silicato Triclcico
Silicato Diclcico
Aluminato Triclcico
Ferro-Aluminato Tetraclcico
xido de silcio
Slico aluminato
xido de ferro
3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
2CaO.(Al, Fe)O3
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Fe2O3
Alita
Belita
--Brownmillerita
Quartzo
Mulita
Hematita
41-1451
44-1481
29-0374
81-2027
14-0083
Etringita
Hidrxido de Clcio
Silicato de Clcio Hidratado
Carbonato de Clcio
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Ca(OH)2
9CaO.5SiO2.xH2O
CaCO3
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
--Portlandita
C-S-H
Calcita
---
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante (Figura 6.17) no alterou
os compostos hidratados formados, apenas modificou a contagem, sendo as fichas
utilizadas na interpretao apresentadas na Tabela 6.1. Os picos principais da portlandita e
do carbonato de clcio apresentaram maior contagem em relao pasta similar sem a
162
adio de cal, pela contribuio do hidrxido de clcio e do carbonato de clcio que
compem a cal hidratada.
Mc
E
C
E
E
C
E
Q
M
Mc
S
P
S
Q
M
F P H
T T
D E
M
M
M E
C T
T F
P
T A C D T C
T
D M M F A
F Q D
Q
P
P P
182 dias
Contagem
91 dias
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
T Alita (C3S)
H Hematita
D Belita (C2S)
E Etringita
P Portlandita
Q Quartzo
C Carbonato de clcio
M Mulita
Figura 6.17 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante,
com adio de cal hidratada.
163
CP V ARI
Portlandita
Contagem
Posio: 34,08 2
T
E
T
E
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
T Alita (C3S)
E Etringita
CP V + Cinza Volante
Portlandita
Posio: 34,08 2
Posio: 34,08 2
Contagem
Contagem
Portlandita
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
T Alita (C3S)
T Alita (C3S)
E Etringita
E Etringita
Figura 6.18 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do
tempo de hidratao.
164
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
F
E
F
E
F
E
91 dias
91 dias
56 dias
56 dias
56 dias
28 dias
28 dias
Contagem
182 dias
Contagem
182 dias
91 dias
Contagem
182 dias
28 dias
7 dias
10
11
12
Posio ( 2)
13
3 dias
3 dias
1 dia
9
7 dias
3 dias
7 dias
1 dia
1 dia
10
11
12
13
Posio ( 2)
10
11
12
13
Posio ( 2)
E Etringita
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF)
Figura 6.19 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100%
de intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado.
165
1,6
Calor de hidratao (J/g)
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
CP V - ARI
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas)
CP V + CV
50% CP V (Terico)
CP V - ARI
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas)
CP V + CV + Cal
50% CP V (Terico)
Figura 6.20 Taxa de liberao de calor das pastas nas primeiras 36 horas de hidratao, com
indicao dos tempos de incio e fim de pega.
A pasta de cimento e cinza volante tem rea especfica BET, no estado anidro, de 2,6 m /g. A
adio de cal hidratada pasta cimentcia pozolnica anidra aumenta a rea especfica BET para
2
4,4 m /g.
166
fases anidras do cimento (Tabela 6.2). Portanto, ao aumentar o grau de reao desta fase,
aumento sensvel no calor de hidratao ser observado j no perodo de induo.
Tabela 6.2 Calor liberado para a completa hidratao das principais fases anidras do cimento.
Compostos
C3S (alita)
C2S (belita)
C3 A
C4AF
Cimento portland
Calor de hidratao
BHATTY (1991)
500 J/g
250 J/g
1.340 J/g
420 J/g
375 525 J/g
167
observado na pasta de referncia, com o dobro da massa de cimento. Portanto, a cal
hidratada atua como ativador da hidratao do cimento, pois aumenta a concentrao de
ons clcio e hidroxila na soluo e estimula a hidratao das fases aluminato.
Os tempos de incio e fim de pega, apresentados na Tabela 6.3, esto de acordo com
os resultados obtidos por calorimetria de conduo.
Tabela 6.3 Tempos de incio e fim de pega das pastas.
Pasta
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal
Incio de pega
4 horas e 5 minutos
5 horas e 45 minutos
3 horas e 5 minutos
Fim de pega
6 horas e 35 minutos
7 horas e 30 minutos
4 horas e 30 minutos
Intervalo
2 horas e 30 minutos
1 hora e 50 minutos
1 hora e 25 minutos
168
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
10 11 12 13 14 15
Idade (horas)
CP V - ARI
10 11 12 13 14 15
Idade (horas)
CP V + CV
CP V - ARI
CP V + CV + Cal
Figura 6.21 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao.
169
300
250
200
150
100
50
0
0
12
18
24
30
36
42
48
54
60
66
72
Idade (horas)
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
50% CP V (Terico)
250
200
150
100
50
0
2
16
23
30
37
44
51
58
65
72
Idade (horas)
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
50% CP V (Terico)
170
gradativamente at 72 horas, quando o calor liberado de 158 J/g, um valor 25% maior que
o estimado. Com a adio de cal hidratada a esta pasta, o calor liberado superior ao da
referncia nas primeiras 11 horas de hidratao, diminuindo gradativamente ao longo do
tempo, liberando 166 J/g aps 72 horas, um valor 31% maior que o estimado.
Estes resultados mostram que a influncia da cal hidratada na cintica de reao
significativa nas primeiras 11 horas de hidratao, diminuindo, gradativamente, seu efeito ao
longo do tempo. A partir de 30 horas de hidratao, o maior grau de reao das pastas
cimentcias pozolnicas se deve, principalmente, cinza volante, com pequena contribuio
da cal.
A distino da contribuio da cinza volante e da cal hidratada na hidratao do
cimento, realizada pelos resultados da termogravimetria, mostraram que a cal tem pequena
influncia na acelerao da hidratao do cimento a partir de 1 dia (ver Figura 6.14).
Portanto, o calor de hidratao confirma os resultados da termogravimetria.
Os efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento esto
12
18
CP V + CV
24
30 36 42 48 54 60
Idade (horas)
CP V + CV + Cal
66
72
16
23
CP V + CV
30
37
44
51
58
65
72
Idade (horas)
CP V + CV + Cal
Figura 6.24 Efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento.
171
40
35
30
25
20
15
10
5
0
2
16
23
30
37
44
51
58
65
72
Idade (horas)
Figura 6.25 Incremento no calor de hidratao acumulado, aps o perodo de induo, por
influncia da cal hidratada em pasta de cimento e cinza volante.
172
CP V - ARI
0,32
50 nm
0,28
Mesoporos
Macroporos
Poros de Gel
0,24
Poros Capilares
0,20
0,16
0,12
0,08
0,04
0,00
1
1 dia
10
3 dias
100
7 dias
1.000
10.000
Dimetro (nm)
28 dias
56 dias
100.000
91 dias
CP V + Cinza Volante
0,32
50 nm
0,28
Macroporos
0,24
Poros Capilares
0,20
0,16
0,12
0,08
Mesoporos
0,04
182 dias
0,32
1.000.000
Poros de Gel
50 nm
0,28
Macroporos
0,24
Poros Capilares
0,20
0,16
0,12
0,08
Mesoporos
0,04
Poros de Gel
0,00
0,00
1
1 dia
10
3 dias
100
7 dias
1.000
10.000
Dimetro (nm)
28 dias
56 dias
100.000
91 dias
1.000.000
182 dias
1
1 dia
10
3 dias
100
7 dias
1.000
10.000
Dimetro (nm)
28 dias
56 dias
100.000
91 dias
1.000.000
182 dias
Figura 6.26 Volume de mercrio intrudido acumulado nas pastas ao longo de 6 meses de
hidratao.
10
100
1.000
10.000
100.000 1.000.000
10
100
Dimetro (nm)
1.000
10.000
100.000 1.000.000
10
100
Dimetro (nm)
1.000
10.000
100.000
1.000.000
leG ed soroP
soroposeM
said 281
leG ed soroP
soroposeM
said 281
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
said 281
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
so oposeM
sorroposeM
said 19
mn 05
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
so oposeM
sorroposeM
said 19
mn 05
mn 05
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
said 65
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
said 82
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
saiid 7
sa d 7
saiid 7
sa d 7
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
said 3
mn 05
mn 05
mn 05
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
aid 1
ad1
aiid 1
mn 05
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
said 65
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
said 82
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
saiid 7
sa d 7
saiid 7
sa d 7
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
said 3
mn 05
mn 05
mn 05
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
aid 1
ad1
aiid 1
mn 05
leG ed soroP
soroposeM
so oposeM
sorroposeM
said 19
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
soroposeM
said 6 5
leG ed soroP
soroposeM
said 82
eG ed so oP
lllleG ed sorroP
eG ed sorroP
eG ed so oP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
s aiid 7
sa d 7
s aiid 7
sa d 7
leG ed soroP
soroposeM
s aid 3
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
aid 1
ad1
aiid 1
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
CP V + CV
CP V - ARI
CP V + CV + Cal
173
174
Na pasta de cimento e cinza volante, h refinamento contnuo da microestrutura
durante a hidratao, obtendo-se uma porosidade de 34,2% aos 182 dias, com 16% dos
poros menores que 10 nm, 49% entre 10 nm e 50 nm e 35% maiores que 50 nm.
Na pasta de cimento, cinza volante e cal hidratada, o refinamento gradual resultou em
porosidade de 37,2% aos 182 dias, com 17% dos poros menores que 10 nm, 47% entre 10
nm e 50 nm e 36% maiores que 50 nm.
A Figura 6.28 apresenta a porosidade total das pastas em funo da idade.
60
55
Porosidade (%)
50
45
P = -0,64.ln(dia) + 43,19
R = 0,979
40
35
P = -0,54.ln(dia) + 45,36
R = 0,978
P = -0,64.ln(dia) + 39,41
R = 0,933
30
P = -0,47.ln(dia) + 37,82
R = 0,895
P = -1,18.ln(dia) + 30,88
R = 0,987
25
P = -1,18.ln(dia) + 30,88
R = 0,987
20
0
14
28
42
56
70
CP V - ARI
50% CP V (Terico)
14
28
42
CP V + CV + Cal
56
70
42% CP V (Terico)
As pastas de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, tm maior
porosidade que a pasta de cimento CP V ARI devido ao menor teor de cimento na
composio. A reduo da porosidade, nas pastas pozolnicas, depende nica e
exclusivamente da hidratao do cimento, ou seja, a atividade pozolnica no tem influncia
no volume total de vazios da matriz ao longo do tempo. No estudo da atividade pozolnica
com cal hidratada e hidrxido de clcio p.a. (Captulo 4) constatou-se que a interao da
cinza volante com a cal no reduz a porosidade durante a hidratao, apenas refina a
microestrutura.
O volume total de vazios e a distribuio do dimetro de poro das pastas esto
apresentados na Figura 6.29. A principal diferena na microestrutura da matriz hidratada das
pastas, alm da porosidade total, a quantidade de mesoporos (10 nm < x < 50 nm). A
pasta de referncia mantm a quantidade de poros de gel (< 10 nm) e de mesoporos
praticamente constantes ao longo do tempo. As reaes de hidratao do cimento e, por
conseqncia, a reduo da porosidade, resultam na diminuio da quantidade de poros
maiores que 50 nm.
As pastas cimentcias pozolnicas, com e sem a adio de cal hidratada, mantm o
teor de poros de gel inalterado durante a hidratao, porm, os mesoporos aumentam
gradativamente nos primeiros 28 dias e, nas maiores idades, praticamente no variam.
Portanto, a reduo da porosidade caracteriza-se pelo aumento dos mesoporos em
175
detrimento dos poros maiores que 50 nm.
60
55
CP V - ARI
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
14
28
42
56
70
84
98 112
Idade (dias)
126
140
154 168
182
60
55
CP V + Cinza Volante
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
14
28
42
56
70
Porosidade
84
98 112
Idade (dias)
Poros: < 10 nm
168
182
14
28
42
56
70
84
98 112
Idade (dias)
126
140
154 168
182
Poros: > 50 nm
Figura 6.29 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.
176
90
80
RC = 11,20.ln(dia) + 27,50
R = 0,91
RC = 11,20.ln(dia) + 27,50
R = 0,91
RC = 8,84.ln(dia) + 8,67
R = 0,99
70
RC = 9,15.ln(dia) + 8,03
R = 0,97
60
50
40
30
20
10
0
0
14
28
42
CP V - ARI
56
70
84
98
Idade (dias)
CP V + Cinza Volante
14
28
42
56
70
CP V - ARI
84
98
Idade (dias)
CP V + Cinza Volante + Cal
177
determinada resistncia compresso maior.
90
Resistncia compresso (MPa)
80
70
RC = 5,079.H2O - 33,23
R = 0,995
60
50
40
RC = 5,134.H2O - 34,63
R = 0,976
30
20
10
0
4
10
12
14
16
18
20
22
24
26
CP V + Cinza Volante
Figura 6.31 Resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como hidratos.
178
solubilizao das fases aluminatos. O maior pH desde os primeiros instantes
aumenta a solubilidade do on anftero, o alumnio e, em conseqncia, h maior
precipitao de aluminato de clcio hidratado.
179
referncia, com cimento CP V ARI. A reduo de 37% aos 91 dias.
180
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7.1 Introduo
O concreto fresco pode ser considerado uma suspenso composta por partculas
slidas, agregados mido e grado, imersos em um fluido viscoso, a pasta cimentcia. A
prpria pasta um fluido heterogneo composto de gros do material cimentcio imersos em
gua. Essas partculas interagem quando em meio aquoso e tais interaes influenciam as
propriedades da mistura.
A mistura escoa ao ser lanada na frma, por ao do peso prprio ou adensamento
externo, fazendo o preenchimento do molde em funo dos parmetros reolgicos
fundamentais, a tenso de escoamento e a viscosidade plstica.
O molde impe restrio ao livre escoamento da mistura, causando, por efeito parede,
perturbao no empacotamento das partculas finas do material cimentcio e do agregado
mido prximos s superfcies da frma. Esse efeito caracteriza-se por aumentar a
porosidade e a relao gua/slidos da regio perturbada e diminuir a densidade da mesma,
com reflexo na microestrutura como discutido no item 7.2 a partir de dados da literatura.
A caracterizao do concreto, em diferentes profundidades em relao superfcie,
forma um perfil microestrutural que evidencia a influncia de diferentes materiais cimentcios
sobre a camada de cobrimento. O estudo de concreto com alto teor de cinza volante
conjugado com a adio de cal hidratada repercute nas caractersticas desta camada, sendo
as alteraes microestruturais apresentadas no item 7.3.
7.2 Parmetros que interferem na camada de cobrimento
O efeito parede responsvel pela maior concentrao de pasta e argamassa na
interface com o molde. Uma primeira camada superficial, constituda de cimento e gros de
dimenso menor que 0,2 mm do agregado mido, estende-se por aproximadamente 5 mm.
Na seqncia, com espessura varivel entre 5 e 15 mm, h argamassa contendo fraes de
maior dimenso do agregado mido, com certa homogeneidade na distribuio do agregado
grado. Aps estas duas camadas que h homogeneidade do concreto (HELENE, 2000),
conforme apresentado na Figura 7.1 (A). A espessura das camadas varivel e depende da
proporo de mistura de cada concreto e das caractersticas fsicas dos materiais utilizados.
A Figura 7.1 (B) mostra as espessuras do cobrimento nominal em funo da classe de
184
agressividade do meio ambiente, para o concreto armado, conforme preconiza a NBR 6118
(2007).
Concreto homogneo
Argamassa com fraes de maior dimenso do agregado
mido e distribuio heterognea do agregado grado.
A
12
Figura 7.1 (A) Heterogeneidade do concreto devido ao efeito parede . (B) Cobrimento nominal
mnimo (2,0 cm) e mximo (5,0 cm) recomendado pela NBR 6118 para concreto
armado.
185
fundo de uma viga prottipo de dimenso 10 x 10 x 50 cm, localizadas a 1, 3 e 4 mm da face
externa (KREIJGER, 1984). A composio e algumas propriedades das camadas do
cobrimento do concreto, obtidas pelo autor so apresentadas na Figura 7.2.
2,28
19,00
14,90
7,70
10,00
4,30
5,85
4,39
3,21
3,73
0
Interior do Concreto
Superfcie do Concreto
2,46
23,80
Porosidade (% Vol.)
Absoro de gua - 10 min. (% Massa)
Mdulo de Finura
186
Expanso trmica linear
Resistncia trao na flexo
Resistncia compresso
Retrao
Fluncia
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
Posio em relao superfcie (mm)
4,0
4,5
5,0
Figura 7.3 Estimativa das propriedades do concreto na regio afetada pelo efeito parede
(KREIJGER, 1984).
a/mc
(kg/kg)
Concreto 1
Concreto 2
Concreto 3
0,55
Cimento
Portland ARI
3
(kg/m )
309
155
93
Cinza
Volante
3
(kg/m )
--155
---
Escria
3
(kg/m )
----216
Agregado
Mido
3
(kg/m )
837
784
822
Agregado
Grado
3
(kg/m )
1.015
1.015
1.015
Aditivo
3
(kg/m )
gua
3
(kg/m )
--1,6
1,2
170,0
168,4
168,8
Na Tabela 7.2 observa-se que a migrao de ons cloreto diminui com a evoluo da
hidratao em todos os concretos, de modo mais acentuado com cinza volante e escriade
alto forno.
187
Tabela 7.2 Resistncia compresso, migrao de ons cloreto e carbonatao acelerada
(adaptado de DAL RI, 2002; STUMPP, 2003).
Legenda
Concreto 1
Concreto 2
Concreto 3
1
Resistncia Compresso
(MPa)
28 dias
91 dias
28
46
21
25
28
32
Coeficiente de Carbonatao
-0,5
(mm.semana )
3,53
14,61
9,08
188
concreto sobre a microestrutura da camada de cobrimento. Os prottipos de concreto, de
dimenses 10 x 10 x 40 cm, foram moldados nas relaes gua/cimento 0,40; 0,60 e 0,80.
Os respectivos consumos de cimento foram de 463 kg/m3, 308 kg/m3 e 231 kg/m3. As vigas
prottipo, aps a desmoldagem nas idades de 1, 3 e 7 dias, tiveram as faces de dimenso
10 x 40 cm seladas por pintura epxi e, na seqncia, acondicionadas em cmara climtica,
com temperatura de 20C e umidade relativa de 60%, at a idade de 28 dias. A referncia foi
mantida no molde at 28 dias. Nesta idade foram retiradas amostras nas profundidades de
0,5; 2,5; 5,0; 10,0 e 20,0 cm em relao superfcie externa para o ensaio de porosimetria.
Os resultados indicaram uma grande variao no volume de mercrio intrudido em funo
da relao gua/cimento e da idade da desmoldagem, como observado na Figura 7.4.
Figura 7.4 Volume de mercrio intrudido nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
189
Relao gua/cimento = 0,80
Poros: < 50 nm
Poros: > 50 nm
Figura 7.5 Dimetro mdio dos poros nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
190
(YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
Figura 7.6 Resistncia compresso dos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
1 dia
5
1 dia
3 dias
7 dias
14 dias
28 dias
6 meses
1 ano
4
3
2
Umidade (%)
7
Umidade (%)
28 dias
5
1 dia
3 dias
7 dias
14 dias
28 dias
6 meses
1 ano
4
3
2
0,0
2,5
5,0
7,5
10,0
12,5
15,0
17,5
20,0
0,0
2,5
5,0
7,5
10,0
12,5
15,0
17,5
20,0
Figura 7.7 Perfil de umidade do concreto moldado na relao gua/cimento 0,40 exposto em
ambiente com temperatura de 20 C e umidade relativa de 60%, aps a desmoldagem
em 1 e 28 dias (YUASA; KASAI; MATSUI, 1999).
