CAPITULO IXtermodinamica

CAPITULO IX
Entropa y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinmica

La energa solar se concentra y se recoge individualmente para producir electricidad mediante estos
heliostatos que estn ensayando en el Sandia National Laboratory (Estados Unidos)
Fsica General I I Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica Optaciano Vsquez Garca
452

9.1 INTRODUCCIN

En el captulo anterior se estudi la primera ley de la termodinmica la cual establece
que la energa siempre se conserva. Sin embargo, esta ley no explica la direccin de
muchos procesos termodinmicos. Por ejemplo, cuando un bloque de material es
lanzado con cierta energa cintica inicial sobre una superficie rugosa, l deslizar
hasta cierta distancia y finalmente se detiene, en ste caso la energa mecnica se
convierte en energa interna del bloque y la superficie (se calientan). Por el contrario,
el proceso inverso nunca sucede. Es decir, la energa interna del bloque y la superficie
nunca se convierte en energa cintica que haga desliza al bloque sobre la superficie
mientras la superficie y el bloque se enfran. No obstante ste fenmeno no violara la
primera ley ni ninguna otra ley fsica.
La direccionalidad de un proceso termodinmico es tema de la segunda ley de la
termodinmica. Enunciada de forma simple afirma que es fcil convertir trabajo o
energa interna de un sistema completamente en calor sin ningn otro cambio, pero es
imposible extrae calor o energa trmica de un sistema y convertirlo completamente en
trabajo mecnico sin ningn otro cambio adicional. Esta ley tambin establece
limitaciones sobre la eficiencia de una mquina o planta generadora de potencia, as
como en el aporte de energa mnima necesaria para operar un refrigerador.

Por otro lado, la segunda ley de la termodinmica se puede expresar en trminos de la
entropa, la cual expresa el grado de desorden de un sistema. La nocin de la entropa
ayuda a explicar el porqu la tinta mezclada con agua no se separan espontneamente
y el porqu una gran cantidad de procesos al parecer posibles nunca ocurren.

9.2 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

Es sabido que cuando se ponen en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas
fluye calor del cuerpo ms caliente hacia el ms fro hasta que alcancen la misma
temperatura. Sin embargo el proceso inverso nunca sucede espontneamente. Otro
ejemplo es el movimiento de un cuerpo lanzado con una velocidad inicial sobre una
superficie rugosa, ste se deslizar hasta que finalmente se detiene, una vez ms el
proceso inverso nunca ha sido observado. A estos procesos se les llama procesos
irreversibles. Entonces se dice que un proceso es irreversible si el sistema y su entorno
no pueden regresare a su estado inicial.

A pesar de la direccin preferida por un conjunto de procesos naturales, se puede
imaginar un tipo de proceso idealizado denominado reversible. En este proceso, el
sistema siempre est en equilibrio termodinmico dentro de s mismo y con su
entorno. Cualquier cambio de estado que ocurra podr invertirse modificando
infinitesimalmente las condiciones del sistema. Por ejemplo podemos analizar la
compresin cuasiesttica de un gas encerrado en un cilindro como se muestra en la
figura 9.. La presin, el volumen y la temperatura se encuentran definidos
completamente. El proceso es isotrmico dejando que la energa fluya lentamente
desde la fuente trmica hacia el gas. Cada vez que se agrega un grano de arena al
pistn el volumen disminuye un poco mientras que la presin aumenta ligeramente. Al
agregar la arena provoca un cambio a un nuevo estado de equilibrio. El proceso puede
invertirse si se extrae sucesivamente granos de arena.
453

Figura 9.1 Compresin isotrmica de un gas en el interior de cilindro se logra
dejando caer lentamente granos de arena sobre el mbolo.

Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesin de estados de
equilibrio dicho proceso puede representarse mediante una lnea en el diagrama p-V
como se muestra en la figura 9.2. Por el contrario, un proceso irreversible es aquel que
pasa de un estado inicial a otro final a travs de una serie de estados de no equilibrio.

Por tanto, un proceso reversible se desarrolla cuasiestticamente y en stos no puede
haber procesos disipativos que produzcan calor. Tampoco deben existir otros procesos
que puedan perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor debido a la diferencia
de temperaturas. En general es muy complicado eliminar por completo estos efectos
por ello no es de sorprenderse que los procesos que ocurren en la naturaleza son
irreversibles. Sin embargo bajo procedimientos cuidadosamente controlados se puede
obtener procesos reversibles.

9.3 MAQUINAS TRMICAS

9.3.1. Mquina trmica.

Una mquina trmica es un dispositivo que transforma energa trmica en otras
formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera explcita,
una mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra
un proceso cclico durante el cual: i) se absorbe calor de una fuente a una temperatura
relativamente alta, ii) la maquina realiza trabajo mecnico y iii) desecha o rechaza
algo de calor a una fuente a temperatura ms baja.

Por ejemplo, en una mquina de vapor tpica (figura 9.2), se calienta agua a una
presin muy elevada (varios cientos de atmsferas) hasta que se vaporiza dando vapor
de agua a alta temperatura (del orden de 500C), el vapor se expansiona contra un
pistn realizando trabajo. El vapor escapa despus a temperatura mucho menor y se
enfra an ms hasta que se condensa. El agua se bombea y se introduce de nuevo en
la caldera donde se calienta nuevamente.

Fuente de calor
454

Figura 9.2 Esquema de una mquina de vapor

En un motor de combustin interna utilizado en los automviles (figura 9.3). Estando
cerrada la vlvula de escape, entra en la cmara de combustin una mezcla de vapor
de gasolina y aire segn va descendiendo el pistn durante el proceso de admisin. La
mezcla se comprime a continuacin y al final entra en ignicin debido a una chispa
que se produce en la buja. Entonces los gases calientes se expansionan empujando el
pistn y realizando trabajo. Luego se expulsan los gases a travs de la vlvula de
escape y el ciclo se repite

Figura 9.3 Esquema del motor de combustin interna.

Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la mquina que
experimenta entrada y salida de energa trmica, expansin o compresin y a veces
cambios de fase. En los motores de combustin interna la sustancia de trabajo es una
mezcla de aire y combustible; en una turbina de vapor es el agua.
Foco trmico caliente. Representa la fuente de calor; puede dar a la sustancia de
trabajo grandes cantidades de calor a temperatura constante T
H
sin cambiar su propia
temperatura.
Foco trmico frio. Es aquel que absorbe grandes cantidades de calor desechado por la
mquina a temperatura constante mucho menor T
C
.

En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calor
del foco a alta temperatura, se hace algn trabajo mecnico y se libera otra cantidad de
calor a un depsito a baja temperatura. Esta situacin puede representarse
455

esquemticamente en la forma mostrada en la figura 9.4. La mquina representada por
un cuadrado absorbe cierta cantidad de calor Q
H
tomado del foco caliente. Hace un
trabajo W y finalmente libera calor Q
C
a la fuente de temperatura ms baja.

Figura 9.4 Representacin esquemtica de una mquina trmica.

Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna
inicial y final es la misma es decir U = 0. Entonces de acuerdo a la primera ley de la
termodinmica se observa que
0
(9.1)
U Q W
Q W
Q W
A =
=
=

La ecuacin (9.1) expresa que el trabajo neto W realizado por la mquina es igual al
calor neto que fluye hacia la misma

De la figura 9.4 puede observarse que
N
Q
H C
Q Q = , entonces el trabajo ser

(9.2)
H C
W Q Q =

Las cantidades Q
H
y Q
C
se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto
durante un ciclo el trabajo ser igual al rea encerrada por la curva que representa el
ciclo en un diagrama p-V.

9.3.2 Eficiencia trmica.

La eficiencia trmica de una mquina denotada por se define como el
cociente entre el trabajo neto realizado por la mquina y el calor absorbido del foco
trmico caliente durante un ciclo.

456

1
H C C
H H H
Q Q Q W
Q Q Q
c

= = = (9.3)

Segn la primera ley de la termodinmica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la
eficiencia es 1 (100%), toda la energa interna que se toma del depsito caliente se
convierte en trabajo mecnico, esto coincide con la conservacin de la energa que es
la primera ley. Sin embargo como veremos a continuacin segn la segunda ley de la
termodinmica es imposible alcanzar una eficiencia del 100%. En la prctica por
ejemplo en un motor de automvil solo se alcanza el 20% mientras que en un motor
diesel se alcanza eficiencia en el rango de 35% a 40%.

9.4 REFRIGERADORES.

Un refrigerador es esencialmente una mquina de calor operando en sentido inverso.
En este caso hay que realizar trabajo sobre el refrigerador para extraer calor de un foco
frio y transferirlo a un foco caliente. El la figura 9.5 se muestra una representacin
esquemtica de un refrigerador. El refrigerador necesita de una entrada neta de trabajo
mecnico. Si se usa la convencin de signos para W y Q. En este caso Q
C
es positivo y
Q
H
y W son negativos. Por tanto de acuerdo a la primera ley de la termodinmica se
tiene

0
H C
H C
Q Q W
Q Q W
+ =
=

O bien como Q
H
y W son negativos, se tiene

(9.4)
H C
Q Q W = +

Desde un punto de vista econmico, el mejor refrigerador es aquel que saca el mximo
calor |
| del interior del refrigerador con el menor gasto de trabajo mecnico ||.
Por tanto, la relacin pertinente
|
|
||
; cuanto mayor sea mejor ser el
refrigerador. Esta relacin se le llama coeficiente de eficiencia () y esta dado por:

(9.5)
C C
H C
Q Q
W Q Q
q = =

Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los
refrigeradores ordinarios tienen eficiencias del orden de 5 a 6 aproximadamente.

457

Figura 9.5 Representacin esquemtica de un refrigerador.

