TEMA 64 FUNCIONES OXIGENADAS Y NITROGENADAS. CARACTERSTICAS, NOMENCLATURA, OBTENCIN Y PROPIEDADES. COMPROBACIN DE SUS PRINCIPALES PROPIEDADES EN EL LABORATORIO. IMPORTANCIA INDUSTRIAL.

1. Principales funciones oxigenadas y nitrogenadas 2. Alcoholes 3. Aldehdos y cetonas

1. Principales funciones oxigenadas y nitrogenadas El estudio de la Qumica Orgnica puede simplificarse mucho con slo suponer que los hidrocarburos (lineales, cclicos y aromticos), son el origen de todos los dems compuestos. Los grupos funcionales son grupos reactivos que representan puntos potenciales de reaccin. Las reacciones de un determinado grupo funcional son muy parecidas en casi todos los compuestos, por ello puede sistematizarse una gran cantidad de informacin si estudiarnos esos grupos funcionales y sus reacciones Gran parte de los grupos funcionales poseen oxgeno y nitrgeno o ambos elementos simultneamente, con lo cual los llamaremos funciones oxigenadas y funciones nitrogenadas y en este terna trataremos las funciones bsicas de estos dos grupos. Muchos compuestos orgnicos complejos, naturales o sintticos, como por ejemplo: aminocidos, protenas, carbohidratos, azcares, grasas, esteroides, cidos nucleicos, polmeros, etc., contienen funciones oxigenadas y nitrogenadas, aisladas o combinadas, en su molcula. Podemos clasificar los compuestos orgnicos con funciones oxigenadas y nitrogenadas bsicas en funcin del tipo de enlace caracterstico que poseen estos dos elementos: el oxgeno y el nitrgeno. - Grupos funcionales con enlace simple entre oxgeno y carbono, tal como se presentan en los alcoholes R-OH; los fenoles Ar-OH; los teres R-O-R. - Grupos funcionales con enlace mltiple entre oxgeno y carbono. Se caracterizan por tener: a. el grupo carbonilo C=O, y se denominan compuestos carbonlicos como los aldehdos R-CHO, las cetonas R-CO-R', etc. b. el grupo carboxilo COO-, y se nombran como compuestos carboxlicos, tal como los cidos R-COOH, los percidos R-COOOH y los derivados de cido como los steres R-COOR' y los anhdridos R-CO-O-CO-R'. c. el grupo acilo R-CO-, como las amidas R-CO-NH2 y los halogenuros de acilo, R-CO-X. - Grupos funcionales con enlace entre oxgeno y nitrgeno, como son los nitrocompuestos o nitroderivados R-NO2. - Grupos funcionales con enlace entre carbono y nitrgeno. Pertenecen a este apartado, las aminas primarias R-NH2, secundarias NH=RR', o terciarias NRR'R" y los nitrilos R-CN. 2. Alcoholes 2.1. Caractersticas generales. Los alcoholes derivan de los hidrocarburos sustituyendo uno o varios hidrgenos por grupos hidroxilo, o sea, son derivados hidroxilados de los hidrocarburos. La accin de los cidos hidrcidos sobre los alcoholes en presencia de un agente deshidratante y la de los haluros de fsforo, demuestra la existencia de grupos OH en los alcoholes. Para

los hidrocarburos aromticos la sustitucin debe realizarse en la cadena lateral, pues si tiene lugar en el ncleo bencnico, los compuestos que resultan se denominan fenoles. 2.2. Clasificaciones. Primarios. Secundarios. Terciarios. Segn el nmero de grupos hidroxilo u oxidrilo, OH, presentes en la molcula, unidos cada uno a un tomo de carbono distinto, se tienen alcoholes mono-, di-, tri- y polivalentes. Los alcoholes alifticos monovalentes (con un solo grupo hidroxilo) son los ms importantes y pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segn que el grupo OH se encuentre unido a un carbono primario, secundario o terciario. 2.3 Nomenclatura La nomenclatura de los alcoholes utiliza dos sistemas: 1.- El sistema IUPAC utilizando el nombre del hidrocarburo e indicando con un localizador (nmero que indica la posicin del grupo hidroxi, empezando a numerar de forma que sea lo ms bajo posible) la posicin dentro de la cadena carbonada, acabando con el sufijo ol. CH3-CH2-CH2-CH2OH 1-butanol CH3-CH2-CH-CH3 2-butanol OH CH2=CH-CH2-CH2OH 3-buten-1-ol