191
Na Figura 7.7 observa-se que, no primeiro dia, a umidade idntica em ambos os
concretos, pois se encontram no molde. A diminuio na umidade, independentemente da
idade de desmoldagem, de 7% para 6% ocorrida entre 1 e 3 dias se deve ao consumo de
gua pelas reaes de hidratao do material cimentcio, resultando na auto-secagem do
concreto. A desmoldagem do concreto a 1 dia resulta em diminuio gradual da umidade a
partir da superfcie externa para o interior em relao ao concreto mantido no molde. Na
idade de 3 dias, a desmoldagem reduziu a umidade at a profundidade de 2,5 cm.
No concreto mantido no molde at a idade de 28 dias, a umidade se mantm prxima
a 6% e homogeneamente distribuda por toda a profundidade estudada. A desmoldagem a 1
dia resulta em secagem gradual da camada de cobrimento do concreto, atingindo a
profundidade de 7,5 cm aos 28 dias. Nesta idade, o grau de hidratao do cimento portland
comum de 58%, conforme determinado por Wang; Zhang e Sun (2004), ou seja, a
microestrutura da matriz consideravelmente alterada durante a sua formao devido
troca de umidade com o meio ambiente, o que modifica a distribuio do tamanho dos poros
e a interconectividade da rede capilar. Aps as respectivas idades de desmoldagem, o
concreto entra em equilbrio com o meio ambiente ao longo do tempo, apresentando
distribuio de umidade prxima aos 6 meses e 1 ano. Portanto, a camada de cobrimento
do concreto mantido no molde at a idade de 28 dias para ento ser exposto s trocas
termo-higromtricas com o meio ambiente, apresenta melhor qualidade que aquele
desmoldado e exposto a 1 dia.
7.3 Anlise e discusso dos resultados
O efeito parede um parmetro inerente moldagem, portanto, a microestrutura da
camada de cobrimento de concreto executado com diferentes materiais aglomerantes, tendo
55 MPa de resistncia compresso aos 91 dias de idade, analisada pela quantificao
da gua quimicamente combinada como silicato/aluminato de clcio hidratado e pelo teor
remanescente de portlandita, por termogravimetria; determinao do resduo insolvel; e
variao na distribuio do dimetro dos poros, por porosimetria de intruso de mercrio.
7.3.1 Proporo de mistura para 55 MPa aos 91 dias
A Tabela 7.3 reapresenta as propores de mistura dos concretos para obteno da
resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, citadas no Captulo 2, dados bsicos para
a interpretao dos resultados relativos microesrutura da camada de cobrimento e
carbonatao.
192
Tabela 7.3 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.
Legenda
a/mc
(kg/kg)
CP V ARI
#
CP V + CV
CP V + CV + Cal
0,52
0,42
0,43
Cimento
Portland
3
(kg/m )
306
190
179
Cinza
Cal
Volante Hidratada
3 13
3
(kg/m ) (kg/m )
----190
--179
72
Aglom.
TOTAL
3
(kg/m )
306
380
430
Agregado Agregado
Aditivo gua
Mido
Grado
3
3
(kg/m ) (kg/m )
3
3
(kg/m )
(kg/m )
875
1.091
0,60
158,5
760
1.091
1,05
158,7
745
1.061
2,25
152,8
CV cinza volante
a/mc
(kg/kg)
CP V ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
0,52
0,42
0,43
Materiais Cimentcios
Cimento
Cinza
Portland
Volante
3
3
(kg/m )
(kg/m )
306
--190
190
179
179
Cal
Hidratada
3
(kg/m )
Aglom.
TOTAL
3
(kg/m )
----72
306
380
430
gua/cimento gua/ativos
(kg/kg)
(kg/kg)
0,52
0,84
0,86
0,52
0,53
0,54
* Ativos cimento portland + frao vtrea da cinza volante (cimento + 0,577.cinza volante)
A substituio, em massa, de 50% de cimento por cinza volante aumenta a relao
gua/cimento efetiva do concreto. Observa-se que nos concretos de cimento e cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada, a relao gua/cimento efetiva superior a
0,80. Apesar da elevada relao gua/cimento, estes concretos demandam considervel
teor de aditivo dispersante para obteno de trabalhabilidade adequada. A cinza volante
aglomera com o cimento, aumentando a viscosidade da matriz e, em conseqncia,
interfere nas propriedades reolgicas do concreto. A cal hidratada, em meio aquoso,
aprisiona gua na estrutura aglomerada formada, diminuindo a disponibilidade de fluido para
conferir trabalhabilidade e, portanto, demandando maior teor de aditivo para dispersar a
estrutura aglomerada. A relao gua/ativos idntica nos concretos estudados, prxima a
0,52.
A Tabela 7.5 apresenta as caractersticas fsicas dos concretos estudados. A principal
diferena o volume de material cimentcio. A menor relao gua/material cimentcio dos
concretos de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada, aumenta o
consumo de material ligante e, em conseqncia, o volume de material cimentcio.
13
A cal hidratada utilizada como adio ao concreto de cimento e cinza volante refere-se ao Lote 2.
Maiores detalhes da composio qumica da cal esto apresentados no Captulo 2, item 2.4.2.
193
Tabela 7.5 Parmetros fsicos dos concretos com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias
de idade.
CP V ARI
Parmetros
Massa
Volume
1,00
1,00
--------2,86
3,26
3,57
4,05
6,43
7,31
0,52
1,57
52%
55%
7,0%
10%
26%
59%
41%
Cimento
Cinza Volante
Cal Hidratada
Proporo
Agregado Mido
de Mistura
Agregado Grado
Agregado TOTAL
gua
Teor de argamassa seca (massa)
Teor de argamassa (massa)
Relao gua/materiais secos
Volume de material cimentcio
Volume de pasta
Volume argamassa
Volume agregado grado
*
#
CP V + Cinza Volante
Massa
0,50
0,50
--2,00
2,88
4,88
0,42
Volume
0,50
0,63
--2,28
3,27
5,55
1,96
51%
54%
7,2%
14%
30%
59%
41%
CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
Massa
Volume
0,50
0,48
0,50
0,61
*
0,20
0,26
2,08
2,29
2,95
3,24
5,03
5,53
0,43
1,26
#
51% (53%)
#
54% (56%)
#
7,1% (6,9%)
#
14% (17%)
#
29% (32%)
60%
40%
20% de cal hidratada sobre a massa de material cimentcio (cimento portland + cinza volante)
Resultado que considera a cal hidratada na determinao do respectivo parmetro
30
25
15
16
20
16
3
15
10
CP V + CV
CP V + CV + Cal
10
0
CP V - ARI
CP V - ARI
Cinza Volante
Cal Hidratada
gua
194
60
50
40
30
20
10
0
0
14
21
28
35
42
49
56
63
70
77
84
91
Idade (dias)
CP V - ARI
CP V + Cinza Volante
100
100
90
80
70
60
50
84
79
100
100
83
70
54
52
40
30
20
10
0
7
28
91
Idade (dias)
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
Figura 7.10 Resistncia compresso relativa em funo do valor obtido no concreto de referncia
aos 91 dias (100% = 54,7 MPa).
195
inferior da referncia aos 7 dias, porm, aos 28 dias, este comportamento se inverte. Nas
maiores idades, a taxa de evoluo da resistncia compresso praticamente a mesma.
Na Figura 7.11 apresentado o consumo de cimento CP V ARI em funo de uma
14
21
28
35
42
49
56
63
70
77
84
91
Idade (dias)
CP V - ARI
CP V + Cinza Volante
Figura 7.11 Consumo de cimento portland CP V ARI para desempenhar uma resistncia
compresso unitria (1,0 MPa).
196
420C e 560C, refere-se desidratao da portlandita e, a faixa 3, de 560C at 1.000C,
decomposio do carbonato de clcio.
Faixa 1
Faixa 2
Faixa 3
Portlandita
Carbonato de Clcio
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -3.72 %
100
0.00
99
-0.05
98
-0.10
97
-0.15
96
95
-0.20
-0.25
94
Residual Mass: 93.18 % (999.1 C)
-0.30
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
Figura 7.12 TG/DTG da argamassa extrada da 1 camada do cobrimento do concreto moldado com
cimento CP V ARI.
6
5
4
3
2
1
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI
CP V + CV
Profundidade (cm)
62% CP V - ARI (Terico)
CP V + CV + Cal
197
O concreto de referncia tem o maior teor de gua quimicamente combinada como
hidratos dentre os concretos estudados. Os concretos com cinza volante, com e sem adio
de cal hidratada, tm teor de gua quimicamente combinada superior ao teor relativo
massa de cimento, devido atividade pozolnica. Em todos os concretos foi observada uma
tendncia de decrscimo no teor de hidratos na regio prxima superfcie externa. O prcondicionamento a que foram submetidos os concretos degradou parcialmente os
compostos hidrulicos devido exposio em abiente com temperatura de 50C. O concreto
de referncia e o concreto com cimento e cinza volante apresentaram reduo no teor de
gua combinada at a profundidade de 1,5 cm. A adio de cal hidratada estendeu o
decrscimo at 3,0 cm.
O teor de hidratos formados no o nico fator determinante da resistncia
compresso do concreto. A concentrao volumtrica da matriz mostra intervir na
resistncia do sistema, ou seja, a maior proximidade das partculas aumenta a atuao das
foras fsicas que conduzem a uma maior resistncia mecnica.
O teor remanescente de portlandita apresentado na Figura 7.14. O teor de
portlandita no concreto de referncia maior que o verificado nos concretos com cinza
volante, nas profundidades analisadas. A adio de cal hidratada restabeleu, parcialmente,
o teor de portlandita nas diferentes camadas da matriz, porm, manteve-se abaixo do teor
observado na referncia.
Na camada externa, o teor de portlandita inferior em relao s demais,
evidenciando a carbonatao do concreto durante o pr-condicionamento. A adio de cal
hidratada eliminou este decrscimo.
9
8
7
6
5
4
3
2
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI
CP V + CV
Profundidade (cm)
62% CP V - ARI (Terico)
CP V + CV + Cal
O concreto com cimento e cinza volante possui, aos 91 dias, aproximadamente 42%
do teor de portladita do concreto de referncia. A adio de cal hidratada aumenta o teor
198
terico de portlandita para um valor superior ao observado no concreto de cimento puro. A
atividade pozolnica consome grande parte da portlandita e, aos 91 dias, o teor
remanescente equivale a 73% do teor no concreto de cimento CP V ARI. Em concluso, a
adio de cal hidratada eficiente em restabelecer, parcialmente, o teor de portlandita na
matriz do concreto, com aumento de 71% em relao ao concreto sem a sua adio.
Com relao carbonatao observa-se, na Figura 7.15, que o teor de carbonato de
clcio maior na regio prxima superfcie externa do concreto. O teor praticamente no
varia em profundidades superiores a 1,5 cm, o que evidencia a carbonatao da camada
externa durante o perodo de pr-condicionamento, realizado aps a cura mida de 28 dias.
Isto justifica o menor teor de portlandita nesta camada, observado na Figura 7.14.
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
4,0
3,5
3,0
Mdia = 2,67%
2,5
2,0
1,5
Mdia = 1,34%
1,0
0,5
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Figura 7.16 Consumo de portlandita por atividade pozolnica nos concretos, aos 91 dias.
199
O grau de reao da cinza volante, estimado com base nos resultados obtidos no
estudo da atividade pozolnica, sem a presena do cimento, apresentado na Figura 7.17.
O consumo limite da cinza volante em estudo foi de 0,69 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza
volante, aos 182 dias de hidratao (ver Captulo 4), com um grau de reao da frao
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Figura 7.17 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante.
85
Teor de ligante (%)
90
80
75
20
15
A
70
B
10
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI
CP V + CV
Profundidade (cm)
CP V + CV + Cal
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Figura 7.18 (A) Resduo insolvel, na base de no volteis. (B) Teor de ligante, na base de no
volteis, nas camadas do cobrimento.
200
No concreto de referncia, o resduo insolvel menor que o observado nos concretos
de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada. Este resduo constitudo
do agregado mido e da frao insolvel do cimento. No concreto de cimento e cinza
volante, alm das parcelas mencionadas, o resduo contm a frao cristalina da pozolana e
a parcela da frao vtrea que no reagiu. Na presena de cal hidratada, o resduo insolvel
tambm abrange a parcela residual que h na composio da cal. Como a cinza volante tem
baixo grau de reao no concreto, como visto na Figura 7.17, a maior parte da sua massa
se mantm inerte, constituindo uma significativa parcela do resduo insolvel da argamassa.
O teor de ligante, em conseqncia, maior no concreto de referncia devido ao
maior consumo de cimento. No concreto de cimento e cinza volante, o teor de ligante
constitudo quase que totalmente pelo prprio cimento, visto que a frao de cinza volante
que reage pequena, ou seja, apenas 2,1% da massa total. A adio de cal hidratada no
concreto contendo cinza volante inclui o hidrxido de clcio e o carbonato de clcio no teor
de ligante do sistema.
A correo dos resultados de gua quimicamente combinada como hidratos e do teor
remanescente de portlandita para 100% de ligante so apresentados na Figura 7.19.
35
30
25
Teor de portlandita (%)
30
20
15
10
25
20
15
10
5
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI
CP V + CV
Profundidade (cm)
CP V + CV + Cal
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Figura 7.19 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos +
compostos de magnsio) e teor remanescente de portlandita, corrigidos para 100%
de ligante.
201
regio, ou seja, houve carbonatao do concreto. O menor teor de gua nesta mesma
regio do concreto se deve ao pr-condicionamento a que foi submetido o concreto,
degradando parcialmente os hidratos formados.
7.3.4 Porosimetria
A porosidade e a distribuio do dimetro dos poros nas camadas do cobrimento dos
concretos so apresentadas na Figura 7.20.
CP V - ARI
24
20
16
12
8
4
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V + Cinza Volante
24
20
16
12
8
4
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
Porosidade
Poros: < 10 nm
Profundidade (cm)
Poros: > 50 nm
Figura 7.20 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros na camada de cobrimento dos
diferentes concretos.
A porosidade dos concretos de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal
hidratada, so prximas, ou seja, 21,9% e 21,3% (mdia), respectivamente. No concreto
com adio de cal, a porosidade um pouco maior devido ao menor consumo de cimento, o
que determina a reduo da porosidade durante a evoluo da hidratao. A porosidade
destes concretos maior que do concreto de referncia (16,9%), onde o consumo de
cimento , em mdia, 66% maior.
A menor relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) utilizada nos
concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal, reduz a diferena em
relao ao concreto de referncia e, devido atividade pozolnica, a distribuio do
202
dimetro dos poros bastante alterada. A principal modificao microestrutural observada
na faixa dos mesoporos (10 nm < x < 50 nm). H aumento no volume destes poros na
presena de cinza volante.
A Figura 7.21 apresenta, comparativamente, o volume de poros de gel e poros
capilares dos concretos.
16
14
16
Poros: < 10 nm
14
12
10
8
6
4
12
10
8
6
4
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
CP V - ARI
Profundidade (cm)
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal
Poros: > 50 nm
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
CP V - ARI
Profundidade (cm)
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal
Figura 7.21 Volume de poros de gel e poros capilares nos diferentes concretos.
Mesoporos (%)
12
10
8
6
4
2
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
CP V - ARI
Profundidade (cm)
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante + Cal
203
O refinamento dos poros, por atividade pozolnica, ocorre sobre a estrutura
previamente formada pela hidratao do cimento. A interao da cinza volante com a cal
resulta em crescimento de hidratos nos vazios da microestrutura, o que diminui a
interconectividade da rede capilar e reduz o dimetro dos poros. Em conseqncia, h
diminuio da permeabilidade da matriz e maior tortuosidade dos caminhos de fluxo,
restringindo o ingresso de agentes deletrios.
No captulo 6 foi demonstrado que a reduo da porosidade depende exclusivamente
da hidratao do cimento. Nos concretos, esta anlise conduziu mesma concluso, ou
seja, a porosidade aos 91 dias depende do consumo de cimento. A Figura 7.23 apresenta
os resultados experimentais de porosimetria nas diferentes camadas e o valor terico
estimado, com base na hidratao do cimento oriundo do concreto de referncia.
A porosidade determinada experimentalmente se assemelha terica, ou seja, os
concretos com cinza volante tm a porosidade dependente do consumo e do grau de
hidratao do cimento.
CP V + Cinza Volante
25,0
20,0
Volume de vazios (%)
20,0
Volume de vazios (%)
25,0
15,0
10,0
5,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0,0
0,25
1,50
3,00
4,50
7,50
0,25
1,50
Profundidade (cm)
3,00
4,50
7,50
Profundidade (cm)
Figura 7.23 Porosidade das camadas do cobrimento nos concretos de cimento e cinza volante, com
e sem a adio de cal hidratada, e a porosidade terica estimada em funo da
hidratao do cimento.
A anlise dos resultados de porosimetria indica que a cura mida de 28 dias extingue
a formao de caminhos de fluxo gerados pela perda de gua para o meio quando h
exposio precoce do concreto para interao com o ambiente.
Os concretos de cimento e cinza volante tm porosidade e distribuio do dimetro
dos poros similares, bem como o teor de gua quimicamente combinada como hidratos. A
diferena est no teor remanescente de portlandita, que na presena de cal hidratada,
resultou em maior quantidade na matriz.
204
7.4 Concluses
A anlise microestrutural da camada de cobrimento dos concretos executados com
diferentes materiais aglomerantes, com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias de
idade, resulta nas seguintes concluses:
O consumo de hidrxido de clcio por unidade vtrea de cinza volante atingiu 20%
do potencial mximo para a granulometria estudada. A adio de cal hidratada
aumentou esse consumo para 43% do valor mximo, o qual obtido em estudo de
pasta com hidrxido de clcio p.a. e cinza volante.
205
quando cal hidratada foi adicionada, esse valor foi de 7,9%, aos 91 dias.
O teor de resduo insolvel foi praticamente constante nas diferentes camadas dos
respectivos concretos e, menor no concreto de referncia, devido ao maior
consumo de cimento. Logo, o maior teor de ligante foi observado no concreto de
referncia, com cimento CP V ARI.
A porosidade dos concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal
hidratada, depende exclusivamente do grau de hidratao do cimento. Este fato foi
comprovado pelo estudo em pasta e, portanto, a atividade pozolnica atua
somente no refinamento do dimetro do poro e no refinamento do dimetro das
partculas da cinza volante.
206
7.5 Referncias bibliogrficas
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de concreto Procedimento. Rio de Janeiro, 2007.
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STUMPP, M. J. Carbonatao de concretos com altos teores de adies minerais e cal
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8.1 Introduo
O clnquer, ao reagir com a gua, forma silicato (C-S-H), aluminato (C-A-H), slicoaluminato (C-A-S-H) de clcio hidratado e hidrxido de clcio, produtos insolveis da
reao. Na presena de gipsita, regulador de pega, h precipitao de etringita,
posteriormente convertida em monosulfoaluminato de clcio hidratado, produtos estveis em
gua. O sdio e o potssio oriundos do clnquer formam os respectivos hidrxidos que,
juntamente com a portlandita, mantm a elevada alcalinidade da soluo intersticial
(TAYLOR, 1997; VOGLIS; KAKALI; TSIVILIS, 2001).