Ejemplo 9.1
a) Determine la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor durante la
fase de combustin y pierde 1500 J por escape y por friccin. (b) Si otra mquina
tiene una eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por friccin, determine el
trabajo que realiza.
Solucin
Parte (a) La eficiencia de una mquina est dada por la ecuacin
1500 5
1 1
2000 20
25%
C
H
Q J
Q J
c
c
= = =
=

Parte (b). Usando la definicin de eficiencia se pude escribir
1
3000
1 3750
1 1 0, 2
C
H H
C C
H
H
Q W
Q Q
Q Q J
Q
Q
c
c
c
= =
= = = =

El trabajo se determina en la forma
0, 2(3750)
750
H
H
W
W Q
Q
W J
c c = = =
=

458

Ejemplo 9.2
Un motor de gasolina recibe 8000 J de calor y produce 2000 J de trabajo por ciclo.
El calor proviene de quemar gasolina con L
C
= 4,6.10
4
J/g. (a) determine la
eficiencia de la mquina, (b) Cunto calor se desecha en cada ciclo?. (c) Qu
masa de gasolina se quema en cada ciclo?. (d) Si el motor opera a 80 ciclos/s Cul
es su potencia de salida en watts y en hp
Solucin
Parte (a) La eficiencia se determina a partir de la ecuacin
2000 2
1 1
8000 8
25%
C
H
Q J
Q J
c
c
= = =
=

Parte (b). De la definicin de mquina trmica se obtiene
8000 2000
6000
H C
C H
C
Q W Q
Q Q W J J
Q J
= +
= =
=

Parte (c). La masa de gasolina quemada en cada ciclo se determina a partir de la
ecuacin
4
8000
4, 6.10 /
0,174
H gas C
H
gas
C
gas
Q m L
Q J
m
L J g
m g
=
= =
=

Parte (d). La potencia P de la mquina se determina multiplicando el trabajo por
cicclo por el nmero de ciclos que tabaja la mquina, esto es
( )( ) 2000 / 80 /
160
160000 (1 / 746 )
214
P J ciclo ciclos s
P kW
P W hp W
P hp
=
=
=
=

Ejemplo 9.3.
Un refrigerador tiene un coeficiente de eficacia de 2,2. Durante un ciclo, absorbe
3.10
4
J del foco frio . (a) Cunta energa mecnica se requiere en cada ciclo para
operar el refrigerador?. (b) Durante cada ciclo, cunto calor se desecha al foco
caliente.
459

9.5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.

En esta seccin se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley de la
termodinmica, tiles para comprender los procesos de conversin de calor en energa
mecnica.

Forma de Kelvin-Planck. Es imposible construir una mquina cclica cuyo
nico efecto sea convertir la energa trmica de un cuerpo a determinada
temperatura, en una cantidad equivalente de trabajo mecnico.

Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de movimiento
perpetuo de segunda clase, es decir una mquina que trabajando cclicamente
convierta todo el calor absorbido en trabajo. La figura 9.6, muestra la mquina
perfecta que segn la segunda ley es imposible construirla.

Figura 9.6 Representacin esquemtica de la mquina perfecta. Es imposible
construir esta mquina pues viola la segunda ley de la termodinmica.
Solucin
Parte (a) De la definicin de coeficiente de eficacia de un refrigerador se tiene
4
3.10
2, 2
13636 Rta
C C C
H C
Q Q Q
J
W Q Q W W
W J
q = = = =
=

Parte (b) Calor desechado al foco caliente
4
4
4
3.10
2, 2
3.10
4, 36.10 Rta
C
H C H
H
Q
Q Q Q
Q J
q = =

=

460

Enunciado de Clausius. Es imposible construir una mquina cclica que no
tenga otro efecto que transferir calor continuamente de un foco frio a otro
que se encuentra a una temperatura ms elevada.

En trminos de ms sencillos, ese enunciado dice que el calor no puede fluir
espontneamente de un foco frio hacia otro caliente. En efecto este enunciado
gobierna la direccin del flujo de calor entre dos sistemas a diferentes temperaturas. El
calor slo fluir del sistema frio hacia el ms caliente slo si se hace trabajo sobre el
sistema

Figura 9.7 Diagrama esquemtico de un refrigerador ideal . Esta construccin
es imposible ya que contradice a la segunda ley.

9.6 MQUINA DE CARNOT.

Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, es
imposible que una mquina que trabaja cclicamente entre dos focos trmicos tenga
una eficiencia del 100%. Pues entonces cave la siguiente pregunta Cunta eficiencia
puede tener una mquina de calor que trabaja entre dos temperaturas T
H
y T
C
?. El
ingeniero francs Sadi Carnot (1796-1832) contest esta pregunta inventando en 1824
una mquina idealizada que posee una eficiencia concordante con la segunda ley. El
ciclo de funcionamiento se llama ciclo de Carnot. Carnot dedujo que dos mquinas
que trabajan cclicamente entre dos mismos focos trmicos tienen la misma eficiencia
y que no existe mquina alguna que tenga mayor eficiencia que la mquina de Carnot.
Esta conclusin se conoce como Teorema de Carnot enunciado en la forma.

Ninguna mquina trmica que trabaje entre dos focos trmicos dados puede
tener una eficiencia mayor que una mquina reversible que trabaje entre los
mismos focos.

Una mquina trmica reversible que trabaje entre dos focos trmicos se denomina
mquina de Carnot y el ciclo correspondiente Ciclo de Canot.

461

Las condiciones necesarias para que el proceso sea reversible son:

1. No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas viscosas u otras fuerzas
disipativas que generan calor.
2. No puede existir conduccin de calor debido a una diferencia de temperatura
finita.
3. El proceso debe ser cuasiesttico, de manera que el sistema se encuentre en un
estado de equilibrio (o infinitesimalmente cerca de un estado de equilibrio).

Todo proceso que no cumpla con las condiciones anteriores es irreversible.

A continuacin presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de dos procesos
isotrmicos y dos adiabticos, todos reversibles. La figura 9.8 muestra el ciclo de
Carnot el cual emplea como sustancia de trabajo a un gas ideal en un cilindro con
pistn y consta de cuatro etapas.

Figura 9.8. Ciclo de Carnot el cual consta de dos isotermas ab y cd y de dos
adiabticas bc y da

462

En la figura 9.10 se muestra el diagrama p-V para el ciclo de Carnot

Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.

Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por
( )
1 1
, ,
H
p V T , punto a de la figura 9.10. Cocamos el cilindro en una fuente de
calor a la temperatura T
H
y se deja que el gas se dilate lentamente hasta
( )
2 2
, ,
H
p V T , punto b del diagrama p-V. Durante el proceso el gas absorbe
calor Q
H
por conduccin a travs de la base. La dilatacin es isotrmica a
una temperatura T
H
y el gas hace trabajo al levantar el pistn y su carga.

Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no conductora y dejemos que el gas
se dilate lentamente hasta el punto c
( )
3 3
, ,
C
p V T . Este proceso es adiabtico
porque no existe flujo de calor del ni hacia el sistema. El gas hace trabajo
sobre el mbolo y su temperatura desciende hasta T
C
.

Etapa 3 Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor T
C
(ms frio) y se
comprime lentamente al gas hasta el punto d. Durante este proceso hay un
flujo de calor Q
C
del gas hacia la fuente trmica a travs de la base. La
compresin es isotrmica a una temperatura T
C
y el pistn ms la carga
hacen trabajo sobre el sistema.

Etapa 4 Ahora se coloca el cilindro sobre una base aislante y se comprime el gas
lentamente hasta las condiciones inciales, punto a
( )
1 1
, ,
H
p V T . La
compresin es adiabtica ya que no existe flujo de calor del o hacia el
sistema. Se hace trabajo sobre el gas y su temperatura se eleva hasta T
H
.

El trabajo neto realizado por el gas durante el ciclo est representado por el rea de la
regin sombreada de la figura 9.10. Para determinar el rendimiento del ciclo,

T
H

T
C
Q
H

463

calculemos el calor absorbido del foco caliente y el que desecha al foco frio. Para ello,
consideremos el proceso isotrmico ab. Debido a que en un proceso isotrmico no
hay variacin de la energa interna, el trabajo realizado por el gas es igual al calor
absorbido del foco caliente. Entonces se tiene

2
1
2
1
ln (a)
V
H
H
V
H H
nRT
Q W dV
V
V
Q nRT
V
= =
| |
=
|
\ .
}

En forma anloga, el calor cedido al foco frio es igual al trabajo realizado sobre el gas
durante la compresin isotrmica a la temperatura T
C
desde el estado c hasta el estado
d . Este trabajo est dado por

4
3
4
3
ln (b)
V
C
C
V
C C
nRT
Q W dV
V
V
Q nRT
V
= =
| |
=
|
\ .
}

Debido a que V
3

es mayor que V
4
la cantidad de calor es negativo. El valor del calor
cedido es

3
4
ln (c)
C C
V
Q nRT
V
| |
=
|
\ .

La razn entre estas cantidades de calor es

3
4
2
1
ln
(d)
ln
C
C
H
H
V
T
Q V
Q V
T
V
| |
|
\ .
=
| |
|
\ .

Los volmenes V
1
, V
2
, V
3
y V
4
se relacionan mediante la ecuacin para un proceso
adiabtico cuasiesttico

1 1
2 3
(e)
H C
T V T V

=

Anlogamente, en el caso de la compresin adiabtica da se tiene

1 1
1 4
(f)
H C
T V T V

=

Dividendo ambas ecuaciones resulta
464

1 1
3 2
1 4
3 2
4 1
(g)
V V
V V
V V
V V

| | | |
=
| |
\ . \ .
=

Remplazando la ecuacin (g) en (d), se tiene que

(h)
C
C
H H
Q T
Q T
=

Por lo tanto, el rendimiento de la mquina de Carnot ser

1 1
C C
C
H C
Q T
Q T
c = = (9.6)

La ecuacin (9.6) es vlida para cualquier mquina reversible que trabaje entre dos
focos trmicos cutas temperaturas son T
H
y T
C
. As mismo, esta expresin nos da el
mayor rendimiento que se puede alcanzar por cualquier mquina que trabaje entre
estas temperaturas. Debe observarse adems que ninguna mquina puede tener mayor
eficiencia que la mquina de Carnot, debido a que se violara la segunda ley de la
termodinmica.

Debido a que cada paso del ciclo de Carnot es reversible se puede invertir, todo el
ciclo convirtiendo la mquina en un refrigerador. Entonces el coeficiente de eficiencia
del refrigerador ser

1
(9.7)
C C H
carnot
H C C H
C
carnot
H C
Q Q Q
Q Q Q Q
T
T T
q
q
= =

=

9.7 LA ESCALA DE TEMPERATURAS KELVIN

En el captulo 6 se habl de la necesidad de contar con una escala que no dependa de
las propiedades del material. Ahora podemos utilizar el ciclo de Carnot para definir tal
escala. El rendimiento de una mquina de calor que opera cclicamente entre dos focos
trmicos a temperaturas T
H
y T
C
est dado por la ecuacin

1 1
C
C
C
H H
Q T
Q T
c = =

Por lo tanto la relacin
C H
Q Q es la misma para las mquinas de Carnot que operan
entre dos temperaturas T
H
y T
C
. Kelvin propuso que, por definicin, la relacin
C H
T T fuera igual a la magnitud de
C H
Q Q de las cantidades de calor cedidas y
465

absorbidas.

(9.8)
C C
H H
Q T
T Q
=

Esto es, dos temperaturas en esta escala guardan relacin la misma relacin que las
cantidades de calor cedidas y absorbidas, respectivamente por una mquina de Carnot
que trabaja entre stas temperaturas. Esta escala se denomina escala de temperaturas
Kelvin

Para completar la definicin de la escala de temperaturas Kelvin asignamos el valor de
273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Por tanto, 273,16
tr
T K = ,
entonces para cualquier mquina que trabaje entre depsitos a temperaturas T y T
tr
se
tiene

273.16
tr tr tr
T Q Q
T K
T Q Q
| |
= =
|
\ .