La funcin hidroxi puede estar repetida dos o ms veces dentro de la cadena carbonada, pero no en el mismo tomo de carbono CH2OH-CHOH-CH2-CH3 1,2- butanodiol

2.- Utilizando la palabra alcohol y los radicales del grupo alquilo que los contiene CH3-CH2-CH2OH alcohol proplico CH3-CHOH-CH3 alcohol isopropilico Si existe un grupo funcional que tenga prioridad se utilize el prefijo hidroxi2.4 Propiedades fsicas Los alcoholes son compuestos incoloros. Los primeros trminos son lquidos movibles solubles en agua y de olor dbil, los trminos C5 a C11 son de consistencia aceitosa, insolubles en agua y de olor agradable y los trminos superiores son slidos, insolubles en agua y sin olor. El punto de ebullicin aumenta con el nmero de tomos de carbono y entre los alcoholes ismeros, el normal es el que hierve a la temperatura ms alta, ya que las ramificaciones impiden para que se asocien por puentes de hidrgeno. Los alcoholes 1arios presentan un ms alto PE que sus ismeros 2rios y 3rios, por la razn anterior.

Los alcoholes parafnicos poseen una densidad algo mayor que la de las parafinas respectivas, pero todava son ms ligeros que el agua. Los alcoholes que derivan del metano, etano y propano son miscibles con el agua en todas proporciones y los que tienen 6 o ms carbonos son prcticamente insolubles en ella. El alcohol tercbutlico es soluble en agua, pero los otros tres alcoholes butlicos slo son medianamente solubles.

2.5 Propiedades qumicas La reactividad viene dada por la diferencia de electronegatividad del oxigeno e hidrogeno, el oxigeno es ms electronegativo este hecho hace que los electrones del enlace O-H se encuentren desplazados hacia el oxigeno, de ah que exista sobre el una cierta carga residual - sobre el oxigeno y otra carga + sobre el hidrgeno. Esto hace que los reactivos electrfilos buscan la zona negativa del dipolo (comportamiento de bases), mientras que los nuclefilos (comportamiento de cidos) la positiva. La mayora de las reacciones de los alcoholes se produce ruptura del enlace C--OH o por ruptura del enlace OH con elementos poco electronegativos. Los alcoholes dan reacciones de sustitucin y eliminacin. Mientras que los alcoholes de tipo benclico y alilico son ms reactivos, ya que forman carbocationes ms estables.

Mientras que los fenoles dan reacciones de sustitucin y eliminacin del grupo OH- , ya que solo dan reacciones de ruptura del enlace OH debido a que el enlace C-OH fenolico se encuentra robustecido pues los electrones del oxigeno interaccionan con los electrones del anillo aromtico, extendindose la deslocalizacin hasta el mismo oxigeno. La acidez que presentan los fenoles explica que el fenol posea carcter de cido dbil porque a consecuencia de este efecto la polaridad del enlace O-H esta acentuada, desprencidendose el hidrgeno con facilidad, esta polaridad se acenta ms cuando el anillo aromtico tiene sustituyentes desactivantes como el NO2 (que aceptan electrones), que se lleva electrones del oxigeno hacia el anillo aumentando la polaridad. En consecuencia aumentando la acidez, ya que si la carga elctrica, la carga queda deslocalizada, si da electrones los activantes dificultan la deslocalizacin, por ello disminuyen. En orto y para el efecto se nota ms pues en estas posiciones la accin de los sustituyentes es mayor.

Los fenoles son ms cidos que los alcoholes, siendo estos neutros ligeramente cidos. El orden de acidez de los compuestos orgnicos sera:

R-COOH > CO3H2 > ArOH > H2O > R-OH > R-CC-H > NH3 > R-H Dentro de los alcoholes alifticos son ms acidos 1arios >2rios > 3rios , este es el orden de acidez, debido al fenmeno de la solvatacin del OH-, formndose puentes de hidrgeno con las molculas de H2O (esta ltima es ms cida que los alcoholes), la solvatacin es la responsable de este orden, donde en los terciarios sern muy voluminosos, el efecto inductivo de los radicales alquilo no se tiene en cuenta en la solvatacin. Las reacciones qumicas de los alcoholes y los fenoles: 1.- Reacciones de esterificacin con cidos: cido + alcohol ster + H2O

R-C=0 + H-O-R R-C=0 + H2O OH 0-R El orden de reactividad para los alcoholes 1arios > 2arios > 3arios. Los fenoles no reaccionan directamente con los cidos carboxlicos, sino con lo haluros de acetilo

2.6 Obtencin

3. Aldehdos y cetonas