A cinza volante, ao compor parcialmente o material cimentcio, tem a fase vtrea
gradativamente dissolvida pela elevada concentrao de hidroxilas na gua do poro,
produzindo uma alta concentrao de ons SiO3-2 e AlO2- em soluo. O clcio, proveniente
da dissociao inica da portlandita, reage com os ons SiO3-2 e AlO2- e precipita hidratos
secundrios, similares aos do clnquer, o que demanda maior solubilizao de hidrxido de
clcio para manter o meio saturado e o pH altamente alcalino (FU et al., 2002; MALEK et al.,
2005). O consumo da portlandita por atividade pozolnica reduz a alcalinidade da gua do
poro, tornando o concreto mais susceptvel carbonatao.
A carbonatao definida como a reao de neutralizao da gua do poro, saturada
de hidrxido de clcio, e dos compostos alcalinos hidratados, contidos na matriz do
concreto, sob a ao do anidrido carbnico que, por ciclos de secagem e molhagem,
precipitam o carbonato de clcio (HOUST; WITTMANN, 2002; RILEM, 1988).
O concreto, no estado endurecido, um material poroso com grau de saturao em
funo da condio climtica de exposio. O teor de umidade nos poros do concreto um
dos fatores que governam a taxa de carbonatao (CEB, 1992). Outro fator importante o
teor remanescente de hidrxido de clcio na pasta que, juntamente com outras
caractersticas microestruturais, restringe a difuso do anidrido carbnico para o interior do
concreto (HELENE, 1993; NEVILLE, 1997; SAEKI; MONTEIRO, 2005).
A alterao microestrutural decorrente da atividade pozolnica refina os poros ao
consumir hidrxido de clcio para formao de hidratos secundrios, porm, o maior avano
da interface de alterao da alcalinidade mostra ser o teor remanescente de portlandita
preponderante para dificultar a difuso do dixido de carbono atravs da camada de
cobrimento (THOMAS; MATTHEWS; HAYNES, 2000).
208
A adio de cal hidratada ao concreto pozolnico tem se mostrado eficiente em reduzir
a susceptibilidade carbonatao (DALLA LANA, 2005; ISAIA; GASTALDINI, 2006; MIRA;
TSIMAS; PAPADAKIS, 2002; STUMPP, 2003). Nesta pesquisa objetivou-se avanar no
conhecimento do efeito da adio de cal hidratada na alterao da microestrutura e na
diminuio do avano da interface de alcalinidade atravs de ensaio acelerado de
carbonatao.
A influncia da adio de cal hidratada no desempenho de concreto com alto teor de
cinza volante foi acompanhada pela determinao da profundidade de carbonatao
segundo as recomendaes da RILEM CPC 18 (1988) e o efeito no valor do coeficiente de
carbonatao; quantificao por termogravimetria do teor de gua quimicamente combinada
como hidratos e do teor remanescente de portlandita, em amostra carbonatada e no
carbonatada, para comparar a degradao pela ao do anidrido carbnico; anlise por
difrao de raios X para identificar o consumo da portlandita e os compostos hidratados
formados; e variao da porosidade e distribuio do dimetro dos poros, por porosimetria
de intruso de mercrio, em amostra carbonatada e no carbonatada.
8.2 Propriedades do concreto com alto teor de cinza volante
A estrutura porosa formada na hidratao varia em funo da composio do material
cimentcio. No concreto executado somente com cimento, o efeito parede propiciado pelo
agregado grado s finas partculas do aglomerante em suspenso faz com que se forme a
zona de transio entre o agregado e a matriz cimentcia. Esta regio, no estado fresco, tem
maior relao gua/material cimentcio e, em conseqncia, no estado endurecido, maior
porosidade. A zona de transio atua como local preferencial de precipitao da portlandita
e da etringita, cristais relativamente grandes, que formam uma estrutura com maior
porosidade que o restante da matriz. Esta interface caracteriza-se como um ponto frgil do
concreto, responsvel por grande parte das microfissuras presentes na estrutura hidratada.
As placas hexagonais do hidrxido de clcio, ordenadas perpendicularmente superfcie do
agregado grado, atuam como planos de clivagem que favorecem a formao de
microfissuras e o transporte de fluidos para o interior do concreto (MEHTA; MONTEIRO,
1994; PAULON, 2005).
As caractersticas da zona de transio podem ser melhoradas pela adio de
materiais pozolnicos. As pozolanas, ao reagirem com o hidrxido de clcio da zona de
transio, formam slico-aluminatos de clcio hidratado, modificando a morfologia da matriz
cimentcia. A alterao microestrutural por atividade pozolnica da cinza volante substitui a
portlandita, composto qumico lixivivel, por hidratos estveis ao da gua. Como
resultado h o refinamento dos poros, aumento da tortuosidade da rede capilar e, sobretudo,
209
densificao da zona de transio, melhorando o desempenho do concreto frente maioria
das aes deletrias a que estar exposto (ISAIA, 1995; PAULON, 2005; VEDALAKSHMI et
al., 2003).
8.3 Mecanismo de carbonatao
O mecanismo de carbonatao do concreto necessita, obrigatoriamente, da presena
de gua e de anidrido carbnico nos poros. A interao do dixido de carbono com os
compostos hidratados ocorre na soluo intersticial e, portanto, a gua fundamental para
as reaes de neutralizao (HOUST; WITTMANN, 2002; THIERY et al., 2007).
A difuso do anidrido carbnico atravs da microestrutura do concreto depende do
grau de saturao dos capilares, sendo mxima quando os poros esto secos e mnima
quando saturados. Na gua, a difuso do dixido de carbono de 104 a 106 vezes menor
que no ambiente (NEVILLE, 1997). Portanto, a carbonatao do concreto desprezvel nas
condies extremas citadas. Em baixa umidade, a dissoluo do CO2 e dos hidratos
mnima e, em alta umidade, prximo saturao, a difuso do dixido de carbono baixa
devido condensao de gua nos poros (THIERY et al., 2007).
Em condies propcias, o anidrido carbnico difunde na estrutura porosa do concreto
e, gradativamente, dissolve na soluo dos poros, produzindo ons CO3-2 (TAYLOR, 1997).
Estes ons combinam com o on H+, proveniente da hidrlise da gua, formando cido
carbnico (H2CO3), conforme a reao simplificada apresentada a seguir:
CO2 + H2O
H2CO3
Na2CO3 + 2H2O
K2CO3 + 2H2O
2H2CO3 + Ca(OH)2
Ca(HCO3)2 + 2H2O
CaCO3 + 2NaOH
CaCO3 + 2KOH
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2
2CaCO3 + 2H2O
210
A carbonatao dos carbonatos de sdio (Na2CO3) e potssio (K2CO3), com formao
de carbonato de clcio (CaCO3), disponibiliza novamente os hidrxidos de sdio (NaOH) e
potssio (KOH). Estes hidrxidos reagem novamente com o cido carbnico, dando
continuidade s reaes de neutralizao da gua do poro.
A decomposio dos demais compostos hidratados ocorre simultaneamente
carbonatao dos hidrxidos, reduzindo paulatinamente a relao Ca/Si do C-S-H at
formar carbonato de clcio e slica gel. Nas fases aluminato, a carbonatao atua de forma
anloga, com formao de calcita e alumina gel (HOUST; WITTMANN, 2002; KOBAYASHI;
SUZUKI; UNO; 1994; TAYLOR, 1997; THIERY et al., 2007). As reaes simplificadas so
apresentadas a seguir (HOUST; WITTMANN, 2002):
Silicato de clcio hidratado (C-S-H)
3Na2CO3 + 3CaO.2SiO2.4H2O
3K2CO3 + 3CaO.2SiO2.4H2O
211
restrio ao ingresso do anidrido carbnico depende, alm do grau de saturao do
concreto, da microestrutura formada durante a hidratao, ou seja, da compacidade da
matriz, da interconectividade dos poros e da tortuosidade da rede capilar. O material
cimentcio pozolnico altera as caractersticas microestruturais atuando, principalmente, da
zona de transio pasta/agregado (PAULON, 2005; VEDALAKSHMI et al., 2003). A Figura
8.1 ilustra esquematicamente o avano da interface de alcalinidade em direo armadura
do concreto, destacando a influncia das linhas de fluxo na difuso do anidrido carbnico.
FRENTE DE CARBONATAO
DIFUSO DE DIXIDO DE
CARBONO
CAMADA DE
COBRIMENTO
pH 8,3
Regio Carbonatada
FRENTE DE CARBONATAO
ARMADURA
pH > 12,5
Regio NO Carbonatada
212
espacial dos inertes (agregado mido e grado) na tortuosidade randmica da estrutura de
poros formada.
No concreto de cimento e cinza volante, a estrutura hidratada resulta em maior rea
exposta devido ao crescimento dos hidratos sobre os gros do cimento e tambm sobre a
cinza volante. O refinamento da microestrutura por atividade pozolnica uma evoluo da
microestrutura previamente formada pela hidratao do cimento, aumentando ainda mais a
rea de interao fluido/meio poroso. Esta rea de interao est relacionada com a
constante de permeabilidade Darciana que, ao apresentar maior valor, retrata menor atrito
com o fluido.
A carbonatao do concreto depende, sobretudo, da difuso do dixido de carbono
atravs da rede de poros e da acessibilidade aos compostos passveis de neutralizao
(ARANDIGOYEN; LVAREZ, 2006; CHAUSSADENT et al., 2000). A utilizao da cinza
volante diminui a difuso do anidrido carbnico, porm, aumenta o volume de gua
disponvel para a dissoluo gasosa e, em conseqncia, aumenta a taxa de neutralizao
da soluo dos poros.
No mecanismo de carbonatao, as reaes que envolvem o dixido de carbono
dissolvido so mais rpidas que a difuso, portanto, a velocidade com que o anidrido
carbnico adentra o concreto que determina a taxa de neutralizao (HOUST;
WITTMANN, 2002). Com base nesta hiptese, o concreto de cimento e cinza volante
deveria apresentar menor profundidade de carbonatao em relao a um concreto sem a
adio desta pozolana, j que a permeabilidade deste ltimo , normalmente, maior. Os
resultados apresentados na literatura, abordando alto teor de cinza volante, indicam maior
profundidade de carbonatao no concreto pozolnico submetido a ensaio acelerado
(PAULETTI,
2004;
SISOMPHON;
FRANKE,
2007;
PAPADAKIS,
2000;
THOMAS;
213
microestrutura tem importante contribuio sobre o mecanismo de difuso/carbonatao,
principalmente com relao interconectividade e tortuosidade da rede capilar, alm da
condensao de gua no poro, o que praticamente impede a difuso do anidrido carbnico
(ARANDIGOYEN; LVAREZ, 2006).
Nos concretos estudados, o volume de poros capilares (> 50 nm) representa a maior
parcela dos vazios microestruturais, ou seja, prevalece a lei de Fick. Portanto, com base na
primeira lei de Fick, aps a integrao, a equao que representa a carbonatao
(KROPP, 1995):
e=
2.D.c
. t
a
equao 8.1
equao 8.2
214
6,0
5,5
0,40
5,0
4,5
0,30
4,0
0,29
0,24
3,5
3,0
3,10
3,10
0,18
2,5
2,0
0,12
1,5
1,0
0,06
0,5
0,00
0,0
3,5
600
500
Material cimentcio
Cimento
538
400
500
400
441
300
300
269
200
200
221
100
100
4,6
3,5
600
0,36
0,42
4,6
Figura 8.2 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de
cinza volante (50% em massa) na resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias
(adaptado de VENQUIARUTO, 2002).
Stumpp (2003) avaliou a influncia da adio de cal hidratada ao concreto com alto
teor de cinza volante (50% em massa) na susceptibilidade carbonatao. O autor
constatou que, independentemente da adio de cal hidratada ao concreto, o desempenho
frente ao do anidrido carbnico inferior ao do concreto de referncia, executado com
cimento CP V ARI.
0,40
8,0
7,0
0,46
0,44
0,32
0,36
0,24
4,36
6,0
5,0
4,0
3,67
0,16
3,0
2,0
0,08
0,00
9,0
1,0
1,13
CP V - ARI
0,0
CP V + CV
600
500
600
Material cimentcio
Cimento
500
519
400
415
392
300
400
300
260
200
200
208
100
100
CP V + CV + Cal
Material cimentcio
0
CP V - ARI
CP V + CV
0,48
0,56
CP V + CV + Cal
Material cimentcio
Figura 8.3 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de
cinza volante (50% em massa), com e sem a adio de cal hidratada, na resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de STUMPP, 2003).
215
8.5 Anlise e discusso dos resultados
8.5.1 Microestrutura da camada de cobrimento
A microestrutura da camada de cobrimento dos concretos, com resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias, apresentada de forma concisa a seguir. A ampla
caracterizao da camada de cobrimento foi abordada, em detalhes, no Captulo 7.
A Figura 8.4 apresenta o teor mdio de gua quimicamente combinada como hidratos
(C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio) nas diferentes camadas do cobrimento, e o
teor remanescente mdio de portlandita, tambm nas diferentes camadas do cobrimento,
nos concretos estudados, aos 91 dias de hidratao.
4,85
4,0
3,0
9,0
8,0
7,0
3,69
6,80
3,54
6,0
5,0
4,96
2,0
4,0
3,0
2,89
1,0
2,0
5,0
1,0
0,0
0,0
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Material cimentcio
Figura 8.4 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + composto
de magnsio) e teor remanescente de portlandita, aos 91 dias, dos concretos estudados.
216
do material cimentcio. Na faixa de mesoporos (10 nm < x < 50 nm), o maior volume
observado quando a cinza volante incorporada na proporo de mistura dos concretos, ou
seja, a atividade pozolnica refina a microestrutura do concreto, do mesmo modo que na
pasta (Captulo 6), aumentando o volume de poros nesta faixa de dimetro.
21,90
5,0
15,0
4,0
15,0
10,0
16,90
3,21
3,42
2,85
3,0
2,0
5,0
9,0
CP V + CV
11,45
4,62
13,54
4,97
3,0
Material cimentcio
4,0
2,0
2,57
0,0
CP V + CV + Cal
5,0
3,0
6,0
0,0
CP V - ARI
7,0
6,0
13,49
12,0
1,0
0,0
8,0
Mesoporos (%)
21,30
18,0
20,0
Porosidade total (%)
6,0
Porosidade
Poros de gel (< 10 nm)
25,0
1,0
0,0
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Material cimentcio
Figura 8.5 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros, aos 91 dias, dos concretos
estudados.
217
8.5.2 Profundidade de carbonatao
A profundidade de carbonatao, apresentada na Figura 8.6 (A), mostra que a
neutralizao da camada de cobrimento do concreto de referncia (8,5 mm) praticamente
a metade da observada nos concretos com cinza volante (16,0 mm). A adio de cal
hidratada aumentou o teor remanescente de portlandita na pasta do concreto, conforme a
Figura 8.4, porm, foi pouco eficiente na reduo da espessura carbonatada em ensaio
acelerado.
18
16
14
e = 3,79.semana0,5
R = 0,988
e = 3,59.semana0,5
R = 0,976
12
10
8
e = 1,93.semana0,5
R = 0,988
6
4
2
KC
0
0
12
16
20
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
8
2
12
16
20
4
Figura 8.6 (A) Profundidade de carbonatao em funo do tempo de exposio em ambiente com
5,0% de anidrido carbnico. (B) Coeficiente de carbonatao dos concretos.
218
praticamente impede a difuso do anidrido carbnico atravs da estrutura porosa do
concreto. Portanto, na carbonatao natural, h longa demanda de tempo para neutralizar a
camada de cobrimento do concreto e, com a evoluo da atividade pozolnica neste
perodo, o coeficiente de carbonatao pode sofrer sensvel reduo, diminuindo a diferena
em relao ao coeficiente do concreto de referncia.
A Figura 8.7 apresenta, comparativamente, a relao gua/material cimentcio
(cimento + cinza volante), o consumo de cimento portland e o consumo de material
cimentcio para obteno da resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias nos
diferentes concretos estudados e os respectivos coeficientes de carbonatao. Estes
resultados servem de base comparativa com outros estudos, desde que mantido o teor de
cinza volante e o procedimento de ensaio acelerado.
0,52
9,0
8,0
7,0
0,40
0,42
0,43
6,0
0,32
5,0
0,24
4,0
3,79
0,16
3,59
3,0
2,0
0,08
1,93
1,0
0,00
0,0
CP V - ARI
CP V + CV
Material cimentcio
CP V + CV + Cal
450
400
450
Material cimentcio
Cimento
350
400
380
300
250
358
306
350
300
250
200
200
190
150
179
150
100
100
50
50
0
CP V - ARI
CP V + CV
0,48
0,56
CP V + CV + Cal
Material cimentcio
Figura 8.7 Relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante), consumo de cimento
portland e consumo de material cimentcio para obteno de resistncia compresso
de 55 MPa aos 91 dias, juntamente com o coeficiente de carbonatao obtido em
ensaio acelerado, dos diferentes concreto estudados.
15
219
8.5.3 Termogravimetria
As reaes de carbonatao consomem a portlandita e degradam os compostos
hidratados (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio) na formao de carbonato de
clcio. A Figura 8.8 apresenta, como exemplo, as curvas DTG do concreto de referncia,
carbonatado e no carbonatado. A reduo na quantidade de gua quimicamente
combinada como hidratos, at 400C, evidente, alm do consumo total da portlandita,
quando exposto ensaio acelerado com alta concentrao de anidrido carbnico.
Carbonatado
Hidrxido de clcio
Hidratos
No Carbonatado
Carbonato de clcio
220
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
6
5
4
3
2
1
Limite de pH 8,3 - fenolftalena
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
10
Profundidade (mm)
20
30
40
50
60
70
80 0
10
Profundidade (mm)
NO Carbonatado
20
30
40
50
60
70
80
Profundidade (mm)
Carbonatado
Na Figura 8.10 est apresentado o teor remanescente de portlandita no corpo-deprova aps o ensaio de carbonatao acelerada. O teor de portlandita na regio similar
carbonatada, extrada do corpo-de-prova no carbonatado, tambm indicado como
parmetro de comparao.
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
9
Limite de pH 8,3 - fenolftalena
7
6
5
4
3
2
1
0
0
10
20
30
40
50
60
Profundidade (mm)
70
80
10
20
30
40
50
60
70
Profundidade (mm)
NO Carbonatado
80 0
10
20
30
40
50
60
70
80
Profundidade (mm)
Carbonatado
221
1997). Esta frao de hidrxido de clcio dificilmente solubiliza na soluo dos poros para
restabelecer a concentrao de ons clcio reduzida pelo anidrido carbnico, o que resulta
no teor remanescente observado.
O teor de carbonato de clcio formado durante a carbonatao acelerada
apresentado na Figura 8.11. Os concretos apresentam elevado teor de carbonato de clcio
na regio neutralizada pelo anidrido carbnico e, na regio vizinha carbonatao, o teor se
mantm com pequena variao at a regio central dos respectivos corpos-de-prova.