Bajo esta circunstancia el rendimiento de una mquina queda escrito en la forma

(9.10)
H C
H
T T
T
c

=

El punto cero de la escala kelvin se denomina cero absoluto y se puede interpretar a
nivel molecular como: en el cero absoluto el sistema tiene su mnima energa interna
total posible. Sin embargo, a causa de los efectos cunticos no es verdad que en T = 0
cese todo el movimiento molecular. Existen razones tericas que indican que es
imposible alcanzar el cero absoluto experimentalmente aun cuando se han alcanzado
temperaturas del orden de 10
-7
K. Cuanto ms nos acercamos al cero absoluto ms
difcil es acercarse ms. Un enunciado de la tercera ley de la termodinmica indica
que es imposible alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de pasos
termodinmicos.

466

Ejemplo 9.4
Una mquina de Carnot trabaja entre dos focos trmicos a temperaturas T
H
= 300 K y
T
C
= 200 K. (a) Cul es el rendimiento?. (b) Si absorbe 100 J del foco caliente
durante cada ciclo, cunto trabajo realiza?. (c) Cunto calor cede en cada ciclo?. (d)
Cul sera el coeficiente de eficacia si trabajase como un refrigerador entre estos
mismos focos trmicos?
Solucin
Parte (a) Como se trata de una mquina de Carnot, la eficiencia se determina a partir
de la ecuacin
200
1 1 1
300
33%
C C
C
H C
C
Q T K
Q T K
c
c
= = =
=

Parte (b) Para calcular el trabajo se usa la definicin de eficiencia
( )
1
100
3
33, 3
H
H
W
W Q J
Q
W J
c c = = =
=

Parte (c) El calor cedido se determina a partir de la ecuacin
100 33, 3
66, 7
H C C H
C
Q W Q Q Q W J J
Q J
= + = =
=

Pate (d) Si esta mquina trabajase como refrigerador su coeficiente de eficacia ser.
200
300 200
2
C
carnot
H C
carnot
T K
T T K K
q
q
= =

=

Ejemplo 9.5
Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal diatmico, efecta un ciclo de tres
etapas; (1) una expansin adiabtica desde una presin inicial de 2,64 atm y un
volumen de 10 L hasta una presin de 1 atm y un volumen de 20 L; (2) una
compresin a presin constante hasta su volumen original de 10 L, y (3) un
calentamiento a volumen constante hasta su presin original de 2,64 atm. Determine
el rendimiento del ciclo
467

Solucin
En primer lugar se dibuja el ciclo de acuerdo a las condiciones del problema

En primer lugar se puede determinar la temperatura en el punto a, utilizando la ecuacin de
estado, esto es
( )( ) ( )
2 3 3
2, 64 101325 / 10.10 1 8, 31 /
322
a
a
pV nRT
N m m mol J molK T
T K
=
=
=

En forma anloga se determina la temperatura del punto b
( )( ) ( )
2 3 3
1 101325 / 20.10 1 8, 31 /
244
a
a
pV nRT
N m m mol J molK T
T K
=
=
=

La temperatura en el punto c ser
( )( ) ( )
2 3 3
1 101325 / 10.10 1 8, 31 /
122
a
a
pV nRT
N m m mol J molK T
T K
=
=
=

El calor absorbido durante el proceso a volumen constante ser
( ) ( )
5 5
1 8, 31 / 322 122
2 2
4155
c a V
c a
R
Q nC T n T mol J molK K K
Q J
| | | |
= A = A =
| |
\ . \ .
=

En el proceso adiabtico ab no existe flujo de calor

P(at)
2.64 a

1,00 c b
10 20 V(L)
468

9.8 ENTROPIA.

9.8.1 Desigualdad de Clausius.

La desigualdad de Clausius es una relacin entre las temperaturas de un
nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o
absorbidas por ellas cuando a una sustancia de trabajo se le hace recorrer un proceso
cclico arbitrario durante el cual intercambia calor con las fuentes.

Para determinar sta desigualdad consideremos tres fuentes a temperaturas T
0
; T
1
y T
2
.
Tal como se muestra en la figura 9.11. El rectngulo sistema se refiere a cualquier
dispositivo (tal como un gas encerrado en un cilindro) que puede absorber o desechar
calor con las correspondientes variaciones de volumen. Los procesos que tienen lugar
no son necesariamente reversibles.

En el proceso bc proceso a presin constante el calor ser
( ) ( )
7 7
1 8, 31 / 122 244
2 2
3548
3548
b c P
b c
b c
R
Q nC T n T mol J molK K K
Q J
Q J
| | | |
= A = A =
| |
\ . \ .
=
=

Se procede a determinar el trabajo para cada proceso
- Para el proceso a volumen constante ca, el trabajo es nulo (W = 0)
- Para el proceso adiabtico
( ) ( ) ( )
3 3
1 1
2, 67 10 1 20
1 1, 4 1
16.75 . 16.75(101325 / )(10 )
1697
a a b b
W p V p V atm l atm l
W atml N m m
W J
= = (

= =
=

- En el proceso isobrico bc, el trabajo ser

( ) ( ) ( )( )
2 3 3
1 10 20 10 . 10 101325 / 10
1013
b c b C b
b c
W p V V atm l l atml N m m
W J
= = = =
=

- El rendimiento del ciclo ser
1697 1013
4155
16%
a b b c
c a
W W J J
Q J
c
c

+
= =
=

469

Figura 9.10 Esquema para mostrar la desigualdad de Clausius.
Consideremos un proceso arbitrario cualquiera en el que el sistema realiza un ciclo
cerrado de tal forma que el estado final coincida con el inicial. Supongamos adems
que Q
0
; Q
1
y Q
2
son las cantidades de calor intercambiadas entre el sistema y los focos
trmicos y W es la cantidad de trabajo realizada por el sistema. En el diagrama se
observa que el sistema absorbe calor de los focos a temperaturas T
1
y T
2
y que entrega
calor a la fuente a una temperatura T
0
y a la vez realiza un trabajo mecnico denotado
por W.
En general no existen restricciones para los sentidos del flujo de calor la nica
condicin es que debe cumplirse con la primera y segunda ley de la termodinmica, lo
cual se logra comparando con el segundo principio de Kelvin o de Clausius.
Ahora introduzcamos como equipos auxiliares dos mquinas de Carnot que funcionan
entre el par de fuentes mostradas en la figura. La maquina A entrega a la fuente de
temperatura T
1
una cantidad de calor Q
1A
igual a la que entrega sta fuente en su ciclo
original. Esta mquina retira una cierta cantidad de calor Q
0A
del foco a temperatura T
0

y se le entrega trabajo W
A
. Mediante este proceso eliminamos cualquier cambio en el
foco trmico T
1
.
La mquina B entrega a la fuente de temperatura T
2
una cantidad de calor Q
2B
, en una
cantidad en la que cedi al sistema. Esta mquina extrae calor Q
0B
de la fuente a
temperatura T
0
y recibe un trabajo W
B
. Por lo tanto no existe cambio en el foco trmico
a temperatura T
2
.
Debido a que el proceso era cclico, todo est como al comienzo, excepto la fuente a
temperatura T
0
y el sistema mecnico que ha entregado o recibido trabajo a menos
que Q
0
sea igual a la suma de Q
0A
y Q
0B
, la fuente a temperatura T
0
habr ganado o

Q
1A
Q
1
Q
2
Q
2B

W
A
W W
B
Refrigerador A Refrigerador B
Sistema

Q
0A
Q
0
Q
0B

T
1
T
2
T
0
470

perdido calor y a menos que W y (W
A
+ W
B
) sean iguales, el sistema habr ganado o
perdido trabajo.
Segn la primera ley de la termodinmica el flujo total de calor intercambiado con la
fuente T
0
debe ser igual al trabajo mecnico total entregado o recibido. Desde el punto
de vista de la segunda ley se observa que ste no se cumplir si el sistema entrega
calor y a la vez realiza igual cantidad de trabajo mecnico. Por lo tanto, la fuente
trmica debe haber ganado calor y el sistema mecnico entrega trabajo, excepto en el
caso de que ambos no hayan perdido o ganado nada. Es decir, el calor Q
0
debe ser
mayor que (Q
0A
+Q
0B
) o en el lmite ambos deben ser iguales.
Teniendo en cuenta los signos del flujo de calor se obtiene la siguiente ecuacin
0 1
1 0
0 2
2 0
0 (9.11)
0 (9.12)
A A
B B
Q Q
T T
Q Q
T T
+ =
+ =

Debe tenerse en cuenta que Q
1
y Q
2
son positivos; Q
0
es negativo; Q
1A
es negativo;
Q
0A
es positivo; Q
2B
es negativo y Q
0B
es positivo. Teniendo en cuenta lo ltimo las
ecuaciones (9.11) y (9.12) se escriben en la forma
0
0A 1
1
0
0B 1
2
Q (9.13)
Q (9.14)
A
A
T
Q
T
T
Q
T
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .

La cantidad de calor total tomada de la fuente a temperatura T
0
es
0 0 0
Q (9.15)
A B
Q Q + +
Pero la segunda ley requiere que las fuentes slo reciban calor y no la entreguen. Por
lo tanto, la suma dada por la ecuacin (9.15) debe ser negativa o en el lmite debe ser
cero, entonces se tiene
0 0 0
Q 0 (9.16)
A B
Q Q + + s
Remplazando las ecuaciones (9.14) y (9.14) en la ecuacin (9.16), resulta
0 0
0 1 2
1 2
0 1 2
0 1 2
Q 0
0 (9.17)
A B
A B
T T
Q Q
T T
Q Q Q
T T T
| | | |
+ + s
| |
\ . \ .
+ + s

Resulta evidente que empleando un nmero suficientemente grande de mquinas de
Carnot, podra reducirse un proceso en el cual el sistema de la figura intercambie calor
con cualquier nmero de focos trmicos. Es decir.
471

i
i
Q
0 (9.18)
T
s
Para un nmero infinito de focos trmicos, el sistema puede intercambiar nicamente
cantidades infinitesimales de calor con cada una, de tal suerte que la sumatoria se
convierte en una integral, esto es
dQ
0 (9.19)
T
s
}

9.8.2 Entropa
Al hacer la deduccin de la desigualdad de Clausius no hemos supuesto
restricciones sobre la reversibilidad o irreversibilidad del ciclo recorrido por el
sistema. Supongamos ahora que el calor intercambiado es reversible, y que lo recorra
el sistema primero en un sentido y luego en el sentido opuesto. Sea dQ
1
el calor que
fluye hacia el sistema en cualquier punto del primer ciclo y dQ
2
el calor que fluye
hacia el sistema en el segundo ciclo. Puesto que todas las trasformaciones del segundo
ciclo son las inversas de primero resulta que

1 2
dQ (9.20) dQ =
Si el ciclo es reversible, la temperatura del sistema mientras intercambia calor con una
fuente trmica es igual a la temperatura de sta. Entonces, se puede escribir la
desigualdad de Clausius para los dos ciclos en la forma.

