Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Reaes de Eliminao
Estrutura
CH3 OH (Metanol) CH3 CH2 OH (Etanol) CH3 CH2 CH2 OH
(Propan ol-1)
CH3 CH CH3 (Propan ol-2) OH CH3 CH3 C OH CH3 CH2 CH2 CH2 OH (butanol-1) CH3 CH2 CH CH3 (butanol-2) (Isobutanol) OH
(Isopropanol)
OH
(2-metil-2-propan ol-2) CH3 (tert-butanol)
OH
(2,5-Dimetilheptano-1,4-diol)
Propriedades Fsicas
A ligao C-O-H bastante polar. O restante da cadeia apolar. Solveis em solventes polares e apolares (Depende da estrutura).
Formam-se pontes de H. Altos pontos de fuso e ebulio (> 70oC). (Lquidos temperatura ambiente)
H3C
OH
OH
78,2oC solvel
OH
82,3oC 33 g /100 mL
OH
95,4oC 15 g / 100 mL 102,3oC 1 g / 100 mL
OH
68,3oC solvel
Reatividade
Centrada no grupamento OH (oxignio sp3 Tetradrico, com dois pares de eltrons no ligantes)
Pares de eltrons livres Podem atuar como bases e nuclefilos. Hidrognio Ionizvel Podem atuar como cidos Ciso heteroltica da ligao C-OH Substratos para Substituio Nucleoflica.
Reatividade
Os lcoois como cidos e bases (nuclefilos) cidos
H3C
Bases
.. O ..
.. O ..
H + NH3
..
H3C
.. . - + NH + . O 4 ..
H3C
H + H Cl
H + H3C .. O H + :Cl
Reatividade
Os lcoois como cidos e bases (nuclefilos)
H H3C C H
.. OH ..
H .. H C OH .. H
H .. F3C C OH .. H
H F3 C C H
.. OH ..
H .. H3C C OH .. H
F CH2
H .. C OH .. H
Reatividade
Os alcxidos Originam-se da reao de lcoois com bases muito fortes (metais dos grupos 1A e 2A). Possuem 3 pares de eltrons no ligantes So bases fortes (mais fortes que o HO-) So nuclefilos fortes
H O: + ..
.Na(s)
.. - + O: Na + ..
H2(g)
Reatividade
lcoois, em geral so cidos e bases relativamente fracos quando comparados a outros cidos e bases. Vo reagir como cido ou base dependendo do outro reagente.
lcoois so muito usados como nuclefilos, principalmente com haletos de alquila (R-X).
Os alcxidos (bases conjugadas dos lcoois) so nuclefilos extremamente potentes.
Reatividade
Os lcoois como substratos SN1 e SN2 Ciso heteroltica da ligao C-OH.
.. HO ..
.. HO HO ..
C HC + 3
H
:CN
- SN2
H H3C H
C CN +
.. HO ..:
H C H 3 3C
C C H C H 3 3C
H C H 3 3C
SN1 SN1
H C H 3 3C
CH CH 3 3
C + C+
CH CH 3 3
.. -+ + HO HO ..:
H C H 3 3C H C H 3 3C H C H 3 3C C H C H 3 3C
CH CH 3 3
C + C+
H C H 3 3C CH CH 3 3
+ + :CN CN
NC NC C C H + C + H 3 3C
H C H 3 3C
C CN CN
Reatividade
Os lcoois como substratos SN1 e SN2
Estereoqumica, efeitos da estrutura do substrato, do solvente e da fora do nuclefilo idnticos aos discutidos para haletos de alquila. A ligao C-OH mais forte (mais difcil de quebrar) que a ligao C-X. Reao facilitada em meio cido (catlise geral cida)
.. HO ..
C HC + 3
H
:Cl
H H3C H
C Cl +
.. HO ..: .. OH ..
No ocorre
.. HO ..
H H3C H
C H C + H Cl 3
H
C Cl + H
Ocorre
Reatividade
Os lcoois como substratos SN1 e SN2 Catlise Geral cida
.. HO ..
C HC + H 3
H
.. Cl .. :
H H .. + HO .. C H3C + : Cl .. :
H
H H3C H
C Cl + H
.. OH ..
A protonao do grupamento OH gera um excelente grupo de sada, facilitando e acelerando a reao. Este fenmeno vlido tanto em reaes SN1 quanto SN2.
Reaes de Eliminao
Eliminao
O nuclefilo (base) reage com o Hb em lugar do Ca.
Da mesma forma que existiam dois tipos de mecanismo de substituio(SN1 e SN2), h dois tipos de mecanismo de eliminao (E1 e E2).
Fatores que favoream SN1 tambm favorecero E1. Fatores que favoream SN2 tambm favorecero E2. Produto final um alceno.
Eliminao
Eliminao Bimoleular (E2)
Ocorre em uma nica etapa, sem a formao de intermedirio carbocatinico.
R1 R2 C + H R1 R2 C H CN + C H H H H +
..
CN
.. HO ..:
.. HO ..
Eliminao
Eliminao Bimoleular (E1)
Ocorre em duas etapas, com a formao de intermedirio carbocatinico. H H H H H H C C
.. HO ..
H3C
C H3C H3C
+ C+ CH3
.. HO ..:
H H C + C+ H3C CH3 H
H C
..
CN
H CN + C H3C H3C
Resumo
A princpio, qualquer composto que tenha Carbono sp3 ligado a tomos eletronegativos pode sofrer reaes de Substituio Nucleoflica e Eliminao.
H3C H2C Cl H3C H2C OH H3C H2C NH2 H3C H2C O
- Nuclefilos: Bases de Lewis, grupo atacante (doa eltrons). - Substrato: Grupo que contm o Carbono (ou Hidrognio) atacado (recebe eltrons).
Resumo
SN2 e E2
Ocorre em uma nica etapa
No se formam intermedirios carregados SN2 - O ataque do nuclefilo sobre o carbono alfa (Ca).
SN1 e E1
Ocorre em duas etapas
Forma-se intermedirio de carga positiva (carboction) SN1 - O ataque do nuclefilo sobre o carbono alfa (Ca).
Resumo
SN2 e E2
Carboctions Instveis.
Pouco impedimento espacial nos substratos (primrios). Solventes apolares. Grupos de sada ruins. Nuclefilos fortes. No ocorrem rearranjos.
SN1 e E1
Carboction estveis.
Substratos (tercirios). muito impedidos
Solventes Polares. Grupos de sada bons. Nuclefilos fracos. So possveis rearranjos migrao de H e CH3. por
Resumo
Se o tomo eletronegativo do substrato pertencer aos grupos 5A ou 6A (par de eltrons livres), possvel catlise geral cida.
+ :ClSN2
NH2
+ HCl
OH2+
NH3+
Cl
+ NH3
OH
+ HBr
+ :Br
SN1
Br
+ H2O
NH2
+ H OH
NH3+
+ :OH-
? (Solv.)
OH
+ NH3
Exemplos
Ver questes resolvidas em aula....