CP V ARI
CP V + Cinza Volante
20
Limite de pH 8,3 - fenolftalena
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80 0
10
Profundidade (mm)
20
30
40
50
60
70
Profundidade (mm)
NO Carbonatado
80
10
20
30
40
50
60
70
80
Profundidade (mm)
Carbonatado
222
CP V ARI
18,0
7,0
5,0
4,0
20,0
6,0
4,5
4,8
4,0
3,0
3,4
2,0
3,0
2,0
1,9
1,0
5,0
1,4
Carbonatado
18,0
16,5
19,0
15,0
13,5
14,0
12,0
12,0
13,0
10,7
10,0
6,0
4,0
2,0
7,3
6,0
7,5
6,0
4,5
3,0
3,4
0,0
1,5
0,0
NO Carbonatado
Consumido
10,5
9,0
8,0
0,0
NO Carbonatado
19,5
16,0
1,0
0,0
Carbonato de clcio
xido de clcio
6,4
22,0
Portlandita (%)
6,0
10,0
Hidrxido de clcio
xido de clcio
7,0
9,0
8,0
8,0
Carbonatado
Formado
CP V + Cinza Volante
20,0
18,0
7,0
5,0
6,0
4,0
5,0
3,0
4,0
2,0
1,0
2,8
2,8
2,1
2,1
3,0
2,0
NO Carbonatado
Carbonatado
Consumido
16,5
16,2
13,5
14,0
12,0
12,0
10,5
10,0
9,1
10,7
6,0
4,0
2,0
6,0
5,5
9,0
7,5
8,0
0,0
0,0
18,0
15,0
16,0
1,0
0,0
19,5
Carbonato de clcio
xido de clcio
6,0
22,0
Portlandita (%)
6,0
10,0
9,0
8,0
Hidrxido de clcio
xido de clcio
7,0
8,0
4,5
3,0
3,1
0,0
1,5
0,0
NO Carbonatado
Carbonatado
Formado
223
CP V + Cinza Volante + Cal
20,0
18,0
7,0
5,1
5,1
6,0
4,0
5,0
3,0
4,0
3,9
3,9
2,0
3,0
2,0
1,0
NO Carbonatado
Carbonatado
18,0
19,7
16,5
15,0
13,5
14,0
14,5
12,0
9,0
8,1
8,0
2,0
4,5
5,3
3,0
2,9
0,0
Consumido
7,5
6,0
6,0
4,0
12,0
10,5
11,0
10,0
0,0
0,0
19,5
16,0
1,0
0,0
Carbonato de clcio
xido de clcio
5,0
22,0
Portlandita (%)
6,0
10,0
Hidrxido de clcio
xido de clcio
7,0
9,0
8,0
8,0
1,5
0,0
NO Carbonatado
Carbonatado
Formado
9,0
7,0
6,0
6,9
6,1
9,0
8,0
Carbonato de clcio
xido de clcio
8,0
7,0
7,0
6,0
5,0
5,0
4,0
4,0
3,0
3,4
2,0
3,8
3,9
3,0
2,0
8,0
9,0
Carbonato de clcio
xido de clcio
8,0
7,6
7,0
7,0
6,0
6,0
5,0
4,0
7,0
5,0
3,9
3,9
4,3
4,0
3,0
3,0
2,0
2,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,0
0,0
0,0
Carbonatao da portlandita
2,1
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
0,0
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
Figura 8.15 Contribuio da portlandita e dos compostos hidratados no teor de xido de clcio
requerido para a formao do carbonato de clcio.
224
suprir o teor de xido de clcio necessrio para a formao do carbonato de clcio. No
entanto, o ensaio acelerado como forma de inferir a durabilidade de concreto quanto
susceptibilidade carbonatao deve ser utilizado com cautela visto que, em condies
normais de exposio, a concentrao de anidrido carbnico raramente atinge 1,0%. Nesta
condio, a degradao dos compostos hidrulicos ser menos pronunciada e, em
conseqncia, a restrio difuso do anidrido carbnico ser mais eficiente.
8.5.4 Porosimetria
O efeito da carbonatao acelerada sobre o volume total de vazios e a distribuio do
dimetro dos poros abordado a seguir. No concreto de referncia, a carbonatao reduziu
a porosidade em 3,5%, diminuindo o volume de poros entre 30 nm e 200 nm, com aumento
de volume entre 5 nm e 30 nm, evidenciando que a formao do carbonato de clcio refina a
microestrutura e reduz o dimetro mdio dos poros.
CP V ARI
0,08
0,06
0,04
0,00
1
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
0,02
10
0,025
le G ed so ro P
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
mn 05
0,10
mn 05
0,030
0,020
0,12
0,015
0,010
0,005
0,000
100
1.000
10.000
100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
NO Carbonatado
Carbonatado
10
100
1.000
10.000
100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
NO Carbonatado
Carbonatado
225
CP V + Cinza Volante
0,08
0,06
0,04
0,00
1
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
0,02
10
0,025
le G ed so ro P
soroposeM
so oposeM
sorroposeM
mn 05
0,10
mn 05
mn 05
mn 05
mn 05
0,030
0,12
0,020
0,015
0,010
0,005
0,000
100
1.000
10.000
100.000 1.000.000
10
100
Dimetro (nm)
NO Carbonatado
1.000
10.000
100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
Carbonatado
NO Carbonatado
Carbonatado
0,08
0,06
0,04
0,00
1
leG ed soroP
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
0,02
10
0,025
le G ed so ro P
sorroposeM
so oposeM
sorroposeM
so oposeM
mn 05
0,10
mn 05
0,030
0,020
0,12
0,015
0,010
0,005
0,000
100
1.000
10.000
100.000 1.000.000
10
100
Dimetro (nm)
NO Carbonatado
1.000
10.000
100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
Carbonatado
NO Carbonatado
Carbonatado
226
O quartzo aparece em destaque nos difratogramas de todos os concretos devido
presena do agregado mido nas amostras.
O concreto de referncia tem os difratogramas apresentados na Figura 8.19 e os
compostos identificados esto na Tabela 8.1. O quartzo e o feldspato so oriundos do
agregado mido e, proveniente da hidratao do cimento observada apenas a portlandita,
alm de um teor residual de carbonato de clcio na amostra no carbonatada. Na amostra
carbonatada, os compostos identificados so os mesmos, porm, quase a totalidade da
portlandita foi consumida para formao do carbonato de clcio. O teor residual de
portlandita tambm foi observado na termogravimetria estando, portanto, os resultados
obtidos por estas tcnicas em concordncia.
Contagem
Q
P
Q Q
Q
Q C
P
C F
F P C
PC
Q
P
Q
C
C P
Carbonatado
NO Carbonatado
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
Q quartzo
P Portlandita
F Feldspato
C Carbonato de clcio
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
xido de silcio
Feldspato
SiO2
K0,5Na0,5AlSi3O8
Quartzo
Feldspato
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Ca(OH)2
CaCO3
Portlandita
Calcita
227
menor que a observada no concreto de referncia, ou seja, h menor teor remanescente. A
contagem do carbonato de clcio se assemelha da referncia, portanto, o teor de
carbonato idntico em ambos os concretos, o que corrobora os resultados da
termogravimetria. Na amostra carbonatada, a portlandita no foi identificada, isto , houve
consumo total por ao do anidrido carbnico. O carbonato de clcio formado, de
intensidade um pouco menor que a do concreto de referncia, indica que o teor residual
aps a carbonatao acelerada menor neste concreto. Esta tendncia foi quantificada pelo
ensaio termogravimtrico.
A principal diferena observada em relao ao concreto de referncia a presena de
gismondina na amostra carbonatada do concreto de cimento e cinza volante. Este slicoaluminato de clcio hidratado tambm foi identificado por Voglis, Kakali e Tsivilis (2001) em
pastas de cimento e cinza volante.
Q
Q
Contagem
Q
Q
P
M
P
M
Q Q
M
C
Q
C
PC
P
Q
Q
P
Q
C
Carbonatado
NO Carbonatado
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
Q quartzo
P Portlandita
M Mulita
C Carbonato de clcio
G Slico-aluminato de clcio hidratado
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
xido de silcio
Slico aluminato
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
Quartzo
Mulita
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Slico-aluminato de Clcio Hidratado
Ca(OH)2
CaCO3
CaO.Al2O3.2SiO2.4H2O
Portlandita
Calcita
Gismondina
228
No concreto com cimento, cinza volante e cal hidratada, alm do quartzo e do
feldspato oriundos do agregado mido, h presena de quartzo e mulita da cinza volante
(Figura 8.21 e Tabela 8.3).
Q
Q
Contagem
P
G
G
Mc
M
M P
C
PC
Q
P
Q
Q
P
Q
C
Q
Q
Carbonatado
NO Carbonatado
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
Posio ( 2)
Q quartzo
P Portlandita
F Feldspato
C Carbonato de clcio
M Mulita
Figura 8.21 Difrao de raios X do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada, carbonatado
e no carbonatado.
Tabela 8.3 Compostos identificados no concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Cdigo de
Referncia
46-1045
79-1457
84-0710
44-1481
24-0027
39-1373
14-0083
Nome do Composto
Frmula Qumica
Mineral
xido de silcio
Slico aluminato
Feldspato
SiO2
Al4,52Si1,48O9,74
K0,5Na0,5AlSi3O8
Quartzo
Mulita
Feldspato
Hidrxido de Clcio
Carbonato de Clcio
Slico-aluminato de Clcio Hidratado
Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Ca(OH)2
CaCO3
CaO.Al2O3.2SiO2.4H2O
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
Portlandita
Calcita
Gismondina
---
229
A gismondina foi identificada tanto na amostra no carbonatada como na amostra
carbonatada, o que indica que a cal hidratada, ao intensificar a atividade pozolnica,
favorece a formao de slico-aluminato de clcio hidratado. Na amostra no carbonatada
foi identificado o monocarboaluminato de clcio hidratado, o que foi observado no estudo em
pasta apresentado no Captulo 6.
8.6 Concluses
A anlise da carbonatao acelerada em concretos com alto teor de cinza volante
conjugado com a adio de cal hidratada, na resistncia compresso de 55 MPa aos 91
dias, permite as seguintes concluses:
da
observada
nos
concretos
com
cimento
cinza
volante,
230
que o desempenho em condio natural de exposio de concretos com alto teor
de cinza volante pode melhorar significativamente com o passar dos anos,
reduzindo a diferena em relao ao concreto de cimento CP V ARI.
de
anidrido
carbnico
extremamente
agressivo
degrada
Nos concretos pozolnicos, com e sem a adio de cal hidratada, foi identificada a
formao da gismondina, um slico-aluminato de clcio hidratado. A adio de cal
ao concreto aumentou a intensidade de contagem deste composto hidrulico e
tambm favoreceu a formao do monocarboaluminato de clcio hidratado.
231
8.7 Referncias bibliogrficas
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3 4, p. 181 183, June 2001.
9 Anlise sistmica
9.1 Introduo
O objetivo deste captulo apresentar uma abordagem holstica da utilizao de cinza
volante como constituinte de material cimentcio. As implicaes da substituio parcial do
cimento por esta pozolana abrangem a cintica de hidratao do cimento portland, nas
primeiras idades, o teor de hidratos formado durante a evoluo das reaes, o consumo de
portlandita e, sobretudo, a alterao microestrutural decorrente da atividade pozolnica.
A disponibilidade de cinza volante, resduo da queima de carvo mineral, requer ampla
utilizao para minimizar o depsito inadequado no solo, sob risco de contaminar
mananciais e infertilizar a rea de descarte. O impacto ambiental da produo de cimento
portland aliado ao da gerao de energia trmica por combusto do carvo pode ser
reduzido pela simples incorporao da cinza volante na composio de material cimentcio.
Tal iniciativa diminui a extrao de matria prima para a produo de clnquer, reduz a
emisso de gs carbnico e ainda propicia um destino nobre para este subproduto
industrial. Alm das questes de sustentabilidade, o emprego de pozolana em sistema
cimentcio dota a matriz hidratada de caractersticas intrnsecas que, normalmente,
melhoram o desempenho sob a ao de diversos agentes deletrios.
O baixo valor econmico agregado cinza volante, onde prepondera o custo de
transporte, os benefcios pasta de cimento hidratada e a ecoeficincia oriunda da
utilizao em material cimentcio, atribuem importncia a este rejeito como fonte de
desenvolvimento social pautado, principalmente, na proteo ambiental.
As caractersticas intrnsecas da cinza volante, principalmente o teor de fase vtrea,
determinam a sua eficincia como material pozolnico. A determinao dos teores de fase
vtrea e cristalina imprescindvel para a anlise sistmica da influncia da cinza volante em
material cimentcio pozolnico. A frao cristalina, inerte, exerce efeito fsico na hidratao
do cimento e a frao vtrea, por efeito qumico, interage com a portlandita, produto de
reao das fases silicato do clnquer, formando compostos hidratados semelhantes aos do
cimento.
A vasta gama de possveis aplicaes para a cinza volante clama por estudos
especficos acerca da caracterizao, atividade pozolnica e interao com o cimento
portland. O ampliar do conhecimento cientfico e tecnolgico sobre o tema, visa aumentar a
demanda de consumo, com respaldo tcnico suficiente que garanta o adequado
235
desempenho de cimento pozolnico durante a vida til de projeto. Neste contexto, uma
breve abordagem sobre os tpicos mais relevantes da pesquisa ser apresentada.
9.2 A cinza volante como constituinte do cimento
No contexto atual, a produo de cimento portland sem adio mineral restringe-se a
uma parcela mnima do total e, portanto, aprimorar o emprego de cinza volante na
composio do material cimentcio , sem dvida, um desafio aos pesquisadores.
A cinza volante caracteriza-se por uma frao cristalina constituda, normalmente, por
quartzo, mulita e hematita, e uma frao vtrea, composta de slico-aluminatos amorfos. A
frao cristalina a incapacita como material ligante, ou seja, atua como inerte independente
da presena de cal. A frao vtrea, em pH altamente alcalino, solubiliza e consome ons
clcio para a formao de compostos hidrulicos.
A anlise da reatividade da cinza volante depende, sobretudo, da rea de interao
com o meio alcalino, ou seja, da rea especfica BET, e do teor de fase vtrea. A
determinao destas caractersticas imprescindvel para a classificao do material como
pozolnico. A rea especfica, relacionada com a distribuio granulomtrica, pode ser
alterada por moagem, de acordo com a necessidade. A maior finura favorece a interao
das partculas com a cal e, em conseqncia, melhora a eficincia como material
pozolnico, principalmente nas primeiras idades. O teor de fase vtrea que atribui
reatividade cinza volante e, no foi abordado nas publicaes, at o momento, acerca da
atividade pozolnica. A anlise de resultados sobre a massa unitria de cinza volante, sem
considerar a frao vtrea, errnea e no possibilita comparar quantitativamente materiais
de diferentes procedncias. A aplicao do mtodo Rietveld no difratograma de raios X,
coletado em amostra utilizando fluoreto de ltio como padro interno, mostrou-se como
tcnica importante para a soluo desta questo.
A cinza volante proveniente da Aracruz Celulose (Guaba/RS), exatamente como
coletada nos precipitadores eletrostticos, tem rea especfica BET de 3,6 m2/g e teor de
fase vtrea de 57,7%. A frao vtrea da cinza volante procedente de diferentes locais da
regio sul do Brasil varia entre 50% e 70% (GOBBO; SANTAGOSTINO; DAGOSTINO,
2007)16. Portanto, a utilizao de cinza volante na composio de material cimentcio
pozolnico agrega, no mnimo, 30% de material inerte ao sistema.
A reao da cinza volante ocorre na superfcie das partculas. A camada de hidratos
formada restringe gradativamente a interao com a cal at que, em dado momento, a
16
236
atividade pozolnica paralisada. Esta condio representa o consumo mximo de
hidrxido de clcio em funo da granulometria, ou seja, da rea especfica BET da
pozolana. A moagem da cinza volante aumenta o consumo de cal. A determinao do
consumo limite, em condio favorvel, facilmente acompanhada por termogravimetria em
pasta de cinza volante e hidrxido de clcio. Cabe a ressalva de que o consumo limite deve
ser referenciado frao vtrea da cinza volante. A pozolana estudada apresentou consumo
limite de 0,69 gramas de Ca(OH)2/grama vtrea de cinza volante.
A presena de cimento portland no sistema inibe parcialmente a interao da cinza
volante com a portlandita devido estrutura formada pela hidratao do prprio cimento.
Nesta condio, o consumo de cal por unidade de massa vtrea de cinza volante menor
que o consumo limite determinado em condio favorvel, para um mesmo intervalo de
tempo. A substituio de 50%, em massa, de cimento CP V ARI por cinza volante,
diminuiu o consumo para 0,25 gramas de Ca(OH)2/grama vtrea de cinza volante, aos 182
dias. A adio de cal hidratada pasta pozolnica aumenta a disponibilidade de portlandita
no entorno das partculas da cinza volante, reduzindo o efeito restritivo da estrutura
hidratada formada pelo cimento, com conseqente aumento no consumo de cal.
O menor consumo de cal por atividade pozolnica na presena de cimento no
interfere no potencial reativo da cinza volante, ou seja, a longo prazo, o consumo pode
aumentar lentamente em funo das caractersticas microestruturais da matriz hidratada.
Em concluso, a utilizao de cinza volante na composio de material cimentcio
requer a determinao do teor de fase vtrea, distribuio granulomtrica, rea especfica
BET e consumo mximo de cal em condio otimizada de interao.
9.3 Influncia de adio mineral ativa
dissoluo/precipitao do cimento
inerte
na
hidratao
por
237
aumentou a taxa de hidratao e o intervalo de tempo. A adio de cal hidratada aumentou
a taxa de reao e diminui o intervalo de tempo.
O perodo de desacelerao, entre o valor mximo da taxa de reao at 36 horas,
diminuiu na presena de cinza volante e filler quartzoso, com reduo mais acentuada na
taxa de reao que, ao estabilizar, manteve-se superior taxa referente ao teor relativo de
cimento na pasta. A adio de cal ao sistema pozolnico aumentou o perodo de
desacelerao, com reduo acentuada na taxa de hidratao, porm, mantendo-se sempre
superior taxa referente ao teor relativo de cimento.
A Figura 9.1 apresenta a influncia da presena das diferentes adies minerais sobre
o perodo de acelerao da hidratao do cimento CP V ARI.
200
14
12
180
160
10
140
137
120
100
80
116
7,25
100
60
40
6
5,52
4,69
4,04
180
20
0
0
CP V - ARI
CP V + CV
CP V + CV + Cal
CP V + Filler
Material cimentcio
238
Tabela 9.1 Caractersticas dos estgios de hidratao do cimento e os efeitos da presena de diferentes adies minerais.
Perodo
Cinza Volante
Filler Quartzoso
(10 minutos)
Pr-induo
Cal Hidratada
Aumenta o calor de molhagem;
Causa: Aumento da rea BET.
Induo
(2 horas)
Precipitao da etringita;
Acelerao
(10 - 15 horas)
Desacelerao
(> 10 - 15 horas)
239
9.4 Influncia da cinza volante na hidratao topoqumica do cimento
A cinza volante atua fsica e quimicamente na hidratao do cimento. O efeito fsico se
caracteriza por disponibilizar pontos extras para o crescimento dos hidratos, resultando em
maior grau de hidratao do cimento. O efeito qumico consome portlandita na formao de
compostos hidrulicos secundrios.
No cimento pozolnico, o teor de gua quimicamente combinada como hidratos se
deve hidratao do cimento, ao efeito fsico da cinza volante sobre a hidratao do
cimento e ao efeito qumico da pozolana, com formao de compostos hidrulicos
secundrios.
O efeito fsico responsvel por 38% do excesso de hidratos formado aos 91 dias,
quando a atividade pozolnica atinge considervel grau de reao. O efeito qumico
contribui com 62% do incremento no teor de hidratos. A adio de cal hidratada ao cimento
pozolnico no altera a relao entre o efeito fsico e qumico na referida idade, porm,
aumenta a atividade qumica da cinza volante nos primeiros 91 dias.
A substituio parcial do cimento por filler quartzoso, com distribuio granulomtrica
acumulada
similar
da
cinza
volante,
mostrou que
efeito fsico
depende,
240
Portanto, h evidncias de que o volume dos reagentes idntico ao volume dos produtos
de reao, sendo a morfologia dos hidratos formados responsvel pela alterao no
dimetro dos poros.