1 2
dQ dQ
0 o 0 (9.21)
T T
s s
} }

Teniendo en cuenta la ecuacin (9.20), la ecuacin (9.21) se escribe

1 1
dQ dQ
0 o - 0 (9.22)
T T
s s
} }

Pero la nica forma para que estas relaciones se cumplan es que se cumpla con la
igualdad.

*
dQ
0 (9.23)
T
rev
=
}

La ecuacin (9.23) es un resultado que tiene mucha importancia en termodinmica y
expresa que cuando un sistema recorre un ciclo reversible y se divide la cantidad de
472

calor dQ suministrado al sistema en cada punto, por su temperatura en este punto,
la suma de todos los cocientes es nula.
Consideremos ahora un ciclo reversible arbitrario tal como muestra la curva en la
figura 9.11.

Figura.9.11 Trayectoria cclica para un proceso reversible.

La integral a lo largo de la trayectoria ser.
2 1
1 2
0 (9.24)
I II
dQ dQ dQ
T T T
| | | |
= + =
| |
\ . \ .
} } }

Si el camino II de 2 a 1 se recorre en sentido opuesto, tenemos
1 2
2 1
(9.25)
II II
dQ dQ
T T
| | | |
=
| |
\ . \ .
} }

Combinando las ecuaciones (9.24) y (9.25), resulta
2 2
1 1
(9.26)
I II
dQ dQ
T T
| | | |
=
| |
\ . \ .
} }

Es decir la integral es la misma para los dos caminos reversibles. De otro lado, debido a que el
ciclo escogido es arbitrario, se deduce que la integral es la misma a lo largo de todos los
caminos reversibles que se sigan para llegar de 1 a 2.
Por tanto diremos que la dQ/T es una diferencial exacta de una cierta funcin S que en
adelante le llamaremos entropa y est dad por
2 1
S (9.27)
dQ
S dS
T
= =
} }

Debido a que la integral de una diferencial exacta a lo largo de cualquier camino es
igual a la diferencial entre los valores extremos de la funcin. La cantidad S de la
ecuacin (9.27) recibe el nombre de Entropa del sistema y establece que: La
variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualquiera se
obtiene llevando al sistema a lo largo de cualquier camino reversible que une dichos
473

estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por
la temperatura del sistema y sumando los cocientes as obtenidos.
As, mientras que dQ no es una diferencial exacta, se transforma en una diferencial
exacta dividiendo entre la temperatura, esto es
(9.28)
rev
dQ
dS
T
=
La ecuacin (9.28), establece
El cambio en la entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por
el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta, T, del
sistema en este intervalo.
El subndice rev sirve para enfatizar que la definicin slo se aplica a procesos
reversibles. Cuando el sistema absorbe calor, dQ, es positivo y la entropa aumenta,
por el contrario si el sistema cede calor, dQ, es negativo en este caso la entropa
disminuye. Debe observarse adems que la ecuacin (9.28) no define a la entropa sino
a la variacin de entropa.
Para calcular la variacin de entropa de un proceso finito, debe observarse que en
general la temperatura T no es constante. Si dQ
rev
es el calor transferido cuando el
sistema se encuentra a una temperatura T, entonces la variacin de entropa en un
proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y otro final es
f
1
S= (9.29)
rev
dQ
T
A
}

Debe observarse adems que la variacin de entropa de un sistema al ir de un estado a
otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conecten dichos estados. Es
decir
La variacin de entropa de un sistema slo depende de las propiedades de
los estados de equilibrio inicial y final

9.8.3 Entropa en procesos cclicos.
En primer lugar consideremos un proceso reversible adiabtico, en ste proceso
no existe transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores por tanto S = 0.
Debido a que el cambi de entropa es nulo entonces a este proceso se le conoce como
isentrpico.
Consideremos ahora los cambios de entropa que ocurren en una mquina de Carnot
que opera entre las temperaturas T
H
y T
C
. En este caso la mquina absorbe calor Q
H

del foco a alta temperatura y desecha calor Q
C
al foco fro. La variacin de entropa
durante un ciclo ser
H C
H C
Q Q
S=
T T
A
474

El sigo negativo se debe a que el calor sale del sistema. De otro lado, se observa que
de la deduccin de rendimiento del ciclo de Carnot se cumple
C C
H H
Q T
T Q
=
Usando este resultado y la expresin anterior se tiene
0 S A =
En consecuencia la variacin de entropa para una mquina de Carnot que opera en un
ciclo se nula.
Si ahora consideramos un sistema que es llevado a travs de cualquier ciclo reversible
la variacin de entropa ser nula debido a que la funcin entropa es una funcin de
estado y solo depende del estado inicial y final. En general lo descrito se formula en la
ecuacin
0 (9.30)
rev
dQ
S
T
A = =
}

Otra propiedad importante de la entropa es
En todos los procesos reversibles la entropa del universo permanece
constante.

9.8.4 Entropa y gases ideales
Si un sistema es un gas ideal la variacin de entropa se puede determinar si se
conoce las transformaciones y el tipo de proceso seguido por el gas siempre y cuando
el proceso sea reversible. Para ilustrar esto, consideremos un proceso isotrmico en el
cual el gas es llevado desde A hasta el punto B. n este proceso la energa interna no
cambia pues es a temperatura constante. Por lo tanto de acuerdo a la primera ley de la
termodinmica dQ = dW, entonces, la variacin de entropa ser
B
S
B B
A
A A
dQ dW
S
T T
= =
} }

El trabajo infinitesimal en cualquier punto a lo largo de la trayectoria es
nRT
dW pdV dV
V
= =
Remplazando esta cantidad en la ecuacin anterior se obtiene
B
B
S
S ln (9.31)
B B
A
A A
B
A
A
nRTdV dV
S nR
VT V
V
S nR
V
= =
| |
=
|
\ .
} }

475

De igual forma se puede evaluar la variacin de entropa para un proceso a volumen
constante. En este caso el gas se lleva desde A(T
A
, V
A
) a B(T
B
, V
A
). En este proceso el
trabajo es nulo y segn la primera ley de la termodinmica dQ = dU = nC
V
dT.
Entonces la variacin de entropa ser

B
B
S
S ln (9.32)
B B B B
V
A V
A A A A
B
A V
A
nC dT dQ dU dT
S nC
T T T T
T
S nC
T
= = = =
| |
=
|
\ .
} } } }

La ecuacin (9.31) expresa el cambio de entropa para T constante y la ecuacin (9.32)
el cambio de entropa para V constante. En general se puede calcular el cambio de
entropa al pasar de cualquier estado de referencia (T
A
, V
A
) hasta el estado (T
B
, V
B
).
De la primera ley de la termodinmica se tiene
V V
dV
dQ dU dW nC dT pdV nC dT nRT
V
= + = + = +
La variacin de entropa ser
B
B
S
S ln ln (9.33)
V
B B B B
V
A
A A A A
B B
A V
A A
dV
nC dT nRT
nC dT dQ nRdV
V
S
T T T V
T V
S nC nR
T V
+
= = = +
| | | |
= +
| |
\ . \ .
} } } }

Esta ecuacin demuestra que la entropa es independiente de la trayectoria seguida y
solo depende de los estados inicial y final.

9.8.5 Variacin de entropa en procesos irreversibles
La desigualdad de Clausius deducida anteriormente es una ecuacin general
vlida para bombas trmicas y maquinas trmicas y est dada por

*
dQ
0 (9.34)
T
s
}

En esta ecuacin la igualdad se usa cuando el proceso es reversible y la desigualdad
cuando existen procesos irreversibles. La ecuacin (9.34) se puede utilizar para
determinar los cambios de entropa en procesos irreversibles. En la figura 9.12 se
muestra un ciclo compuesto por un camino reversible y otro irreversible.
476

Figura 9.12 Ciclo que contiene una trayectoria irreversible A-B y otra trayectoria
reversible B-A
De acuerdo con la relacin (9.34), se tiene
0
B A
A B
irrev rev
dQ dQ dQ
T T T
| | | |
> = +
| |
\ . \ .
} } }

La integral del lado derecho es la variacin de entropa S
A
S
B
debido a que se evala
en una trayectoria reversible. Por tanto la ecuacin anterior se escribe
0 ( )
(9.35)
B
A B
A
irrev
B
B A
A
irrev
dQ dQ
S S
T T
dQ
S S
T
| |
> = +
|
\ .
| |
>
|
\ .
} }
}

Por lo tanto, la variacin de entropa entre dos puntos es mayor que la integral de
dQ
T
,
cuando el cambio es irreversible. Entonces para calcular la variacin de la entropa de
un proceso irreversible se escoge una trayectoria reversible que una dichos estados y
se determina el cambio de entropa ya que sta es una funcin de estado que depende
de los estados inicial y final nicamente

9.8.6 Entropa en la conduccin de calor.
Consideremos la transferencia de calor desde una fuente caliente a T
H
a otra
fra a T
C
. Debido a que la fuente fra recibe calor su entropa aumenta, por el contrario
la fuente caliente pierde calor entonces su entropa disminuye. El aumento de entropa
en la fuente fra es mayor que la disminucin de la entropa de la fuente caliente. Por
lo tanto la variacin de entropa ser
(9.36)
C H
U
C H
Q Q
S
T T
A =

477

9.8.7 Entropa en una expansin libre.
Consideremos un gas ideal de volumen V
i
encerrado en un depsito dividido
por una membrana y curas paredes son rgidas y adiabticas tal como se muestra en la
figura 9.13. Si en forma repentina se rompe la membrana el gas experimenta una
expansin libre irreversible hasta ocupar todo el volumen del depsito V
f
. Es evidente
no es reversible ni cuasiesttico. El trabajo es nulo, y la transferencia de calor es nula.
Si se usa la primera ley de la termodinmica se observa que la energa interna inicial
es igual a la final. Debido a que la energa interna depende nicamente de la
temperatura se concluye que T
i
= T
f
.

Figura 9.13. Expansin libre de un gas
En principio se debe indicar que no se puede aplicar la ecuacin (9.29) ya que esta
vale solo para procesos reversibles. Adems no se puede aseverar que S = 0 a pesar
de ser un proceso adiabtico. Para evaluar la variacin de entropa asumimos que este
proceso es a temperatura constante (isotermo) entonces se tiene
1 1 1 1
ln (9.37)
rev
rev
f
i
dQ dV
S dQ dW pdV nRT
T T T T T V
V
S nR
V
= = = = =
A =
} } } } }

Debido a que V
f
> V
i
se concluye que S es positivo entonces la entropa aumenta
como resultado de la expansin.

9.8.8 Entropa en la transferencia irreversible de calor.
Consideremos una sustancia de masa m
A
, calor especfico c
A
a una temperatura
T
A
en contacto trmico con otra sustancia de masa m
B
, calor especfico c
B
a una
temperatura T
B
siendo T
A
> T
B
. Las dos sustancias se encuentran en un depsito
aislante de tal manera que no existe transferencia de calor con el entorno y se permite
de esta manera que alcancen el equilibrio trmico.
Para determinar la variacin de entropa se determina primero la temperatura de
equilibrio utilizando un balance energtico. Esto es
478

( ) ( )
ganado
Q
perdido
A A A B B B
A A E A B B E B
A A A B B B
E
A A B B
Q
m c T m c T
m c T T m c T T
m c T m c T
T
m c m c
=
A = A
=
+
=
+

De hecho este proceso es irreversible. Por lo tanto para evaluar la variacin de entropa
se asume que la sustancia B experimenta una serie de procesos infinitesimales de tal
manera que lentamente se lleva hasta la temperatura de equilibrio de igual forma se
procede con la sustancia A, de tal manera que esta secuencia es un proceso reversible.
Entonces
ln ln
E E
A B
T T
A B A A B B
A B T T
E E
A A B B
A A
dQ dQ m c dT m c dT
S
T T T T
T T
S m c m c
T T
A = + = +
| | | |
A = +
| |
\ . \ .
} } } }

Al remplazar el valor de T
E
en la variacin de la entropa se obtiene que un trmino es
positivo y el otro negativo siendo el trmino positivo mayor que el negativo en
conclusin se obtiene
En un proceso irreversible la entropa del universo aumenta.

479

Problemas resueltos sobre la segunda ley
de la termodinmica.
Problema 01
Una mquina trmica absorbe 360 J de calor y
realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo. Determine:
(a) la eficiencia de la mquina; (b) el calor liberado
en cada ciclo.
Solucin
En la figura se muestra un esquema de la mquina

Parte (a) La eficiencia de la mquina es
25
0, 069
360
6, 9%
H
W J
Q J
c
c
= = =
=

Parte (b) Calor liberado. Del diagrama se observa
que
360 25
335
H C
C
C
Q W Q
J J Q
Q J
= +
= +
=

Problema 02
Una mquina trmica realiza 200 J de trabajo en
cada ciclo y tiene una eficiencia de 30%. Para cada
ciclo de operacin, determine: (a) el calor absorbido
y (b) el calor que se libera.
Solucin
Parte (a) Calor absorbido. De la definicin de
eficiencia se tiene
200
0, 3
667
H
H
H
W
Q
J
Q
Q J
c =
=
=

Parte (b) Calor liberado. Del diagrama de la
mquina se tiene.
667 200
467
H C
C
C
Q W Q
J J Q
Q J
= +
= +
=

Problema 03
Un refrigerador tiene un coeficiente de operacin
de igual a 5. Si el refrigerador absorbe 120 J de
calor de una fuente fra en cada ciclo. Determine:
(a) el trabajo hecho en cada ciclo y (b) el calor
transferido hacia la fuente caliente.
Solucin
En la figura se muestra el diagrama del refrigerador

Parte (a) Trabajo hecho en cada ciclo
120
5
24
C
Q
J
W W
W J
q = =
=

Parte (b) Calor transferido a la caliente
120 24
144
C H
H
H
Q W Q
J J Q
Q J
+ =
+ =
=

480

Problema 04
Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5
kW y una eficiencia de 25%. Si la mquina libera
8000J de calor en cada ciclo. Determine: (a) el calor
absorbido en cada ciclo; (b) el tiempo para cada
ciclo.
Solucin

Parte (a) Del diagrama se tiene
(1)
H C
H C
Q W Q
W Q Q
= +
=

De la definicin de eficiencia se tiene
8000
1 1 0, 25
10667
H C
H H
C
H
H
Q Q W
Q Q
Q J
Q
Q J
c c
c
= =
= =

=

Parte (b) Tiempo para cada ciclo. Primero se
determina el trabajo
( ) 0, 25 10667
2667 (2)
H
H
W
W Q
Q
W J
W J
c c = =
=
=

De la definicin de potencia
2667
5000
0, 53
W J
P W
t t
t s
= =
=

Problema 05
En cada ciclo de su operacin, cierto refrigerador
absorbe 100 J de la fuente fra y libera 130 J. (a)
Cul es la potencia requerida para operar el
refrigerador si trabaja a 60 ciclos/s?. (b) Cul es el
coeficiente de operacin del refrigerador?.
Solucin
En la figura se muestra el diagrama del refrigerador

Del diagrama se determina el trabajo
130 100
30
H C
Q W Q
J W J
W J
= +
= +
=

Se procede a determinar el tiempo de un ciclo
1 1
1
0, 016
60
f T
T f
t T s
= =
= = =

Parte (a) Clculo de la potencia
30
0, 016
1, 8
W J
P
t s
P kW
= =
=

Parte (b) Clculo del coeficiente de operacin
100
30
3, 33
C
Q
J
W J
q
q
= =
=

481

Problema 06
Una mquina absorbe 1600 J de una fuente caliente
y libera 1000 J a la fuente fra en cada ciclo. (a)
Cul es la eficiencia de la mquina?. (b) Cunto
trabajo se hace en cada ciclo?. (c) Cul es la
potencia de salida de la mquina si cada ciclo dura
0,3 s?.
Solucin

Parte (b) En primer lugar se determina el trabajo
1600 1000
600
H C
Q W Q
J W J
W J
= +
= +
=

Parte (a) Clculo de la eficiencia
600
1600
37, 5%
H
W J
Q J
c
c
= =
=

Parte (c) Potencia de la mquina
600
0, 3
2
W JJ
P
t s
P kW
= =
=

Problema 07
Una mquina trmica opera entre dos fuentes a
temperaturas de 20C y 300C. Cul es la mxima
eficiencia posible para esta mquina?.
Solucin

De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica
Ninguna mquina puede ser ms eficiente que una
mquina de Carnot. Por tanto se tiene
293
1 1
573
49%
C
H
T K
T K
c
c
= =
=

Problema 08
La eficiencia de una mquina de Carnot es de 30%.
La mquina absorbe 800 J de calor por cada ciclo
de una fuente caliente a 500 K. determine: (a) el
calor liberado por ciclo y (b) la temperatura de la
fuente fra.
Solucin
Parte (b) clculo de la temperatura de la fuente fra
1 0, 3 1
500
350
C C
H
C
T T
T K
T K
c = =
=

Parte (a) Clculo del calor liberado
350
800 500
560
C C C
H H
C
Q Q T K
Q T J K
Q J
= =
=

Problema 09
Una mquina de Carnot tiene una potencia de salida
de 150 kW. La mquina opera entre dos fuentes a
20C y 500C. (a) Cunta energa calorfica se
absorbe por hora?. (b) Cunta energa calorfica se
pierde por hora?.
482

Solucin
La eficiencia de la mquina ser
293
1 1
773
62%
C
H
C
T
T K
T
c = =
=

El trabajo por ciclo ser
( )
6
150000 3600
540.10
W Pt Watts s
W J
= =
=

Parte (a) Energa trmica absorbida
6
6
540.10
0, 62
870.10
H H
H
W J
Q Q
Q J
c = =
=

Parte (b) Energa trmica perdida
6 6
6
870.10 540.10
330.10
H C
C
C
Q W Q
J J Q
Q J
= +
= +
=

Problema 10
Se ha propuesto una planta de potencia que haga
uso del gradiente de temperatura en el ocano. El
sistema se dise para operar entre 20C
(temperatura de la superficie del agua) y 5C
(temperatura del agua a una profundidad de casi 1
km). (a) Cul es la mxima eficiencia de dicho
sistema. (b) si la potencia de salida de la planta es
de 7,5 MW, cunta energa trmica se absorbe por
hora?. (c) en vista de los resultados del inciso (a),
piensa que se deba tomar en cuenta dicho
sistema?.
Solucin
Parte (a) La mxima eficiencia es la de la mquina
de Carnot.
278
1 1
293
5%
C
H
C
T K
T K
T
c = =
=

Parte (b) Energa trmica absorbida.
En primer lugar se determina el trabajo
6
9
7, 5.10 /
3600
27.10
W W
P J s
t s
W J
= =
=

La energa trmica absorbida es
9
9
27.10
0, 05
540.10
H H
H
W J
Q Q
Q J
c = =
=

Parte (c) Por ser la eficiencia muy pequea se
descarta esta posibilidad

Problema 11
Una mquina trmica opera en un ciclo de Carnot
entre 80C y 350C. Absorbe 2.10
4
J de calor de la
fuente caliente por ciclo. Cada ciclo dura 1 s. (a)
Cul es la mxima potencia de salida de esta
mquina?. (b) Cunto calor libera en cada ciclo?.
Solucin
Parte (a) Mxima potencia de salida
Primero se determina la eficiencia
353
1 1
623
43%
C
H
T K
T K
c
c
= =
=

El trabajo de salida ser
4
0, 43
2.10
8600
H
W W
Q J
W J
c = =
=

La potencia de salida ser
8600
1
8, 6
W J
P
t s
P kW
= =
=

Parte (b) Calor liberado en cada ciclo
4
2.10 8600
11400
H C
C
C
Q W Q
J J Q
Q J
= +
= +
=

483

Problema 12
Una de las mquinas ms eficientes que se han
construido opera entre 430C y 1870C. Su
eficiencia actual es 42%. (a) Cul es su eficiencia
terica?. (b) Cul es su potencia de salida si
absorbe 1,4.10
5
J de calor cada segundo?.
Solucin
Parte (a) La eficiencia erica de esta mquina es la
correspondiente a la mquina de Carnot
703
1 1
2143
67%
C
H
T K
T K
c
c
= =
=

Parte (b) Potencia de salida
En primer lugar se determina el trabajo desarrollado
por la mquina
5
5
0, 42
1, 4.10
0, 588.10
acual
H
W W
Q J
W J
c = =
=

La potencia ser
5
0, 588.10
1
58, 8
W J
P
t s
P kW
= =
=

Problema 13
Una planta generadora de electricidad tiene una
potencia de salida de 500MW. La planta usa vapor
a 200C y agua de salida a 40C. Si el sistema
opera con la mitad de la mxima eficiencia
(Carnot). (a) A qu rapidez se libera calor al medio
ambiente?. (b) Si el calor desperdiciado va a un rio
con una rapidez de flujo de 1,2.10
6
kg/s, cul es el
aumento en la temperatura del ro?.
Solucin
Parte (a) rapidez del calor liberado
En primer lugar se determina la eficiencia terica
(mquina de Carnot)
313
1 1
473
34%
C
H
T K
T K
c
c
= =
=