A Figura 9.2 apresenta o volume total de vazios e a distribuio do dimetro dos poros
em pasta de cimento CP V ARI e em sistemas cimentcios com 50% de substituio, em
massa, de cimento por cinza volante ou filler quartzoso.
A apresentao destes resultados visa enfatizar o efeito do material inerte na alterao
da microestrutura. A porosidade da pasta de referncia menor em relao s demais
pastas, devido ao maior teor de cimento. Nos sistemas cimentcios com cinza volante e filler
quartzoso, o volume total de vazios similar, com pequena tendncia a ser menor na pasta
com cinza volante, devido maior concentrao de slidos no sistema. Estes resultados
comprovam que a atividade pozolnica no interfere na porosidade da pasta durante a
evoluo da hidratao, caso contrrio, na presena de pozolana, o volume total de vazios
deveria ser menor que o da pasta de cimento e filler quartzoso.
CP V - ARI
CP V + Filler
CP V + Cinza Volante
60
55
Volume de Vazios (%)
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
26
52
78 104 130
Idade (dias)
Porosidade
156
182 0
26
Poros: < 10 nm
52
78 104 130
Idade (dias)
156
182 0
26
52
78 104 130
Idade (dias)
156
182
Poros: > 50 nm
Figura 9.2 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.
241
20
18
16
Mesoporos (%)
14
12
Efeito fsico
10
8
6
4
2
0
0
14
28
CP V - ARI
42
56
70
84
98 112
Idade (dias)
126
CP V + Cinza Volante
140
154
168
182
CP V + Filler
Figura 9.3 Volume de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) nas pastas em funo da evoluo da
hidratao.
242
No concreto de cimento e cinza volante, onde a cura mida foi de 28 dias, o grau de
reao da fase vtrea foi de 4% e, com a adio de cal, aumentou para 8%.
Em concluso, na melhor das hipteses, o grau de reao da fase vtrea da cinza
volante foi de 18%, o que significa dizer que 82% da massa total se manteve inerte no
sistema. Nas pastas, onde h interferncia da estrutura hidratada do cimento, este valor
aumenta para 93% (sem adio de cal) e 89% (com adio de cal). No concreto o grau de
reao foi ainda menor e, na presena de cal, o teor que permaneceu estvel na matriz
hidratada foi de 92%. Portanto, a cinza volante tem efeito predominantemente fsico no
sistema cimentcio. O efeito qumico da atividade pozolnica resulta em baixo grau de
reao da cinza volante, porm, os resultados sobre a resistncia compresso so
excelentes, o que tambm ocorre com a permeabilidade ao ar e com a restrio a migrao
de ons cloreto, independentemente da adio de cal hidratada, conforme constatado pelo
autor em ensaios complementares aos apresentados.
9.7 A adio de cal hidratada ao cimento pozolnico
A atividade pozolnica, ao consumir grande parte da portlandita liberada pela
hidratao do cimento, reduz o pH da soluo aquosa dos poros. Nesta condio, a
vulnerabilidade corroso do ao embebido no concreto aumenta devido despassivao
da armadura. Esta desvantagem, inerente ao cimento pozolnico, pode ser parcialmente
contornada pela reposio parcial do teor de hidrxido de clcio. A adio de cal hidratada
ao concreto com alto teor de cinza volante, apesar de no ter se mostrado to eficiente em
reduzir a susceptibilidade carbonatao acelerada, no caso estudado, traz inmeras
vantagens ao sistema cimentcio pozolnico.
O maior teor remanescente de portlandita na matriz hidratada viabiliza a utilizao de
alto teor de cinza volante em substituio ao cimento, sem comprometer significativamente a
durabilidade do concreto armado.
Os resultados obtidos na pesquisa evidenciaram que, a adio de cal hidratada ao
cimento pozolnico, aumenta o grau de reao da fase vtrea da cinza volante. Portanto, a
cal hidratada um ativador da atividade pozolnica. O maior nmero de partculas de
hidrxido de clcio no entorno dos gros da cinza volante aumenta a disponibilidade de cal
e, em conseqncia, o seu consumo na formao de hidratos.
A interao da cal com a cinza volante lenta e, na presena de cimento, demanda
um longo perodo de tempo para atingir um elevado grau de reao. Com base nos
resultados obtidos, a cinza volante utilizada tem potencial reativo para consumir, totalmente,
a portlandita produzida pela hidratao do cimento quando a substituio de 50%, em
massa. O passar do tempo ir resultar no esgotamento do hidrxido de clcio na matriz
243
hidratada e, provavelmente, na despassivao do ao. A adio de cal hidratada garante o
consumo mximo da cinza volante e ainda propicia um teor residual que mantm a
alcalinidade da soluo dos poros.
A vantagem da adio de cal hidratada ir se refletir a longo prazo, quando o
refinamento da microestrutura atinge considervel substituio dos poros capilares (> 50
nm) por mesoporos (10 nm < x < 50 nm). Esta condio alia o mximo benefcio da
atividade pozolnica com um teor remanescente de portlandita que garante o elevado pH da
soluo intersticial.
9.8 Carbonatao de concreto com alto teor de cinza volante e cal hidratada
O ensaio de carbonatao acelerada evidenciou que a adio de cal hidratada ao
concreto com alto teor de cinza volante no reduziu significativamente a susceptibilidade
carbonatao. Portanto, o teor remanescente de portlandita na matriz hidratada no o fator
determinante do avano da interface de alcalinidade. Outros fatores como o volume de
poros capilares (> 50 nm) e a rea exposta para interao com o anidrido carbnico so
relevantes. A Figura 9.4 apresenta a evoluo da porosidade e da distribuio do dimetro
Porosidade (%)
dos poros da pasta de cimento e cinza volante entre 182 dias e 3 anos.
39
36
33
30
27
24
21
18
15
12
9
6
3
0
34,2
33,9
6,7
12,0
29,0
2,3
20,4
18,4
5,3
6,7
8,3
182 dias
2 anos
3 anos
16,8
Poros: < 10 nm
Poros: > 50 nm
Figura 9.4 Volume total de vazios e distribuio do dimetro dos poros de pasta com 50% de
cimento CP V ARI e 50% de cinza volante, moldadas na relao gua/slidos = 0,45.
A apresentao destes resultados visa dar nfase demanda de tempo para que a
atividade pozolnica modifique substancialmente a microestrutura. O volume de poros
capilares reduz significativamente aps 3 anos de hidratao, em virtude do aumento dos
mesoporos. A difuso do anidrido carbnico ocorre com facilidade em poros com dimetro
maior que 66 nm em condies propcias de umidade. A difuso do ar na microestrutura da
244
pasta pozolnica, aps 3 anos de hidratao, ser bastante reduzida devido a dimenso dos
poros e tambm pela reduo da interconectividade da rede capilar. Em contrapartida, o
refinamento aumenta a rea exposta para interao, o que tende a aumentar a taxa de
neutralizao da soluo intersticial. Como exemplo, cita-se a rea especfica BET
determinada pelo autor em pasta de cimento CP V ARI aps 182 dias de hidratao, com
valor de 10,5 m2/g. A substituio de 50%, em massa, deste cimento por cinza volante,
resultou em rea especfica BET de 18,8 m2/g na mesma idade. Isto mostra que a atividade
pozolnica reduz o teor remanescente de portlandita na matriz, refina a microestrutura e
aumenta a rea de exposio ao do anidrido carbnico. O efeito conjunto destas
variveis que restringem a difuso do anidrido carbnico atravs da microestrutura.
No ensaio acelerado de carbonatao, aps 91 dias de hidratao, a adio de cal
aumentou o teor remanescente de portlandita, porm, as outras variveis, o volume de
poros capilares (> 50 nm) e a rea de interao, mantiveram-se maiores que os respectivos
valores observados no concreto de referncia. O resultado similar ao determinado no
concreto de cimento e cinza volante, sem a adio de cal, provou que o volume de poros
capilares e a rea de interao so mais relevantes do que o teor remanescente de
portlandita em restringir a difuso do anidrido carbnico. Em concluso, o ensaio acelerado
de carbonatao no retrata o desempenho do concreto com alto teor de cinza volante a
longo prazo, ou seja, apenas se pode inferir sobre a durabilidade deste concreto com base
neste tipo de ensaio. A determinao do desempenho em ensaio de carbonatao natural
indispensvel para subsidiar a tomada de decises acerca da aplicao de concreto com
alto teor de cinza volante e, nesta conjuntura, a adio de cal hidratada fundamental para
garantir a adequada durabilidade do material.
9.9 Concluses
A cinza volante utilizada em alto teor na composio de material cimentcio pozolnico
atua fsica e quimicamente no sistema durante a hidratao. O efeito fsico resulta em maior
grau de hidratao do cimento e, o efeito qumico, dito atividade pozolnica, forma
compostos hidratados semelhantes aos das reaes do cimento. A presente pesquisa
apresentou uma minuciosa metodologia para discernir os efeitos da pozolana no sistema
cimentcio. O estudo da atividade pozolnica, sem a presena do cimento, mostrou haver
uma relao linear entre o consumo de portlandita e o teor de gua quimicamente
combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos hidratados). A termogravimetria, tcnica
analtica utilizada, foi adequada para acompanhar a evoluo da reao pozolnica e
determinar a referida relao, acima mencionada.
O efeito qumico da cinza volante em cimento pozolnico foi determinado pelo
245
consumo gradual de portlandita ao longo do tempo e, em conseqncia, o teor de gua
quimicamente combinada como hidratos por atividade pozolnica. O percentual de hidratos
formados pelo cimento foi estabelecido em funo do teor de substituio por cinza volante,
tomando-se como base a pasta de referncia. Assim sendo, em sistema cimentcio
pozolnico, as parcelas referentes hidratao do cimento e atividade pozolnica so
facilmente determinadas e, ao subtrair estas parcelas do teor total de gua quimicamente
combinada como hidratos, obtm-se o efeito fsico da cinza volante na hidratao do
cimento.
Os principais fatores intervenientes no efeito fsico e qumico da cinza volante so a
relao gua/material cimentcio e a relao portlandita/pozolana. O aumento da relao
gua/material cimentcio incrementa o efeito qumico, devido estrutura mais porosa da
matriz hidratada formada, o que favorece a interao cal/frao vtrea da pozolana. A
reduo da relao gua/material cimentcio aumenta a significncia do efeito fsico,
justamente por restringir a atividade pozolnica, funo da maior compacidade da matriz.
A substituio parcial do cimento por teores crescentes de cinza volante diminui a
relao portlandita/pozolana e, em conseqncia, reduz o efeito qumico e aumenta o efeito
fsico da pozolana. Ao contrrio, a reduo do teor de cinza volante na composio de
material cimentcio disponibiliza maior quantidade de portlandita para interagir com a
pozolana e, com isso, h favorecimento do efeito qumico. Observa-se que as parcelas que
compem os efeitos da cinza volante no cimento pozolnico variam de acordo com os
fatores intervenientes apresentados, porm, sempre haver a atuao conjunta do efeito
fsico e qumico, ou seja, nunca haver a inexistncia de um deles.
A execuo de concreto de alto desempenho est pautada em baixas relaes
gua/material cimentcio, aliada ao uso de aditivos dispersantes, e utilizao de elevados
teores de adies minerais em substituio ao cimento. Os elevados teores se justificam
pois em relaes gua/material cimentcio abaixo de 0,40, uma parcela crescente do
cimento permanecer anidra quo menor a relao gua/material cimentcio. Nesta
condio, o cimento passa a atuar como material inerte, de alto valor agregado. Esta
conjuntura favorece a utilizao das adies e, em conseqncia, o consumo da portlandita
que, em altos teores, resulta em baixa relao portlandita/pozolana. Assim sendo, o efeito
qumico das pozolanas pouco explorado e da, a viabilidade e interesse em adicionar cal
hidratada ao concreto para, alm de restabelecer parcialmente a portlandita consumida por
atividade pozolnica, fazer maior uso do potencial qumico destes materiais substituintes.
246
9.10 Propostas para continuidade da pesquisa
A utilizao de alto teor de cinza volante em substituio ao cimento, sem exigir o
mximo da sua atividade pozolnica, ou seja, cessar a interao com a cal devido ao
consumo total do teor remanescente, requer maior ateno por parte dos pesquisadores do
tema. A adio de cal hidratada mostrou-se ser importante para o desempenho de concreto
com alto teor de cinza volante, no s por restabelecer, parcialmente, o teor de portlandita,
mas por aumentar a relao clcio/slica na matriz hidratada. A frao vtrea da pozolana,
constituda principalmente de slica amorfa, demanda ons clcio na formao de hidratos e,
neste sentido, adio de fonte externa de clcio importante para o desenvolvimento da
microestrutura a longo prazo. Assim sendo, com base no avano do conhecimento adquirido
nesta pesquisa, prope-se alguns temas a serem desenvolvidos em um futuro prximo, para
ampliar o entendimento do uso de alto teor de cinza volante em substituio ao cimento.
O desenvolvimento de pesquisa, acerca da carbonatao natural de concreto com alto
teor de cinza volante e cal hidratada, esclarece o desempenho do material em condio real
de aplicao, e resulta em fonte de informao ainda pouco explorada no meio tcnico.
Nesta condio, a alterao da microestrutura exerce influncia significativa na difuso do
anidrido carbnico, o que pode aproximar a durabilidade deste material observada em
concreto executado com cimento, sem adio mineral.
Outro tema pertinente avaliar a influncia da moagem da cinza volante no grau de
reao da fase vtrea. O aumento da finura expe maior rea vtrea passvel de reao. A
determinao do consumo mximo de cal e, em consequncia, o grau de reao, em funo
da distribuio granulomtrica esclarece a relao custo x benefcio da moagem, ou seja, a
viabilidade de se agregar valor ao produto.
A cal hidratada mostrou intervir significativamente na hidratao cimento. Recomendase avaliar a influncia na cintica de hidratao propiciada por diferentes tipos e teores de
cal hidratada na composio de material cimentcio, utilizando-se o cimento de alta
resistncia inicial como referncia, por dispor da maior quantidade de clnquer na sua
composio. H evidncias de que a cal hidratada aumenta o grau de reao das fases
aluminato e, portanto, o estudo da influncia da cal na hidratao do aluminato triclcico
carece de maiores informaes. A hidratao do sistema aluminato triclcico, gipsita e cal
hidratada tambm deve ser explorada.
A disponibilidade de outras pozolanas, como a cinza de casca de arroz, o metacaulim
e a slica ativa, requer uma caracterizao detalhada de cada uma delas e, tambm, de
estudo em sistema sem a presena de cimento, isto , pasta de hidrxido de clcio p.a. e
pozolana. O estudo destas pastas determina a evoluo da reao e a alterao da
microestrutura ao longo do tempo, o qual serve de conhecimento de base para a
247
composio de misturas quaternrias, ou talvez, com maior quantidade de materiais. Assim
sendo, o emprego conjunto das pozolanas pode suprir as desvantagens individuais, com
otimizao do sistema cmentcio pozolnico.
O concreto executado com alto teor de cinza volante, independentemente da adio
de cal hidratada, mais susceptvel carbonatao acelerada quando comparado ao
concreto de referncia, de cimento portland sem adio mineral, para uma mesma
resistncia compresso. Assim sendo, pressupe-se que a despassivao da armadura
ocorre em menor perodo de tempo, favorecendo a incio da corroso. Por outro lado, a
microestrutura formada no concreto com alto teor de pozolana difere, consideravelmente, da
microestrutura do concreto executado somente com cimento portland. A modificao da
distribuio das faixas de dimetro de poro, a composio da soluo intersticial e a
interconectividade da rede capilar formada, alteradas, principalmente, pela atividade
pozolnica a longo prazo, exercem influncia na taxa de corroso. A antecipao da
destruio da camada passivante do ao, no concreto com alto teor de cinza volante,
propicia condies para as reaes de corroso, porm, no fator determinante da
cintica/taxa de corroso. O concreto de referncia, apesar da despassivao da armadura
ocorrer em maior perodo de tempo, pode apresentar cintica/taxa de corroso maior que
do concreto com alto teor de adio mineral, o que resulta, em reduo do tempo de vida til
da estrutura em comparao com cinza volante. Esta conjuntura instiga uma pesquisa que
considere, em igualdade de resistncia compresso, preferencialmente em idades maiores
que 91 dias, a mensurao da cintica/taxa de corroso de concreto com alto teor de cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada, em substituio ao cimento portland de alta
resistncia inicial, com corroso induzida por carbonatao natural ou acelerada.
APNDICE 1
Atividade pozolnica
1.1 Termogravimetria
Cal hidratada e hidrxido de clcio p.a.
A Figura 1.1 apresenta as curvas TG/DTG da cal hidratada e do hidrxido de clcio
utilizados na composio dos sistemas pozolnicos estudados. A Tabela 1.1 apresenta as
perdas de massa referentes gua livre, gua quimicamente combinada como portlandita
e ao anidrido carbnico combinado como carbonato de clcio.
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -1.54 %
100
-0.2
95
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -1.10 %
100
-0.6
85
-0.8
80
-1.0
75
Residual Mass: 69.93 % (999.4 C)
90
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
-0.4
-0.6
-0.8
-1.0
85
-1.2
Mass Change: -0.79 %
80
-1.4
-1.6
-1.2
Mass Change: -13.97 %
0.0
-0.2
95
-0.4
90
70
0.0
-1.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
75
Cal Hidratada
gua
(%)
Cal Hidratada
Hidrxido de Clcio p.a.
1,54
1,10
Ca(OH)2
59,76
95,52
CaCO3
31,71
1,79
Massa Residual
(%)
69,93
74,85
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
249
Pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante
As curvas termogravimtrica (TG) e termogravimtrica derivada (DTG) referentes s
idades de 7; 14; 28; 56 e 77 dias de hidratao so mostradas na Figura 1.2.
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -1.42 %
100
0.00
-0.05
99
-0.10
98
-0.15
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -1.92 %
100
-0.05
99
-0.10
98
97
-0.20
96
-0.25
96
-0.30
-0.15
97
95
95
-0.35
94
93
-0.40
-0.20
-0.25
-0.30
94
93
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
-0.35
Residual Mass: 92.84 % (999.2 C)
-0.40
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
7 dias
14 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -2.94 %
TG /%
0.00
100
99
-0.05
-0.10
99
98
DTG /(%/min)
Mass Change: -4.30 %
100
97
-0.15
96
-0.10
96
95
94
-0.30
93
93
92
-0.35
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
TG /%
-0.15
-0.20
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
56 dias
28 dias
100
99
98
97
96
95
94
93
92
91
97
-0.25
94
92
-0.05
98
-0.20
95
0.00
DTG /(%/min)
Mass Change: -5.81 %
-0.05
-0.10
-0.15
-0.20
-0.25
Mass Change: -3.25 %
-0.30
-0.35
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
77 dias
Figura 1.2 TG e DTG da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante, na relao
gua/slidos = 0,45.
250
portlandita e variao no teor de anidrido carbnico que compe o carbonato de clcio.
Assim sendo, a realizao do ensaio termogravimtrico em diferentes idades de hidratao,
com massa de amostra constante, resulta em diferentes propores entre os volteis e a
massa residual aps o aquecimento at 1.000C. A comparao dos resultados
termogravimtricos requer a correo das perdas de massa para a base de no volteis
(Taylor, 1998). O fator de correo obtido pela equao 1.1:
FC =
100
equao 1.1
MResidual
Massa
Residual (%)
Fator de
Correo
93,39
93,05
92,84
92,00
91,49
90,36
1,071
1,075
1,077
1,087
1,093
1,107
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Massa
Residual (%)
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
251
Pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante
As curvas termogravimtrica (TG) e termogravimtrica derivada (DTG) referentes s
idades de 7; 28; 56; 114; 154 e 182 dias de hidratao so mostradas na Figura 1.3.