Como la planta funciona a la mitad de la eficiencia
de la mquina de Carnot, se tiene
( )
1 1
34%
2 2
17%
planta Carnot
planta
c c
c
= =
=

El calor absorbido es
( )
6
6
500.10 / 1 .
0,17
2941.10
planta
H H H
H
J s s W Pt
Q Q Q
Q J
c = = =
=

El calor liberado ser
6 6
6
2941.10 500.10
2441.10
H C
C
C
Q W Q
J J Q
Q J
= +
= +
=

Rapidez de flujo de calor es
6
6
2441.10
2441.10 /
1
C
Q J
H J s
t s
= = =
Parte (b) Aumento de temperatura del rio
( )
,
6 6
2441.10 1, 2.10 4190 /
0, 49
C e w
Q mc T
J kg J kg C T
T C
= A
= A
A =

Problema 14
Un aparato de aire acondicionado absorbe calor de
su embobinado de enfriamiento a 13C y libera
calor al exterior a 30C. (a) Cul es el mximo
coeficiente de operacin del aparato?. (b) Si el
coeficiente de operacin actual es de la tercera parte
del valor mximo y si el aparato remueve 8.10
4
J de
energa calorfica cada segundo, qu potencia debe
desarrollar su motor?.
Solucin
Parte (a) El mximo coeficiente de operacin del
equipo corresponde al refrigerador de Carnot
484

1
286
303 286
17
C C H
carnot
H C C H
C
carnot
H C
carnot
Q Q Q
Q Q Q Q
T K
T T K K
q
q
q
= =

= =

=

Parte (b) Clculo de la potencia del motor
Se sabe del enunciado que
1 17
3 3
5, 7
actual carnot
actual
q q
q
= =
=

Por definicin de coeficiente de operacin
4
4
8.10
5, 7
1, 4.10
C
actual
Q J
W W
W J
q = =
=

La potencia del motor ser
4
1, 4.10
1
14
W J
P
t s
P kW
= =
=

Problema 15
Una bomba de calor impulsada por un motor
elctrico absorbe calor del exterior a 5C y libera
calor en el interior en forma de aire caliente a 40C.
(a) Cul es el mximo coeficiente de operacin de
la bomba de calor?. (b) Si el coeficiente de
operacin actual es 3,2 Qu fraccin del trabajo
terico mximo (energa elctrica) se realiza?.
Solucin
Parte (a) El mximo coeficiente de operacin es
278
313 278
7, 94
C
H C
T K
T T K K
q
q
= =

=

Parte (b) Fraccin de trabajo terico
Cuando el coeficiente de operacin es 3,2 entonces
tenemos
7, 94
7, 94
3, 2
3, 2
3, 2 7, 94
2, 48
C
Teorico
C Terico
C
operacin
operacin
C operacin
operacin Terico
operacin Terico
Q
W
Q W
Q
W
Q W
W W
W W
q
q
= =
=
= =
=
=
=

Problema 16
Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal
monoatmico, efecta un ciclo que consta de tres
etapas: (1) una expansin adiabtica desde una
presin inicial de 2,64 atm y un volumen de 10 L
hasta una presin final de 1 atm y un volumen de
20 L, (2) una compresin a presin constante hasta
su volumen original de 10 L, y (3) calentamiento a
volumen constante hasta su presin original de 2,64
atm. Determine el rendimiento del ciclo.
Solucin
En la figura se muestra el ciclo realizado por la
mquina

Clculo de la temperatura T
1

( )
1 1 1
5 2 3 3
1
1
2, 64(1, 013.10 / ) 10.10 1(8, 315 / . )
322
pV nRT
N m m J mol K T
T K
=
=
=

Se determina la temperatura en el punto 2
( )
2 2 2
5 2 3 3
1
2
1(1, 013.10 / ) 20.10 1(8, 315 / . )
244
p V nRT
N m m J mol K T
T K
=
=
=

485

La temperatura en el punto 3 es
( )
3 3 3
5 2 3 3
1
3
1(1, 013.10 / ) 10.10 1(8, 315 / . )
122
p V nRT
N m m J mol K T
T K
=
=
=

Transferencia de calor y trabajo
- Proceso adiabtico

1 2
0 Q
=
1 1 2 2
1 2
5 2 3 3
1 2
1 2
2, 64 (10 ) 1 (20 )
1 1, 4 1
16 . 16(1, 013.10 / )(10 )
1621
pV p V at l at l
W
W atml N m m
W J

= =

= =
=

- Proceso isobrico
( ) ( )
( )
( ) ( )
2 3 3 2 3 2
2 3
2 3 2 3 2
5 2 3 3
2 3
7
2
7(8, 315 / .
1 122 244
2
3551 (Calor cedido)
1 10 20
10 . 10(1, 013.10 / )(10 )
1013
P
Q nC T T n R T T
J mol K
mol K K
Q J
W p V V atm l l
atml N m m
W J
| |
= =
|
\ .
(
=
(

=
= =
= =
=

- Proceso iscoro
( ) ( )
( )
( )
3 1 3 2 1 3
3 1
5
2
5 8, 315 /
1 322 122
2
4158 (Calor absorbido)
P
Q nC T T n R T T
J molK
mol K K
Q J
| |
= =
|
\ .
(
=
(

=

3 1
0 W

=

El trabajo neto ser
1 2 2 3 3 1
1621 1013 0
608
neto
neto
W W W W
J J
W J

= + +
= +
=

El rendimiento del ciclo ser
608
4158
14, 6%
neto
absorbido
W J
Q J
c
c
= =
=

Problema 17
Se dispone de gas helio ( = 1,67) a una
temperatura inicial de 16 atm, que ocupa un
volumen 1 L y cuya temperatura es de 600 K. Se
expansiona isotrmicamente hasta que su volumen
es de 4 L y luego se comprime a presin constante
hasta que su volumen y temperatura son tales que
una compresin adiabtica devuelve al gas a su
estado original. (a) Dibujar el ciclo en un diagrama
p-V. Determine: (b) el volumen y la temperatura
despus de una compresin isobrica, (c) el trabajo
realizado durante el ciclo, y (d) el rendimiento del
ciclo.
Solucin
Parte (a) Diagrama p-V
Parte (b) Clculo del volumen y la temperatura en
3
Primero se determina la presin en 2
( ) ( )
1 1 2 2
2
2
16 1 4
4
pV p V
atm l p l
p atm
=
=
=

Como el proceso 23 es isobrico
3 2
4 p p atm = =
Se determina ahora el volumen V
3

486

3 3 3 2 2 2
3 2 3 2
3 3
3
3 2 3
2
4.10
600
p V V p V V
T T T T
T m
V V T
T K
= =
| |
= =
|
\ .

El proceso 31 es adiabtico por tanto se cumple
( )
1 1
1 1 3 3
1,67 1
3 3
1,67 1
3 3
3 3
0,67
1,67
3
3
4.10
600 1.10
600
4
600
600
344
TV TV
m
K m T T
K
T
T K

=
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
=

El volumen V
3
ser
( )
3 3
3
3 3
3
4.10
344
600
2, 29.10
m
V K
K
V m
=
=

Parte (c) El trabajo realizado durante el ciclo
- Proceso isotrmico

2
1 2 1 1
1
3
1 2
ln
4
16(101300)(10 ) ln
1
2247
V
W pV
V
W J
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
=

- Proceso isobrico
( )
2 3 2 3 2
3 3
2 3
( )
4(101300) 2, 29.10 4.10
693
W p V V
W J
=
=
=

- Proceso adiabtico

( )
3 3 1 1
3 1
3 3
3 1
1
4(101300) 2, 29.10 16(101300)(10 )
1, 67 1
1034
p V pV
W
W J
=

- Trabajo neto

1 2 2 3 3 1
2247 693 1034
520
neto
neto
W W W W
W J

= + +
=
=

Parte (d) Rendimiento de la mquina. Para esto se
determina el calor absorbido. Del diagrama se
observa que el calor se absorbe en el proceso
isotrmico
1 2 1 2
2247 Q W J

= =
Entonces el rendimiento ser
1 2
520
2247
23%
neto
W
Q
c
c

= =
=

Problemas resueltos sobre entropa.
Problema 01
Un kilogramo de agua a temperatura de 280 K se
mezclan con 2 kg de agua a 310 K en un recipiente
aislado trmicamente. Determine el cambio en la
entropa del Universo.
Solucin
En primer lugar se determina la temperatura de
equilibrio
( ) ( )
1 2
1 2
0
' 0
' 0
1 280 2 310 0
300
Ganado perdido
w w
E E
E
Q Q
mc T m c T
m T m T
kg T K kg T K
T K
+ =
A + A =
A + A =
+ =
=

Se determina ahora la variacin de entropa del
agua que estuvo a T
1
= 280K
( )
1
1
1 1
1
1
1
( )
ln
300
1 4186 / . ln
280
( ) 289 /
E
T
w
w
T
E
w
mc dT dQ dT
S mc
T T T
T
mc
T
kg J kg K
S J K
A = = =
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
A =
} } }

487

La variacin de entropa del agua que estuvo a T
2
=
310 K ser
( )
2
2
2 2
2
2
2
( )
ln
300
2 4186 / . ln
310
( ) 275 /
E
T
w
w
T
E
w
m c dT dQ dT
S m c
T T T
T
m c
T
kg J kg K
S J K
A = = =
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
A =
} } }

La variacin de entropa del Universo ser
1 2
( ) ( )
289 / 275, /
14 /
Universo
Universo
S S S
J K J K
S J K
A = A + A
=
A =

Problema 02
Una masa m de lquido a temperatura T
1
se mezcla
con una igual cantidad del mismo lquido a
temperatura T
2
en un recipiente aislado
trmicamente. Demuestre que el cambio de entropa
del universo es
1 2
1 2
2 ln
2
U P
T T
S mc
TT
| |
+
A = |
|
\ .

Pruebe adems que es necesariamente positivo
Solucin
Datos e incgnitas
1 1 2 2
; ; ; m m T m m T = =
Se determina la temperatura de equilibrio
( ) ( )
1 2
1 2
1 2
1 2
0
' 0
' 0
0
(1)
2
Ganado perdido
w w
E E
E
Q Q
mc T m c T
m T m T
m T T m T T
T T
T
+ =
A + A =
A + A =
+ =
+
=

Variacin de entropa de la masa de agua a
temperatura T
1

1
1
1 1
1
1
( )
( ) ln (2)
E
T
P
P
T
E
P
mc dT dQ dT
S mc
T T T
T
S mc
T
A = = =
| |
A =
|
\ .
} } }

Variacin de entropa de la masa de agua a
temperatura T
2

1
2
2 2
2
2
( )
( ) ln (3)
E
T
P
P
T
E
P
m c dT dQ dT
S m c
T T T
T
S mc
T
A = = =
| |
A =
|
\ .
} } }

Variacin de entropa del universo
1 2
1 2
2
1 2
( ) ( )
ln ln
ln (4)
Universo
E E
P P
E
Universo P
S S S
T T
mc mc
T T
T
S mc
TT
A = A + A
| | | |
= +
| |
\ . \ .
| |
A =
|
\ .

Remplazando la ecuacin (1) en (4) resulta
( )
2
1 2
2
1 2
1 2 1 2
2
1 2
1 2
1 2
1 2
2
ln ln
4
ln
2
2 ln
2
Universo P P
P
Universo P
T T
T T
S mc mc
TT TT
T T
mc
TT
T T
S mc
TT
(
+ | |
(
|
(
+
\ .
(
A = = (
(
(

(

(
+
=
(
(

(
+
A =
(
(

La entropa ser positiva si
1 2 1 2
1 2 1 2
ln 0 o si 1
2 2
T T T T
TT TT
(
+ +
> >
(
(

O tambin
1 2 1 2
2 T T TT + >
Esto quiere decir que la variacin de entropa del
universo ser positiva si
1 2
1 2
>
2
E
T T
T TT
+
=

488

Problema 03
Un kilogramo de agua a 0C se coloca en contacto
con una fuente trmica a 100C. Cuando el agua
alcance los 100C, determine el cambio de entropa
del Universo.
Solucin
Datos e incgnitas
1 1
1 ; 273 ; 373
???
foco
U
m kg T K T K
S
= = =
A =

Variacin de entropa del agua
1
1 1
1
ln
373
1 (4186 / . ln
273
1306, 5 /
F
T
F
a P P
T
a
T dT
S mc mc
T T
kg J kg K
S J K
| |
A = =
|
\ .
| |
=
|
\ .
A =
}

Variacin de entropa de la fuente trmica. La
fuente cede una cantidad de calor equivalente a la
que gana el agua para llevarlo hasta los 100C
( ) ( )
1 1
1(4186) 373 273
418600
P F
Q mc T T
Q J
A = =
A =

La variacin de entropa de la fuente ser
418600
373
1122, 3 /
F
F
F
Q J
S
T K
S J K
A
A = =
A =

Entonces la variacin de entropa del universo ser
1306, 5 / 1122, 3 /
184, 2 /
U a F
U
S S S J K J K
S J K
A = A + A =
A =

Problema 04
Hallar la variacin que experimenta la entropa al
transformarse 30 g de hielo a -10C en vapor a
100C.
Solucin
Datos e incgnitas
1 ,
5
2 3
6
2,
30 ; 263 ; 2100 / . ;
273 ; 373 ; 3, 35.10 / ;
4190 / . ; 2, 26.10 / ;
???
h e h
f
w V
m g T K c J kg K
T K T K L J kg
c J kg K L J kg
S
= = =
= = =
= =
A =

Variacin de entropa para llevar el hielo de -10C
a hielo a 0C
( )
2
1
,
1 ,
2
,
1
1
273
ln 0, 03 2100 ln
263
2, 35 / (1)
T
h e h
h e h
T
h e h
m c dT
dQ dT
S m c
T T T
T
m c
T
S J K
A = = =
| |
| |
= =
| |
\ .
\ .
A =
} } }

Variacin de entropa para la fusin del hielo. Si la
fusin se realiza lentamente entonces se cumple que
( )
5
2
2 2
2
0, 03 3, 35.10
273
36, 81 / (2)
f h f
Q m L
S
T T
S J K
A = = =
A =

Variacin de entropa para llevar el agua de 0C a
100C
( )
3
2
,
3 ,
3
,
2
3
373
ln 0, 03 4190 ln
273
39, 23 / (3)
T
w e w
w e w
T
w e w
m c dT
dQ dT
S m c
T T T
T
m c
T
S J K
A = = =
| |
| |
= =
| |
\ .
\ .
A =
} } }

Variacin de entropa para vaporizar el agua
( )
6
4
3 3
4
0, 03 2, 26.10
373
181, 76 / (4)
V v V
Q m L
S
T T
S J K
A = = =
A =

La variacin de entropa total ser
t 1 2 3 4
t
S
2, 35 36,81 39, 23 181, 76
S 260 /
S S S S
J K
A = A + A + A + A
= + + +
A =

489

Problema 05
Hallar la variacin de entropa cuando 8 g de
oxigeno que ocupaban un volumen de 10 L a la
temperatura de 80C pasan a ocupar un volumen de
40 L a la temperatura de 300C.
Solucin
Datos e incgnitas
3 3
1 1
3 3
2
8 ; 10.10 ; 353 ;
40.10 ; 1, 4; ???
m g V m T K
V m S
= = =
= = A =

La variacin de la entropa se expresa por
(1)
dT
S
T
A =
}

(2)
V
V
dQ dU dW nC dT pdV
dV
dQ nC dT nRT
V
= + = +
= +

Remplazando (2) en (1)
2 2
1 1
2 2
1 1
ln n
8 573 40
21,1ln 8, 31ln
32 353 10
5, 44 /
T V
V
T V
V
dT dV
S nC nR
T V
T V m m
C Rl
M T M V
S J K
A = +
| | | |
= +
| |
\ . \ .
( | | | |
= +
| | (
\ . \ .
A =
} }

Problema 06
6,6 g de hidrgeno se expanden por va isobrica
hasta duplicar su volumen. Determine la variacin
que experimenta la entropa al producirse la
expansin.
Solucin
Datos e incgnitas.
2
6, 6 ; 2 / ; ; 2
1, 41; ??
H i f
h
m g M g mol V V V V
S
= = = =
= A =

(1)
V
V
dQ dU dW nC dT pdV
dV
dQ nC dT nRT
V
= + = +
= +

La variacin de entropa se expresa
(2)
H
dQ
S
T
A =
}

Remplazando (1) en (2), nos da
.
ln ln (3)
f f
i i
V
H
T V
V
T V
f f
H V
i i
nC dT nRTdV
S
T V T
dT dV
nC nR
T V
T V
S nC nR
T V
A = +
= +
| | | |
A = +
| |
\ . \ .
} }
} }

Para un proceso isobrico se cumple
(4)
f f f f
i i
i f i i
p V T V
pV
T T T V
= =
Remplazando (4) en (3) resulta
( )
( )
H
H
S ln
6, 6 2
28,8 / . ln
2 /
S 65,87 / Rta
f
H
P
H i
V
m
C
M V
g V
J mol K
g mol V
J K
| |
A =
|
\ .
| |
=
|
\ .
A =

Problema 07
10,5 g de nitrgeno se expanden isotrmicamente
desde el volumen V
1
= 2 L hasta el volumen V
2
= 5
L. Hallar el aumento de entropa correspondiente a
esta transformacin
Solucin
Datos e incgnitas
2
1 2
10, 5 ; 28 / ; 2 ; 5
1, 40; ??
N
h
m g M g mol V l V l
S
= = = =
= A =

490

0
(1)
V
dQ dU dW
nC dT pdV pdV
dV
dQ nRT
V
= +
= + = +
=

(2)
H
dQ
S
T
A =
}

Remplazando (1) en (2), nos da
( )
( )
2
2
1
2
2 2
1 1
N
ln ln
10, 5 5
8.315 / . ln
28 / 2
S 2, 96 / Rta
V
N
V
H
H
nRdV dV
S nR
V V
V m V
nR R
V M V
g l
J mol K
g mol l
J K
A = =
| | | |
= =
| |
\ . \ .
| |
=
|
\ .
A =
} }

Problema 08
Hallar, calculando para un mol, el incremento de
entropa del gas carbnico con el incremento de su
temperatura absoluta en = 2 veces, si el proceso
de calentamiento es: (a) iscoro; (b) isobrico.
Considere el gas como perfecto
Solucin
Datos e incgnitas
1 2
1 ; ;
1, 3;( ) ;( ) ; ??
n mol T T T T
a iscoro b isobrico S
q
= = =
= A =

Parte (a) Proceso iscoro (volumen constante)
0
(1)
V
V
dQ dU dW
nC dT
dQ nC dT
= +
= +
=

(2)
dQ
S
T
A =
}

Remplazando (1) en (2) nos da
( )
2
1
2
1
ln ln
ln (3)
T
V
V
T
V V
V
nC dT dT
S nC
T T
T T
nC nC
T T
S nC
q
q
A = =
| |
| |
= =
| |
\ .
\ .
A =
} }

La capacidad calorfica mola a volumen constante
se puede escribir
(4)
(5)
(6)
1
P V
P
P V
V
V V
V
C C R
C
C C
C
C C R
R
C

=
= =
=
=

Al remplazar (6) en (3) se tiene
( ) ln
1
nR
S q
A =

Remplazando valores del enunciado
( ) 1 8, 315 / .
ln 2
1, 3 1
19 /
mol J mol K
S
S J K
A =
A =

Parte (b) Proceso isobrico
De la primera ley de la termodinmica
(1)
V
V
dQ dU dW
nC dT pdV
dQ nC dT nRTdV
= +
= +
= +

La variacn de entropa es
(2)
dQ
S
T
A =
}

2 2
1 1
.
ln ln (3)
V
V
nC dT nRTdV
S
T T V
T V
S nC nR
T V
A = +
| | | |
A = +
| |
\ . \ .
} }

Como el proceso es a presin constante
491

1 1 2 2 2 2
1 2 1 1
(4)
pV p V V T
T T V T
= =
( )
( )
2 2
1 1
2
1
ln +nRln
ln ln
1
ln (5)
1
V
V
T T
S nC
T T
T R T
n C R n R
T T
nR
S
q
| | | |
A =
| |
\ . \ .
| | | | | |
= + = +
| | |
\ . \ . \ .
A =

Al sustituir los valores del enunciado tenemos
( )( ) 1 8, 315 / . 1, 3
ln 2
1, 3 1
25 /
mol J mol K
S
S J K
A =
A =

Problema 09
En cuntas veces es necesario aumentar
isotrmicamente el volumen de n = 4 moles de gas
perfecto, para que su entropa experimente un
incremento S = 23 J/K?.
Solucin
0 dQ dU dW pdV
dV
dQ nRT
V
= + = +
| |
=
|
\ .