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -2.23 %
100
0.0
98
-0.2
-0.4
94
-0.6
92
-0.8
90
88
DTG /(%/min)
Mass Change: -4.23 %
100
98
96
96
TG /%
94
92
90
88
-1.0
86
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
7 dias
28 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -6.53 %
100
TG /%
0.0
98
-0.1
-0.2
96
-0.3
94
-0.4
92
-0.5
90
-0.6
88
-0.7
86
-0.8
84
0.0
98
96
DTG /(%/min)
Mass Change: -8.51 %
100
94
92
90
88
86
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
-0.1
-0.2
Mass Change: -4.41 %
Mass Change: -4.05 %
DTG /(%/min)
Mass Change: -8.68 %
98
-0.5
-0.6
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
96
-0.2
94
86
Residual Mass: 83.74 % (999.4
C)
94
92
90
-0.5
-0.6
-0.2
-0.3
88
-0.4
-0.5
86
84
82
0.0
-0.1
96
-0.3
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
154 dias
DTG /(%/min)
Mass Change: -9.58 %
98
-0.4
90
84
TG /%
100
-0.1
88
-0.4
114 dias
TG /%
92
-0.3
56 dias
100
0.0
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-0.6
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
182 dias
Figura 1.3 TG e DTG da pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante, na relao
gua/slidos = 0,60.
252
utilizado para obteno dos valores na base de no volteis.
Tabela 1.4 Perdas de massa da pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante.
Idade
0 dias
7 dias
28 dias
56 dias
114 dias
154 dias
182 dias
*
Massa
Residual (%)
Fator de
Correo
88,69
86,97
85,68
84,57
83,02
83,74
83,49
1,128
1,150
1,167
1,182
1,204
1,194
1,198
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Massa
Residual (%)
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
253
1.2 Difrao de raios X
Os principais picos, das diferentes fichas, utilizadas na interpretao dos difratogramas
das pastas esto detalhados na Tabela 1.6.
Tabela 1.6 Principais picos das fichas do banco de dados do ICDD International Centre for
Diffraction Data utilizadas.
Quartzo
SiO2
Ficha: 85-0930
I (%)
d ()
100,0
21,5
10,8
7,1
6,7
26,645
20,870
50,147
59,989
39,464
3,34284
4,25305
1,81767
1,54085
2,28156
Mulita
Al4,52Si1,48O9,74
Ficha: 79-1457
I (%)
d ()
100,0
67,0
54,4
53,0
45,7
26,287
25,978
40,867
16,441
35,276
3,38754
3,42720
2,20642
5,38725
2,54222
Hematita
Fe2O3
Ficha: 73-0603
I (%)
d ()
100,0
2,6
0,1
0,1
0,1
35,640
24,154
33,164
40,871
43,519
2,51710
3,68171
2,69915
2,20622
2,07790
Portlandita
Ca(OH)2
Ficha: 72-0156
I (%)
d ()
100,0
76,7
40,1
25,3
18,5
34,170
18,108
47,250
50,897
28,729
2,62197
4,89500
1,92214
1,79265
3,10496
Hidrxido de Clcio
Ca(OH)2
Ficha: 84-1271
I (%)
d ()
100,0
72,0
42,4
27,6
18,2
34,024
17,986
46,984
50,726
28,636
2,63289
4,92780
1,93240
1,79830
3,11475
254
Carbonato de Clcio
CaCO3
Ficha: 81-2027
I (%)
d ()
100,0
18,6
18,3
17,3
14,1
29,395
48,495
47,501
39,399
35,959
3,03606
1,87567
1,91259
2,28519
2,49550
1,5CaO.SiO2.xH2O
Ficha: 33-0306
I (%)
d ()
100,0
60,0
60,0
29,356
32,054
50,079
3,04000
2,79000
1,82000
2CaO.SiO2.H2O
Ficha: 03-0594
I (%)
d ()
100,0
80,0
80,0
60,0
60,0
29,356
33,153
47,835
31,475
36,343
3,04000
2,70000
1,90000
2,84000
2,47000
Monocarboaluminato de
Clcio Hidratado
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
Ficha: 14-0083
I (%)
d ()
100,0
45,0
30,0
25,0
20,0
11,681
23,517
31,272
37,137
38,456
7,57000
3,78000
2,85800
2,41900
2,33900
Hemicarboaluminato de
Clcio Hidratado
3CaO.Al2O3.0,5Ca(OH)2.0,5CaCO3.11,5H2O
Ficha: 41-0221
I (%)
d ()
100,0
90,0
50,0
35,0
30,0
10,781
21,661
30,982
40,853
22,911
8,19991
4,09938
2,88409
2,20715
3,87846
255
1.3 Resistncia compresso
A Tabela 1.7 apresenta os valores individuais da resistncia compresso da pasta
com 22% de cal hidratada e e 78% de cinza volante, nas idades de 14; 28; 56; 77 e 84 dias.
Os corpos-de-prova, de dimenso 5 x 10 cm, curados em cmara mida (umidade relativa
superior a 95% e temperatura de 23C 2C), foram capeados com enxofre e rompidos em
prensa EMIC com taxa de aplicao de carga de 50 N/s.
Tabela 1.7 Resistncia compresso da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante
nas diferentes idades.
14 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
49,55
49,66
49,75
49,96
50,14
50,38
50,01
50,04
50,16
50,23
49,83
50,11
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
49,73
19,42
0,19
1,0
50,14
19,75
0,18
0,9
50,08
19,70
0,18
0,9
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
28 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
49,92
50,24
49,98
50,05
49,96
50,10
49,86
50,07
50,03
49,70
49,91
49,90
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,05
19,67
0,53
2,7
50,00
19,63
0,55
2,8
49,89
19,54
0,61
3,1
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
56 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,20
50,20
49,81
50,08
50,49
50,01
49,95
49,90
50,12
50,19
49,97
50,12
0,93 MPa
0,04 MPa
3,96 %
2,89 MPa
0,23 MPa
7,84 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,07
19,69
1,31
6,6
50,09
19,70
1,39
7,0
50,10
19,71
1,28
6,5
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
6,71 MPa
0,29 MPa
4,29 %
256
77 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
49,75
49,63
49,67
49,67
49,67
49,83
49,77
50,01
49,86
49,80
49,90
49,85
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
49,68
19,38
2,24
11,6
49,82
19,49
2,20
11,3
49,85
19,52
2,36
12,1
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
84 dias
CP 01
Cal Hidratada
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,12
50,12
49,90
49,95
49,97
49,73
49,57
49,85
49,00
49,99
49,78
49,62
11,65 MPa
0,39 MPa
3,39 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,02
19,65
2,50
12,7
49,78
19,46
2,17
11,1
49,60
19,32
2,33
12,1
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
11,97 MPa
0,79 MPa
6,57 %
APNDICE 2
Efeito fsico de material inerte na hidratao do cimento
2.1 Termogravimetria
Pasta de cimento de alta resistncia inicial (CP V ARI)
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta de cimento CP V ARI
moldada com relao gua/slidos 0,45, apresentada na Figura 2.1.
A evoluo da hidratao do cimento resulta em teores crescentes de gua
quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio),
aumento na gua combinada como portlandita e variao no teor de anidrido carbnico que
compe o carbonato de clcio. Assim sendo, a realizao do ensaio termogravimtrico em
diferentes idades de hidratao, com massa de amostra constante, resulta em diferentes
propores entre os volteis e a massa residual aps o aquecimento at 1.000C. A
comparao dos resultados termogravimtricos requer a correo das perdas de massa
para a base de no volteis (Taylor, 1998). O fator de correo obtido pela equao 2.1:
FC =
100
MResidual
equao 2.1
258
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -12.54 %
100
440.0
C
379.7
C
-0.2
95
-0.4
796.2
C
90
501.0
C
85
80
137.9
C
0.0
DTG /(%/min)
Mass Change: -15.05 %
-0.8
781.0
C
-0.4
90
85
-0.8
Mass Change: -3.39 %
-1.0
80
138.1
C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
3 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -15.31 %
TG /%
0.0
95
-0.4
Mass Change: -5.10 %
600.1
C
-0.6
511.8
C
85
194.9
C
80
139.0
C
-0.8
439.9
C
387.3
C
85
513.7
C
198.0
C
75
-1.0
-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
140.5
C
28 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -16.76 %
85
514.4
C
197.0
C
80
75
95
-0.4
90
-0.6
440.0
C
771.3
C
388.5
C
85
514.5
C
80
198.0
C
75
141.8
C
DTG /(%/min)
Mass Change: -18.19 %
440.0
C
95
395.0
C
775.4
C
0.0
-0.2
-0.4
90
Mass Change: -5.75 %
85
515.7
C
80
197.9
C
142.8
C
-0.6
615.0
C
-0.8
Mass Change: -3.44 %
-0.6
-1.0
-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
91 dias
TG /%
100
-0.2
-0.8
Mass Change: -3.07 %
-1.0
138.9
C
0.0
-0.4
90
-0.8
56 dias
75
DTG /(%/min)
Mass Change: -17.19 %
100
-0.2
771.6
C
388.3
C
TG /%
0.0
445.0
C
95
-0.8
7 dias
100
-0.6
600.0
C
80
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
-0.2
774.5
C
-0.4
-1.0
0.0
90
778.5
C
90
DTG /(%/min)
Mass Change: -16.89 %
100
-0.2
440.0
C
383.6
C
-0.6
509.7
C
1 dia
95
-0.2
384.0
C
95
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
100
0.0
440.0
C
-0.6
-1.0
TG /%
100
-1.0
-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
182 dias
259
A Tabela 2.1 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas
em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.
Tabela 2.1 Perdas de massa da pasta de cimento CP V ARI, na relao gua/slidos = 0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*
Massa
Residual (%)
Fator de
Correo
79,13
76,90
76,37
74,50
74,78
73,99
72,60
1,264
1,300
1,309
1,342
1,337
1,352
1,377
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Massa
Residual (%)
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
260
Pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta com 50% de cimento CP V
ARI e 50% de filler quartzoso, moldada com relao gua/slidos 0,45, apresentada na
Figura 2.2.
A Tabela 2.4 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas
em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.
261
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -5.64 %
100
0.0
430.0
C
98
-0.1
96
-0.2
688.4
C
94
92
-0.4
549.9
C
90
88
-0.3
483.8
C
795.0
C
-0.5
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -8.08 %
100
98
-0.1
96
-0.2
94
90
182.0
C
88
-0.4
-0.5
560.0
C
86
84
-0.3
484.2
C
92
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
807.1
C
-0.7
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
3 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -9.10 %
TG /%
0.0
98
-0.1
98
96
-0.2
DTG /(%/min)
Mass Change: -9.69 %
100
430.0
C
94
-0.3
92
493.8
C
90
565.0
C
86
84
135.7
C
-0.2
-0.3
92
90
-0.5
88
86
-0.7
-0.1
94
-0.6
84
792.8
C
495.9
C
184.0
C
DTG /(%/min)
Mass Change: -10.18 %
94
Mass Change: -2.69 %
-0.4
575.0
C
88
84
96
-0.3
780.8
C
139.2
C
-0.5
186.1
C
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
137.1
C
91 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -11.15 %
100
440.1
C
98
-0.2
94
779.1
C
92
499.1
C
90
0.0
-0.1
392.6
C
96
186.8
C
86
137.8
C
88
84
56 dias
84
499.1
C
86
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
88
-0.2
775.0
C
90
0.0
-0.1
390.0
C
92
-0.7
434.9
C
94
-0.6
185.8
C
DTG /(%/min)
Mass Change: -10.84 %
98
-0.2
388.7
C
86
-0.7
100
-0.1
98
497.1
C
-0.6
TG /%
0.0
440.1
C
90
-0.5
28 dias
TG /%
92
-0.4
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
7 dias
96
575.0
C
139.5
C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
100
0.0
440.0
C
96
-0.4
786.7
C
181.9
C
88
-0.6
1 dia
100
0.0
430.0
C
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
182 dias
Figura 2.2 TG e DTG da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso, na relao
gua/slidos = 0,45.
262
Tabela 2.4 Perdas de massa da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso, na
relao gua/slidos = 0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*
Massa
Residual (%)
Fator de
Correo
86,99
83,17
83,57
82,37
83,14
82,90
82,63
1,150
1,202
1,197
1,214
1,203
1,206
1,210
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
equao 2.2
263
O carbonato de clcio formado por carbonatao foi convertido em equivalente teor de
portlandita, fazendo-se uso da equao 2.3:
Ca(OH) 2 =
MCa(OH) 2
MCaCO 3
.CCarbonata o =
74
.CCarbonata o = 0,74.C Carbonata o
100
equao 2.3
Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
264
2.2 Difrao de raios X
Os principais picos, das diferentes fichas, utilizadas na interpretao dos difratogramas
das pastas esto detalhados na Tabela 2.7.
Tabela 2.7 Principais picos das fichas do banco de dados do ICDD International Centre for
Diffraction Data utilizadas.
Silicato Triclcico
3CaO.SiO2
Ficha: 49-0442
I (%)
d ()
100,0
85,0
77,0
74,0
68,0
32,125
32,461
51,753
29,297
34,277
2,78400
2,75600
1,76500
3,04600
2,61400
Silicato Diclcico
2CaO.SiO2
Ficha: 24-0034
I (%)
d ()
100,0
79,0
63,0
49,0
36,0
32,668
29,356
32,244
47,395
23,187
2,73900
3,04000
2,77400
1,91660
3,83300
Aluminato Triclcico
3CaO.Al2O3
Ficha: 38-1429
I (%)
d ()
100,0
30,0
24,0
12,0
10,0
33,169
47,626
59,272
21,764
40,929
2,69874
1,90785
1,55777
4,08026
2,20320
Ferro-Aluminato Tetraclcico
2CaO.(Al, Fe)O3
Ficha: 30-0226
I (%)
d ()
100,0
45,0
45,0
35,0
35,0
33,876
12,198
50,229
33,498
44,119
2,64400
7,25000
1,81490
2,67300
2,05100
Etringita
3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O
Ficha: 41-1451
I (%)
d ()
100,0
76,0
31,0
29,0
25,0
9,091
15,784
22,944
35,023
32,268
9,72000
5,61000
3,87300
2,56000
2,77200
265
Hidrxido de Clcio
Ca(OH)2
Ficha: 44-1481
I (%)
d ()
100,0
72,0
31,0
30,0
27,0
34,102
18,008
50,813
47,121
28,672
2,62700
4,92200
1,79540
1,92710
3,11100
9CaO.5SiO2.xH2O
Ficha: 29-0374
I (%)
d ()
100,0
95,0
95,0
90,0
85,0
28,587
29,063
31,589
30,378
9,205
3,12000
3,07000
2,83000
2,94000
9,60000
Carbonato de Clcio
CaCO3
Ficha: 81-2027
I (%)
d ()
100,0
18,6
18,3
17,3
14,1
29,395
48,495
47,501
39,399
35,959
3,03606
1,87567
1,91259
2,28519
2,49550
Monocarboaluminato de
Clcio Hidratado
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O
Ficha: 14-0083
I (%)
d ()
100,0
45,0
30,0
25,0
20,0
11,681
23,517
31,272
37,137
38,456
7,57000
3,78000
2,85800
2,41900
2,33900
SiO2
Ficha: 46-1045
I (%)
d ()
100,0
16,0
13,0
9,0
9,0
26,640
20,860
50,139
36,544
59,960
3,34347
4,25499
1,81796
2,45687
1,54153
266
Feldspato
K0,5Na0,5AlSi3O8
Ficha: 84-0710
I (%)
d ()
100,0
75,8
75,1
63,4
43,5
27,586
27,261
21,128
27,188
26,773
3,23097
3,26865
4,20164
3,27733
3,32718
267
2.3 Resistncia compresso
Os corpos-de-prova para o ensaio de resistncia compresso, de dimenso 5 x 10
cm, foram curados em cmara mida (umidade relativa superior a 95% e temperatura de
23C 2C), capeados com enxofre e rompidos em prensa Shimadzu, modelo UH 200A,
com taxa de aplicao de carga de 330 N/s, na escala de 20 toneladas. Uma rtula de
dimenso idntica ao corpo-de-prova ( 6 cm de dimetro) foi utilizada para minimizar as
cargas excntricas oriundas dos pratos da prensa, que so de dimenses bastante
superiores aos corpos-de-prova ensaiados.
A Tabela 2.7 apresenta os valores individuais de resistncia compresso da pasta
de cimento CP V ARI, moldada na relao gua/slidos de 0,45, nas idades de 1; 3; 7; 28;
56; 91 e 182 dias.
Tabela 2.7 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI, nas diferentes idades.
1 dia
CP 01
CP V - ARI
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,10
50,23
50,32
50,14
50,14
50,28
50,19
50,18
49,90
50,26
50,13
50,14
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,20
19,79
5,34
27,0
50,20
19,79
5,46
27,6
50,11
19,72
4,92
24,9
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
3 dias
CP 01
CP V - ARI
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,20
50,23
50,20
50,08
49,95
49,91
50,06
50,10
50,23
50,40
50,32
50,16
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,18
19,77
6,48
32,8
50,01
19,64
6,07
30,9
50,28
19,85
6,20
31,2
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
7 dias
CP 01
CP V - ARI
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,11
50,22
50,05
50,12
50,20
50,15
50,06
50,16
50,30
50,07
50,03
50,05
26,5 MPa
1,4 MPa
5,3 %
31,6 MPa
1,0 MPa
3,2 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,13
19,73
12,59
63,8
50,14
19,75
12,66
64,1
50,11
19,72
11,80
59,8
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
62,6 MPa
2,4 MPa
3,8 %
268
28 dias
CP 01
CP V - ARI
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,15
50,03
50,19
50,19
50,26
50,25
50,10
50,27
50,28
50,14
50,26
50,22
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,14
19,75
13,20
66,9
50,22
19,81
12,93
65,3
50,23
19,81
13,02
65,7
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
56 dias
CP 01
CP V - ARI
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,29
50,35
50,11
50,23
50,06
50,22
50,25
50,03
50,27
50,16
50,19
50,09
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,25
19,83
13,72
69,2
50,14
19,75
13,62
69,0
50,18
19,77
13,36
67,6
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
91 dias
CP 01
CP V - ARI
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,23
50,30
50,23
50,16
50,23
50,16
50,22
50,67
50,10
50,03
50,02
50,27
CP 01
CP V - ARI
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,36
50,22
50,59
50,18
50,27
50,22
50,30
50,35
50,27
49,96
50,17
50,52
68,6 MPa
0,9 MPa
1,3 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,23
19,82
14,66
74,0
50,32
19,89
15,50
77,9
50,11
19,72
14,55
73,8
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
182 dias
66,0 MPa
0,8 MPa
1,3 %
75,2 MPa
2,3 MPa
3,1 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,34
19,90
17,85
89,7
50,29
19,86
17,39
87,6
50,23
19,82
16,79
84,7
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
87,3 MPa
2,5 MPa
2,9 %
269
Tabela 2.8 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI e filler quartzoso, nas
diferentes idades.
1 dia
CP 01
50% CP V
+
50% Filler
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,19
50,18
50,19
50,26
50,06
50,17
50,26
50,10
49,99
50,14
49,84
50,05
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,21
19,80
1,19
6,0
50,15
19,75
1,17
5,9
50,01
19,64
1,08
5,5
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
3 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,31
50,26
50,15
50,13
50,34
50,62
50,18
50,13
50,21
50,13
50,12
50,20
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,21
19,80
3,00
15,2
50,32
19,89
2,83
14,2
50,17
19,76
3,23
16,4
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
7 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,21
50,09
50,05
50,13
50,04
50,02
50,18
50,18
50,27
50,22
50,05
49,99
CP 01
50% CP V
+
50% Filler
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,38
50,11
49,98
50,13
50,15
50,11
50,01
50,38
50,16
50,23
50,23
50,13
15,3 MPa
1,1 MPa
7,2 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,12
19,73
3,88
19,7
50,11
19,72
4,21
21,4
50,13
19,74
3,93
19,9
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
28 dias
5,8 MPa
0,3 MPa
4,6 %
20,3 MPa
0,9 MPa
4,6 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,15
19,75
4,72
23,9
50,16
19,76
4,36
22,1
50,19
19,78
4,43
22,4
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
22,8 MPa
1,0 MPa
4,2 %
270
56 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,00
50,03
49,93
50,01
50,01
50,02
50,03
50,04
50,02
50,03
50,02
50,01
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
49,99
19,63
4,71
24,0
50,03
19,65
4,93
25,1
50,02
19,65
4,88
24,8
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
91 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,23
50,12
50,24
50,27
50,33
50,23
50,15
50,07
50,15
50,36
50,23
50,35
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,22
19,80
5,65
28,5
50,20
19,79
5,23
26,4
50,27
19,85
5,47
27,6
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
182 dias
CP 01
50% CP V
+
50% Filler
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,04
50,25
50,18
50,28
50,20
50,20
50,27
50,09
50,47
50,24
50,22
50,24
24,6 MPa
0,6 MPa
2,3 %
27,5 MPa
1,1 MPa
3,8 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,19
19,78
5,50
27,8
50,19
19,78
5,87
29,7
50,29
19,87
5,63
28,3
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
28,6 MPa
1,0 MPa
3,4 %
APNDICE 3
Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada
3.1 Termogravimetria
Pasta de cimento de alta resistncia inicial (CP V ARI)
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta de cimento CP V ARI
moldada com relao gua/slidos 0,45, foi apresentada no Apndice 2. Maiores detalhes
so encontrados no item 2.1 do Apndice 2.
Os resultados tericos, estimados em funo do teor relativo de cimento nas pastas
pozolnicas, com e sem adio de cal hidratada, so apresentados. A Tabela 3.1 apresenta
os resultados, tericos, estimados para 50% da massa de cimento CP V ARI, na base de
no volteis.
Tabela 3.1 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 50% de
cimento CP V ARI.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
Massa
Residual (%)
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
50,00
Massa
Residual (%)
44,00
44,00
44,00
44,00
44,00
44,00
44,00
272
Os teores de portlandita apresentados na Tabela 3.2 referem-se, nica e
exclusivamente, ao teor relativo de cimento na pasta. A adio de cal aumenta o teor
remanescente e, portanto, precisa ser acrescido aos valores da Tabela 3.2. Os resultados
considerando 44% de cimento e 12% de cal virgem, na base de no volteis, so
apresentados na Tabela 3.3.
Tabela 3.3 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 44% de
cimento CP V ARI e 12% de cal virgem.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
Massa
Residual (%)
56,00
56,00
56,00
56,00
56,00
56,00
56,00
273
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -7.07 %
100
0.0
430.0
C
98
-0.1
96
898.7
C
94
-0.3
92
487.3
C
-0.4
90
560.0
C
-0.5
807.4
C
88
86
84
-0.2
-0.6
137.3
C
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -8.87 %
100
98
-0.1
96
895.4
C
94
92
-0.4
182.0
C
88
84
139.2
C
DTG /(%/min)
Mass Change: -9.81 %
0.0
430.0
C
98
-0.1
96
893.6
C
94
790.8
C
88
-0.6
84
-0.4
-0.5
183.0
C
86
82
-0.2
-0.3
90
-0.7
138.0
C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
TG /%
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
DTG /(%/min)
Mass Change: -10.80 %
-0.1
DTG /(%/min)
Mass Change: -12.11 %
0.0
430.0
C
-0.1
395.1
C
896.0
C
759.8
C
-0.2
-0.3
-0.4
189.9
C
137.5
C
-0.2
-0.3
779.9
C
496.1
C
-0.5
-0.6
188.0
C
-0.4
-0.7
-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
28 dias
TG /%
497.7
C
0.0
894.1
C
7 dias
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
-0.7
3 dias
TG /%
495.1
C
-0.6
1 dia
92
-0.5
809.3
C
560.0
C
86
82
-0.2
-0.3
492.4
C
90
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
100
0.0
430.0
C
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
56 dias
TG /%
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
DTG /(%/min)
Mass Change: -12.85 %
0.0
450.0
C
-0.1
883.0
C
407.9
C
757.2
C
-0.3
-0.4
493.9
C
192.9
C
139.3
C
-0.2
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
91 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -14.40 %
100
0.0
450.0
C
902.7
C
399.0
C
95
-0.2
758.8
C
489.0
C
-0.4
90
Mass Change: -1.74 %
580.0
C
85
80
-0.6
195.0
C
141.0
C
-0.8
-1.0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
182 dias
Figura 3.1 TG e DTG da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.
274
Tabela 3.4 Perdas de massa da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*
Massa
Residual (%)
Fator de
Correo
83,96
81,40
81,48
80,79
80,95
80,79
79,50
1,191
1,229
1,227
1,238
1,235
1,238
1,258
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
Pasta com 42% de cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada
A evoluo da hidratao, por termogravimetria, da pasta com 42% de cimento CP V
ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada, moldada com relao gua/material
cimentcio (cimento + cinza volante) 0,45, apresentada na Figura 3.2.
A Tabela 3.6 contm as perdas de massa referentes s diferentes faixas analisadas
em funo da evoluo da hidratao, e o respectivo fator de correo utilizado para
obteno dos valores na base de no volteis.
275
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -7.13 %
100
0.0
420.0
C
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -8.07 %
100
0.0
-0.1
95
-0.2
-0.1
95
-0.2
-0.3
90
-0.4
492.1
C
-0.5
85
135.0
C
80
-0.6
-0.7
841.0
C
-0.3
90
-0.4
181.0
C
495.9
C
85
-0.6
80
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
134.8
C
-0.7
835.7
C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
1 dia
3 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -8.90 %
100
-0.5
0.0
420.0
C
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -10.24 %
100
0.0
419.9
C
-0.1
-0.1
95
-0.2
-0.3
90
-0.2
-0.3
90
812.7
C
-0.4
179.0
C
85
133.3
C
-0.5
819.7
C
503.0
C
600.0
C
80
95
85
185.0
C
-0.7
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
80
135.7
C
-0.7
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
28 dias
7 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -11.90 %
100
0.0
440.0
C
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -12.60 %
100
445.0
C
-0.1
-0.2
95
-0.4
805.3
C
90
503.8
C
-0.2
-0.3
184.8
C
802.4
C
90
502.9
C
-0.5
-0.6
80
134.8
C
-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
56 dias
85
190.0
C
-0.7
Mass Change: -5.71 %
0.0
-0.1
392.3
C
95
-0.3
85
-0.5
-0.6
504.5
C
-0.6
-0.4
80
-0.5
-0.6
-0.7
-0.4
-0.8
-0.9
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
91 dias
TG /%
DTG /(%/min)
Mass Change: -14.48 %
100
445.1
C
-0.2
394.9
C
95
793.0
C
90
0.0
-0.4
501.3
C
85
193.1
C
80
137.9
C
-0.6
-0.8
-1.0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /
C
182 dias
Figura 3.2 TG e DTG da pasta com 42% de cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal
hidratada, na relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.
276
Tabela 3.6 Perdas de massa da pasta com 42% de cimento CP V ARI, 42% de cinza volante e
16% de cal hidratada, na relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) =
0,45.
Idade
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias
56 dias
91 dias
182 dias
*
Massa
Residual (%)
Fator de
Correo
79,94
79,04
79,75
79,09
78,42
78,44
77,69
1,251
1,265
1,254
1,264
1,275
1,275
1,287
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Massa
Residual (%)
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
277
3.2 Difrao de raios X
As fichas utilizadas na interpretao dos difratogramas dos sistemas cimentcios
pozolnicos, com e sem adio de cal hidratada, so as mesmas que foram apresentadas
no Apndice 1 e no Apndice 2.
3.3 Resistncia compresso
Os corpos-de-prova para o ensaio de resistncia compresso, de dimenso 5 x 10
cm, foram curados em cmara mida (umidade relativa superior a 95% e temperatura de
23C 2C), capeados com enxofre e rompidos em prensa Shimadzu, modelo UH 200A,
com taxa de aplicao de carga de 330 N/s, na escala de 20 toneladas. Uma rtula de
dimenso idntica ao corpo-de-prova ( 6 cm de dimetro) foi utilizada para minimizar as
cargas excntricas oriundas dos pratos da prensa, que so de dimenses bastante
superiores aos corpos-de-prova ensaiados.
Os resultados de resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI foram
apresentados no Apndice 2.
A Tabela 3.9 apresenta os valores individuais de resistncia compresso da pasta
de cimento CP V ARI e cinza volante, moldada na relao gua/material cimentcio
(cimento + cinza volante) de 0,45, nas idades de 1; 3; 7; 28; 56; 91 e 182 dias.
Tabela 3.9 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI e cinza volante, nas
diferentes idades.
1 dia
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,11
50,13
50,22
50,32
50,04
50,08
49,96
50,25
50,23
50,29
50,18
50,35
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,20
19,79
1,61
8,1
50,08
19,70
1,57
8,0
50,26
19,84
1,62
8,2
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
3 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,23
50,35
50,10
50,10
49,91
50,29
50,09
50,50
50,26
50,10
50,22
50,48
8,1 MPa
0,1 MPa
1,2 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,20
19,79
3,71
18,8
50,20
19,79
3,86
19,5
50,27
19,84
4,04
20,4
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
19,6 MPa
0,8 MPa
4,1 %
278
7 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,33
50,17
50,20
50,33
50,19
50,13
50,25
50,20
50,04
50,10
49,92
50,04
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,26
19,84
5,32
26,8
50,19
19,79
5,22
26,4
50,03
19,65
5,04
25,6
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
28 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,26
50,01
50,08
50,09
50,25
50,13
50,40
50,42
50,05
50,01
50,00
50,02
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,11
19,72
7,46
37,8
50,30
19,87
7,32
36,8
50,02
19,65
6,89
35,1
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
56 dias
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,22
50,25
50,05
50,31
50,01
49,96
50,02
50,02
50,24
50,05
50,22
50,24
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,35
50,09
50,01
50,00
50,21
50,25
50,29
50,22
50,43
50,29
50,35
50,21
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,21
19,80
8,35
42,2
50,00
19,64
8,07
41,1
50,19
19,78
8,90
45,0
CP 01
50% CP V
+
50% C. Volante
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,15
50,48
50,19
50,09
50,10
50,20
50,18
50,07
50,14
50,23
50,21
50,23
42,8 MPa
2,0 MPa
4,7 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,11
19,72
10,27
52,1
50,24
19,83
10,17
51,3
50,32
19,89
9,77
49,1
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
182 dias
36,6 MPa
1,4 MPa
3,7 %
Dimetro Mdio
(mm)
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
91 dias
26,3 MPa
0,6 MPa
2,3 %
50,8 MPa
1,6 MPa
3,1 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,23
19,81
10,99
55,5
50,14
19,74
10,83
54,9
50,20
19,79
10,51
53,1
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
54,5 MPa
1,2 MPa
2,3 %
279
A Tabela 3.10 apresenta os valores individuais de resistncia compresso da pasta
de cimento CP V ARI, cinza volante e cal hidratada, moldada na relao gua/material
cimentcio (cimento + cinza volante) de 0,45, nas idades de 1; 3; 7; 28; 56; 91 e 182 dias.
Tabela 3.10 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI, cinza volante e cal
hidratada, nas diferentes idades.
1 dia
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal
CP 01
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
49,82
50,17
50,12
50,18
50,27
50,17
50,16
50,31
49,99
50,56
50,14
49,91
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,07
19,69
2,24
11,4
50,23
19,81
2,32
11,7
50,15
19,75
2,29
11,6
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
3 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal
CP 01
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,17
50,13
50,18
50,33
50,21
50,20
50,13
50,04
50,01
50,27
50,20
50,12
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,20
19,79
3,47
17,5
50,15
19,75
3,69
18,7
50,15
19,75
3,63
18,4
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
7 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal
CP 01
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,21
50,04
50,05
50,21
50,15
50,33
50,13
50,14
50,46
50,25
50,34
50,28
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal
CP 01
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,16
50,11
50,10
50,30
50,02
50,42
50,27
49,90
50,20
50,58
50,23
50,26
18,2 MPa
0,6 MPa
3,4 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,13
19,74
4,60
23,3
50,19
19,78
4,43
22,4
50,33
19,90
4,36
21,9
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
28 dias
11,6 MPa
0,2 MPa
1,3 %
22,5 MPa
0,7 MPa
3,1 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,17
19,77
6,76
34,2
50,15
19,75
6,84
34,6
50,32
19,89
6,93
34,9
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
34,6 MPa
0,4 MPa
1,0 %
280
56 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal
CP 01
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,01
50,03
49,99
50,01
50,00
50,02
50,02
50,03
50,01
50,01
50,02
50,02
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,01
19,64
8,99
45,8
50,02
19,65
8,69
44,2
50,02
19,65
8,74
44,5
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
91 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal
CP 01
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
50,33
50,44
50,30
50,23
50,21
50,27
50,26
50,32
50,10
50,33
50,25
50,36
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
50,33
19,89
9,85
49,5
50,27
19,84
9,44
47,6
50,26
19,84
9,52
48,0
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
182 dias
42% CP V
+
42% C. Volante
+
16% Cal
CP 01
CP 02
CP 03
Dimetros (mm)
Base
Topo
49,87
49,86
49,89
49,97
50,09
49,83
50,10
50,07
50,31
50,24
50,24
50,27
44,8 MPa
0,9 MPa
1,9 %
48,4 MPa
1,0 MPa
2,1 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
49,90
19,55
11,79
60,3
50,02
19,65
11,82
60,1
50,27
19,84
11,96
60,3
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
60,2 MPa
0,1 MPa
0,2 %
APNDICE 4
Concretos
a/mc = 0,35
28 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,08
10,05
10,09
9,99
10,14
10,13
10,08
9,99
9,91
9,99
10,17
9,96
10,01
9,97
10,03
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,06
79,52
60,80
76,5
10,09
79,88
61,60
77,1
10,02
78,78
59,90
76,0
9,99
78,42
58,15
74,2
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,35
91 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,04
10,06
9,96
9,90
10,08
10,11
10,07
10,05
10,03
10,06
9,98
10,00
10,06
10,13
10,08
9,97
76,0 MPa
1,3 MPa
1,6 %
81,7 MPa
1,3 MPa
1,7 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
9,99
78,38
62,70
80,0
10,08
79,76
65,95
82,7
10,02
78,81
63,95
81,1
10,06
79,49
65,85
82,8
282
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,50
28 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
9,92
10,07
9,99
9,97
10,09
10,09
10,11
10,05
10,05
9,95
10,02
10,05
10,05
9,94
10,00
10,01
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
9,99
78,34
42,20
53,9
10,09
79,88
42,40
53,1
10,02
78,81
41,10
52,1
10,00
78,54
42,30
53,9
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,50
91 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,10
10,08
10,09
10,10
10,07
10,01
10,06
10,11
9,90
9,93
10,01
9,95
10,01
10,10
10,12
10,05
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,09
80,00
47,65
59,6
10,06
79,52
48,90
61,5
9,95
77,72
44,00
56,6
10,07
79,64
47,50
59,6
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP 02
CP V ARI
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
10,03
9,98
9,98
10,07
10,09
10,08
10,02
10,04
10,07
10,06
10,08
10,06
10,04
9,99
10,12
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,00
78,58
31,80
40,5
10,07
79,56
30,00
37,7
10,06
79,52
29,35
36,9
10,05
79,37
30,75
38,7
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP 02
CP V ARI
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
10,13
10,10
10,02
10,06
9,98
9,95
9,98
10,35
10,12
10,10
9,97
9,97
10,08
9,92
9,97
38,5 MPa
1,6 MPa
4,0 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,65
91 dias
59,3 MPa
2,0 MPa
3,4 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,65
28 dias
53,3 MPa
0,9 MPa
1,6 %
40,9 MPa
0,4 MPa
1,0 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,07
79,60
33,00
41,5
9,99
78,42
32,05
40,9
10,14
80,67
32,75
40,6
9,99
78,30
31,80
40,6
283
A Tabela 4.2 apresenta os resultados de resistncia compresso dos concretos
executados com cimento e cinza volante, nas relaes gua/material cimentcio de 0,35;
0,50 e 0,65, nas idades de 28 e 91 dias.
Tabela 4.2 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento e cinza
volante, moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,35
28 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
9,21
10,02
10,07
10,08
9,99
10,08
10,11
10,05
10,04
9,98
9,99
10,05
10,06
10,02
10,10
9,98
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
9,85
76,12
42,15
55,4
10,06
79,45
42,25
53,2
10,02
78,78
44,20
56,1
10,04
79,17
46,20
58,4
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,35
91 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,09
10,02
10,04
10,00
9,98
10,12
9,97
10,03
9,94
9,98
10,09
9,92
9,91
10,09
10,04
55,8 MPa
2,1 MPa
3,8 %
72,1 MPa
3,3 MPa
4,6 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,05
79,25
58,25
73,5
10,02
78,81
54,55
69,2
10,01
78,70
54,70
69,5
9,99
78,38
59,55
76,0
284
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,50
28 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,00
10,05
10,14
10,08
9,99
10,09
10,05
10,03
9,99
9,98
10,01
10,02
10,11
10,08
10,04
10,07
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,07
79,60
25,60
32,2
10,04
79,17
24,15
30,5
10,00
78,54
23,95
30,5
10,08
79,72
26,50
33,2
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,50
91 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,12
10,02
10,04
10,09
10,09
10,02
10,06
10,11
10,09
10,05
10,00
10,07
10,09
10,05
10,13
10,02
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,07
79,60
32,15
40,4
10,07
79,64
30,05
37,7
10,05
79,37
30,00
37,8
10,07
79,68
30,80
38,7
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
9,98
9,96
9,98
9,90
10,05
10,08
10,01
10,00
9,99
10,04
10,00
10,11
9,88
9,93
9,94
10,01
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
9,96
77,83
19,95
25,6
10,04
79,09
19,85
25,1
10,04
79,09
19,85
25,1
9,94
77,60
20,05
25,8
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,25
10,06
10,02
10,08
9,90
9,99
10,08
10,00
10,09
10,14
10,07
9,90
10,06
10,09
10,03
10,02
25,4 MPa
0,4 MPa
1,4 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,65
91 dias
38,7 MPa
1,3 MPa
3,2 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,65
28 dias
31,6 MPa
1,3 MPa
4,2 %
33,5 MPa
0,9 MPa
2,7 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,10
80,16
27,70
34,6
9,99
78,42
25,70
32,8
10,05
79,33
25,95
32,7
10,05
79,33
26,75
33,7
285
A Tabela 4.3 apresenta os resultados de resistncia compresso dos concretos
executados com cimento, cinza volante e cal hidratada, nas relaes gua/material
cimentcio de 0,35; 0,50 e 0,65, nas idades de 28 e 91 dias.