2 2
1 1
2
1
.
ln ln
ln
V V
V V
S
nR
dQ nRTdV dV
S nR
T V T V
V kV
S nR nR
V V
S nR k
k e
A
A = = =
| |
| |
A = =
| |
\ .
\ .
A =
=
} } }

Remplazando valores tenemos
( )
23
4 8,315 0,692
2
k e e
k
= =
=

Problema 10
Dos moles de un gas perfecto se enfriaron
isocoramente, y luego se expandieron isobricaente
de modo que la temperatura lleg a ser igual a la
inicial. Determine el incremento de entropa del gas
si su presin vari = 3,3 veces en dicho proceso
Solucin
Variacin de entropa para el proceso isobrico
1
2
1
1
0
ln
V
dQ dU pdV dU
S
T T T
T
S nC
T
+ +
A = = =
| |
A =
|
\ .
} } }

De la ley de gases ideales
1 1 2 2 2 2
1 2 1 1

pV p V p T
T T p T
= =
Entonces la ecuacin anterior se escribe
2
1
1
ln
V
p
S nC
p
| |
A =
|
\ .

Variacin de entropa para el proceso isobrico
2
3 3
2
2 2
ln ln
V
V
nC dT dQ dU pdV nRdV
S
T T T V
T V
S nC nR
T V
+
A = = = +
| | | |
A = +
| |
\ . \ .
} } } }

Para los gases ideales en un proceso isobrico
3 3 3 3 2 2
3 2 2 2
p V V T p V
T T V T
= =
Entonces se tiene
( )
3 3 3
2
2 2 2
1 2
2 1
2
2
1
ln ln ln
ln ln
ln
V V
P P
P
T T T
S nC nR n C R
T T T
T T
nC nC
T T
p
S nC
p
| | | | | |
A = + = +
| | |
\ . \ . \ .
| | | |
= =
| |
\ . \ .
| |
A =
|
\ .

La variacin de entropa para todo el proceso ser
492

( )
2 2
1 2
1 1
1
2
ln ln
( ) ln ln
ln
V P
p V
p p
S S S nC nC
p p
p p
n C C nR
p p
S nR
q
q
| | | |
A = A + A =
| |
\ . \ .
| | | |
= =
| |
\ . \ .
A =

Remplazando valores se tiene
2 (8, 315 / ) ln(3, 3)
19,85 /
S mol J molK
S J K
A =
A =

Problema 11
El helio de masa m = 1,7 g se expandi
adiabticamente en = 3 veces y luego se
comprimi isobricamente hasta alcanzar su
volumen inicial. Halle el incremento de entropa del
gas durante este proceso.
Solucin
En la figura se muestra el proceso en un diagrama
p-V

0
adiabtico isobrico isobrico
S S S S A = A + A = + A
3 3
2 2
ln ln
V
dQ dU pdW
S
T T
T V
S nC nR
T V
+
A = =
| | | |
A = +
| |
\ . \ .
} }

Para los gases ideales se cumple
3 3 3 3 2 2
3 2 2 2
p V V T p V
T T V T
= =
Remplazando en la ecuacin anterior se tiene
( )
( )
3 3 3
2 2 2
3
2
ln ln ln
ln ln
1 1
( ) ln
1
V V
V V V
S nC nR n C R
V V V
V R nR V
n R
V V
n R
S
M
| | | | | |
A = + = +
| | |
\ . \ . \ .
| | | | | |
= + =
| | |

\ . \ . \ .
A =

Remplazando valores s tiene
1, 7 1, 67(8, 315
ln3
4 1, 67 1
9, 67 /
S
S J k
(
A =
(

A =

493

Problemas Propuestos
1. Una mquina absorbe absorbe 400 J de calor y
realiza un trabajo de 120 J en cada ciclo.
Determine: (a) el calor absorbido en cada ciclo;
(b) el rendimiento de la mquina.

2. Una mquina con una produccin de potencia
de 200 W tiene un rendimiento de 30%.
Trabaja a 10 ciclos/s. (a) Cunto trabajo se
realiza en cada ciclo?. (b) Cunto calor se
absorbe y se elimina en cada ciclo?.

3. Un refrigerador absorbe 5 kJ de energa de un
foco fro y cede 8 kJ a un foco caliente. Cul
es el coeficiente de eficiencia del refrigerador?.
(b) El refrigerador es reversible y funciona
como una mquina calorfica entre los dos
mismos focos. Cul es su rendimiento?.

4. Una mquina de Carnot trabaja entre dos focos
trmicos a temperaturas T
H
= 300 K y T
C
= 200
K. (a) Cul es el rendimiento? (b) Si absorbe
100 J del foco caliente durante cada ciclo.
Cunto trabajo realiza? (c) Cunto calor cede
durante cada ciclo? (d) Cul es el coeficiente
de eficacia cuando la mquina trabaja como un
refrigerador entre estos dos mismos focos?.

5. Un refrigerador trabaja entre una temperatura
inferior de 0C y una temperatura ambiente de
de 20C. Cul es el mayor coeficiente de
eficacia posible? (b) Si el refrigerador se enfra
a 10C Cul es el mayor coeficiente de
eficacia posible suponiendo la misma
temperatura ambiente?.

6. Un motor tiene un rendimiento del segundo
principio de 85%. En cada ciclo, extrae 200 kJ
de un foco caliente a 500 K y elimina calor a
un foco fro a 200 K. Cul es el rendimiento
de este motor? Cunto trabajo realiza en cada
ciclo? (c) Cunto calor se elimina en cada
ciclo?.

7. Una mquina opera en un ciclo entre las
temperaturas T
1
= 180C y T
2
= 100C y emite
20 kJ de calor cada ciclo mientras realiza un
trabajo de 1,5 kJ por cada ciclo. Compare la
eficiencia actual de la mquina con la de una
mquina reversible que opera entre las mismas
temperaturas.

8. Cul es la mnima cantidad de trabajo que se
debe hacer para extraer 400 J de calor de un
objeto con una gran masa a 0C mientras que
se libera calor a una fuente caliente a 20C?.

9. Un mol de un gas monoatmico ideal se lleva a
travs del ciclo de la figura. E proceso AB es
una expansin isotrmica reversible. Calcule:
(a) el trabajo neto realizado por el gas, (b) el
calor agregado al gas, (c) el calor liberado por
el gas y (d) la eficiencia del ciclo.

10. Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal
inicialmente a V
1
= 24,6 L y T = 400 K trabaja
en un ciclo consistente en cuatro etapas: (1)
expansin isotrmica a T = 400 K hasta dos
veces su volumen, (2) Enfriamiento hasta T =
300 K a volumen constante, (3) compresin
isotrmica hasta su volumen original, y (4)
calentamiento a volumen constante hasta su
temperatura original 400 K. Suponga que C
V
=
21 J/mol K. Dibujar el ciclo y calcular el
rendimiento del ciclo.

11. El hidrgeno efecta un ciclo de Carnot. Hallar
el rendimiento del ciclo, si durante la
expansin adiabtica: (a) el volumen del gas
aument en = 2 veces; (b) la presin
disminuye en = 2 veces.

12. A una mquina trmica que trabaja por el ciclo
de Canot con un rendimiento de = 10% se le
utiliza con aquellos mismos depsitos que un
refrigerador. Determine el coeficiente de
eficacia del refrigerador .

13. Determinar el rendimiento de un cicl que
consta de dos isocoras y de dos adiabticas, si
en el lmite del ciclo el volumen del ga perfecto
vara = 10 veces. La sustancia de trabajo
utilizada es el nitrgeno.
14. Determine el rendimiento de un ciclo que se
compone de dos isbaras y de dos adiabticas,
si en los lmites del ciclo la presin vara
veces. La sustancia de trabajo utilizada es un
gas perfecto cuyo exponente adiabtico es .

15. Un gas ideal cuyo exponente adiabtico es
realiza un ciclo que se compone de dos
isocoras y de dos isbaras. Determine el
rendimiento del ciclo, si la temperatura del gas
crece K veces tanto durante el calentamiento
iscoro como durante la expansin isobrica.

494

16. Un gas perfecto efecta un ciclo que se
compone de: (a) una isocora, una adiabtica y
una isoterma; (b) una isbara, una adiabtica y
una isoterma; con la particularidad de que el
proceso isotrmico tiene lugar a la temperatura
mnima del ciclo. Determine el rendimiento del
ciclo, si la temperatura absoluta en su lmites
vara K veces.

17. Determine el rendimiento del ciclo que se
compone de dos isocoras y dos isotermas, si
durante ste el volumen vara veces, y la
temperatura absoluta, veces. La sustancia de
trabajo es un gas ideal cuyo exponente
adiabtico es .

18. Hallar el incremento de entropa
correspondiente a la transformacin de 10 g de
agua a 0C en vapor recalentado a 110C.

19. Hallar la variacin de entropa que se observa
cuando 8 g de hidrgeno que ocupaban un
volumen de 25 L a la presin de 1,5.10
5
N/m
2

pasan a ocupar 65 L a la presin de 1,5.10
5

N/m
2
.

20. Hallar la variacin de entropa correspondiente
a la expansin isobrica de 8 g de helio desde
el volumen V
1
= 12 L hasta un volumen de 25
L.

21. Die gramos de oxigeno se calientan desde 50C
hasta 150C. Determine la variacin de
entropa si el calentamiento es ( a) isocoro, (b)
isobrico.

22. Despus de haber sido calentados 22 g de
nitrgeno su temperatura absoluta amento en K
= 2,2 veces y la entropa en = 4,19 J/K. En
qu condiciones se llevo a cabo el
calentamiento?.

23. Un sistema absorbe 200 J de calor
reversiblemente de un foco a 300 K y cede 100
J reversiblemente a un foco a 200 K, mientras
se desplaza del estado A al estado B, Durante
este proceso el sistema realiza un trabajo de 50
J . (a) Cul es la variacin de energa interna
del sistema?. (b) Cul es la variacin de
entropa del sistema?. (c) Cul es la variacn
de entropa del universo?. (d) S el sistema
evoluciona del estado A a B segn un proceso
no reversible, Cul sera la respuesta a las
partes (a), (b) y (c)?.

24. Un trozo de 100 g de hielo a 0C se ha
colocado en un recipiente aislado junto con 100
g de agua a 100C. Determine: (a) la
temperatura de equilibrio del agua y (b) la
variacin de entropa del universo para ste
proceso.

25. Calcular la variacin de entropa del universo
cuando se introducen, 10 g de vapor a 100 C y
1 atm de presin e un calormetro de capacidad
calorfica despreciable que contiene 150 g de
agua y 150 g de hielo a 0C.

26. Un mol de un gas ideal sufre en primer lugar
una expansin libre desde V
1
= 12,3 L y T
1
=
300 K a V
2
= 24,6 L y T
2
= 300 K. Luego se
comprime isotrmica y cuasiestticamente
volviendo a su estado original. (a) Cul es la
variacin de entropa del universo en el ciclo
completo?. (b) Cunto trabajo se desperdicia
en ste ciclo?. (c) demostrar que ste ltimo es
TS.

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Entropa y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinmica

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