Tabela 4.3 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento, cinza volante
e cal hidratada, moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,35
28 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,02
9,95
10,03
10,04
10,01
10,05
10,09
9,96
10,12
10,08
10,00
10,03
9,99
9,94
9,98
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,01
78,66
39,90
50,7
10,05
79,29
42,75
53,9
10,04
79,17
42,75
54,0
9,99
78,30
39,90
51,0
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,35
91 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,14
9,95
10,00
9,97
9,99
9,99
10,02
10,05
9,93
9,96
10,07
10,15
9,91
9,99
10,15
10,05
52,4 MPa
1,8 MPa
3,4 %
69,6 MPa
3,0 MPa
4,4 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,02
78,78
58,20
73,9
10,01
78,74
52,60
66,8
10,03
78,97
54,55
69,1
10,03
78,93
54,10
68,5
286
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,50
28 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,05
10,07
9,98
10,06
10,07
10,04
10,10
10,16
9,92
10,10
10,09
9,94
10,01
9,93
10,03
9,97
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,04
79,17
24,00
30,3
10,09
80,00
23,15
28,9
10,01
78,74
24,95
31,7
9,99
78,30
25,05
32,0
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,50
91 dias
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,08
10,04
10,07
10,07
10,00
10,08
10,12
9,93
10,06
9,96
10,00
10,13
10,03
9,87
10,00
9,86
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,07
79,56
34,05
42,8
10,03
79,05
35,40
44,8
10,04
79,13
34,85
44,0
9,94
77,60
33,35
43,0
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
9,89
9,99
10,12
10,02
10,06
10,13
9,96
10,03
10,04
10,09
10,00
9,99
9,98
9,96
9,97
10,07
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,01
78,62
20,25
25,8
10,05
79,25
20,70
26,1
10,03
79,01
19,40
24,6
10,00
78,46
20,25
25,8
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 02
CP 03
CP 04
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,17
10,00
10,15
10,15
10,03
10,03
10,10
10,15
9,95
10,03
9,92
9,95
9,91
9,89
9,84
9,85
25,6 MPa
0,7 MPa
2,6 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,65
91 dias
43,7 MPa
0,9 MPa
2,1 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,65
28 dias
30,7 MPa
1,4 MPa
4,6 %
36,1 MPa
1,3 MPa
3,6 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,12
80,40
30,00
37,3
10,08
79,76
29,35
36,8
9,96
77,95
26,85
34,4
9,87
76,55
27,35
35,7
287
A Tabela 4.4 apresenta a evoluo da resistncia compresso do concreto com
cimento CP V ARI, executado com proporo de mistura para atingir 55 MPa aos 91 dias.
A relao gua/material cimentcio de 0,52 foi estabelecida a partir da curva de Abrams
obtida atravs dos resultados apresentados na Tabela 4.1.
Tabela 4.4 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento CP V ARI,
moldado na relao gua/material cimentcio 0,52.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,52
7 dias
CP 01
CP 02
CP 03
CP V ARI
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,07
10,17
9,99
9,89
9,98
9,96
10,07
10,08
9,91
10,11
10,14
10,04
10,01
9,94
10,00
10,03
10,00
10,10
10,03
10,06
10,11
10,01
9,95
10,00
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,03
79,01
29,95
37,9
10,02
78,89
31,65
40,1
10,05
79,33
30,55
38,5
10,00
78,46
29,70
37,9
10,05
79,29
29,45
37,1
10,02
78,81
29,30
37,2
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,52
28 dias
CP 01
CP 02
CP 03
CP V ARI
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,05
10,09
10,07
10,09
9,99
10,03
10,06
10,06
10,18
10,03
10,06
10,17
10,22
10,13
9,92
9,98
10,07
10,01
9,96
10,11
9,94
10,00
10,02
9,98
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,08
79,72
37,7
47,3
10,04
79,09
36,85
46,6
10,11
80,28
37,95
47,3
10,06
79,52
35,55
44,7
10,04
79,13
35,45
44,8
9,99
78,30
36,10
46,1
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP 02
CP 03
CP V ARI
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
9,95
10,01
9,94
9,95
10,05
10,09
9,96
10,14
10,01
10,00
10,11
9,90
10,00
10,06
10,05
10,14
9,96
9,98
10,14
10,11
10,07
9,93
9,97
46,1 MPa
1,2 MPa
2,5 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,52
91 dias
38,1 MPa
1,1 MPa
2,9 %
54,7 MPa
1,4 MPa
2,6 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
9,98
78,23
43,30
55,4
10,01
78,74
42,70
54,2
10,07
79,56
41,60
52,3
10,00
78,58
42,85
54,5
10,06
79,41
43,90
55,3
10,02
78,85
44,60
56,6
288
A Tabela 4.5 apresenta a evoluo da resistncia compresso do concreto com
cimento e cinza volante, executado com proporo de mistura para atingir 55 MPa aos 91
dias. A relao gua/material cimentcio de 0,42 foi estabelecida a partir da curva de Abrams
obtida atravs dos resultados apresentados na Tabela 4.2.
Tabela 4.5 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento e cinza
volante, moldado na relao gua/material cimentcio 0,42.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,42
7 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 03
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,03
10,09
10,16
10,10
10,00
10,07
9,99
9,98
10,03
10,05
10,01
9,96
9,90
9,81
9,88
9,95
10,07
10,05
9,93
9,83
9,99
9,97
10,06
9,99
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,10
80,04
24,10
30,1
10,01
78,70
23,75
30,2
10,01
78,74
22,35
28,4
9,89
76,74
23,70
30,9
9,97
78,07
22,95
29,4
10,00
78,58
23,20
29,5
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,42
28 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 03
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
10,03
10,14
10,08
10,20
10,14
9,96
10,11
10,05
10,04
10,01
10,00
9,93
9,97
10,05
10,05
10,00
10,14
10,15
10,03
9,94
10,06
10,03
9,95
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,07
79,60
33,35
41,9
10,10
80,16
35,80
44,7
10,03
78,93
33,70
42,7
10,00
78,54
33,60
42,8
10,08
79,80
33,85
42,4
10,00
78,46
34,10
43,5
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP 02
CP V ARI
+
Cinza Volante
CP 03
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,07
10,02
10,00
10,06
10,04
10,08
9,99
9,91
9,98
9,99
9,96
10,00
10,02
9,95
9,98
10,13
10,17
10,08
10,05
10,19
10,04
10,08
10,06
10,07
43,0 MPa
1,0 MPa
2,3 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,42
91 dias
29,8 MPa
0,9 MPa
2,9 %
54,5 MPa
1,6 MPa
3,0 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,04
79,13
45,20
57,1
10,01
78,62
42,55
54,1
9,98
78,27
41,30
52,8
10,02
78,85
43,95
55,7
10,12
80,48
43,35
53,9
10,06
79,52
42,40
53,3
289
A Tabela 4.6 apresenta a evoluo da resistncia compresso do concreto com
cimento, cinza volante e cal hidratada, executado com proporo de mistura para atingir 55
MPa aos 91 dias. A relao gua/material cimentcio de 0,43 foi estabelecida a partir da
curva de Abrams obtida atravs dos resultados apresentados na Tabela 4.3.
Tabela 4.6 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento, cinza volante
e cal hidratada, moldado na relao gua/material cimentcio 0,43.
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,43
7 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 03
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,02
9,90
10,06
10,09
10,05
10,03
10,15
10,12
9,84
9,91
10,09
10,09
9,94
10,05
9,95
10,05
10,02
10,00
9,91
10,02
10,00
10,06
10,05
9,97
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,02
78,81
22,65
28,7
10,09
79,92
24,40
30,5
9,98
78,27
23,20
29,6
10,00
78,50
21,55
27,5
9,99
78,34
20,40
26,0
10,02
78,85
21,60
27,4
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
a/mc = 0,43
28 dias
CP 01
CP 02
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 03
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,10
10,00
10,07
10,12
10,04
10,05
9,97
9,93
10,01
10,18
10,11
10,05
9,97
10,17
10,17
10,01
10,08
10,04
9,92
9,96
9,95
9,99
10,04
9,99
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,07
79,68
36,35
45,6
10,00
78,50
35,90
45,7
10,09
79,92
38,55
48,2
10,08
79,80
34,50
43,2
10,00
78,54
33,65
42,8
9,99
78,42
36,45
46,5
Mdia:
Desvio Padro:
Coeficiente de Variao:
CP 01
CP 02
CP V ARI
+
Cinza Volante
+
Cal Hidratada
CP 03
CP 04
CP 05
CP 06
Dimetros (mm)
Base
Topo
10,16
10,04
9,98
10,08
10,06
9,99
9,94
10,06
9,97
9,99
10,03
10,01
10,04
10,04
10,00
10,10
10,05
10,16
10,19
10,10
10,11
10,07
10,07
10,08
45,3 MPa
2,0 MPa
4,5 %
Dimetro Mdio
(mm)
a/mc = 0,43
91 dias
28,3 MPa
1,6 MPa
5,8 %
54,9 MPa
1,6 MPa
2,8 %
Dimetro Mdio
(mm)
rea
(cm2)
Carga
(toneladas)
Resistncia Compresso
(MPa)
10,07
79,56
45,92
57,7
10,01
78,74
43,25
54,9
10,00
78,54
43,25
55,1
10,05
79,25
42,55
53,7
10,13
80,52
42,85
53,2
10,08
79,84
43,95
55,0
290
4.2 Pr-Condicionamento segundo a RILEM TC 116 PCD
A Tabela 4.7 apresenta os parmetros do pr-condicionamento do concreto executado
com cimento CP V ARI.
Tabela 4.7 Contedo total de gua evaporvel e concentrao de equilbrio intermedirio de
umidade do concreto de cimento CP V ARI.
Contedo total de gua evaporvel
Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,5 gramas em intervalo de 24 horas
Leituras
Massa inicial (saturado)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura (mfinal)
Massa (gramas)
1299,1
1248,1
1243,3
1242,6
1242,3
1242,4
1242,4
1242,7
1242,7
1242,5
1242,5
W e = minicial mfinal
W e = 56,6 gramas
we = (W e / mfinal)
we = 0,04559
Concentrao de equilbrio intermedirio de umidade
Leituras
Massa inicial (aps cura)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura (me, 75)
Massa (gramas)
510,0
508,7
508,5
508,5
508,5
508,5
508,6
Leituras
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura (mfinal)
Massa (gramas)
496,2
495,6
495,5
495,3
495,4
495,3
495,3
495,3
495,3
W e, 75 = me, 75 - mfinal
W e, 75 = 13,3 gramas
we, 75 = (W e, 75 / mfinal)
we, 75 = 0,02683
291
A Tabela 4.8 apresenta os parmetros do pr-condicionamento do concreto executado
com cimento e cinza volante.
Tabela 4.8 Contedo total de gua evaporvel e concentrao de equilbrio intermedirio de
umidade do concreto de cimento e cinza volante.
Contedo total de gua evaporvel
Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,5 gramas em intervalo de 24 horas
Leituras
Massa inicial (saturado)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura
11 leitura
12 leitura
13 leitura (mfinal)
Massa (gramas)
1258,5
1220,7
1209,8
1204,0
1197,2
1194,7
1191,7
1191,4
1191,8
1191,5
1191,1
1191,0
1191,0
1190,89
W e = minicial mfinal
W e = 67,6 gramas
we = (W e / mfinal)
we = 0,05677
Concentrao de equilbrio intermedirio de umidade
Leituras
Massa inicial (aps cura)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura (me, 75)
Massa (gramas)
510,0
505,2
505,0
504,9
504,9
505,1
505,1
Leituras
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
6 leitura (mfinal)
Massa (gramas)
493,7
493,9
493,3
493,4
493,4
W e, 75 = me, 75 - mfinal
W e, 75 = 11,6 gramas
we, 75 = (W e, 75 / mfinal)
we, 75 = 0,02350
292
Tabela 4.9 Contedo total de gua evaporvel e concentrao de equilbrio intermedirio de
umidade do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Contedo total de gua evaporvel
Secagem em estufa a 105 C - PRECISO de 0,5 gramas em intervalo de 24 horas
Leituras
Massa inicial (saturado)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura
11 leitura
12 leitura (mfinal)
Massa (gramas)
1199,7
1158,8
1151,0
1141,9
1138,5
1135,1
1134,8
1135,1
1134,8
1134,5
1134,4
1134,4
1134,3
W e = minicial mfinal
W e = 65,4 gramas
we = (W e / mfinal)
we = 0,05765
Concentrao de equilbrio intermedirio de umidade
Leituras
Massa inicial (aps cura)
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura
10 leitura
11 leitura
12 leitura (me, 75)
Massa (gramas)
510,0
506,0
504,8
505,2
505,4
505,5
505,7
505,8
505,8
505,9
506,0
506,1
506,2
Leituras
1 leitura
2 leitura
3 leitura
4 leitura
5 leitura
6 leitura
7 leitura
8 leitura
9 leitura (mfinal)
Massa (gramas)
497,7
497,6
497,7
497,4
497,3
497,4
497,3
497,4
497,4
W e, 75 = me, 75 - mfinal
W e, 75 = 8,8 gramas
we, 75 = (W e, 75 / mfinal)
we, 75 = 0,01773
293
4.3 Porosidade das camadas do cobrimento
As curvas de distribuio discreta de dimetro dos poros nas diferentes camadas em
relao superfcie do concreto so apresentadas, comparativamente, nas Figuras
subseqentes.
50 nm
0,025
CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
1 Camada
Mesoporos
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 17,51%
Amostra 2: 15,52%
0,005
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
50 nm
0,025
50 nm
0,025
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 20,90%
Amostra 2: 20,98%
0,005
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 21,97%
Amostra 2: 21,79%
0,005
0,000
0,000
1
10
100
1.000
Dimetro (nm)
10.000
100.000
1.000.000
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
Figura 4.1 Distribuio discreta do dimetro dos poros na primeira camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
294
50 nm
0,025
CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
2 Camada
Mesoporos
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 17,08%
Amostra 2: 15,45%
0,005
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
50 nm
0,025
50 nm
0,025
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 20,44%
Amostra 2: 21,22%
0,005
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 22,66%
Amostra 2: 21,63%
0,005
0,000
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
10
100
Dimetro (nm)
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
Figura 4.2 Distribuio discreta do dimetro dos poros na segunda camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
50 nm
0,025
CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
3 Camada
Mesoporos
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 16,41%
Amostra 2: 17,90%
0,005
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
50 nm
0,025
50 nm
0,025
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 21,46%
Amostra 2: 21,90%
0,005
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 22,66%
Amostra 2: 21,19%
0,005
0,000
0,000
1
10
100
1.000
Dimetro (nm)
10.000
100.000
1.000.000
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
Figura 4.3 Distribuio discreta do dimetro dos poros na terceira camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
295
50 nm
0,025
CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
4 Camada
Mesoporos
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 16,78%
Amostra 2: 16,76%
0,005
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
50 nm
0,025
50 nm
0,025
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 21,35%
Amostra 2: 20,40%
0,005
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 21,50%
Amostra 2: 22,26%
0,005
0,000
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
Dimetro (nm)
Figura 4.4 Distribuio discreta do dimetro dos poros na quarta camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
50 nm
0,025
CP V ARI
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
Centro
Mesoporos
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 17,61%
0,005
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
50 nm
0,025
50 nm
0,025
CP V + Cinza Volante
CP V + Cinza Volante
+ Cal Hidratada
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,020
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 22,26%
0,005
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 21,37%
0,005
0,000
1
10
100
1.000
Dimetro (nm)
10.000
100.000
1.000.000
0,000
1
10
100
1.000
10.000
100.000
1.000.000
Dimetro (nm)
Figura 4.5 Distribuio discreta do dimetro dos poros na camada central dos concretos, a 91 dias
de idade.
296
4.4 Termogravimetria das camadas do cobrimento
A Tabela 4.10 apresenta os resultados termogravimtricos, na base de no volteis,
das diferentes camadas do concreto de cimento CP V ARI. Estes resultados foram usados
para as representaes grficas apresentadas no Captulo 7.
Tabela 4.10 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento CP V ARI, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias de idade.
Concreto
CP V ARI
91 dias
Amostra 1
Amostra 2
1 Camada
Amostra 3
Amostra 4
Amostra 1
2 Camada Amostra 2
Amostra 3
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Centro
Amostra 1
*
gua
Combinada
(%)
3,99
3,95
4,18
3,92
5,17
4,90
4,50
5,42
4,88
5,02
4,87
5,29
Ca(OH)2
5,82
5,14
6,58
4,46
7,48
6,87
6,87
7,41
6,79
7,15
6,75
7,40
CaCO3
4,29
5,70
5,25
5,44
2,95
3,61
3,72
3,21
3,23
2,94
3,46
3,13
Perda
de massa
(%)
7,30
7,71
8,10
7,40
8,28
8,15
7,81
8,64
7,96
8,06
8,04
8,47
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
gua
Combinada
(%)
3,01
2,80
2,96
3,85
3,58
3,98
3,72
4,08
3,86
3,83
3,97
3,86
Ca(OH)2
2,75
1,62
1,66
3,31
3,31
3,19
3,26
3,23
2,96
3,00
2,96
3,09
CaCO3
5,89
7,54
7,31
3,32
3,32
3,74
2,86
3,11
2,93
3,03
2,91
3,03
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Perda
de massa
(%)
6,27
6,52
6,59
6,12
5,84
6,41
5,78
6,24
5,88
5,90
5,98
5,94
297
A Tabela 4.12 apresenta os resultados termogravimtricos, na base de no volteis,
das diferentes camadas do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Tabela 4.12 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento, cinza volante e cal hidratada, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias
de idade.
Concreto
CP V + CV + Cal
91 dias
Amostra 1
Amostra 2
1 Camada
Amostra 3
Amostra 4
Amostra 1
2 Camada Amostra 2
Amostra 3
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Amostra 1
Centro
Amostra 2
*
gua
Combinada
(%)
3,05
2,90
2,94
3,78
3,34
3,38
3,01
3,48
3,67
3,84
3,90
4,01
3,69
Ca(OH)2
5,42
4,09
4,84
5,51
5,33
5,11
5,23
5,25
5,13
5,36
4,69
4,87
3,89
CO2
2,04
3,09
2,97
3,90
1,74
1,70
1,70
1,73
1,72
1,80
1,60
1,63
1,72
CaCO3
4,64
7,02
6,73
8,86
3,96
3,86
3,86
3,92
3,90
4,08
3,63
3,71
3,91
Perda
de massa
(%)
6,42
6,99
7,09
9,03
6,38
6,33
5,98
6,48
6,63
6,94
6,64
6,83
6,36
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Ligante (%)
22,5
21,3
20,9
23,4
20,0
22,5
20,2
21,7
24,2
21,9
22,2
21,3
21,0
24,2
298
Tabela 4.14 Resduo insolvel nas argamassas das diferentes camadas do cobrimento do concreto
de cimento e cinza volante, e teor de material ligante nas respectivas camadas.
Concreto CP V + CV
91 dias
Amostra 1
1 Camada
Amostra 2
Amostra 1
2 Camada
Amostra 2
Amostra 1
3 Camada
Amostra 2
Amostra 1
4 Camada
Amostra 2
Centro
Amostra 1
Ligante (%)
16,5
--18,0
17,7
18,5
16,3
16,3
17,2
18,1
16,5
17,9
17,4
16,8
18,1
Ligante (%)
17,6
16,9
17,3
18,1
20,0
18,4
17,9
19,0
19,3
17,3
17,7
19,2
18,5
19,3